Verfahren zur Herstellung von Methylalkohol. Es wurde gefunden, daß
die Herstellung von Methylalkohol aus Halogenmethyl sich sehr vorteilhaft gestalten
läßt, wenn den bei dieser Reaktion als säurebindendes Mittei dienenden Agentien
geringe Mengen flüchtiger Aminbasen, wie z. B. Ammoniak, Methylaminbasen, Anilin
oder deren Salze zugesetzt werden. Diese Stoffe erleichtern die I?rnsetzung ganz
beträchtlich dadurch, daß Halogenmethyl sich beispielsweise mit Ammoniak bzw. Methylaminbasen
außerordentlich leicht zu Tetramethylammoniumchlorid vereinigt, welches bei den
vorhandenen Reaktionsbedingungen durch das anwesende Alkali unter Rückbildung der
tertiären Base einerseits und Entstehung von Methylalkohol andererseits zerlegt
wird, beispielsweise entsprechend den Reaktionsgleichungen:
z. N (CH,), + CH,CI-N (CHS)4 Cl;
2. 2 N (CH"), Cl -i- Ca (OH),
- CaClz -}- 2 N (CHs)3 + 2 CH5OH.
Da diese beiden Reaktionen sich mit großer Geschwindigkeit abspielen, wirken die
zugesetzten Aminbäsen erheblich katalytisch beschleunigend gegenüber der lediglich
verseifenden oder säurebindenden Wirkung des Alkalis. Es kommt dazu, daß auch die
bei letzterer Arbeitsweise etwa im Gasraum vorübergehend auftretende freie .Säure,
welche durch Umsetzung des Halogenmethyls mit Wasserdampf sich bildet und die Gefäßwandungen
angreifen würde, durch die Anwesenheit der flüchtigen Aminbasen im Gasraurn sofort
neutralisiert und unschädlich gemacht wird. Da die entstehenden salzsauren Salze
sofort von dem anwesenden alkalischen Agens aufgenommen und wieder zerlegt werden,
genügen sehr geringe Mengen von Aminbasen, um die Gasatmosphäre dauernd ammonialkalisch
zu halten.Process for the production of methyl alcohol. It has been found that the production of methyl alcohol from halomethyl can be made very advantageous if the agents serving as acid-binding agents in this reaction are small amounts of volatile amine bases, such as. B. ammonia, methylamine bases, aniline or their salts can be added. These substances facilitate the conversion quite considerably in that halomethyl combines extremely easily with ammonia or methylamine bases, for example, to form tetramethylammonium chloride, which is broken down under the existing reaction conditions by the alkali present with regression of the tertiary base on the one hand and formation of methyl alcohol on the other hand, for example according to the reaction equations: z. N (CH,), + CH, CI-N (CHS) 4 Cl;
2. 2 N (CH "), Cl -i Ca (OH),
- CaCl2 -} - 2 N (CHs) 3 + 2 CH5OH.
Since these two reactions take place at great speed, the added amine bases have a considerably catalytically accelerating effect on the merely saponifying or acid-binding effect of the alkali. In addition, the free acid which occurs temporarily in the gas space in the latter mode of operation, which is formed by reaction of the halomethyl with water vapor and would attack the vessel walls, is immediately neutralized and rendered harmless by the presence of the volatile amine bases in the gas space. Since the resulting hydrochloric acid salts are immediately absorbed by the alkaline agent present and broken down again, very small amounts of amine bases are sufficient to keep the gas atmosphere permanently ammoniacal.
Benutzt man in diesem Verfahren an Stelle von Ammoniak oder Methylaminbasen
andere Basen, wie z. B. Äthylamine, so ändert sich an der Wirkungsweise solcher
Basen nichts wesentliches, da sie mit Halogenmethyl ebenfalls sehr leicht reagieren
bzw. leicht in Trialkylamin übergeführt werden.Is used in this process instead of ammonia or methylamine bases
other bases, such as B. ethylamines, the mode of action of such changes
Bases are not essential because they also react very easily with halomethyl
or can easily be converted into trialkylamine.
In der Zeitschrift für physikalische Chemie, Band 67, Seite 13o, Absatz
i, ist beschrieben, daß die Zerfallsprodukte der quaternären Allyl-Ammoniumbasen
bei Abwesenheit von Alkali mit vorhandenem Alkohol in die entsprechenden Äther übergehen.
-Bei dem Verfahren der Anmeldung entsteht Äther nur in unwesentlichen Mengen.In the journal for physical chemistry, volume 67, page 13o, paragraph
i, it is described that the decomposition products of the quaternary allyl ammonium bases
in the absence of alkali with the alcohol present pass into the corresponding ethers.
-Aether is only produced in insignificant quantities during the registration process.
Beispiel: In einem mit gutem Rührwerk versehenen liegenden Kessel
von i6oo 1 Inhalt werden 58o kg Kalkmilch, enthaltend 55 kg Calciumoxyd sowie 2
kg salzsaures Trimethylamin,
eingefüllt und der Kesselinhalt auf
i4o° geheizt. 85 kg Chlormethyl werden nun innerhalb i bis a Stunden mit
gleichmäßiger Geschwindigkeit eingedrückt, wobei der Druck allmählich auf ungefähr
i o Atmosphären ansteigt. Nach beendeter Reaktion wird der Kesselinhalt in bekannter
Weise aufgearbeitet. Die Ausbeute nähert sich der theoretischen.Example: 58o kg of milk of lime, containing 55 kg of calcium oxide and 2 kg of hydrochloric acid trimethylamine, are poured into a horizontal kettle with a capacity of 100 liters and a good stirrer, and the kettle contents are heated to 14o °. 85 kg of chloromethyl are then injected at a steady rate over a period of one to one hours, the pressure gradually increasing to about 10 atmospheres. After the reaction has ended, the contents of the kettle are worked up in a known manner. The yield approaches the theoretical one.