DE3707453A1 - Method of pest control - Google Patents

Method of pest control

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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/26Phosphorus; Compounds thereof

Abstract

It is known to generate hydrogen phosphide, which is very suitable for the control of storage pests, from compressed articles etc. by hydrolysis of the metal phosphide on or in the goods to be treated. In the treatment of rooms, disadvantages are the long hydrolysis period with a period of action of several days, and the laborious removal of the powdery remains of the compressed article, which can contain up to 15% of undecomposed metal phosphide. The process according to the invention avoids the problems referred to. As a result of the use of gaseous hydrogen phosphide, which is withdrawn measured out in the amount necessary from a compressed gas cylinder via a pressure-reducing control and blown from outside into the object to be treated (mill, warehouse etc.) via a pipeline distributor spider having attached hose lines, the gas concentration necessary for the destruction of the storage pests present (insects in all stages of development, rodents etc.) is available virtually immediately. The disposal of the residues, which is laborious and encumbered with risks of environmental pollution, also does not apply.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur gefahrlosen, umweltfreundlichen und produktschonenden Anwendung von gasförmigem Phosphorwasserstoff zur Bekämpfung von Lager- und Vorratsschädlingen in allen Entwicklungs­ stadien sowie Schimmelpilzen.The invention relates to a method for the safe, environmentally friendly and product-friendly application of gaseous phosphorus to combat of storage and storage pests in all development stadiums as well as molds.

Ein derartiges Verfahren ist von grossem praktischen Interesse, da es die bekannt guten biociden Eigen­ schaften des Phosphorwasserstoffes benutzt, ohne die bisher in weitem Unfang als hinderlich anzu­ sehenden Rückstände und deren gefahrlose und umwelt­ schonende Beseitigung berücksichtigen zu müssen.Such a method is very practical Interest, as it is known to be the good biocidal eigen Shafts of hydrogen phosphide used without which has so far been seen as a hindrance seeing residues and their safe and environmental consider gentle disposal to have to.

Üblicherweise wird gasförmiger Phosphorwasserstoff für die Bekämpfung von Lager- und Vorratsschädlingen aus Verbindungen des Aluminium- und/oder Magnesium­ phosphides entwickelt. (Lit.) Die nach dem Fachmann bekannten Verfahren hergestellten pulverförmigen Zubereitungen werden entweder in loser Form dem zu behandelnden Gut beim Einlaufen in z.B. Silozellen zugemischt bzw. in Behälter aus textilen Materialien wie z.B. Papierbeutel oder Beutel aus feuchtigkeits­ durchlässigen Kunststoffen abgefüllt und dem zu be­ handelnden Gut beigegeben.Gaseous phosphorus is usually used for the control of storage and storage pests from compounds of aluminum and / or magnesium phosphides developed. (Lit.) According to the specialist known processes produced powdery Preparations are either added to this in bulk Treating goods when entering e.g. Silo cells mixed or in containers made of textile materials such as. Paper bags or bags of moisture permeable plastics filled and to be acting goods added.

Es ist auch bekannt, Wirkstoffgemische der genannten Art auf, neben und unter die Ware unter Abdeckung mit gasdichten Planen zu legen (Sackstapelbegasung).It is also known mixtures of active ingredients of the above Kind on, next to and under the goods under cover to be laid with gas-tight tarpaulins (bag stack fumigation).

In allen Fällen erfolgt die Entwicklung des gasförmigen Phosphorwasserstoffes durch Reaktion des Aluminium- bzw. Magnesiumphosphides mit der Feuchte der umgebenden Luft­ hülle. In all cases the development of the gaseous takes place Phosphorus hydrogen by reaction of the aluminum or Magnesium phosphides with the humidity of the surrounding air cover.  

Eine weitere bekannte Darreichungsform von phosphorwasserstoff­ entwickelnden Präparaten sind Presskörper in Tabletten- oder Kugelform, deren Wirkstoffgehalt ebenfalls aus der Reaktion von Umgebungsfeuchte mit Aluminium- und/oder Magnesiumphos­ phid resultiert. Auch diese Presskörper werden bekannter­ massen der zu behandelnden Ware in geeigneter Weise bei­ gegeben bzw. ausserhalb der Ware unter gasdichten Planen ausgelegt.Another known dosage form of hydrogen phosphide developing preparations are pressed bodies in tablet or spherical form, whose drug content also from the reaction of Ambient humidity with aluminum and / or magnesium phos phid results. These compacts are also becoming better known measure the goods to be treated in a suitable manner given or outside the goods under gas-tight tarpaulins designed.

Die bisher bekannten Verfahren finden auch Anwendung in der Bekämpfung von Schädlingen in Lager- und Fabrikations­ räumen. Darüber hinaus ist auch die Verwendung von Presskörpern der beschriebenen Zusammensetzung für die Bekämpfung von subterrestrisch habitierenden Nagetieren bekannt. Hierbei werden Presskörper einzeln oder zu mehreren durch die Öffnungen der Erdbaue eingeführt und entwickeln im Innern der Gänge durch Hydrolyse mit der Bodenfeuchte gasförmigen Phosphorwasserstoff.The previously known methods are also used in the control of pests in warehousing and manufacturing vacate. In addition, the use of Compacts of the composition described for the Control of subterrestrial rodents known. Here, pressed bodies are made individually or in groups introduced through the openings of the earthworks and develop inside the aisles by hydrolysis with the soil moisture gaseous phosphorus.

Allen Verfahren gemeinsam ist der Zwang, den als Biocid bekannten Phosphorwasserstoff in situ entwickeln zu müssen. Die Reaktion des Aluminium- und/oder Magnesium­ phosphides mit der umgebenden Feuchte läuft nach einem zeitraubenden Prozess ab.Common to all procedures is the constraint, which is called biocid develop known phosphorus in situ have to. The reaction of aluminum and / or magnesium phosphides with the surrounding moisture runs after one time-consuming process.

Dieser Vorgang und die sich daran anschliessende Einwirkungs­ zeit beanspruchen in der Regel mehrere Tage bis zu einer Woche und mehr. Dieser Umstand ist zeitraubend und störanfällig. So ist es in der Praxis nur durch zeitraubende und kostspielige gasdichte Abdichtung möglich, den gasförmigen Phosphorwasserstoff während der durch den langsamen Zerfall der Presskörper bedingten Einwirkungszeit auf der für ein befriedigendes Ergebnis erforder­ lichen Konzentrationsstufe zu halten. Fehlbehandlungen mit der Folge von Mehrfachbegasungen und in der Folge unerwünschter An­ reicherung des sehr giftigen Phosphorwasserstoffs an bzw. in den behandelten Waren sind die Folge. This process and the subsequent action time usually takes several days to a week and more. This is time consuming and prone to failure. So in practice it is only time-consuming and costly gastight sealing possible, the gaseous phosphorus during that caused by the slow decay of the compact Exposure time on the required for a satisfactory result level of concentration. Mishandling with the Sequence of multiple fumigations and consequently undesirable on Enrichment of the very toxic phosphorus on or in the treated goods are the result.  

Ein beachtlicher Nachteil liegt im verbleibenden Rückstand aus der vorangegangenen Hydrolyse des Aluminium- und/oder Magnesiumphosphides mit der Umgebungsfeuchte. Allen im Umgang mit diesen Bekämpfungsmittel Erfahrenen ist bekannt, dass noch messbare und zum Teil, von der Natur der Ausbringungsform abhängige, erhebliche Mengen an unzersetztem Aluminium- und/oder Magnesium­ phosphid im pulverförmigen Reaktionsprodukt verbleiben. Diese Rückstände müssen in einem aufwendigen und nicht immer ungefährlichen Verfahren eingesammelt und in öko­ logisch einwandfreier Weise beseitigt werden. Unzersetzte Rückstände können im übrigen Vergiftungen und Brände auslösen.A considerable disadvantage lies in the rest Residue from previous hydrolysis of aluminum and / or magnesium phosphides with the ambient humidity. Everyone in dealing with these pesticides Experienced is known to be still measurable and in part, by dependent on the nature of the application form, considerable Amounts of undecomposed aluminum and / or magnesium phosphide remain in the powdered reaction product. These residues have to be elaborate and not always harmless procedures collected and in eco logically correct way to be eliminated. Undecomposed residues can also poisoning and Start fires.

Ebenso bedenklich ist eine oftmals nicht zu umgehende Kontamination der behandelten Ware entweder durch direkte Zugabe der Phosphide in Tabletten- oder Kugelform bzw. das Vermischen der Ware mit den Phosphiden, sobald der umhüllende Papier- und/oder Kunststoffbeutel reisst und der Inhalt mit z.T. erheblichen Mengen an unzersetztem Phosphid in der Ware verbleibt. Diese Vorgänge setzen, wenn es sich bei der behandelten Ware um für die menschliche oder tierische Ernährung bestimmte Stoffe handelt, der Verwendung des gasförmigen Phosphorwasserstoffs mehr oder weniger enge Grenzen.One that is often unavoidable is just as worrying Contamination of the treated goods either by direct Addition of the phosphides in tablet or spherical form or mixing the goods with the phosphides as soon as the enveloping paper and / or plastic bag tears and the Content with partly significant amounts of undecomposed phosphide remains in the goods. Set these operations when it is deal with the treated goods for human or animal nutrition is dealing with certain substances which Use of the gaseous phosphorus more or less narrow boundaries.

Nicht unerwähnt muss die erhöhte Feuersgefahr bleiben, die sich beim Einsammeln der z.T. unzersetzten Rückstände ergibt. Gasförmiger Phosphorwasserstoff bildet mit Luft gemischt ein über weite Grenzen hinweg zündbares Gemisch. Dem Fachmann ist dieser Umstand geläufig und die Öffent­ lichkeit wurde bzw. wird des öfteren mit Nachrichten über Spontanbrände beim Einsammeln der z.T. noch unzer­ setzten Rückstände konfrontiert.The increased fire risk must not go unmentioned, that collect when collecting the undecomposed residues results. Gaseous phosphorus forms with air mixed a mixture that can be ignited across wide limits. The expert is familiar with this fact and the public was and is often with news about spontaneous fires when collecting the partially still unzer faced residues.

Bis jetzt galt als unwidersprochene Meinung in Fachkreisen, dass die direkte Ausbringung gasförmigen Phosphorwasserstoffs wegen der Neigung zu Spontanzerfall unter gleichzeitiger Bildung zündbarer Gas-Luftgemische nicht möglich sei. Durch die erfin­ dungsgemässe Beimengung eines Inertgases konnte erreicht werden, dass die bisherigen Bedenken ausgeräumt werden konnten.Up until now, the expert opinion was considered to be unchallenged, that the direct application of gaseous hydrogen phosphide because of the tendency to spontaneous breakdown with simultaneous education ignitable gas-air mixtures are not possible. By inventing appropriate admixture of an inert gas could be achieved that the previous concerns could be resolved.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die ausgezeich­ neten biociden Eigenschaften des gasförmigen Phosphor­ wasserstoffes zu nutzen, ohne die beschriebenen Nachteile in der Anwendung in Kauf nehmen zu müssen.The invention has for its object the distinguished The biocidal properties of the gaseous phosphorus to use hydrogen without the disadvantages described have to put up with the application.

Nach der Erfindung wird gasförmiger Phosphorwasserstoff in situ in Stahlflaschen abgefüllt und komprimiert. Die Grösse der Stahlflasche richtet sich nach der im Einzelfall erforderlichen Aufwandmenge.According to the invention is gaseous hydrogen phosphide Filled and compressed in steel bottles in situ. The size of the steel bottle depends on the individual case required application rate.

Zur Inertisierung sowie zum leichteren Entleeren am An­ wendungsort werden erfindungsgemäss 2- 25% eines Inert­ gases wie z.B. gasförmiger Kohlensäure beigegeben.For inerting and for easier emptying on the container according to the invention, 2-25% of an inert is used gases such as gaseous carbonic acid added.

Am Ort der Anwendung wird nach in bekannter Weise erfolgter Abdichtung des Gebäudes, Grossbehälters, Nagerbaues etc. der gasförmige Phosphorwasserstoff über ein Druckminder-/ Feineinstellventil sowie über Verteiler-Ventile und Schlauch­ leitungen aus Plastik von aussern in den zu begasenden Raum eingeleitet (z.B. Gebäude, Silozellen, Schiffsladeräume etc.).At the place of application is carried out in a known manner Sealing of the building, large container, rodent building, etc. the gaseous phosphorus hydrogen via a pressure reducing / Fine adjustment valve as well as via manifold valves and hose Plastic pipes from outside into the room to be fumigated initiated (e.g. buildings, silo cells, ship holds etc.).

Der solcherart eingebrachte Phosphorwasserstoff mischt sich gemäss der kinetischen Gasgesetze mit der vorhandenen Raumluft und steht von der ersten Minute seiner Entwicklung für die Bekämpfung der Lager- und Vorratsschädlinge zur Verfügung. Dadurch und wegen des Wegfalls der bei den bisher bekannten Verfahren und Mittel erforderlichen langen Anlaufzeit verringert sich die für die sichere Bekämp­ fung der Lager- und Vorratsschädlinge notwendige Einwirk­ zeit auf maximal 30 Stunden. Die bisherige Minimalzeit beläuft sich auf 72 Stunden. Bei Vorliegen ungünstiger Begleitumstände wie geringer Luftfeuchte ist die Aus­ dehnung der Einwirkzeit bisher noch auf 7-10 Tage erforderlich.That kind introduced hydrogen phosphide mixes according to the kinetic gas laws with the existing indoor air and has stood for the very first minute of its development Combat of camp and storage pests available. Because of this and because of the elimination of the previously known methods and means required long Start-up time is reduced for the safe fighter  the necessary action by the storage and storage pests time to a maximum of 30 hours. The previous minimum time amounts to 72 hours. If it is less favorable Accompanying circumstances such as low air humidity is the end so far the exposure time has been extended to 7-10 days required.

Von Vorteil ist ausserdem bei dem erfindungsgemässen Verfahren die Möglichkeit der gefahrlosen und jederzeit vornehmbaren Nachdosierung bei evtl. abnehmender Gaskonzentration.It is also advantageous in the method according to the invention the possibility of safe and can be done at any time Subsequent dosing with a possibly decreasing gas concentration.

Ein weiterer Vorteil liegt in der Arbeitssicherheit begründet: Während bei allen bisher bekannten und in der Praxis angewendeten Verfahren die Ausbringung im Innern der Gebäude etc. erfolgen muss und dabei wegen der üblicherweise nicht angelegten Atemschutzgeräte eine Vergiftung im Einzelfall nicht auszuschliessen ist, kann die Einbringung des gasförmigen Phosphorwasserstoffes ausserhalb der Räume im Freien gefahrlos erfolgen. Hierfür bedient man sich zweckmässigerweise einer geeigneten Messvorrichtung (Gasuhr, Tarierwaage etc.).Another advantage is occupational safety justified: While all previously known and in the methods used in practice, the application in Inside the building etc. must be done and because of respiratory protection devices that are not usually used poisoning cannot be excluded in individual cases, can the introduction of the gaseous phosphorus outside safely outside. For this purpose, one appropriately uses a suitable one Measuring device (gas meter, buoyancy meter, etc.).

Ein weiterer erfindungsgemässer Vorteil der Anwendung gasförmigen Phosphorwasserstoffes liegt im vollständigen Fehlen z.T. nicht restlos zersetzter Rückstände.Another advantage of the use of gaseous phosphorus hydrogen according to the invention lies in the complete absence in some cases. residues not completely decomposed.

Zum ersten Mal in der Geschichte der Anwendung von aluminium- und/oder magnesiumphosphidhaltigen Schädlingsmitteln ist es möglich, den heute aus gutem Grund sehr eng gefassten Grenzen des Umweltschutzes zu entsprechen:For the first time in the history of using aluminum and / or pesticides containing magnesium phosphide possible, the very narrow limits for a reason today to comply with environmental protection:

Der eingesetzte gasförmige Phosphorwasserstoff wird nach Ablauf der bestimmungsgemässen Einwirkzeit durch Öffnen der Fenster, Türen etc. in die umgebende Atmosphäre entlassen, wo er durch den Einfluss u.a. der UV-Strahlung zu ungiftiger Phosphorsäure umgesetzt wird. Es verbleiben keine Rückstände und den strengen Bestimmungen der Lebensmittelgesetzgebung und des Umwelt­ schutzes ist zur Gänze entsprochen. The gaseous hydrogen phosphide used after the specified exposure time by opening the windows, doors etc. in the surrounding Release atmosphere where, due to the influence the UV radiation converted to non-toxic phosphoric acid becomes. There are no residues and the strict Food legislation and environment regulations protection is fully met.  

Darüber hinaus ist Sorge getragen für eine Vermeidung unnötiger Kontamination des Bedienungspersonals mit dem humantoxischen gasförmigen Phosphorwasserstoff. Dieser Umstand ist für die Langzeittoxikologie von grosser Bedeutung.Care is also taken to avoid this unnecessary contamination of the operating personnel the human toxic gaseous phosphorus. This is for long-term toxicology of great importance.

Gasförmiger Phosphorwasserstoff in der erfindungsgemäss darge­ botenen Form kann nunmehr erstmalig auch zur Bekämpfung von Schimmelpilzbefall an Waren aller Art in gasdichten Unter­ druckkammern verwendet werden.Gaseous phosphorus in the Darge according to the invention form can now also be used for the first time to combat Mold infestation on goods of all kinds in gas-tight sub-areas pressure chambers are used.

Durch die zu Beginn des Arbeitsvorgangs entfernte Luft (dies ist für die nachfolgende Durchdringung besonders von dicht gepackten Waren unabdingbar) wurde bisher die für die Hydrolyse notwendige Luftfeuchte entfernt und stand anschliessend für die Entwicklung gasförmigen Phosphorwasserstoffs als aluminium- bzw. magnesium­ phosphidhaltigen Formulierungen nicht mehr zur Verfügung.The air removed at the start of the operation (this is for the subsequent penetration, especially of densely packed ones Were indispensable) so far has been necessary for hydrolysis Humidity removed and then stood for development gaseous phosphorus as aluminum or magnesium formulations containing phosphide are no longer available.

Die Anwendung des erfindungsgemäss dargebotenen gasförmigen Phosphorwasserstoffs in Unterdruckkammern kann nunmehr das bisher gebräuchliche Methylbromid ersetzen, welches wegen seiner Ein­ stufung als krebserregende Substanz grosser Abneigung begegnet.The use of the gaseous substance presented according to the invention Phosphorus hydrogen in vacuum chambers can now do this replace common methyl bromide, which because of its Ein classification as a carcinogenic substance met with great aversion.

Claims (9)

1. Verfahren zur gefahrlosen, schnellen und wirkungsvollen Anwendung von gasförmigem Phosphorwasserstoff, dadurch gekennzeichnet, dass gasförmiger Phosphorwasserstoff in vorgespannter Form aus einer Stahlflasche handels­ üblicher Form und Bauart abgeblasen wird, nachdem ihm zuvor ein Inertgas in der Menge von 2-25% beigegeben wurde.1. A process for the safe, quick and effective use of gaseous phosphorus, characterized in that gaseous hydrogen chloride is blown off in a pre-stressed form from a steel bottle of a commercially customary form and type after an inert gas in the amount of 2-25% has been previously added to it. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Inertgas vorzugsweise, jedoch nicht aus­ schliesslich Kohlensäure als Gas zugemischt wird.2. The method according to claim 1, characterized in that that preferably as an inert gas, but not from finally carbonic acid is added as a gas. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeich­ net, dass das Phosphorwasserstoff-Inertgasgemisch mittels Reduzier-und/oder Feineinstellventil auf einen Hinterdruck von 1,5 bis 10 bar eingestellt wird.3. The method according to claim 1 and 2, characterized net that the hydrogen phosphide inert gas mixture to a reduction and / or fine adjustment valve Back pressure of 1.5 to 10 bar is set. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeich­ net, dass das auf einen geeigneten Hinterdruck einge­ stellte Phosphorwasserstoff-Inertgasgemisch durch ein System von Verteiler-Ventilen und Plastikschläuchen in das Innere von Gebäuden, Silozellen, Schiffslade­ räumen und anderen, in geeigneter Weise der Schäd­ lingsbekämpfung mit sehr giftigen Gasen dienenden und zuvor hinreichend gasdicht gemachten Räumen geblasen wird. 4. The method according to claim 1 to 3, characterized in net that turned on a suitable back pressure set hydrogen phosphide inert gas mixture by System of manifold valves and plastic hoses inside buildings, silo cells, ship's drawer evacuate and others, suitably the damage Combating pest control with very toxic gases and previously made rooms sufficiently gas-tight is blown.   5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass während der kurzen Einwirkungszeit die Gaskonzen­ tration im Innern des Gebäudes etc. in bekannter Weise gemessen und bei Vorhandensein von Undichtigkeiten und daraus resultierender unerwünschter Abnahme der Gas­ konzentration jederzeit aus dem Vorratsbehälter Phos­ phorwasserstoff-Inertgasgemisch nachdosiert werden kann.5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that the gas concentrations during the short exposure time tration inside the building etc. in a known manner measured and in the presence of leaks and resulting undesirable decrease in gas concentration at any time from the storage container Phos hydrogen phosphide-inert gas mixture can be replenished. 6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Messung der benötigten Gasmenge über eine Mess­ vorrichtung erfolgt.6. The method according to claim 1 to 6, characterized in that measuring the amount of gas needed over a measurement device is done. 7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet. dass bei bestimmungsgemässer Anwendung eines Phosphor­ wasserstoff-Inertgasgemisches keine Rückstände an toxi­ kologisch oder ökologisch relevanten Stoffen verbleiben.7. The method according to claim 1 to 6, characterized. that when a phosphor is used as intended hydrogen-inert gas mixture no residues of toxi environmentally or ecologically relevant substances remain. 8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass ein Phosphorwasserstoff-Inertgasgemisch in gas­ dichten, verschweissten Stahlkammern im Unterdruck bei einem anfänglichen Unterdruck von z.B. 40 mg Hg zur Anwendung kommt und dort zur Bekämpfung von Schimmel­ pilzen und Sporen dient.8. The method according to claim 1 to 7, characterized in that a mixture of hydrogen phosphide and inert gas in gas tight, welded steel chambers in negative pressure an initial negative pressure of e.g. 40 mg Hg for Application comes and there to combat mold mushrooms and spores. 9. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass ein Phosphorwasserstoff-Inertgasgemisch in Eingangs­ öffnungen von subterrestrisch habitierenden Nagern in praxisgerechter Dosierung eingeblasen wird.9. The method according to claim 1 to 6, characterized in that a hydrogen phosphide inert gas mixture in input openings of rodents living subterrestrically in practical dosage is blown.
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