DE3720508A1 - Water-soluble polymer of diallylamine - Google Patents

Water-soluble polymer of diallylamine

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Abstract

Water-soluble homopolymers of diallylamine are obtained by means of initiators containing an azo group and a group containing cationic nitrogen, in the presence of regulators, such as phosphorous acid, and are used for the aftertreatment of direct or reactive dyeings on hydroxyl- or nitrogen-containing textile materials and/or for the pretreatment of such materials.

Description

Im EP 01 40 309 wird ein Verfahren zur Herstellung von Copolymeren des Monoallylamins und Diallylamins beschrieben, in welchem spezielle Initiatoren eingesetzt werden, die im gleichen Molekül eine Azogruppe und eine Gruppe mit kationischem Stickstoff aufweisen.EP 01 40 309 describes a process for the preparation of copolymers des Monoallylamins and Diallylamins described in which special initiators are used, which in the same Molecule an azo group and a cationic group Have nitrogen.

In J. Macromol-Sci.-Chem., A 10 (5), pp. 857-873 (1976) wird auf S. 863 ausgeführt, daß solche Initiatoren, wie das Azobis- isobutyramidiniumhydrochlorid, für die Polymerisation von Triallylamin zu festen, vernetzten Polymeren geeignet sind. Es fällt auf, daß die dort genannten Initiatoren nicht für die Herstellung von Homopolymeren des Diallylamins eingesetzt wurden. Versuche haben gezeigt, daß die Polymerisation unter vergleichbaren Bedingungen zu festen, gelartigen Polymeren führt.In J. Macromol-Sci.-Chem., A 10 (5), pp. 857-873 (1976) on p. 863 that initiators such as the azobis isobutyramidinium hydrochloride, for the polymerization of Triallylamine are suitable for solid, crosslinked polymers. It is striking that the initiators mentioned there are not for the production of homopolymers of diallylamine used were. Experiments have shown that the polymerization under comparable conditions to solid, gel-like polymers leads.

Im EP 95 233 werden Polymerisationen von Monoallylaminen beschrieben, wobei das Verfahren zur Herstellung dadurch gekennzeichnet ist, daß man Initiatoren verwendet, wie sie in der EP 1 40 309 beschrieben sind und die Polymerisation in saurem Medium, wie beispielsweise Phosphorsäure durchgeführt wird.EP 95 233 describes polymerizations of monoallylamines, the method of manufacture being characterized is that you use initiators as described in EP 1 40 309 are described and the polymerization in acidic medium, such as phosphoric acid becomes.

Es wurde nun gefunden, daß man wasserlösliche, insbesondere lineare, höher molekulare Homopolymere von Diallylamin durch Polymerisation mittels Initiatoren, die im gleichen Molekül eine Azogruppe und eine Gruppe mit kationischem Stickstoff enthalten, erhält, wenn Regler, wie Phosphorigsäure oder Derivate davon, wie z. B. Mono- oder Diester, vorzugsweise Mono- oder Dialkylester, wie Methyl- oder Äthylester eingesetzt werden.It has now been found that water-soluble, in particular linear, higher molecular weight homopolymers of diallylamine Polymerization using initiators in the same molecule an azo group and a group with cationic nitrogen contain, if regulator, such as phosphoric acid or Derivatives thereof, such as B. mono- or diesters, preferably Mono- or dialkyl esters such as methyl or ethyl esters are used will.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung eines wasserlöslichen Homopolymers von Diallylamin, das so hergestellte Homopolymer und dessen Verwendung zur Vor- und/oder Nachbehandlung von Färbungen mit anionische Gruppen enthaltenden Farbstoffen, wie mit Direkt- oder Reaktivfarbstoffen auf Hydroxygruppen oder Stickstoffatomen enthaltenden Textilmaterialien sowie die so vor- und/oder nachbehandelten Textilmaterialien.The present invention therefore relates to a method for the production of a water-soluble homopolymer of diallylamine, the homopolymer thus produced and its use for pre- and / or post-treatment of dyeings with anionic  Dyes containing groups, such as with direct or Reactive dyes on hydroxyl groups or nitrogen atoms containing textile materials as well as the above and / or post-treated textile materials.

Als Diallylamin wird vorteilhaft ein Monomer der FormelA monomer of the formula is advantageously used as the diallylamine

worin R₁ und R₂ unabhängig voneinander für Wasserstoff oder eine Methylgruppe, R₃ und R₄ unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 5 C-Atomen, eine gegebenenfalls substituierte Benzylgruppe oder Cyclohexyl stehen oder R₃ und R₄ zusammen mit dem Stickstoffatom einen Piperidin- oder Morpholring bilden und X⊖ ein Anion, insbesondere ein HSO₄⊖,-SO₄⊖ oder C1⊖ bedeutet, eingesetzt.wherein R₁ and R₂ are independently hydrogen or a methyl group, R₃ and R₄ independently of one another for hydrogen, an optionally substituted alkyl group with 1 up to 5 carbon atoms, an optionally substituted benzyl group or cyclohexyl or R₃ and R₄ together with the Nitrogen atom form a piperidine or morphole ring and X⊖ is an anion, in particular an HSO₄⊖, -SO₄⊖ or C1⊖, used.

Beispiele substituierter Alkylgruppen sind Hydroxy- und Cyanäthyl, Amino-, Alkylamino- und Dialkylaminoalkylgruppen, mit jeweils 1 bis 5 C-Atomen und vorzugsweise 1 bis 3 C-Atomen im Alkylrest.Examples of substituted alkyl groups are hydroxy and cyanoethyl, Amino, alkylamino and dialkylaminoalkyl groups, with each 1 to 5 carbon atoms and preferably 1 to 3 carbon atoms in Alkyl group.

Als Initiatoren, die eine Azogruppe und eine Gruppe mit kationischem Stickstoff enthalten, kommen solcher der FormelAs initiators, an azo group and a group with cationic Contain nitrogen, come those of the formula

(R₅-N=N-R₆)⊕X⊖ (II),(R₅-N = N-R₆) ⊕X⊖ (II),

worin R₅ und R₆ unabhängig voneinander für eine Alkyl-, Aryl-, Alkaryl-, Aralkyl-, Cyanalkyl-, Cyanaryl-, Cyanalkaryl- oder Cyanaralkylgruppe stehen und mindestens eine dieser Gruppen ein kationisierbares Stickstoffatom enthält, oder R₅ und R₆ zusammen eine Alkylen-, Alkylalkylen- oder Arylalkylengruppe bilden und X⊖ ein Anion darstellt, in Frage. Bevorzugt werden Initiatoren der genannten Formel, in denen mindestens einer der Reste R₅ und R₆ eine Aminoalkyl-, Aminoaryl-, Amidinoalkyl-, Amidinoaryl-, Aminoalkaryl-, Aminoaralkyl-, Amidinoalkaryl-, Amidinoaralkyl-, Cyanaminoalkyl- oder Cyanaminoalkarylgruppe darstellt.wherein R₅ and R₆ independently of one another for an alkyl, Aryl, alkaryl, aralkyl, cyanoalkyl, cyanaryl, cyanoalkaryl or cyanaralkyl group and at least one these groups contain a cationizable nitrogen atom, or R₅ and R₆ together an alkylene, alkylalkylene or Form arylalkylene group and X⊖ represents an anion, in question. Initiators of the formula mentioned are preferred, in which at least one of the radicals R₅ and R₆ is an aminoalkyl,  Aminoaryl, amidinoalkyl, amidinoaryl, aminoalkaryl, Aminoaralkyl-, Amidinoalkaryl-, Amidinoaralkyl-, Cyanaminoalkyl- or cyanaminoalkaryl group.

Initiatoren sind u. a. beschrieben in den europäischen Patentschriften 95 233 und 1 45 220; bevorzugte Initiatoren sind 2,2-Azo-bis-(2-amidinopropan)dihydrochlorid, 2,2-Azo-bis- (2-amidinobutan)dihydrochlorid, 2,2-Azo-bis(N-phenylamidinopropan) dihydrochlorid, 2,2-Azo-bis(N,N-dimethylamidino- propan(dihydrochlorid, 2,2-Azo-bis(N-hydroxyäthylamidino- propan(dihydrochlorid und 2,2-Azo-bis[2-(imidazolinyl)- propan]dihydrochlorid.Initiators are a. described in the European patent specifications 95 233 and 1 45 220; preferred initiators are 2,2-azo-bis- (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2-azo-bis- (2-amidinobutane) dihydrochloride, 2,2-azo-bis (N-phenylamidinopropane) dihydrochloride, 2,2-azo-bis (N, N-dimethylamidino- propane (dihydrochloride, 2,2-azobis (N-hydroxyethylamidino propane (dihydrochloride and 2,2-azo-bis [2- (imidazolinyl) - propane] dihydrochloride.

Diese Initiatoren werden in Mengen von 0,2-10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der eingesetzten Monomeren verwendet. Vorzugsweise kommen Mengen von 1 bis 5% zum Einsatz.These initiators are obtained in amounts of 0.2-10% by weight based on the weight of the monomers used. Preferably quantities of 1 to 5% are used.

Als Regler eignet sich insbesondere Phosphorigsäure. Sie wird in Mengen von 0,01 bis 0,5 Moläquivalenten, bevorzugt 0,025 bis 0,2 Moläquivalenten bezogen auf das Gewicht der Monomeren Diallylverbindung verwendet.Phosphorous acid is particularly suitable as a regulator. she will in amounts of 0.01 to 0.5 molar equivalents, preferably 0.025 up to 0.2 molar equivalents based on the weight of the monomers Diallyl compound used.

Die Polymerisation wird nach allgemein bekannten Methoden durchgeführt und verläuft beispielsweise so, daß eine saure Lösung eines Diallylaminsalzes, vorteilhaft bei einem pH-Wert von 1,5-5 und vorzugsweise von 2-3, und der Phosphorigsäure unter Durchleitung eines Stickstoffstromes aufgeheizt wird (Temperatur von 50 bis 80°C), der Initiator in kleinen Portionen zugegeben und die Polymerisation bei Siedetemperatur zu Ende geführt wird. Die saure Lösung ist vorteilhaft eine mineralsaure Lösung wie z. B. eine salzsaure oder schwefelsaure Lösung, vorteilhaft eine salzsaure Lösung. Die Polyaminbase kann gewünschtenfalls durch Zugabe einer Base, wie z. B. Natriumhydroxid, zur abgekühlten Lösung freigesetzt werden. Die Isolation der Polymere kann nach allgemein bekannten Methoden erfolgen. Die Homopolymeren können die wiederkehrenden Struktureinheiten der Formeln III und IV aufweisen: The polymerization is carried out according to generally known methods performed and runs, for example, so that an acid Solution of a diallylamine salt, advantageously at a pH from 1.5-5 and preferably from 2-3, and phosphorous acid is heated while passing a stream of nitrogen (Temperature from 50 to 80 ° C), the initiator in small Portions added and the polymerization at boiling temperature is completed. The acidic solution is advantageous a mineral acid solution such. B. a hydrochloric acid or sulfuric acid Solution, advantageously a hydrochloric acid solution. The polyamine base can, if desired, by adding a base such as e.g. As sodium hydroxide, are released to the cooled solution. The isolation of the polymers can be according to generally known Methods are done. The homopolymers can be the recurring Structural units of the formulas III and IV have:  

oder in Form der freien Base.or in the form of the free base.

Auf diese Weise werden Homopolymere von Diallylamin erhalten, die vorzugsweise linear sind und wenn überhaupt, zu äußerst geringer Vernetzung neigen; außerdem sind sie auch als freie Base in Wasser sehr gut löslich, im Gegensatz zu vernetzten Diallylpolymeren, welche hochviskos sind und auch als Salze in Wasser sehr schwer löslich sind; sie haben als Hydrochlorid in wäßriger Lösung mit einer Konzentration von 55-65 Gew.-% eine Viskosität von 500 mPa s (Brookfield, Spindel Nr. 4, 100 UpM) bis 10 000 mPa s (Brookfield, Spindel Nr. 4, 10 UpM) aufweisen. Die freie Polyaminbase hat als 20-30%ige Lösung eine Viskosität von 100 mPa s (Brookfield, Spindel Nr. 3, 100 UpM) bis 2000 mPa s (Brookfield, Spindel Nr. 4, 100 UpM). Die erhaltenen Polymere besitzen außerdem einen äußerst geringen Restmonomergehalt, vorteilhaft weniger als 3 Gewichstprozente.In this way, homopolymers of diallylamine are obtained which are preferably linear and, if at all, too extreme tend to be less networked; they are also free Base very soluble in water, in contrast to cross-linked Diallyl polymers, which are highly viscous and also as salts are very sparingly soluble in water; they have as hydrochloride in aqueous solution with a concentration of 55-65 Wt .-% a viscosity of 500 mPas (Brookfield, spindle No. 4, 100 rpm) to 10,000 mPa s (Brookfield, spindle No. 4, 10 rpm). The free polyamine base is 20-30% Solution a viscosity of 100 mPas (Brookfield, spindle No. 3, 100 rpm) to 2000 mPa s (Brookfield, spindle No. 4, 100 rpm). The polymers obtained also have one extremely low residual monomer content, advantageously less than 3 percent by weight.

Die wasserlöslichen Homopolymere von Diallylamin haben als polybasische Polymere vielseitige Verwendungsmöglichkeiten. Eine bevorzugte Verwendung ist die Nachbehandlung von Färbungen oder Drucke, welche mit anionischen Gruppen enthaltenden Farbstoffen, wie mit Direkt- oder Reaktivfarbstoffen auf Textilmaterialien, die Hydroxygruppen oder Stickstoffatome enthalten, erhalten werden. Solche Textilien sind natürliche oder synthetische Polyamidfasern, wie Wolle, Seide, Nylon und Cellulose bzw. regenerierte Cellulose-Fasern. Bevorzugtes Substrat ist Baumwolle. Die genannten Textilien können bevorzugt mit Farbstoffen, wie sie in der DE-OS 35 25 104 beschrieben sind, gefärbt oder bedruckt werden.The water-soluble homopolymers of diallylamine have as polybasic polymers versatile uses. A preferred use is the aftertreatment of dyeings or prints containing anionic groups Dyes, such as with direct or reactive dyes Textile materials, the hydroxyl groups or nitrogen atoms included. Such textiles are natural or synthetic polyamide fibers such as wool, silk, nylon and Cellulose or regenerated cellulose fibers. Preferred The substrate is cotton. The textiles mentioned can be preferred with dyes as described in DE-OS 35 25 104 are colored or printed.

Das erfindungsgemäße Polymer wird nach bekannten Methoden als wäßrige Lösung im Auszieh-Verfahren eingesetzt oder das Textilmaterial wird mit einer solchen Lösung imprägniert. Die einzusetzenden Mengen können variieren und werden durch die Art der Färbung und die Farbtiefe bestimmt. Im Falle von Färbungen mit Direktfarbstoffen gelangen im Ausziehverfahren Mengen von 0,5-6%, vorteilhaft 2-4% bezogen auf das Substrat zum Einsatz, beim Klotzverfahren werden Mengen von 5-60 g/l, vorteilhaft 20-40 g/l eingesetzt. Im Falle von Reaktivfärbungen werden Mengen von 0,5-6%, vorteilhaft 0,5-3% und besonders von 0,5-1% eingesetzt.The polymer according to the invention is produced by known methods used as an aqueous solution in the exhaust process or that Textile material is impregnated with such a solution. The  Amounts to be used may vary and are determined by the Type of coloring and the depth of color determined. In the case of coloring with direct dyes in the exhaust process Amounts of 0.5-6%, advantageously 2-4% based on the substrate for the block process, quantities of 5-60 g / l, advantageously 20-40 g / l used. In the case of reactive staining amounts of 0.5-6%, advantageously 0.5-3% and particularly of 0.5-1% used.

Eine bevorzugte Nachbehandlung nach dem Auszieh-Verfahren verläuft derart, daß man das gefärbte Textilmaterial in eine Fixierflotte, die neben dem Homopolymer des Diallylamins Natriumchorid und genügende Menge einer Base enthält, um einen pH-Wert von ca. 12-13 einzustellen, bei Raumtemperatur eintaucht und diese Flotte auf 60°C erwärmt. Bei dieser Temperatur verweilt die Flotte für eine Zeit von ca. 15 Minuten, wonach das Material gespült und neutralisiert wird.A preferred after treatment after the pull-out process runs in such a way that the dyed textile material in a Fixing liquor, in addition to the homopolymer of diallylamine sodium chloride and contains sufficient amount of a base to set a pH of approx. 12-13 at room temperature immersed and this liquor heated to 60 ° C. At this temperature the fleet stays for a period of about 15 minutes, after which the material is rinsed and neutralized.

Durch eine solche Nachbehandlung werden bei Direktfärbungen die Naßechtheiten, wie Wasser-, Wasch- und Schweißechtheit bedeutend verbessert. Ein Vorteil dieser Nachbehandlung im Vergleich zu bekannten Nachbehandlungsverfahren besteht in der Permanenz der erreichten Effekte, bei minimaler Nuancenänderung und geringem Einfluß auf die Lichtechtheit. Bei Reaktivfärbungen werden die hydrolisierten Farbstoffanteile, welche nicht ausgewaschen werden müssen, waschecht fixiert. Außerdem wird die Perboratechteit verbessert.Such post-treatment is used for direct staining the wet fastness, such as water, wash and sweat fastness significantly improved. An advantage of this aftercare in Comparison to known aftertreatment methods consists in the permanence of the effects achieved, with minimal change in nuance and little influence on light fastness. With reactive stains the hydrolyzed dyes, which do not have to be washed out, fixed in a washable manner. In addition, the perborate fastness is improved.

Eine andere Verwendung der wasserlöslichen Homopolymere von Diallylamin ist die Vorbehandlung von Textilmaterialien, die Hydroxylgruppen oder Stickstoffatome enthalten, um die nachträgliche Färbung mit den genannten Direkt- oder Reaktivfarbstoffen zu verbessern. Auf diese Weise werden intensivere Färbungen erhalten und es wird insbesondere möglich, Reaktivfarbstoffe auch im sauren pH-Bereich zu fixieren. Für eine solche Vorbehandlung werden Mengen von 0,5-15%, vorteilhaft von 0,5-6% und bevorzugt von 2-6%, bezogen auf das Substrat, eingesetzt.Another use of the water soluble homopolymers of Diallylamine is the pretreatment of textile materials that Contain hydroxyl groups or nitrogen atoms to the subsequent Coloring with the direct or reactive dyes mentioned to improve. This way they become more intense Colorings obtained and in particular it becomes possible to use reactive dyes can also be fixed in the acidic pH range. For one such pretreatment, amounts of 0.5-15% are advantageous from 0.5-6% and preferably from 2-6%, based on the substrate, used.

Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele erläutert, in denen Temperaturangaben in Celsiusgraden und Prozentangaben in Gewichtsprozent erfolgen. The invention is illustrated by the following examples, in which temperature data in degrees Celsius and percentages done in percent by weight.  

HerstellungsbeispieleManufacturing examples

  • 1. 193,9 Teile Diallylamin-hydrochloridlösung mit einer Konzentration von 68,85% werden mit 8,2 Teilen phosphoriger Säure unter ständigem Durchleiten eines Stickstoff-Stromes auf 65° aufgeheizt. Anschließend wird eine Lösung von 3,5 Teilen 2,2′-Azo-bis-(2-amidinopropan)dihydrochlorid in 19,8 Teilen Wasser gleichmäßig innerhalb von 19 Stunden zudosiert. Es wird 21 Stunden bei 65° nachgerührt und sodann auf ca. 95-100° aufgeheizt, 2 Stunden gerührt und abgekühlt.1. 193.9 parts of diallylamine hydrochloride solution with a concentration of 68.85% become more phosphorous with 8.2 parts Acid while continuously passing a stream of nitrogen heated to 65 °. Then a solution of 3.5 parts of 2,2'-azo-bis- (2-amidinopropane) dihydrochloride in 19.8 parts of water evenly within 19 hours added. The mixture is stirred at 65 ° for 21 hours and then heated to about 95-100 °, stirred for 2 hours and cooled.
  • Das 59,2%ige Polymerhydrochlorid hat eine Viskosität von 1540 mPa s (Brookfield, Spindel Nr. 4, 50 UpM). Durch Einrühren von 142 Teilen einer 30%igen wässerigen Natriumhydroxidlösung kann die freie Polyaminbase freigesetzt werden. Man erhält 367 Teile Polyaminlösung mit einer Konzentration von 26,4%. Die Viskosität beträgt 630 mPa s (Brookfield, Spindel Nr. 4, 100 UpM).The 59.2% polymer hydrochloride has a viscosity of 1540 mPas (Brookfield, Spindle No. 4, 50 rpm). By stirring in 142 parts of a 30% aqueous Sodium hydroxide solution can release the free polyamine base will. 367 parts of polyamine solution are obtained a concentration of 26.4%. The viscosity is 630 mPas (Brookfield, Spindle No. 4, 100 rpm).
  • 2. Wird wie in Beispiel 1 verfahren, die Menge Phosphorigsäure jedoch auf 4,1 Teile reduziert, erhält man ein Polymerhydrochlorid von 60,3% mit einer Viskosität von 2950 mPa s (Brookfield, Spindel Nr. 4, 20 UpM). Wird dieses Produkt mit 215 Teilen Wasser verdünnt und mit 265,2 Teilen einer 30%igen wässerigen Natriumhydroxidlösung die Polymerbase freigesetzt, erhält man eine 21%ige Lösung mit einer Viskosität von 225 mPa s (Brookfield, Spindel Nr. 3, 100 UpM).2. If the procedure is as in Example 1, the amount of phosphorous acid however, reduced to 4.1 parts, a polymer hydrochloride is obtained of 60.3% with a viscosity of 2950 mPas (Brookfield, Spindle No. 4, 20 rpm). will this Product diluted with 215 parts of water and with 265.2 Share a 30% aqueous sodium hydroxide solution Released polymer base, you get a 21% solution with a viscosity of 225 mPa s (Brookfield, spindle No. 3, 100 rpm).
AnwendungsbeispieleExamples of use

  • A. Eine Färbung mit 3% des Farbstoffs CI-Direkt Blau 251 240% auf einer 100% Baumwoll-Maschenware wird zur Verbesserung der Naßechtheiten nachfolgend im Ausziehverfahren fixiert:A. Coloring with 3% of the dye CI-Direct Blue 251 240% on a 100% cotton knitwear is for improvement the wet fastness properties subsequently in the exhaust process fixed:
  • Flottenverhältnis 1 : 20, Nachbehandlung aus frischem Bad mit 4% der Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel 1 (Produkt der freien Polyaminbase mit 25-27% freiem Amingehalt, Einsatzmenge an Aktivstoff der Polyaminbase, auf das eingesetzte Produkt 1-1,2%).Liquor ratio 1: 20, After-treatment from a fresh bath with 4% of the compound according to Production Example 1 (product of the free polyamine base with 25-27% free amine content, amount of active substance used the polyamine base, on the product used 1-1.2%).
  • Die Fixierflotte enthält außerdem 5 g/l Natriumchlorid und wird mit 2 ml/l Natronlauge 36° B´ auf einen pH-Wert von ca. 12-13 eingestellt.The fusing liquor also contains 5 g / l sodium chloride and is brought to pH with 2 ml / l sodium hydroxide solution 36 ° B´ set from approx. 12-13.
  • Man beginnt die Fixierung bei Raumtemperatur der Flotte (ca. 20°) und erhöht auf 60°, verweilt 15 Minuten bei dieser Temperatur, spült und neutralisiert mit Essigsäure.Fixation begins at room temperature in the liquor (approx. 20 °) and increases to 60 °, stays with it for 15 minutes Temperature, rinses and neutralizes with acetic acid.
  • B. Eine 100%-Baumwoll-Färbung mit 3% des Farbstoffs des Beispiels 2 aus der DE-OS 32 47 605 wird gemäß Beispiel A mit 3% des Produktes der freien Polyaminbase aus dem Herstellungsbeispiel 1 fixiert. Es resultieren vorzügliche permanente Naßechtheiten bei minimalem Einfluß auf die Nuancenänderung. B. A 100% cotton dyeing with 3% of the dye Example 2 from DE-OS 32 47 605 is according to Example A. with 3% of the product of the free polyamine base from the production example 1 fixed. The results are excellent permanent wet fastness with minimal influence on the Nuance change.  
  • C. Eine Färbung mit 3% des Farbstoffs CI Drimaren Reactiv Blau 79 wird nach dem Färben gespült und verkürzt geseift. Ohne Nachbehandlung erhält man ungenügende Naßechtheiten, schlechte Perborat- und Waschechtheiten.C. Staining with 3% of CI Drimaren Reactiv dye Blue 79 is rinsed after staining and shortened soapy. Without aftertreatment you get insufficient wet fastness, bad perborate and wash fastness.
  • Durch eine Nachbehandlung gemäß Beispiel A mit Einsatzmengen des Produktes aus dem Herstellungsbeispiel 1 zwischen 0,5 und 3%, je nach Farbtiefe, erhält man vergleichsweise mit nicht nachbehandelten Färbungen, verbesserte Naß- und Waschechtheiten, auch die Perboratechtheit ist verbessert.By post-treatment according to Example A with amounts used of the product from production example 1 between 0.5 and 3%, depending on the color depth, are obtained comparatively with untreated stains, improved Wet and wash fastness, also perborate fastness is improved.
  • D. Ein Gewebe aus 100% Baumwolle wird mit 3% des Hilfsmittels gemäß Beispiel 1, bezogen auf das Trockengewicht des Substrates, 20 Minuten lang bei einem pH-Wert von 10-12 und bei 60° im Ausziehverfahren behandelt. Hierauf wird das Gewebe gespült, neutralisiert und nach bekannten Methoden fertiggestellt. Das so vorbehandelte Gewebe wird nach dem verkürzten Pad-Batch-Verfahren gefärbt. Hierzu foulardiert man das Gewebe mit 27 g/l CI Reactive Red 171 und Essigsäure bei einem pH-Wert von 4,5 bis zu einer Flottenaufnahme von 80-90%; das Gewebe wird aufgerollt, in Plastikfolien eingewickelt und 30 Minuten verweilen gelassen. Hierauf wird das Gewebe warm und kalt gespült und nach bekannten Methoden fertiggestellt. Trotz kurzer Verweilzeit wird eine tiefere Färbung mit guten Echtheiten erhalten im Vergleich zu einer gleichen Färbung ohne Vorbehandlung. Das Foulardieren kann auch in Gegenwart eines nicht inogenen Netzmittels durchgeführt werden. Gleich gute Ergebnisse werden erhalten, wenn an Stelle von CI Reactive Red 171, 5 g/l CI Reactive Red 5, bzw. 5 g/l CI Reactive Blue 163 eingesetzt werden.D. A 100% cotton fabric is made with 3% of the aid according to Example 1, based on the dry weight of the Substrate, at pH 10-12 for 20 minutes and treated at 60 ° in the exhaust process. This will the tissue is rinsed, neutralized and after known Methods completed. The fabric pretreated in this way becomes dyed using the shortened pad-batch process. To do this, pad the fabric with 27 g / l CI Reactive Red 171 and acetic acid at pH 4.5 up to a fleet intake of 80-90%; the fabric is rolled up, wrapped in plastic wrap and linger for 30 minutes calmly. The fabric is then rinsed warm and cold and finished by known methods. In spite of short dwell time becomes a deeper color with good ones Fastnesses are obtained in comparison to the same coloring without pretreatment. The padding can also be done in the present of a non-inogenic wetting agent. Good results will be obtained if instead of CI Reactive Red 171, 5 g / l CI Reactive Red 5, or 5 g / l CI Reactive Blue 163 can be used.

Claims (13)

1. Wasserlösliches Homopolymer von Diallylamin, hergestellt durch Polymerisieren von Diallylamin bzw. seiner Säureadditionssalze mittels Initiatoren, die im Molekül eine Azogruppe und eine Gruppe mit kationischem Stickstoff enthalten, in Anwesenheit von Reglern.1. Water soluble homopolymer of diallylamine by polymerizing diallylamine or its acid addition salts by means of initiators which have a Contain azo group and a group with cationic nitrogen, in the presence of regulators. 2. Wasserlösliches Homopolymer von Diallylamin in Form des Hydrochlorids gemäß Anspruch 1, dessen Lösung in Wasser mit einer Konzentration von 55 Gew.-% bis 65 Gew.-% eine Viskosität von 500 mPa s (Brookfield, Spindel Nr. 4, 100 UpM) bis 10 000 mPa s (Brookfield, Spindel Nr. 4, 10 UpM) aufweist.2. Water-soluble homopolymer of diallylamine in the form of Hydrochloride according to claim 1, its solution in water with a concentration of 55% by weight to 65% by weight Viscosity of 500 mPas (Brookfield, spindle No. 4, 100 Rpm) to 10,000 mPa s (Brookfield, spindle No. 4, 10 rpm) having. 3. Wasserlösliches Homopolymer von Diallylamin gemäß Anspruch 1, das in Form der freien Polyaminbase vorliegt und durch Behandlung eines entsprechenden Polymers in der Salzform mit einer Natriumhydroxidlösung erhalten wird.3. Water-soluble homopolymer of diallylamine according to claim 1, which is in the form of the free polyamine base and by treating an appropriate polymer in the Salt form is obtained with a sodium hydroxide solution. 4. Wasserlösliches Homopolymer von Diallylamin gemäß Anspruch 3, dessen Lösung in Wasser mit einer Konzentration von 20 Gew.-% bis 30 Gew.-% eine Viskosität von 100 mPa s (Brookfield, Spindel Nr. 3, 100 UpM) bis 2000 mPa s (Brookfield, Spindel Nr. 3, 100 UpM) aufweist. 4. Water-soluble homopolymer of diallylamine according to claim 3, its solution in water with a concentration from 20 wt .-% to 30 wt .-% a viscosity of 100 mPa s (Brookfield, spindle No. 3, 100 rpm) to 2000 mPa s (Brookfield, Spindle No. 3, 100 rpm).   5. Verfahren zur Herstellung eines wasserlöslichen Homopolymers von Diallylamin, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Monomer der Formel worin R₁ und R₂ unabhängig voneinander für Wasserstoff oder eine Methylgruppe, R₃ und R₄ unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 5 C-Atomen, eine gegebenenfalls substituierte Benzylgruppe oder Cyclohexyl stehen oder R₃ und R₄ zusammen mit dem Stickstoffatom einen Piperidin- oder Morpholinring bilden und X⊖ ein Anion bedeuten,
mittels Initiatoren, die im Molekül eine Azogruppe und eine Gruppe mit kationischem Stickstoff enthalten, in Anwesenheit von Reglern, vorteilhaft in einem polaren Lösungsmittel polymerisiert und gewünschtenfalls ein entsprechendes Polymer in Form eines Salzes durch Behandlung mit einer Base in die Form der freien Polyaminbase überführt.5. A process for the preparation of a water-soluble homopolymer of diallylamine, characterized in that a monomer of the formula wherein R₁ and R₂ independently represent hydrogen or a methyl group, R₃ and R₄ independently represent hydrogen, an optionally substituted alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an optionally substituted benzyl group or cyclohexyl or R₃ and R₄ together with the nitrogen atom represent a piperidine or form a morpholine ring and X⊖ is an anion,
by means of initiators which contain an azo group and a group with cationic nitrogen in the molecule, in the presence of regulators, advantageously polymerized in a polar solvent and, if desired, converting a corresponding polymer in the form of a salt into the form of the free polyamine base by treatment with a base. 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man Diallylamin in Form eines Salzes von anorganischen oder organischen Säuren polymerisiert und die Polyaminbase durch Behandlung mit Natriumhydroxid freisetzt.6. The method according to claim 5, characterized in that one diallylamine in the form of a salt of inorganic or polymerized organic acids and the polyamine base released by treatment with sodium hydroxide. 7. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß Initiatoren der Formel (R₅-N=N-R₆)⊕X⊖ (II)worin R₅ und R₆ unabhängig voneinander für eine Alkyl-, Aryl-, Alkaryl-, Aralkyl-, Cyanalkyl-, Cyanaryl-, Cyanalkaryl- oder Cyanaralkylgruppe stehen und mindestens eine dieser Gruppen ein kationisierbares Stickstoffatom enthält, oder R₅ und R₆ zusammen eine Alkylen-, Alkylalkylen- oder Arylalkylengruppe bilden und X- ein Anion darstellt,
eingesetzt werden.7. The method according to claim 5, characterized in that initiators of the formula (R₅-N = N-R₆) ⊕X⊖ (II) wherein R₅ and R₆ independently of one another for an alkyl, aryl, alkaryl, aralkyl, cyanoalkyl -, Cyanaryl-, Cyanalkaryl- or Cyanaralkylgruppe stand and at least one of these groups contains a cationizable nitrogen atom, or R₅ and R₆ together form an alkylene, alkylalkylene or arylalkylene group and X - represents an anion,
be used. 8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine der Reste R₅ und R₆ eine Aminoalkyl-, Aminoaryl-, Amidinoalkyl-, Amidinoaryl-, Aminoalkaryl-, Aminoaralkyl-, Amidinoalkaryl-, Amidinoaralkyl-, Cyanaminoalkyl- oder Cyanaminoalkarylgruppe darstellt.8. The method according to claim 7, characterized in that at least one of the radicals R₅ and R₆ is an aminoalkyl, Aminoaryl, amidinoalkyl, amidinoaryl, aminoalkaryl, Aminoaralkyl-, Amidinoalkaryl-, Amidinoaralkyl-, Cyanaminoalkyl- or cyanaminoalkaryl group. 9. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man als Regler Phosphorigsäure oder ein Derivat davon einsetzt.9. The method according to claim 5, characterized in that phosphorus acid or a derivative thereof is used as a regulator. 10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß man Phosphorigsäure in einer Menge von 0,01 bis 0,5 Moläquivalent, bevorzugt 0,025 bis 0,2 Moläquivalent, bezogen auf die Menge des Diallylamins, einsetzt.10. The method according to claim 9, characterized in that phosphorous acid in an amount of 0.01 to 0.5 Mole equivalent, preferably 0.025 to 0.2 mole equivalent, based on the amount of diallylamine. 11. Verwendung eines wasserlöslichen Homopolymers von Diallylamin gemäß Anspruch 1 zur Vor- und/oder Nachbehandlung von Färbungen mit anionische Gruppen enthaltenden Farbstoffen, wie Direkt- oder Reaktivfarbstoffen auf Hydroxygruppen oder Stickstoffatomen enthaltenden Textilmaterialien.11. Use of a water-soluble homopolymer of Diallylamine according to claim 1 for pretreatment and / or aftertreatment of dyeings containing anionic groups Dyes, such as direct or reactive dyes Textile materials containing hydroxyl groups or nitrogen atoms. 12. Gefärbte Textilmaterialien, nachbehandelt gemäß Anspruch 11.12. Dyed textile materials, after-treated according to claim 11. 13. Texilmaterialien, vorbehandelt gemäß Anspruch 11.13. Textile materials, pretreated according to claim 11.
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