DE3714100C2

DE3714100C2 -

Info

Publication number: DE3714100C2
Application number: DE3714100A
Authority: DE
Inventors: Perry P. Toledo Ohio Us Pirooz
Original assignee: Owens Illinois Inc
Current assignee: OI Glass Inc
Priority date: 1986-06-02
Filing date: 1987-04-28
Publication date: 1988-12-22
Also published as: DE3714100A1; FR2599358A1; JPS62288136A; KR880013832A

Description

Die Erfindung betrifft trockene pulverförmige Zusammensetzungen für Verschmelzungsglaspasten mit Verschmelzglaspartikeln einer Partikelgröße von etwa 1 µm bis 150 µm.The invention relates to dry powder compositions for fusing glass pastes with fusing glass particles a particle size of about 1 µm to 150 µm.

In der US-PS 44 44 813 ist ein Verfahren zur Herstellung einer thixotropen Verschmelzglaspaste in einem Betrieb durch Vermischen an Ort und Stelle von Verschmelzglaspartikeln und einem flüssigen organischen Träger, vorzugsweise Amylacetat und Nitrocellulose, mit einem darin dispergierten flüssigen organischen Geliermittel offenbart. Obwohl dieses Verfahren sehr vorteilhaft ist und viele Probleme löst, die mit der Herstellung und Verwendung der Paste verbunden sind, haften ihm noch Nachteile an, nämlich die schlechte Lagerbeständigkeit der Ausgangsmaterialien sowie das Problem des Transports des flüssigen organischen Trägers wegen dessen Toxizität und möglichen Instabilität, wenn er während des Transports Wärme ausgesetzt ist.In US-PS 44 44 813 is a method for producing a thixotropic Melting glass paste in a company by mixing in place of fused glass particles and a liquid organic carrier, preferably amyl acetate and nitrocellulose, with a liquid dispersed therein organic gelling agents disclosed. Although this procedure is very beneficial and solves many problems with the Manufacture and use of the paste are liable disadvantages, namely the poor shelf life of the raw materials as well as the problem of transportation of the liquid organic carrier because of its toxicity and possible instability if it becomes warm during transportation is exposed.

Ein mit der Lagerung von Lötglassuspensionen verbundenes Problem ist z. B., daß der organische Träger und die Glasfritte sich leicht voneinander absetzen. Aus der DE-OS 29 33 079 ist eine Lötglassuspension bekannt geworden, die zusätzlich zu den oben beschriebenen Komponenten ein Geliermittel in einer Menge enthält, die verhindert, daß in der Suspension Ausfällungen auftreten. So wird erreicht, daß die Suspension über eine längere Zeit ausfällungsfrei gelagert werden kann. Ein ähnliches Ziel soll mit der durch die DE-OS 34 06 511 offenbarten Lötglassuspension erzielt werden, zu deren Herstellung pulverförmiges Lötglas mit einem gelierenden Lösungsmittel vermischt wird. Die beiden zuletzt genannten Schriften offenbaren zwar Lösungsmöglichkeiten für die Lagerungsprobleme, die oben erwähnten Transportprobleme gelten jedoch auch für diese Lötglassuspensionen.A related to the storage of solder glass suspensions Problem is e.g. B. that the organic carrier and the glass frit set themselves apart easily. From the DE-OS 29 33 079 a solder glass suspension has become known, which in addition to the components described above Contains gelling agent in an amount that prevents Precipitation occurs in the suspension. So it is achieved that the suspension is free of precipitation over a long period of time can be stored. A similar goal is to be achieved with the the solder glass suspension disclosed in DE-OS 34 06 511 are used to manufacture powdered solder glass with a gelling solvent is mixed. The last two mentioned writings reveal possible solutions for the storage problems, the transportation problems mentioned above however, also apply to these solder glass suspensions.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, eine Zusammensetzung für eine thixotrope Verschmelzglaspaste zu schaffen, die lagerstabil ist und leicht und bequem transporiert werden kann und aus der eine Suspension in einem organischen Lösungsmittel hergestellt werden kann, die sich nicht absetzt.The invention is therefore based on the object of a composition for a thixotropic fusion glass paste create that is stable in storage and easily and conveniently transported can be and from which a suspension in one organic solvents can be made does not sell.

Gelöst wird die Aufgabe dadurch, daß die Partikel mit 0,001-0,005 Gew.-% trockenem Geliermittel vermischt werden, welches ein organisches Titanhaftmittel, abgeschieden auf einem inerten Träger einer Partikelgröße von 2 µm bis 150 µm ist.The task is solved in that the particles with 0.001-0.005% by weight of dry gelling agent mixed which is an organic titanium adhesive on an inert carrier with a particle size of Is 2 µm to 150 µm.

Durch die Erfindung ist eine Zusammensetzung geschaffen, die ein trockenes pulverförmiges Gemisch von Verschmelzglaspartikeln und einem trockenen Geliermittel für die spätere Bereitung einer sich in einem organischen Lösungsmittel nicht absetzenden Suspension ist. Eine solche Zusammensetzung läßt sich ohne Probleme lagern und transportieren.The invention provides a composition which is a dry powdery mixture of fused glass particles and a dry gelling agent for the later preparation of one in an organic solvent is not a sedative suspension. Such a composition can be stored and transported without any problems.

Die Erfindung stellt auch ein Verfahren zur Herstellung einer erfindungsgemäßen trockenen pulverförmigen Zusammensetzung für späteres Mischen mit einem organischen Träger zur Bereitung einer thixotropen Paste bereit. The invention also provides a method of manufacture a dry powdery composition according to the invention for later mixing with an organic Carrier ready to prepare a thixotropic paste.

Das Verfahren ist durch folgende Stufen gekennzeichnet: (a) Bereitstellen von trockenen Verschmelzglaspartikeln und einem pulverförmigen trockenen Geliermittel, wobei die Partikelgröße des Glases etwa 1 µm bis 150 µm ist; und (b) Vermischen der Glaspartikel des Geliermittels zu einer trockenen Zusammensetzung, in welcher das Geliermittel mindestens 0,001 Gew.-%, bezogen auf die pulverförmige Zusammensetzung, ausmacht.The process is characterized by the following stages: (a) Providing dry fused glass particles and a powdery dry gelling agent, wherein the particle size of the glass is about 1 µm to 150 µm is; and (b) mixing the glass particles of the gelling agent to a dry composition in which the gelling agent at least 0.001 wt .-%, based on the powder Composition that matters.

Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung der trockenen pulverförmigen Zusammensetzung zur Bereitung einer thixotropen Verschmelzglaspaste; dabei wird die vorstehend beschriebene trockene Zusammensetzung von Verschmelzglaspartikeln und ein trockenes Geliermittel gemischt, und anschließend die pulverförmige Zusammensetzung mit einem organischen Träger zu einer sich nicht absetzenden Paste gemischt, wobei der Träger zwischen 5-10 Gew.-% der Paste ausmachen kann.The invention further relates to the use of the dry powdery composition for preparation a thixotropic fusion glass paste; the dry one described above Composition of fusion glass particles and a dry gelling agent mixed, and then the powder Composition with an organic vehicle to form one non-settling paste mixed, the carrier between 5-10 wt .-% who can make up paste.

Geeignete Verschmelzglaspartikel sind in den US-PS 43 65 021 und 45 22 925 beschrieben.Suitable fusion glass particles are described in US Pat. No. 4,365,021 and 45 22 925.

In der eingangs erwähnten US-PS 44 44 813 ist ein Verfahren zur Verlängerung der Lagerzeit einer thixotropen Verschmelzglaspaste offenbart. Die vorliegende Erfindung stellt eine Verbesserung dieses bekannten Verfahrens dar. In dieser Druckschrift sind Geliermittel beschrieben, die für die vorliegende Erfindung geeignet sind, vorausgesetzt, daß sie trockene Gelier- oder Haftmittel sind. Bevorzugte trockene Geliermittel sind die organischen Titanat-Haftmittel, einschließlich trockenes Isopropyltri-(dioctylpyrophophato)-titanat und weitere Alkoxytri-(dioctylpyrophosphato)-titanate, in welchen die Alkylgruppe 1 bis 10 C-Atome aufweist.In the above-mentioned US-PS 44 44 813 is a method to extend the storage time of a thixotropic fusion glass paste disclosed. The present invention provides a Improvement of this known method. In this document gelling agents are described which are relevant to the present Invention are suitable provided that they are dry Gelling agents or adhesives are. Preferred dry gelling agents are the organic titanate adhesives, including dry isopropyl tri (dioctyl pyrophophato) titanate and further alkoxytri- (dioctylpyrophosphato) titanates, in which the alkyl group has 1 to 10 carbon atoms.

Ein geeignetes trockenes Geliermittel ist ein chemisches Reagens, mit der Bezeichnung und Formel: Neoalkoxy-tri- (dioctylphosphato)-titanatA suitable dry gelling agent is a chemical one Reagent with the name and formula: Neoalkoxy-tri- (dioctylphosphato) titanate

Diese Titanat-Verbindung wird zur Herstellung einer bevorzugten trockenen Quelle des Reagenzes auf der Oberfläche von Siliciumdioxid-Partikeln abgeschieden.This titanate compound is used to make a preferred one dry source of reagent on the surface deposited by silicon dioxide particles.

example 1

Es wurde eine trockene pulverförmige Zusammensetzung durch trockenes Vermischen des Neoalkoxy-tri- (dioctylphosphato)-titanats mit dem Lötglaspulver hergestellt. Die Tests zeigten keine merkliche nachteilige Wirkung auf die kritischen Glaseigenschaften. Das Pulver wurde in einen Transportbehälter gegeben, etwa 7 Gew.-% des Trägers (Amylacetat und Nitrocellulose, der für Glasfritten übliche Träger) zugefügt und der Behälter zur Bildung einer Paste 60 Minuten gewälzt. Die an der Paste vorgenommen Tests bestätigen ihr thixotropes Fließverhalten. Es wurde gefunden, daß die optimale Beimengungsmenge 10 oder 20 bis zu 30 ppm des Neoalkoxy-tri-(dioctylphosphato)-titanats (NTDT ist.It became a dry powdery composition by dry mixing the neoalkoxy-tri- (dioctylphosphato) titanate with the solder glass powder. The tests showed no noticeable adverse effect on the critical glass properties. The powder was placed in a transport container, about 7 wt .-% of the carrier (Amyl acetate and nitrocellulose, which is common for glass frits Carrier) added and the container to form a Rolled paste for 60 minutes. The made on the paste Tests confirm their thixotropic flow behavior. It was found that the optimal addition amount was 10 or 20 up to 30 ppm of the neoalkoxy tri (dioctylphosphato) titanate (NTDT is.

Die Lötglaspartikel wurden aus Lötglas hergestellt, das ungefähr die nachstehende Zusammensetzung in Gew.-% hatte:The solder glass particles were made of solder glass that had approximately the following composition in% by weight:

BestandteileGew.-% Pbo 75,2 ZnO 12,1 B₂O₃ 8,2 S_iO₂ 2,2 BaO 1,9 Zirkon 0,4 100,0Ingredients% by weight Pbo 75.2 ZnO 12.1 B₂O₃ 8.2 S _i O₂ 2.2 BaO 1.9 Zircon 0.4 100.0

Die pulverförmigen Zusammensetzungen gegen außerordentlich brauchbare Verschmelzglaspasten mit thixotropen Eigenschaften; sie werden unter der Einwirkung von Scherkraft flüssig und kehren danach in den Gelzustand zurück.The powdered compositions against extraordinary usable fusing glass pastes with thixotropic properties; they become under the action of shear liquid and then return to the gel state.

Die pulverförmigen Zusammensetzungen, wie sie in den Beispielen veranschaulicht sind, bringen folgende Vorteile:The powder compositions as in the examples have the following advantages:

1. Transport in powder form as opposed to the more dangerous one Transport in the form of a paste that one includes toxic vehicle.
2. The paste is easily under the place of the consumer Use of carriers that are normally in stock, such as Amyl acetate and nitrocellulose, can be produced.
3. The storage stability of the prefabricated paste is too low or an admixed carrier is eliminated.
4. The costs are reduced.

Die vorstehenden Vorteile werden bei Verwendung des Verschmelzglases und der inerten Siliziumdioxid-Partikel, die mit dem trockenen Geliermitel überzogen sind, innerhalb der nachstehenden allgemeinen und bevorzugten Partikelgrößenbereiche erhalten.The above advantages are obtained when using the fusion glass and the inert silica particles, which are coated with the dry gelling agent inside the general and preferred particle size ranges below receive.

Im allgemeinen haben die Lötglaspartikel eine durchschnittliche Partikelgröße von etwa 10 bis 20 µm.Generally, the solder glass particles have an average Particle size of about 10 to 20 µm.

Das trockene Geliermittel liegt im allgemeinen in Mengen von 10 bis 50 ppm (0,001 bis 0,005 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der pulverförmigen Zusammensetzung) vor. 20 bis 30 ppm (Teile pro Millionen Gewicht) (0,002 bis 0,003 Gew.-%) ist die bevorzugte Menge Geliermittel in der trockenen pulverförmigen Zusammensetzung bevor sie mit dem organischen Träger vermischt wird.The dry gelling agent is generally in quantities from 10 to 50 ppm (0.001 to 0.005% by weight, based on the total weight of the powdered composition) in front. 20 to 30 ppm (parts per million weight) (0.002 to 0.003 wt%) is the preferred Amount of gelling agent in the dry powdered composition before being mixed with the organic carrier becomes.

Wie in der US-PS 44 44 813 dargelegt, kann der organische Träger 5 ober 6 bis 8 oder 9 Gew.-% der Paste ausmachen, wobei 7 bis 8 Gew.-% bevorzugt werden, wie in Spalte 4 der Druckschrift gezeigt ist.As set forth in U.S. Patent 4,444,813, the organic Make up carrier 5 above 6 to 8 or 9% by weight of the paste, with 7 to 8% by weight being preferred, as in Column 4 of the document is shown.

Claims

1. Dry powdery composition for fusing pastes with fusing glass particles with a particle size of about 1 µm to 150 µm, characterized in that they are mixed with 0.001-0.005% by weight of dry gelling agent, which is an organic titanium adhesive, deposited on an inert carrier Particle size is from 2 microns to 150 microns.

2. Dry powdery composition according to claim 1, characterized in that the inert carrier made of silicon dioxide particles consists.

3. Composition according to claim 1 or 2, characterized in that that the gelling agent isopropyltri- (dioctylpyrophosphato) - is titanate.

4. Composition according to one of claims 1 to 3, characterized in that that the gelling agent is an alkoxytri- (dioctylpyrophosphato) - is titanate in which the alkoxy group has 1 to 10 carbon atoms and the organic carrier is amyl acetate and nitrocellulose is.

5. Composition according to one of claims 1 to 4, characterized in that the gelling agent is about 0.002 to 0.003% by weight of the is powdery composition.

6. Process for making a dry powder Composition for later mixing with an organic carrier for the preparation of a thixotropic Paste according to one of claims 1 to 5, characterized by the steps (a) providing dry fused glass particles and a powdery one dry gelling agent in the form of an organic Ink adhesive, which is on an inert carrier with a Particle size of 2 microns to 150 microns is deposited, the particle size the glass is 1 µm to 150 µm; and (b) mixing the glass particles and the gelling agent to a dry composition in which the gelling agent in an amount of 0.001-0.0005% by weight based on the powdery composition.

7. Use of the dry powdered composition according to one of claims 1 to 5 for the production of thixotropic Pastes, the dry composition with an organic carrier to a paste of one non-settling suspension of the glass particles in an organic carrier are mixed and the carrier 5 to 10% by weight of the paste.