DE3619078A1 - Process for preparing a colorant - Google Patents

Process for preparing a colorant

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Abstract

A colorant is prepared by the flash process, using at least (a) one pigment, (b) one ethylene-vinyl acetate copolymer and, if desired, (c) humic acid, humates and/or humic acid derivatives.

Description

Beschreibung description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Färbemittels, das in elektrophotographischen Flüssigentwicklern, Anstrichfarben, Druckfarben oder dergl. verwendet werden kann.The invention relates to a method for producing a colorant, that in electrophotographic liquid developers, paints, inks or The like. Can be used.

Elektrophotographische Flüssigentwickler werden gewöhnlich dadurch hergestellt, daß man einen Toner in einer stark isolierenden Trägerflüssigkeit mit niedriger Dielektrizitätskonstante gleichmäßig dispergiert, wobei der Toner ein Färbemittel enthält, das hergestellt worden ist durch Pulverisieren eines gekneteten Gemisches aus einem Harz mit einem organischen oder anorganischen Pigment, wie Ruß oder Phthalocyaninblau. Herkömmliche Färbemittel lassen sich jedoch nur schwer in einem Träger zu Primärteilchen dispergieren, selbst wenn man z.B. eine Kugelmühle, einen.Attritor oder einen Dreiwalzenstuhl verwendet, da das organische oder anorganische Pigment eine starke sekundäre Kohäsion entfaltet.Electrophotographic liquid developers are usually thereby manufactured by having a toner in a highly insulating carrier liquid low dielectric constant evenly dispersed, the toner a Contains coloring agent which has been prepared by pulverizing a kneaded one Mixture of a resin with an organic or inorganic pigment such as carbon black or phthalocyanine blue. However, conventional colorants are difficult to use a carrier to disperse primary particles, even if, for example, a ball mill, an attritor or a three-roll mill is used, as the organic or inorganic Pigment develops a strong secondary cohesion.

Es ist bereits ein Flash-Verfahren zur Herstellung eines Färbemittels bekannt, bei dem man Ruß oder andere Pigmente in Wasser dispergiert, die erhaltene Dispersion mit einer Harzlösung knetet, um das den Ruß umgebende Wasser durch Lösungsmittel zu ersetzen, und schließlich das Wasser und das Lösungsmittel abzieht. Mit diesem Flash-Verfahren läßt sich jedoch der Ruß nur schwer in Form von kleinen Teilchen, d.h. Primärteilchen, dispergieren, da er nicht hydrophil ist.It is already a flash method of making a colorant known, in which carbon black or other pigments are dispersed in water, the obtained Dispersion with a resin solution kneads to the water surrounding the soot by solvent to replace, and finally the water and solvent drains off. With this Flash process, however, is difficult to remove the soot in the form of small particles, i.e., primary particles, because it is not hydrophilic.

Elektrophotographische Flüssigentwickler mit einem Toner, der ein Färbemittel enthält, welcher nach dem herkömmlichen Flash-Verfahren erhalten worden ist, ergeben kein zufriedenstellendes Bild hinsichtlich Fixierbarkeit und Gradation bei hoher Dichte, da der Toner nicht ausreichend in der Trägerflüssigkeit dispergiert ist.Electrophotographic liquid developer comprising a toner containing a Contains coloring agent, which according to the conventional Flash process obtained do not give a satisfactory image in terms of fixability and gradation at high density because the toner is insufficient in the carrier liquid is dispersed.

Es sind bereits verschiedene Methoden zur Verbesserung des genannten Flash-Verfahrens vorgeschlagen worden, z.B.There are already several methods of improving the above Flash processes have been proposed, e.g.

(a) der Zusatz eines anionischen, nicht-ionischen oder kationischen Tensids, eines hochmolekularen synthetischen Polymers als Dispergiermittel oder dergl. beim Dispergieren des Färbemittels, z.B. Ruß, in Wasser und (b) das Dispergieren des Färbemittels, z.B. Ruß, unter Verwendung von Huminsäure, Humaten oder Huminsäurederivaten und das Beschichten der Pigmentteilchen durch Kneten mit niedermolekularem Polyäthylen, Naturharz-modifizierten Harzen, Dammar-Harz, Copal, Sche11ack,Kollophoniumgummi, Styrol-Butadien-Copolymeren, Polyolefinen oder dergl. (siehe JP-A-59-102253).(a) the addition of an anionic, non-ionic or cationic Surfactant, a high molecular weight synthetic polymer as a dispersant or the like in dispersing the colorant such as carbon black in water and (b) dispersing of the coloring agent, e.g. carbon black, using humic acid, humates or humic acid derivatives and coating the pigment particles by kneading with low molecular weight polyethylene, Natural resin-modified resins, Dammar resin, Copal, Sche11ack, rosin rubber, Styrene-butadiene copolymers, polyolefins or the like (see JP-A-59-102253).

Bei dem nach der Methode (a) hergestellten Färbemittel ist jedoch die Dispergierbarkeit in der Trägerflüssigkeit immer noch unbefriedigend. Das nach der Methode (b) hergestellte Färbemittel läßt sich nicht immer ausreichend mit anderen Harzen vermischen und seine Hafteigenschaften sind dementsprechend schlecht.However, in the case of the colorant prepared by method (a) the dispersibility in the carrier liquid is still unsatisfactory. That after Colorants prepared by method (b) do not always mix well with others Mixing resins and its adhesive properties are accordingly poor.

Ziel der Erfindung ist es daher, ein Färbemittel bereitzustellen, das sich für elektrophotographische Toner, Anstrichmittel, Druckfarben und dergl. eignet und dabei zufriedenstellende Haft- und Fixiereigenschaften z.B. auf Papier, Holz und Metall aufweist.The aim of the invention is therefore to provide a colorant that is suitable for electrophotographic toners, paints, printing inks and the like. suitable and at the same time satisfactory adhesive and fixing properties e.g. on paper, Has wood and metal.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines Färbemittels nach dem Flash-Verfahren, bei dem zumindest (a) ein Pigment, (b) ein Ethylen-Vinylacetat-Copolymer und gegebenenfalls in (c) Huminsäure, Humate und/oder Huminsäurederivate verwendet werden. The invention relates to a process for the production of a colorant by the flash process, in which at least (a) a pigment, (b) an ethylene-vinyl acetate copolymer and optionally in (c) humic acid, humates and / or humic acid derivatives are used.

Es wurde gefunden, daß eine Pigmentdispersion aus (a) Pigment, (b) Ethylen-Vinylacetat-Copolymer und gegebenenfalls (c) Huminsäure, Humaten und/oder Huminsäurederivaten gute Verträglichkeit mit anderen Harzen und eine hohe Schmelzviskosität beim Kneten in der Wärme aufweist. Das Pigment selbst und das erhaltene Färbemittel besitzen ausgezeichnete Dispergierbarkeit und die hergestellten Dispersionen lassen sich leicht und zufriedenstellend mit anderen Harzen vermischen.It has been found that a pigment dispersion composed of (a) pigment, (b) Ethylene-vinyl acetate copolymer and optionally (c) humic acid, humates and / or Humic acid derivatives have good compatibility with other resins and a high melt viscosity when kneading in the heat. The pigment itself and the resulting colorant have excellent dispersibility and leave the dispersions produced mix easily and satisfactorily with other resins.

Als Pigmente können erfindungsgemäß z.B. Ruß und organische oder anorganische Pigmente verwendet werden. Im folgenden sind spezielle Beispiele genannt: Ruße: Furnace-Ruß, Acetylenruß und Channelblack. Handelsprodukte dieser Art sind Printex G, Special Black 15, Special Black 4, Special Black 4-B (Degussa), Mitsubishi Nr. 44, Nr. 30, MA-11, MA-100 (Mitsubishi Carbon Co.), Laven 30, Laven 40, Conductex SC (Columbia Carbon Co.) und Regal 400, 660, 800, Black Pearl L (Cabot Co.).According to the invention, pigments such as carbon black and organic or inorganic Pigments are used. Specific examples are given below: Carbon blacks: Furnace black, acetylene black, and channel black. Commercial products of this type are Printex G, Special Black 15, Special Black 4, Special Black 4-B (Degussa), Mitsubishi No. 44, No. 30, MA-11, MA-100 (Mitsubishi Carbon Co.), Laven 30, Laven 40, Conductex SC (Columbia Carbon Co.) and Regal 400, 660, 800, Black Pearl L (Cabot Co.).

Anorganische Pigmente: Zinkoxid, Titanoxid und Siliciumoxid.Inorganic pigments: zinc oxide, titanium oxide and silicon oxide.

Organische Pigmente: Phthalocyaninblau, Phthalocyaningrün, Himmelblau, Rhodamin, Malachitgrün, Methylviolett, Pfauenblau, Naphtholgrün B, Naphtholgrün Y, Naphtholgelb S, Lithol-Echtgelb 2G, Permanentrot 4 R, Brilliant-Echtscharlach, Hansagelb, Benzidingelb, Litholrot, Lake Red C, Lake Red D, Brilliantkarmin 6B, Permanentrot F5R, Pigmentscharlach 3B und Bordeaux 10B.Organic pigments: phthalocyanine blue, phthalocyanine green, sky blue, Rhodamine, malachite green, methyl violet, peacock blue, naphthol green B, naphthol green Y, naphthol yellow S, lithol real yellow 2G, permanent red 4 R, brilliant real scarlet, Hansa Yellow, Benzidine Yellow, Lithol Red, Lake Red C, Lake Red D, Brilliant Carmine 6B, Permanent Red F5R, Pigment Scarlet 3B and Bordeaux 10B.

Diese Pigmente können einzeln oder als Gemische angewandt werden.These pigments can be used individually or as mixtures.

Das zum Beschichten des Pigments verwendete Harz sollte vorzugsweise in nicht-wäßrigen Lösungsmitteln bzw. Träger- flüssigkeiten für elektrophotographische Entwickler unlöslich oder schwer löslich sein. Erfindungsgemäß wird für diesen Zweck ein Ethylen-Vinylacetat-Copolymer angewandt, das vorzugsweise einen Vinylacetat-Gehalt von 1,0 bis 50, insbesondere 10 bis 40 Gewichtsprozent und einen Erweichungspunkt von 40 bis 1800C, insbesondere 60 bis 1200C, aufweist.The resin used to coat the pigment should be preferred in non-aqueous solvents or carrier liquids for electrophotographic developers may be insoluble or sparingly soluble. According to the invention an ethylene-vinyl acetate copolymer is used for this purpose, which is preferably a vinyl acetate content of 1.0 to 50, in particular 10 to 40 percent by weight and has a softening point of 40 to 1800C, especially 60 to 1200C.

Bei geringeren Vinylacetat-Gehalten verschlechtert sich die Fixierbarkeit und auch die Bilddichte wird beeinträchtigt.The fixability deteriorates with lower vinyl acetate contents and the image density is also deteriorated.

Andererseits wird bei höheren Vinylacetat-Gehalten die Lagerstabilität verschlechtert. Auch bei niedrigeren Erweichungspunkten des Ethylen-Vinylacetat-Copolymers wird die Haltbarkeit beeinträchtigt, während bei höheren Erweichungspunkten die Fixierbarkeit verschlechtert wird.On the other hand, at higher vinyl acetate contents, the storage stability increases worsened. Even with the lower softening points of the ethylene-vinyl acetate copolymer the durability is impaired, while at higher softening points the Fixability is deteriorated.

Beispiele für geeignete Ethylen-Vinylacetat-Copolymere sind die folgenden Handelsprodukte: (i) Hersteller: Mitsui-Du Pont Polychemical Co., Ltd.Examples of suitable ethylene-vinyl acetate copolymers are as follows Commercial products: (i) Manufacturer: Mitsui-Du Pont Polychemical Co., Ltd.

Produkt-Bezeichnung Vinylacetat-Gehalt Erweichungspunkt Everflex 45 46 Czew.-% 940C Everflex 40 41 98 Everflex 150 33 120 Everflex 210 28 85 Everflex 220 28 90 Everflex 250 28 135 Everflex 260 28 155 Everflex 310 25 90 Everflex 360 25 185 Everflex 410 19 90 Everflex 420 19 100 Everflex 450 19 135 Everflex 560 14 170 Everflex P-1403 14 70 Everflex P-1207 12 70 Everflex P-0607 6 72 (ii) Hersteller: Toyo Soda Manufacturing Co., Ltd.Product description Vinyl acetate content Softening point Everflex 45 46 Czew .-% 940C Everflex 40 41 98 Everflex 150 33 120 Everflex 210 28 85 Everflex 220 28 90 Everflex 250 28 135 Everflex 260 28 155 Everflex 310 25 90 Everflex 360 25 185 Everflex 410 19 90 Everflex 420 19 100 Everflex 450 19 135 Everflex 560 14 170 Everflex P-1403 14 70 Everflex P-1207 12 70 Everflex P-0607 6 72 (ii) Manufacturer: Toyo Soda Manufacturing Co., Ltd.

Produkt-Bezeichnung Vinylacetat-Gehalt Erweichungspunkt Ultrathene UE631 20 Gew.-% 920C Ultrathene UE634 26 81 Ultrathene UE630 15 97 (iii) Hersteller: Allied Chemical Corp.Product name Vinyl acetate content Ultrathene softening point UE631 20% by weight 920C Ultrathene UE634 26 81 Ultrathene UE630 15 97 (iii) Manufacturer: Allied Chemical Corp.

Produkt-Bezeichnung Vinylacetat-Gehalt Erweichungspunkt 400&400A 14 Gew.-% 95"C 402&402A 2 102 403&403A 2 106 405 11 96 430 26 60 (iv) Hersteller: Hoechst AG Produkt-Bezeichnung Vinylacetat-Gehalt Erweichungspunkt TMREV720 25 Gew.-% 1020C (v) Hersteller: BASF AG Produkt-Bezeichnunq Vinylacetat-Gehalt Erweichungspunkt SC9626 6 - 9 Gew.-% 88 - 910C.Product description Vinyl acetate content, softening point 400 & 400A 14% by weight 95 "C 402 & 402A 2 102 403 & 403A 2 106 405 11 96 430 26 60 (iv) Manufacturer: Hoechst AG Product name Vinyl acetate content Softening point TMREV720 25% by weight 1020C (v) Manufacturer: BASF AG Product designation Vinyl acetate content Softening point SC9626 6-9 wt% 88-910C.

Das Sthylen-Vinylacetat-Copolymer wird in einer Menge von 0,01 bis 3,0, vorzugsweise 0,1 bis 2,0 Gewichtsteilen pro 1 Gewichtsteil Pigment angewandt. Bei geringeren Gehalten wird die Fixierbarkeit schlechter und das Bild kann mit einem Radiergummi entfernt werden. Andererseits haften bei höheren Gehalten die Pigmente aneinander und die Lagerstabilität ist dementsprechend schlechter.The ethylene-vinyl acetate copolymer is used in an amount of 0.01 to 3.0, preferably 0.1 to 2.0 parts by weight per 1 part by weight of pigment are used. With lower contents the fixability becomes worse and the picture can with removed with an eraser. On the other hand, the stick at higher contents Pigments on each other and the storage stability is correspondingly worse.

Das Ethylen-Vinylacetat-Copolymer kann in Mischung mit mindestens einem der folgenden Harze angewandt werden: Naturharz-modifizierte Phenolharze, Naturharz-modifizierte Maleinsäureharze, Dammar-Harz, Copal,Schellack, Kollophonium-Gummi, gehärtetes Kollophonium, Estergummi Glycerinester-modifizierte Maleinsäureharze, Styrol-Butadien-Copoly- mere, Polyolefine, Olefin-Copolymere und Wachse. In jedem Fall muß das Ethylen-Vinylacetat-Copolymer jedoch in einer Menge von mindestens 50 Gewichtsprozent der Gesamtmischung angewandt werden.The ethylene-vinyl acetate copolymer can be mixed with at least one of the following resins can be used: natural resin-modified phenolic resins, Natural resin-modified maleic acid resins, dammar resin, copal, shellac, rosin gum, hardened rosin, ester gum glycerol ester-modified maleic acid resins, Styrene butadiene copoly- mers, polyolefins, olefin copolymers and Waxes. In either case, however, the ethylene-vinyl acetate copolymer must be in an amount of at least 50 percent by weight of the total mixture can be used.

Wachse und die anderen Harze dienen zur Regelung des Erweichungspunktes und der Teilchengröße des Färbemittels.Waxes and the other resins are used to regulate the softening point and the particle size of the colorant.

Zum Abmischen mit dem Ethylen-Vinylacetat-Copolymer eignen sich z.B. die folgenden handelsüblichen Harze und Wachse: (i) Polyethylene: Produkt-Hersteller Bezeichnung Erweichungspunkt Union Carbide DYNI 1020C Corp. DYNF 102 DYNH 102 DYNJ 102 DYNK 102 Monsanto Co. ORLIZON 805 1160C ORLIZON 705 116 ORLIZON 50 126 Phillips Co. MARLEX 1005 920C Du Pont Co. ALATHON-3 103"C ALATHON-10 96 ALATHON-12 84 ALATHON-14 80 ALATHON-16 95 ALATHON-20 86 ALATHON-22 84 ALATHON-25 96 Allied Chemical AC Polyethylen 1702 850C Corp. AC Polyethylen 617,617A 102 AC Polyethylen 9,9A 117 AC Polyethylen- 430 60 AC Polyethylen 405 96 AC Polyethylen 401 102 AC Polyethylen 540 108 AC Polyethylen 580 108 Eastman Kodak Co. Epolene N-14 1050C Epolene E-15 96 Sanyo Chemical Sun Wax 131-P 1080C Industries Ltd. Sun Wax 151-P 107 Sun Wax 161-P 111 Sun Wax 165-P 107 Sun Wax 171-P 105 Sun Wax E-200 95 Sun Wax E-300 98 Hoechst PED 521 1040C PED 543 110 PED 153 99 (ii) Polypropylene: Produkt-Hersteller Bezeichnung . Erweichungspunkt Sanyo Chemical Viscol 330-P 1520C Industries Ltd. Viscol 550-P 150 Viscol 660-P 145 Viscol TS-200 145 (iii) Acrylharze: Produkt-Hersteller Bezeichnung Erweichungspunkt Mitsubishi BR-50 1000C Rayon Co. BR-80 105 BR-90 65 BR-95 80 BR-101 50 BR-102 20 BR-107 50 (iv) P-henolharze: Produkt-Hersteller Bezeichnung - Erweichungspunkt Nihon Gas Nicanol HP-70 70 - 900C Kagaku Co., Ltd. Nicanol HP-100 105 - 125 Nicanol HP-120 125 - 145 Nicanol A-70 70 - 90 Nicanol A-100 110 - 130 Nicanol A-120 120 - 140 (v) Wachse: Produkt-Hersteller Bezeichnung Erweichungspunkt Quaker State Oil QS-Wax 65"C Junsei Yakuhin Ltd. Paraffinwachs 60 - 900C Im erfindungsgemäßen Verfahren wird ein Färbemittel durch Beschichten eines Pigments mit einem speziellen Harz, nämlich einem Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, im Flash-Verfahren hergestellt. In einer speziellen Ausführungsform erfolgt das Dispergieren der Pigmente in Gegenwart von Huminsäure, Humaten und/oder Huminsäurederivaten.For blending with the ethylene-vinyl acetate copolymer, e.g. the following commercially available resins and waxes: (i) Polyethylene: product manufacturer Name Softening Point Union Carbide DYNI 1020C Corp. DYNF 102 DYNH 102 DYNJ 102 DYNK 102 Monsanto Co. ORLIZON 805 1160C ORLIZON 705 116 ORLIZON 50 126 Phillips Co. MARLEX 1005 920C Du Pont Co. ALATHON-3 103 "C ALATHON-10 96 ALATHON-12 84 ALATHON-14 80 ALATHON-16 95 ALATHON-20 86 ALATHON-22 84 ALATHON-25 96 Allied Chemical AC Polyethylene 1702 850C Corp. AC polyethylene 617,617A 102 AC polyethylene 9.9A 117 AC polyethylene 430 60 AC polyethylene 405 96 AC polyethylene 401 102 AC Polyethylene 540 108 AC Polyethylene 580 108 Eastman Kodak Co. Epolene N-14 1050C Epolene E-15 96 Sanyo Chemical Sun Wax 131-P 1080C Industries Ltd. Sun Wax 151-P 107 Sun Wax 161-P 111 Sun Wax 165-P 107 Sun Wax 171-P 105 Sun Wax E-200 95 Sun Wax E-300 98 Hoechst PED 521 1040C PED 543 110 PED 153 99 (ii) Polypropylene: Product manufacturer Description . Softening point Sanyo Chemical Viscol 330-P 1520C Industries Ltd. Viscol 550-P 150 Viscol 660-P 145 Viscol TS-200 145 (iii) acrylic resins: Product manufacturer Name Softening point Mitsubishi BR-50 1000C Rayon Co. BR-80 105 BR-90 65 BR-95 80 BR-101 50 BR-102 20 BR-107 50 (iv) Phenolic resins: product manufacturer Name - Softening Point Nihon Gas Nicanol HP-70 70 - 900C Kagaku Co., Ltd. Nicanol HP-100 105 - 125 Nicanol HP-120 125 - 145 Nicanol A-70 70 - 90 Nicanol A-100 110 - 130 Nicanol A-120 120 - 140 (v) waxes: product manufacturer description softening point Quaker State Oil QS-Wax 65 "C Junsei Yakuhin Ltd. Paraffin wax 60-900C in the invention Process becomes a colorant by coating a pigment with a special one Resin, namely an ethylene-vinyl acetate copolymer, produced in the flash process. In a special embodiment, the pigments are dispersed in the presence of humic acid, humates and / or humic acid derivatives.

Huminsäure ist eine Alkali-lösliche amorphe hochmolekulare organische Säure, die in relativ jungen Kohlen von geringem Verkohlungsgrad, z.B. Torf oder Lignit, enthalten ist. Humin- säure wird eingeteilt in Naturprodukte und künstliche Produkte, z.B. Nitrohuminsäure. Erfindungsgemäß können beliebige Arten von Huminsäure angewandt werden. Industrielle Produkte von Huminsäure werden ferner unterteilt in den CH-Typ, CHA-Typ und CHN-Typ, je nach der Molekulargewichtsverteilung, bzw. in saure und basische Typen, z.B. den Na- oder NH4-Typ.Humic acid is an alkali-soluble amorphous high molecular organic Acid found in relatively young coals with a low degree of charring, e.g. peat or Lignite. Humic acid is divided into natural products and artificial products such as nitrohumic acid. According to the invention, any Types of humic acid are applied. Industrial products of humic acid will be further divided into the CH-type, CHA-type and CHN-type, depending on the molecular weight distribution, or into acidic and basic types, e.g. the Na or NH4 type.

Huminsäure, Humate und Huminsäurederivate (im folgenden: Huminsäureverbindungen") werden gut auf Pigmenten absorbiert und bewirken eine beschleunigte Dispersion der Pigmente zu Primärteilchen sowie eine verbesserte Dispersionsstabilität (Langzeithaltbarkeit).Humic acid, humates and humic acid derivatives (hereinafter: humic acid compounds ") are well absorbed on pigments and cause accelerated dispersion of the Pigments to primary particles as well as improved dispersion stability (long-term durability).

Das erfindungsgemäße Färbemittel wird unter Verwendung der genannten Materialien auf die folgende Weise hergestellt.The colorant of the present invention is made using the above Materials made in the following way.

Eine pigmenthaltige Flüssigkeit, die in einem Kneter gründlich mit Huminsäureverbindungen vermischt worden ist, oder eine pigmenthaltige Flüssigkeit, die nicht mit Huminsäureverbindungen vermischt worden ist, wird in einem als "Flasher" bezeichneten Kneter gründlich mit einer Harzlösung vermischt, wobei das die Pigmente umgebende Wasser durch die Harzlösung verdrängt wird. Das Wasser wird dann aus dem Kneter abgezogen und die Pigmentdispersion in der Harzlösung wird durch Abziehen des Lösungsmittels getrocknet, wobei ein Pigmentklumpen zurückbleibt, der zu einem Färbemittelpulver pulverisiert wird.A pigment-containing liquid that is thoroughly mixed in a kneader Humic acid compounds have been mixed in, or a liquid containing pigment which has not been mixed with humic acid compounds is called a "flasher" named kneader thoroughly mixed with a resin solution, whereby the pigments surrounding water is displaced by the resin solution. The water is then out of the The kneader is peeled off and the pigment dispersion in the resin solution is peeled off of the solvent, leaving a lump of pigment that becomes a Dye powder is pulverized.

Die Huminsäureverbindung wird in einer Menge von 1 bis 100, vorzugsweise 1 bis 60 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Pigments, zugesetzt. Bei Verwendung von weniger als 1 Gewichtsprozent wird die Dispergierbarkeit der Pigmente verschlechtert, während mit mehr als 100 Gewichtsprozent die Farbe des Färbemittels durch die Eigenfarbe der Huminsäureverbindung beeinflußt wird.The humic acid compound is used in an amount of 1 to 100, preferably 1 to 60 percent by weight, based on the weight of the pigment, added. Using less than 1 percent by weight worsens the dispersibility of the pigments, while with more than 100 percent by weight, the color of the dye due to its own color the humic acid compound is affected.

Das erhaltene, im Zustand von Primärteilchen mit Harz beschichtete Färbemittel eignet sich z.B. für Druckfarben, Anstrichmittel und elektrophotographische Toner. Zur Herstellung von Tonern wird das Färbemittel zusammen mit einem Bindemittelharz in einer Trägerflüssigkeit dispergiert. Die verwendete Trägerflüssigkeit ist stark isolierend mit einem elektrischen Widerstand von nicht weniger als 10 Ohm-cm und besitzt eine niedrige Dielektrizitätskonstante von nicht mehr als 3. Beispiele für geeignete Trägerflüssigkeiten sind aliphatische Kohlenwasserstoffe vom Petroleumtyp, wie n-Hexan, Ligroin, n-Heptan, n-Pentan, Isododecan und Isooctan, sowie deren Halogenderivate, z.B. Kohlenstofftetrachlorid und Perchlorethylen. Aliphatische Kohlenwasserstoffe vom Petroleum-Typ sind z.B. die Handelsprodukte Isopar E, G, L, H und K, Naphtha Nr. 6 und Solvetho 100 (Exxon Corp.). Diese Trägerflüssigkeiten können einzeln oder in Kombination angewandt werden.The obtained resin-coated in the state of primary particles Colorants are suitable, for example, for printing inks, paints and electrophotographic Toner. For the production of toners, the colorant is used together with a binder resin dispersed in a carrier liquid. The carrier fluid used is strong insulating with an electrical resistance of not less than 10 ohm-cm and has a low dielectric constant of not more than 3. Examples of suitable carrier liquids are aliphatic hydrocarbons of the petroleum type, such as n-hexane, ligroin, n-heptane, n-pentane, isododecane and isooctane, as well as their halogen derivatives, e.g. carbon tetrachloride and perchlorethylene. Aliphatic hydrocarbons of the petroleum type are e.g. the commercial products Isopar E, G, L, H and K, naphtha No. 6 and Solvetho 100 (Exxon Corp.). These carrier liquids can be used individually or can be used in combination.

Beispiel 1 Die im folgenden genannten Materialien werden in einem Flasher gründlich vermischt und mit 600 g Ethylen-Vinylacetat-Copolymer (Everflex 310) versetzt und geknetet. Example 1 The following materials are used in one Flasher thoroughly mixed and with 600 g ethylene-vinyl acetate copolymer (Everflex 310) added and kneaded.

Wasser 500 g Printex 30 g Alkaliblau 20 g Huminsäure 10 g Die erhaltene Mischung wird erhitzt und Wasser und das Lösungsmittel werden unter vermindertem Druck abgezogen, wobei ein Färbemittelklumpen mit einem Wassergehalt von 0,50 % zurückbleibt. Dieser wird in einer Steinmühle zu einem Pulver von 1 bis 5 jum pulverisiert. Water 500 g Printex 30 g alkali blue 20 g humic acid 10 g The resulting mixture is heated and water and the solvent are removed under reduced pressure, leaving a lump of dye with a water content of 0.50%. This is pulverized in a stone mill to a powder of 1 to 5 jum.

B e i s p i e 1 e 2 bis 10 Gemäß Beispiel 1 werden neun Arten von pulverförmigen Färbemitteln hergestellt, wobei man jedoch die in der folgenden Tabelle I genannten Ausgangsmaterialien verwendet. Tabelle I Beispiel Ruß Organisches Pigment Huminsäure-Verbindung Harz 2 Special Black Phthalocyaningrün Nitrohuminsäure Everflex 210 300g 30g 30g 10g BR-102 50g 3 Laven Permanent rot Calciumnitrohumat Ultrathene 630 100g 30g 20g 10g Epolene E-15 300g 4 MA-100 Pfauenblau Na-humat Allied Chemical 405 60g 50g 50g 20g Sun Wax 171P 250g 5 Conductex SC Brilliant carmin 6B NH4-humat Ultrathene 631 380g 50g 50g 15g 6 Phthalocyanin blau Everflex 410 100g 30g Epolene E-15 200g 7 Alkali blau NH4-humat SC-9626 600g 20g 30g 8 Mitsubishi #44 Calcium nitrohumat Ultrathene 631 100g 50g 25g 9 Mitsubishi #44 NH4-humat Sun Wax 250P 250g 50g 30g Everflex 220 80g 10 Mitsubishi #44 N(CH3)2-humat SC-9626 50g 50g 30g B e i s p i e 1 e 11 und 12 Pulverförmige Färbemittel werden wie in den Beispielen 5 und 6 hergestellt, jedoch verwendet man Phthalocyaninblau bzw. Alkaliblau als Additive.EXAMPLE 1 e 2 to 10 Nine types of pulverulent colorants are prepared as in Example 1, except that the starting materials given in Table I below are used. Table I. Example carbon black organic pigment humic acid compound resin 2 Special Black Phthalocyanine Green Nitrohumic Acid Everflex 210 300g 30g 30g 10g BR-102 50g 3 lavas permanent red calcium nitrohumate Ultrathene 630 100g 30g 20g 10g Epolene E-15 300g 4 MA-100 peacock blue Na-humate Allied Chemical 405 60g 50g 50g 20g Sun Wax 171P 250g 5 Conductex SC Brilliant carmin 6B NH4-humat Ultrathene 631 380g 50g 50g 15g 6 phthalocyanine blue Everflex 410 100g 30g Epolene E-15 200g 7 Alkali blue NH4-humat SC-9626 600g 20g 30g 8 Mitsubishi # 44 Calcium nitrohumate Ultrathene 631 100g 50g 25g 9 Mitsubishi # 44 NH4-humat Sun Wax 250P 250g 50g 30g Everflex 220 80g 10 Mitsubishi # 44 N (CH3) 2-humate SC-9626 50g 50g 30g Examples 11 and 12 Powdered colorants are prepared as in Examples 5 and 6, except that phthalocyanine blue and alkali blue are used as additives.

Unter Verwendung der erhaltenen pulverförmigen Färbemittel werden auf die nachstehend beschriebene Weise elektrophotographische Entwickler hergestellt. Diese zeichnen sich aus durch zufriedenstellende Fixierbarkeit und Bilddichte.Using the powdery colorants obtained electrophotographic developers were prepared in the manner described below. These are distinguished by satisfactory fixability and image density.

Vergleichsbeispiele 1 bis 10 10 Arten von pulverförmigen Vergleichs-Färbemitteln werden wie in den Beispielen 1 bis 10 hergestellt, jedoch verwendet man kein Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, sondern ersetzt es durch die in Tabelle II genannten Harze. Vergleichs- Kollophonium-modifiziertes Malein- beispiel 1 säure-Harz F25 von der 600g Dainippon Ink and Chemicals Inc.) Dianal BR-102 2 (MMA, von der Mitsubishi 350g Rayon Co.) Epolene E-15 3 (PE, von der Eastman 400g Kodak Co.) Sun Wax 171P 4 (PE, von der Sanyo Chemical 310g Industries Ltd.) Nicanol HP-100 5 (PhenolEarz von der 380g Nihon Gas Co., Ltd.) AC Polyethylene 405 6 (PE, von der Allied 500g Chemical Corp.) PED-521 7 (PE, von der Hoechst AG.) 600g Viscol 330P 8 (PP, von der Sanyo Chemical 100g Industries Ltd.) Sun Wax 250P 9 (PE, von der Sanyo Chemical ' 330g Industries Ltd.) Viscol 660P 10 (PP, von der Sanyo Chemical 50g Industries Ltd.) Comparative Examples 1 to 10 10 kinds of powdery comparative colorants are prepared as in Examples 1 to 10, except that no ethylene-vinyl acetate copolymer is used, it is replaced by the resins shown in Table II. Comparative rosin-modified male Example 1 acid resin F25 from the 600g Dainippon Ink and Chemicals Inc.) Dianal BR-102 2 (MMA, from the Mitsubishi 350g Rayon Co.) Epolene E-15 3 (PE, from the Eastman 400g Kodak Co.) Sun Wax 171P 4 (PE, from Sanyo Chemical 310g Industries Ltd.) Nicanol HP-100 5 (PhenolEarz from the 380g Nihon Gas Co., Ltd.) AC polyethylene 405 6 (PE, from the Allied 500g Chemical Corp.) PED-521 7 (PE, from Hoechst AG.) 600g Viscol 330P 8 (PP, from Sanyo Chemical 100g Industries Ltd.) Sun Wax 250P 9 (PE, from Sanyo Chemical '330g Industries Ltd.) Viscol 660P 10 (PP, from Sanyo Chemical 50g Industries Ltd.)

Jeweils 20 g der in den Beispielen 1 bis 10 und den Vergleichsbeispielen 1 bis 10 erhaltenen pulverförmigen Färbemittel werden zusammen mit 50 g Poly(laurylmethacrylat-acrylsäure) (90:10) in 100 g Isopar G eingebracht und 72 Stunden in einer Kugelmühle geknetet. 50 g des erhaltenen Gemisches werden in 2 Liter Isopar H zu einem Entwickler dispergiert.20 g each of that in Examples 1 to 10 and the Comparative Examples 1 to 10 powdery colorants obtained are added together with 50 g of poly (lauryl methacrylate acrylic acid) (90:10) introduced into 100 g of Isopar G and kneaded in a ball mill for 72 hours. 50 g of the mixture obtained are dispersed in 2 liters of Isopar H to form a developer.

Unter Verwendung der erhaltenen Entwickler wird ein Kopiertest mit einer handelsüblichen Kopiermaschine (Ricopy-DT-1200 von der Ricoh Co., Ltd) durchgeführt. Hierbei werden die in Tabelle III genannten Ergebnisse erhalten.Using the developers obtained, a copy test is carried out with a commercially available copying machine (Ricopy-DT-1200 from Ricoh Co., Ltd). The results given in Table III are obtained.

Tabelle III Fixierbarkeit (%) Bilddichte Beispiel 1 83.1 1.42 2 84.0 1.42 3 84.5 1.44 4 80.3 1.42 5 84.0 1.40 6 83.1 1.45 7 80.0 1.40 8 82.4 1.44 9 83.3 1.45 10 79.6 1.45 Vergleichs- beispiel 1 72.2 1.32 2 76.3 1.32 3 72.8 1.36 4 78.8 1.32 5 75.5 1.38 6 76.4 1.35 7 70.0 1.36 8 80.4 1.27 9 79.3 1.29 10 70.5 1.36 Die Ergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäß hergestellten Färbemittel eine ausgezeichnete Fixierbarkeit und Bilddichte ergeben. Bei Verwendung von Ruß als Pigment ist die Intensität der schwarzen Farbe ausreichend erhöht, was darauf hinweist, daß der Ruß in dem erfindungsgemäßen Färbemittel zufriedenstellend dispergiert ist.Table III Fixability (%) image density Example 1 83.1 1.42 2 84.0 1.42 3 84.5 1.44 4 80.3 1.42 5 84.0 1.40 6 83.1 1.45 7 80.0 1.40 8 82.4 1.44 9 83.3 1.45 10 79.6 1.45 Comparative example 1 72.2 1.32 2 76.3 1.32 3 72.8 1.36 4 78.8 1.32 5 75.5 1.38 6 76.4 1.35 7 70.0 1.36 8 80.4 1.27 9 79.3 1.29 10 70.5 1.36 The results show that the colorants prepared according to the present invention are excellent in fixability and image density. When carbon black is used as the pigment, the intensity of the black color is sufficiently increased, which indicates that the carbon black is satisfactorily dispersed in the colorant of the present invention.

Claims (7)

Patentansprüche 1. Verfahren zur Herstellung eines Färbemittels nach dem Flash-Verfahren, d a d u r c h g e k e n n -z e i c h n e t, daß man zumindest (a) ein Pigment, (b) ein Ethylen-Vinylacetat-Copolymer und gegebenenfalls (c) Huminsäure, Humate und/oder Huminsäurederivate verwendet. Claims 1. A method for producing a colorant according to the flash process, which means that at least one can (a) a pigment, (b) an ethylene-vinyl acetate copolymer and optionally (c) humic acid, Humates and / or humic acid derivatives are used. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Ethylen-Vinylacetat-Copolymer in einer Menge von 0,01 bis 3,0 Gewichtsteilen pro 1 Gewichtsteil Pigment verwendet wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the ethylene-vinyl acetate copolymer used in an amount of 0.01 to 3.0 parts by weight per 1 part by weight of pigment will. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Ethylen-Vinylacetat-Copolymer in einer Menge von 0,1 bis 2,0 Gewichtsteilen pro 1 Gewichtsteil Pigment verwendet wird.3. The method according to claim 2, characterized in that the ethylene-vinyl acetate copolymer used in an amount of 0.1 to 2.0 parts by weight per 1 part by weight of pigment will. 4. Verfahren nach einem der Anspruche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Pigment ausgewählt ist unter Ruß und organischen Pigmenten.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that that the pigment is selected from carbon black and organic pigments. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Ethylen-Vinylacetat-Copolymer einen Erweichungspunkt von 40 bis 1800C und einen Vinyiacetat-Gehalt von 1,0 bis 50 Gewichtsprozent hat.5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in, that the ethylene-vinyl acetate copolymer a softening point of 40 to 1800C and a vinyl acetate content of 1.0 to 50 percent by weight. 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Ethylen-Vinylacetat-Copolymer einen Erweichungspunkt von 60 bis 1200C und einen Vinylacetat-Gehalt von 10 bis 40 Gewichtsprozent hat.6. The method according to claim 5, characterized in that the ethylene-vinyl acetate copolymer a softening point of 60 to 1200C and a vinyl acetate content of 10 to 40 percent by weight. 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Ethylen-Vinylacetat-Copolymer abgemischt ist mit Naturharz-modifiziertem Phenolharz, Naturharz-modifiziertem Maleinsäureharz, Dammar-Harz, Copal, Schellack, Kollophoniumgummi, gehärtetem Kollophonium, Estergummi, Glycerinester-modifiziertem Maleinsäureharz, Styrol-Butadien-Copolymer, Polyolefin, Olefin-Copolymer und/oder Wachs, wobei das Ethylen-Vinylacetat-Copolymer in einer Menge von nicht weniger als 50 Gewichtsprozent des Gesamtgemisches vorhanden ist.7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in, that the ethylene-vinyl acetate copolymer is mixed with natural resin-modified Phenolic resin, natural resin-modified maleic acid resin, dammar resin, copal, shellac, Rosin gum, hardened rosin, ester gum, glycerol ester-modified Maleic acid resin, styrene-butadiene copolymer, polyolefin, olefin copolymer and / or Wax, the ethylene-vinyl acetate copolymer in an amount of not less is present than 50 percent by weight of the total mixture.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0505170A1 (en) * 1991-03-19 1992-09-23 Seiko Epson Corporation Liquid composition for developing electrophotography and process for producing the same
WO2004096920A1 (en) * 2003-04-30 2004-11-11 Australian Agricultural Chemicals Colorant for foliage of humic and/or fulvic acid, and dye
AU2004234413B2 (en) * 2003-04-30 2010-04-22 Australian Agricultural Chemicals Colorant for foliage of humic and/or fulvic acid, and dye

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4800783B2 (en) * 2006-02-13 2011-10-26 サカタインクス株式会社 Method for producing aqueous methyl violet lake pigment dispersion composition

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2360093A1 (en) * 1973-12-03 1975-06-05 Degussa PROCESS FOR THE MANUFACTURING OF BINDER-CONTAINING PIGMENT PREPARATIONS IN SCALES OR POWDER FORM
EP0012720A1 (en) * 1978-12-07 1980-06-25 Ciba-Geigy Ag Process for the production of pigment preparations

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5495633A (en) * 1978-01-13 1979-07-28 Toyo Ink Mfg Co Ltd Production of pigment composition
US4371642A (en) * 1981-07-07 1983-02-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing polyolefin resin extended pigments
JPS59100168A (en) * 1982-12-01 1984-06-09 Ricoh Co Ltd Production of colorant

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2360093A1 (en) * 1973-12-03 1975-06-05 Degussa PROCESS FOR THE MANUFACTURING OF BINDER-CONTAINING PIGMENT PREPARATIONS IN SCALES OR POWDER FORM
EP0012720A1 (en) * 1978-12-07 1980-06-25 Ciba-Geigy Ag Process for the production of pigment preparations

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0505170A1 (en) * 1991-03-19 1992-09-23 Seiko Epson Corporation Liquid composition for developing electrophotography and process for producing the same
US5273854A (en) * 1991-03-19 1993-12-28 Seiko Epson Corporation Liquid composition for developing electrophotography and process for producing the same
WO2004096920A1 (en) * 2003-04-30 2004-11-11 Australian Agricultural Chemicals Colorant for foliage of humic and/or fulvic acid, and dye
GB2415702A (en) * 2003-04-30 2006-01-04 Australian Agricultural Chemic Colorant for foliage of humic and/or fulvic acid, and dye
GB2415702B (en) * 2003-04-30 2007-04-04 Australian Agricultural Chemic Colorant for foliage of humic and/or fulvic acid, and dye
US7431743B2 (en) 2003-04-30 2008-10-07 Australian Agricultural Chemicals Colorant for foliage of humic and/or fulvic acid, and dye
US7678160B2 (en) 2003-04-30 2010-03-16 Australian Agricultural Chemicals Colorant for foliage of humic and/or fulvic acid, and dye
AU2004234413B2 (en) * 2003-04-30 2010-04-22 Australian Agricultural Chemicals Colorant for foliage of humic and/or fulvic acid, and dye

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DE3619078C2 (en) 1989-11-16
JPH0745633B2 (en) 1995-05-17
JPS61281160A (en) 1986-12-11

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