DE3604040A1 - 1-Arylimidazoline-2-thions, their preparation, and their use in crop protection - Google Patents

1-Arylimidazoline-2-thions, their preparation, and their use in crop protection

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DE3604040A1
DE3604040A1 DE19863604040 DE3604040A DE3604040A1 DE 3604040 A1 DE3604040 A1 DE 3604040A1 DE 19863604040 DE19863604040 DE 19863604040 DE 3604040 A DE3604040 A DE 3604040A DE 3604040 A1 DE3604040 A1 DE 3604040A1
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Klaus Dr Bauer
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Abstract

The compounds of the formula I <IMAGE> in which X denotes oxygen or sulphur; R<1> denotes (halo)alkyl, cycloalkyl, (halo)alkenyl, (halo)alkynyl, alkoxyalkyl or (substituted) benzyl; and Ar denotes (substituted) phenyl, have advantageous herbicidal activities against monocotyledon and dicotyledon weeds.

Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind neue 1-Aryl- imidazolin-2-thione der Formel I worin
X = Sauerstoff oder Schwefel;
R1 = (C1-C8)Alkyl, (C1-C8)Halogenalkyl, (C3- C6)Cycloalkyl, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Halogenalkenyl, (C3-C4) Alkinyl, (C3-C4)Halogenalkinyl, (C1-C4)Alkoxy-(C1-C4) alkyl, Benzyl, das ein- bis dreifach durch Halogen, (C1-C4)- Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, NO2, CF3 oder CN substituiert sein kann,
Ar = Phenyl, das ein- bis dreifach durch Halogen, (C1-C4)- Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Halogenalkoxy, (C1- C4)- Halogenalkyl, (C3-C6)Cycloalkoxy, (C2-C4)Alkenyloxy, (C2-C4)Halogenalkenyloxy, (C5-C6)Cycloalkenyloxy, (C3-C4)-Alkinyloxy, (C3-C4)Halogenalkinyloxy, (C1- C4)- Alkoxy-(C1-C4)alkoxy, (C1-C4)Alkoxycarbonyl, (C1- C4)- Alkoxycarbonyl(C1-C4)alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1- C4)- Alkoxycarbonyl(C1-C4)alkylthio oder NO2 substituiert sein kann,
bedeuten.The present invention relates to new 1-arylimidazolin-2-thiones of the formula I. wherein
X = oxygen or sulfur;
R 1 = (C 1 -C 8 ) alkyl, (C 1 -C 8 ) haloalkyl, (C 3 -C 6 ) cycloalkyl, (C 2 -C 4 ) alkenyl, (C 2 -C 4 ) haloalkenyl, (C 3 -C 4 ) alkynyl, (C 3 -C 4 ) haloalkynyl, (C 1 -C 4 ) alkoxy- (C 1 -C 4 ) alkyl, benzyl, which is mono- to triple by halogen, (C 1 -C 4 ) - alkyl, (C 1 -C 4 ) alkoxy, NO 2 , CF 3 or CN can be substituted,
Ar = phenyl which is mono- to trisubstituted by halogen, (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 1 -C 4 ) alkoxy, (C 1 -C 4 ) haloalkoxy, (C 1 - C 4 ) haloalkyl, (C 3 -C 6) cycloalkoxy, (C 2 -C 4) alkenyloxy, (C 2 -C 4) haloalkenyloxy, (C 5 -C 6) cycloalkenyloxy, (C 3 -C 4) alkynyloxy, (C 3 - C4) haloalkynyloxy, (C 1 - C 4) - alkoxy (C 1 -C 4) alkoxy, (C 1 -C 4) alkoxycarbonyl, (C 1 - C 4) - alkoxycarbonyl (C 1 -C 4) alkoxy , (C 1 -C 4 ) alkylthio, (C 1 - C 4 ) alkoxycarbonyl (C 1 -C 4 ) alkylthio or NO 2 may be substituted,
mean.

Unter Halogenalkyl-, alkenyl-, -alkoxy, -alkinyl sind entsprechende aliphatische Reste zu verstehen, die ein- oder mehrfach durch Fluor, Chlor oder Brom substituiert sind. Bevorzugt sind zu nennen die Reste Trifluormethyl, 1,1,2,2-Tetrafluorethoxy, 2,2-Dichlor-1,1-difluor-ethoxy und 2-Chlor-1,1,2-trifluorethoxy.Among haloalkyl, alkenyl, alkoxy, alkynyl are to understand corresponding aliphatic radicals which or substituted several times by fluorine, chlorine or bromine are. The radicals trifluoromethyl should be mentioned,  1,1,2,2-tetrafluoroethoxy, 2,2-dichloro-1,1-difluoro-ethoxy and 2-chloro-1,1,2-trifluoroethoxy.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel II mit einer anorganischen oder organischen Säure wie Phosphorsäure, Schwefelsäure, Salzsäure oder 4-Toluolsulfonsäure oder mit einem anorganischen Säurechlorid wie Thionylchlorid, Phosphortrichlorid oder Phosphoroxychlorid oder einem organischen Säurechlorid wie z. B. Acetylchlorid, Benzoylchlorid umsetzt. The present invention further provides processes for the preparation of the compounds of the formula I, characterized in that a compound of the formula II with an inorganic or organic acid such as phosphoric acid, sulfuric acid, hydrochloric acid or 4-toluenesulfonic acid or with an inorganic acid chloride such as thionyl chloride, Phosphorus trichloride or phosphorus oxychloride or an organic acid chloride such as. B. acetyl chloride, benzoyl chloride.

Wird diese Dehydratisierung mit einer Säure durchgeführt, so wird diese vorzugsweise in katalytischen Mengen eingesetzt. Bei Umsetzung mit einem Säurechlorid wird letzteres vorzugsweise in äquimolaren Mengen eingesetzt.If this dehydration is carried out with an acid, it is preferably used in catalytic amounts. When reacting with an acid chloride, the latter preferably used in equimolar amounts.

Die Umsetzung erfolgt vorzugsweise in einem unter den Reaktionsbedingungen inerten Lösungsmittel; das entstehende Reaktionswasser wird vorzugsweise hierbei azeotrop entfernt.The implementation preferably takes place in one of the Inert solvent reaction conditions; the emerging Water of reaction preferably becomes azeotropic away.

Die Verbindungen der Formel II sind teilweise aus der Internationalen Patentanmeldung WO 84/ 01 383 bekannt. Sie lassen sich auf einfache Weise durch Reduktion der entsprechenden (Thio)-hydantoine herstellen. The compounds of formula II are partly from the International patent application WO 84/01383 known. They can be easily reduced by reducing the produce corresponding (thio) hydantoins.  

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I weisen eine ausgezeichnete herbizide Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum wirtschaftlich wichtiger mono- und dikotyler Schadpflanzen auf. Auch schwer bekämpfbare perennierende Unkräuter, die aus Rhizomen, Wurzelstöcken oder anderen Dauerorganen austreiben, werden durch die Wirkstoffe gut erfaßt. Dabei ist es gleichgültig, ob die Substanzen im Vorsaat-, Vorauflauf- oder Nachauflaufverfahren ausgebracht werden.The compounds of the formula I according to the invention have excellent herbicidal activity against a broad Spectrum of economically important mono- and dicotylers Harmful plants. Also difficult to fight perennials Weeds made from rhizomes, rhizomes or others Drive out permanent organs, the active ingredients are good detected. It does not matter whether the substances in the Pre-sowing, pre-emergence or post-emergence procedures applied will.

Werden die erfindungsgemäßen Verbindungen vor dem Keimen auf die Erdoberfläche appliziert, so wird entweder das Auflaufen der Unkrautkeimlinge vollständig verhindert, oder die Unkräuter wachsen bis zum Keimblattstadium heran, stellen jedoch dann ihr Wachstum ein und sterben schließlich nach Ablauf von drei bis fünf Wochen vollkommen ab. Bei Applikation der Wirkstoffe auf die grünen Pflanzenteile im Nachauflaufverfahren tritt ebenfalls sehr rasch nach der Behandlung ein drastischer Wachstumsstop ein, und die Unkrautpflanzen bleiben in dem zum Applikationszeitpunkt vorhandenen Wachstumsstadium stehen oder sterben nach einer gewissen Zeit mehr oder weniger schnell ganz ab, so daß auf diese Weise eine für die Kulturpflanzen schädliche Unkrautkonkurrenz sehr früh und nachhaltig durch den Einsatz der neuen erfindungsgemäßen Mittel beseitigt werden kann.Are the compounds of the invention before germination applied to the earth's surface, so either Prevention of weed seedlings completely or the weeds grow up to the cotyledon stage, but then stop growing and die finally perfect after three to five weeks from. When applying the active ingredients to the green parts of the plant the post-emergence procedure also occurs very quickly a drastic growth stop after treatment, and the weed plants stay in that at the time of application existing growth stage stand or die after a certain time more or less quickly completely, so that in this way one for the crops harmful weed competition very early and sustainably by using the new agents according to the invention can be eliminated.

Obgleich die erfindungsgemäßen Verbindungen eine ausgezeichnete herbizide Aktivität gegenüber mono- und dikotylen Unkräutern aufweisen, werden Kulturpflanzen wirtschaftlich bedeutender Kulturen wie z. B. Weizen, Gerste, Roggen, Reis, Mais, Zuckerrübe, Baumwolle und Soja nur unwesentlich oder gar nicht geschädigt. Die vorliegenden Verbindungen eignen sich aus diesen Gründen sehr gut zur selektiven Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in landwirtschaftlichen Nutzpflanzungen. Although the compounds of the invention are excellent herbicidal activity against mono- and dicotyledons Having weeds, crops become economical important cultures such as B. wheat, barley, Rye, rice, corn, sugar beet, cotton and soy only insignificant or not damaged at all. The present For these reasons, connections are very suitable for selective control of undesirable plant growth in agricultural crops.  

Darüber hinaus weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen wachstumsregulatorische Eigenschaften bei Kulturpflanzen auf. Sie greifen regulierend in den pflanzeneigenen Stoffwechsel ein und können damit zur Ernteerleichterung wie z. B. durch Auslösen von Desikkation, Abszission und Wuchsstauchung eingesetzt werden. Desweiteren eignen sie sich auch zur generellen Steuerung und Hemmung von unerwünschtem vegetativen Wachstum, ohne dabei die Pflanzen abzutöten. Eine Hemmung des vegetativen Wachstums spielt bei vielen mono- und dikotylen Kulturen eine große Rolle, da das Lagern hierdurch verringert oder völlig verhindert werden kann.In addition, the compounds of the invention growth regulatory properties in crops on. They regulate the plant's metabolism one and can thus facilitate harvesting like e.g. B. by triggering desiccation, abscess and stunted growth be used. They are also suitable also for general control and inhibition of undesired vegetative growth without killing the plants. An inhibition of vegetative growth plays with many mono- and dicotyledon cultures play a major role, Bearings can thereby be reduced or completely prevented can.

Die erfindungsgemäßen Mittel können als Spritzpulver, emulgierbare Konzentrate, versprühbare Lösungen, Stäubemittel, Beizmittel, Dispersionen, Granulate oder Mikrogranulate in den üblichen Zubereitungen angewendet werden.The agents according to the invention can be used as wettable powder, emulsifiable concentrates, sprayable solutions, dusts, Mordants, dispersions, granules or microgranules can be used in the usual preparations.

Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer gegebenenfalls einem Verdünnungs- oder Inertstoff oder Netzmittel, z. B. polyoxethylierte Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, Alkyl- oder Alkylphenylsulfonate und Dispergiermittel, z. B. ligninsulfonsaures Natrium, 2,2′-di- naphthylmethan-6,6′-disulfonsaures Natrium, dibutylnaphthalinsulfonsaures Natrium oder auch oleoylmethyltaurinsaures Natrium enthalten. Die Herstellung erfolgt in üblicher Weise, z. B. durch Mahlen und Vermischen der Komponenten.Spray powders are evenly dispersible in water Preparations in addition to the active ingredient except where appropriate a diluent or inert or wetting agent, e.g. B. polyoxethylated alkylphenols, polyoxethylated fatty alcohols, Alkyl or alkylphenyl sulfonates and dispersants, e.g. B. sodium lignosulfonate, 2,2'-di- naphthylmethane-6,6'-disulfonic acid sodium, dibutylnaphthalenesulfonic acid Sodium or oleoylmethyl tauric acid Contain sodium. The production takes place in the usual way Way, e.g. B. by grinding and mixing the components.

Emulgierbare Konzentrate können z. B. durch Auflösen des Wirkstoffes in einem inerten organischen Lösungsmittel, z. B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffen unter Zusatz von einem oder mehreren Emulgatoren hergestellt werden. Bei flüssigen Wirkstoffen kann der Lösungsmittelanteil auch ganz oder teilweise entfallen. Als Emulgatoren können beispielsweise verwendet werden: Alkylarylsulfonsaure Calciumsalze wie Ca-dodecylbenzolsulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie Fettsäurepolyglykolester, Alkyl-arylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether, Propylenoxid-Ethylenoxid-Kondensationsprodukte, Fettalkohol-Propylenoxid-Ethylenoxid-Kondensationsprodukte, Alkylpolyglykolether, Sorbitanfettsäureester, Polyoxethylensorbitanfettsäureester oder Polyoxethylensorbitester.Emulsifiable concentrates can e.g. B. by dissolving the Active ingredient in an inert organic solvent, e.g. B. butanol, cyclohexanone, dimethylformamide, xylene  or also higher-boiling aromatics or hydrocarbons prepared with the addition of one or more emulsifiers will. In the case of liquid active ingredients, the solvent content can completely or partially eliminated. The following can be used as emulsifiers: Alkylarylsulfonic acid calcium salts such as Ca-dodecylbenzenesulfonate or nonionic emulsifiers such as fatty acid polyglycol esters, Alkyl aryl polyglycol ether, fatty alcohol polyglycol ether, Propylene oxide-ethylene oxide condensation products, Fatty alcohol-propylene oxide-ethylene oxide condensation products, Alkyl polyglycol ethers, sorbitan fatty acid esters, Polyoxethylene sorbitan fatty acid ester or polyoxethylene sorbitol ester.

Stäubemittel kann man durch Vermahlen des Wirkstoffes mit feinverteilten, festen Stoffen, z. B. Talkum, natürlichen Tonen wie Kaolin, Bentonit, Pyrophillit oder Diatomeenerde enthalten.Dusts can be obtained by grinding the active ingredient with finely divided, solid substances, e.g. B. talc, natural Clays such as kaolin, bentonite, pyrophillite or diatomaceous earth contain.

Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentrationen mittels Bindemitteln, z. B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen auf die Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand, Kaolinite oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranulaten üblichen Weise, gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln, granuliert werden.Granules can either by spraying the active ingredient on adsorbable, granulated inert material be produced or by applying drug concentrations by means of binders, e.g. B. polyvinyl alcohol, polyacrylic acid sodium or mineral oils on the surface of carriers such as sand, kaolinite or of granulated inert material. Also suitable ones Active ingredients in the manufacture of fertilizer granules usual way, if desired in a mixture with fertilizers.

In Spritzpulvern beträgt die Wirkstoffkonzentration z. B. etwa 10 bis 90 Gew.-%, der Rest zu 100 Gew.-% besteht aus üblichen Formulierungsbestandteilen. Bei emulgierbaren Konzentraten kann die Wirkstoffkonzentration etwa 5 bis 80 Gew.-% betragen. Staubförmige Formulierungen enthalten meistens 5 bis 20 Gew.-% an Wirkstoff, versprühbare Lösungen etwa 2 bis 20 Gew.-%. Bei Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden.The active ingredient concentration in wettable powders is e.g. B. about 10 to 90 wt .-%, the rest is 100 wt .-% from usual formulation components. With emulsifiable Concentrates can be the active ingredient concentration 5 to 80 wt .-%. Dusty formulations usually contain 5 to 20 wt .-% of active ingredient, sprayable  Solutions about 2 to 20 wt .-%. Hangs on granules the drug content partly depends on whether the effective The liquid or solid compound is present and which granulation aids, Fillers, etc. are used.

Daneben enthalten die genannten Wirkstofformulierungen gegebenenfalls die jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-, Lösungsmittel, Füll- oder Trägerstoffe.In addition, the active ingredient formulations mentioned contain if necessary, the usual adhesive, wetting, dispersing, Emulsifying, penetrating, solvent, filling or carriers.

Zur Anwendung werden in handelsüblicher Form vorliegenden Konzentrate gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt, z. B. bei Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und teilweise auch bei Mikrogranulaten mittels Wasser. Staubförmige und granulierte Zubereitungen sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt.For use are available in a commercially available form If necessary, concentrates diluted in the usual way, e.g. B. with wettable powders, emulsifiable concentrates, Dispersions and sometimes also with microgranules by means of water. Dusty and granular preparations as well as sprayable solutions are applied before use usually no longer with other inert substances diluted.

Mit den äußeren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit u. a. variiert die erforderliche Aufwandmenge. Sie kann innerhalb weiter Granzen schwanken, z. B. zwischen 0,005 und 10,0 kg/ha oder mehr Aktivsubstanz, vorzugsweise liegt sie jedoch zwischen 0,01 und 5 kg/ha.With the external conditions such as temperature, humidity u. a. the required application rate varies. she can fluctuate within wide limits, e.g. B. between 0.005 and 10.0 kg / ha or more of active substance, preferably however between 0.01 and 5 kg / ha.

Auch Mischungen oder Mischformulierungen mit anderen Wirkstoffen, wie z. B. Insektiziden, Akariziden, Herbiziden, Düngemitteln, Wachstumsregulatoren oder Fungiziden sind gegebenenfalls möglich.Mixtures or mixed formulations with other active ingredients, such as B. insecticides, acaricides, herbicides, Fertilizers, growth regulators or fungicides possibly possible.

Nachstehend seien einige Formulierungsbeispiele aufgeführt:Here are some examples of formulation:

Ein Stäubemittel wird erhalten, indem man 10 Gewichtsteile Wirkstoff und 90 Gewichtsteile Talkum oder Inertstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert. A dusts are obtained by adding 10 parts by weight Active ingredient and 90 parts by weight talc or inert mixes and crushed in a hammer mill.  

Ein in Wasser leicht dispergierbares, benetzbares Pulver wird erhalten, indem man 25 Gewichtsteile Wirkstoff, 64 Gewichtsteile kaolinhaltigen Quarz als Inertstoff, 10 Gewichtsteile ligninsulfonsaures Kalium und 1 Gewichtsteil oleoylmethyltaurinsaures Natrium als Netz- und Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt.A wettable powder that is easily dispersible in water is obtained by adding 25 parts by weight of active ingredient, 64 Parts by weight of quartz containing kaolin as an inert substance, 10 Parts by weight of lignosulfonic acid potassium and 1 part by weight oleoylmethyl tauric acid sodium as wetting and dispersing agent mixes and grinds in a pin mill.

Ein in Wasser leicht dispergierbares Dispersionskonzentrat wird erhalten, indem man 20 Gewichtsteile Wirkstoff mit 6 Gewichtsteilen Alkylphenolpolyglykolether (Triton X 207), 3 Gewichtsteilen Isotridecanolpolyglykolether (8 AeO) und 71 Gewichtsteile paraffinischem Mineralöl (Siedebereich z. B. ca. 255 bis über 377°C) mischt und in einer Reibkugelmühle auf eine Feinheit von unter 5 Mikron vermahlt.A dispersion concentrate that is easily dispersible in water is obtained by taking 20 parts by weight of active ingredient with 6 parts by weight of alkylphenol polyglycol ether (Triton X 207), 3 parts by weight of isotridecanol polyglycol ether (8 AeO) and 71 parts by weight of paraffinic mineral oil (Boiling range e.g. approx. 255 to over 377 ° C) mixes and in a friction ball mill to a fineness of less than 5 Micron grinded.

Ein emulgierbares Konzentrat wird erhalten aus 15 Gewichtsteilen Wirkstoff, 75 Gewichtsteilen Cyclohexanon als Lösungsmittel und 10 Gewichtsteilen oxethyliertes Nonylphenol (10 AeO) als Emulgator.An emulsifiable concentrate is obtained from 15 parts by weight Active ingredient, 75 parts by weight of cyclohexanone as a solvent and 10 parts by weight of ethoxylated Nonylphenol (10 AeO) as an emulsifier.

Chemische BeispieleChemical examples Beispiel 1example 1 1-(4-Bromphenyl)-3-methyl-imidazolin-2-on1- (4-bromophenyl) -3-methyl-imidazolin-2-one

Man löst 54,2 g (0,2 mol) 3-(4-Bromphenyl)-4-hydroxy-1- methyl-imidazolidin-2-on in 500 ml Methylenchlorid und tropft bei 20°C 23,8 g (0,2 mol) Thionylchlorid zu. Man rührt 2 h bei 40°C und destilliert das Lösungsmittel ab. Der feste Rückstand wird mit Hexan verrührt und abgesaugt. Man erhält 50,2 g (99% d. Th.) 1-(4-Bromphenyl)-3-methyl- imidazolin-2-on in Form blaßgelber Kristalle mit Schmp. 136-138°C.54.2 g (0.2 mol) of 3- (4-bromophenyl) -4-hydroxy-1- are dissolved. methyl-imidazolidin-2-one in 500 ml of methylene chloride and dropwise at 20 ° C 23.8 g (0.2 mol) of thionyl chloride. Man stirred for 2 hours at 40 ° C. and the solvent was distilled off. The solid residue is stirred with hexane and suction filtered. 50.2 g (99% of theory) of 1- (4-bromophenyl) -3-methyl- imidazolin-2-one in the form of pale yellow crystals with mp. 136-138 ° C.

Beispiel 2Example 2 1-(4-Chlor-2-fluor-5-methoxy-phenyl)-3-methyl-imidazolin- 2-on1- (4-chloro-2-fluoro-5-methoxy-phenyl) -3-methyl-imidazoline- 2-on

Man löst 27,5 g (0,1 mol) 3-(4-Chlor-2-fluor-5-methoxy- phenyl)-4-hydroxy-1-methyl-imidazolidin-2-on in 200 ml Toluol und gibt 1,0 g 4-Toluolsulfonsäure zu. Man erhitzt am Wasserabscheider bis sich 1,8 ml Wasser abgeschieden haben (ca. 3 h), wäscht zweimal mit je 100 ml Wasser und trocknet über Natriumsulfat. Nach dem Abdestillieren des Toluols wird der verbleibende feste Rückstand mit einem Gemisch aus Ether/Hexan 1 : 1 verrieben und abgesaugt. Man erhält 24,8 g (96% d. Th.) 1-(4-Chlor-2-fluor-5-methoxy- phenyl)-3-methyl-imidazolin-2-on in Form hellbeiger Kristalle mit Schmp. 135-136°C.27.5 g (0.1 mol) of 3- (4-chloro-2-fluoro-5-methoxy- phenyl) -4-hydroxy-1-methyl-imidazolidin-2-one in 200 ml Toluene and adds 1.0 g of 4-toluenesulfonic acid. One heats up on the water separator until 1.8 ml of water is separated have (approx. 3 h), washes twice with 100 ml of water and dries over sodium sulfate. After distilling off the Toluene becomes the remaining solid residue with a Mixture of ether / hexane 1: 1 triturated and suction filtered. Man receives 24.8 g (96% of theory) of 1- (4-chloro-2-fluoro-5-methoxy- phenyl) -3-methyl-imidazolin-2-one in the form of light beige crystals with mp. 135-136 ° C.

In analoger Weise erhält man die Verbindungen in Tabelle I. The compounds in Table I are obtained in an analogous manner.  

Tabelle I Table I

Biologische BeispieleBiological examples

Die Schädigung der Unkrautpflanzen bzw. die Kulturpflanzenverträglichkeit wurde gemäß einem Schlüssel bonitiert, in dem die Wirksamkeit durch Wertzahlen von 0 - 5 ausgedrückt ist.Damage to weed plants and crop tolerance was rated according to a key, in which the effectiveness is expressed by value numbers from 0 - 5 is.

Dabei bedeuten:
0 = ohne Wirkung bzw. Schaden
1 = 0 - 20% Wirkung bzw. Schaden
2 = 20 - 40% Wirkung bzw. Schaden
3 = 40 - 60% Wirkung bzw. Schaden
4 = 60 - 80% Wirkung bzw. Schaden
5 = 80 - 100% Wirkung bzw. SchadenMean:
0 = without effect or damage
1 = 0 - 20% effect or damage
2 = 20 - 40% effect or damage
3 = 40 - 60% effect or damage
4 = 60 - 80% effect or damage
5 = 80 - 100% effect or damage

1. Unkrautwirkung im Vorauflauf1. Pre-emergence weed action

Samen bzw. Rhizomstücke von mono- und dikotylen Unkrautpflanzen werden in Plastiktöpfe (⌀ = 9 cm) in sandiger Lehmerde ausgelegt und mit Erde zugedeckt. Die in Form von benetzbaren Pulvern oder Emulsionskonzentraten formulierten erfindungsgemäßen Verbindungen wurden dann als wäßrige Suspension bzw. Emulsionen mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 - 800 l/ha in unterschiedlichen Dosierungen auf die Oberfläche der Abdeckerde appliziert.Seeds or rhizome pieces of monocotyledonous and dicotyledonous weed plants are put in plastic pots (⌀ = 9 cm) sandy loam laid and covered with earth. The in the form of wettable powders or emulsion concentrates formulated compounds according to the invention were then as an aqueous suspension or emulsions with a water application rate of converted 600 - 800 l / ha in different dosages applied the surface of the covering earth.

Nach der Behandlung wurden die Töpfe im Gewächshaus aufgestellt und unter guten Wachstumsbedingungen für die Unkrautpflanzen gehalten (Temperatur 23 plus/minus 1%C, relative Luftfeuchte 60 - 80%).After the treatment, the pots were in the greenhouse set up and under good growth conditions for the weed plants kept (temperature 23 plus / minus 1% C, relative air humidity 60 - 80%).

Die optische Bonitur der Pflanzen- bzw. Auflaufschäden erfolgte nach dem Auflaufen der Versuchspflanzen nach einer Versuchszeit von 3 - 4 Wochen im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen. The visual assessment of the damage to the plants or the soiling took place after the test plants had emerged after a trial period of 3-4 weeks in comparison to untreated controls.  

Wie die Boniturwerte in Tabelle 2 zeigen, weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen eine gute herbizide Vorauflaufwirksamkeit gegen ein breites Spektrum von Ungräsern und Unkräutern auf.As the rating values in Table 2 show, the Compounds according to the invention a good herbicidal Pre-emergence effectiveness against a wide range of Grasses and weeds.

2. Unkrautwirkung im Nachauflauf2. Post-emergence weed action

Samen bzw. Rhizomstücke von mono- und dikotylen Unkräutern wurden in Plastiktöpfen (⌀ = 9 cm) in sandigem Lehmboden ausgelegt, mit Erde abgedeckt und im Gewächshaus unter guten Wachstumsbedingungen angezogen. Drei Wochen nach der Aussaat wurden die Versuchspflanzen im Dreiblattstadium behandelt.Seeds or rhizome pieces of mono- and dicotyledon weeds were in plastic pots (⌀ = 9 cm) in sandy Clay soil laid out, covered with earth and in the greenhouse grown under good growth conditions. Three The test plants became weeks after sowing treated in the three-leaf stage.

Die als Spritzpulver bzw. als Emulsionskonzentrate formulierten erfindungsgemäßen Verbindungen wurden in verschiedenen Dosierungen mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 l/ha auf die grünen Pflanzenteile gesprüht und nach ca. 3 - 4 Wochen Standzeit der Versuchspflanzen im Gewächshaus unter optimalen Wachstumsbedingungen (Temperatur 23 plus/minus 1°C, relative Luftfeuchte 60 - 80%) die Wirkung der Präparate optisch im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen bonitiert.The as wettable powder or as emulsion concentrates formulated compounds according to the invention in different dosages with a water application rate from the equivalent of 600 l / ha to the green parts of the plant sprayed and after about 3 - 4 weeks standing time of the test plants in the greenhouse under optimal Growth conditions (temperature 23 plus / minus 1 ° C, relative air humidity 60 - 80%) the effect of the preparations visually compared to untreated controls rated.

Die erfindungsgemäßen Mittel weisen auch im Nachauflauf eine gute herbizide Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum wirtschaftlich wichtiger Ungräser und Unkräuter auf. (Tabelle 3).The agents according to the invention also have post-emergence good herbicidal activity against a broad Spectrum of economically important grasses and weeds on. (Table 3).

3. Kulturpflanzenverträglichkeit3. Crop tolerance

In weiteren Versuchen im Gewächshaus wurden Samen einer größeren Anzahl von Kulturpflanzen in Töpfen in sandigem Lehmboden ausgelegt und mit Erde abgedeckt. In further experiments in the greenhouse, seeds of one larger number of crops in pots in sandy Clay soil laid out and covered with earth.  

Ein Teil der Töpfe wurde sofort wie unter 1. beschrieben behandelt; die übrigen wurden im Gewächshaus aufgestellt, bis die Pflanzen zwei bis drei echte Blätter entwickelt hatten und dann mit den erfindungsgemäßen Substanzen in unterschiedlichen Dosierungen, wie unter 2. beschrieben, besprüht.Part of the pots were immediately as described under 1. treated; the rest were set up in the greenhouse, until the plants have two or three real leaves had developed and then with the invention Substances in different dosages, sprayed as described under 2.

Vier bis fünf Wochen nach der Applikation und Standzeit im Gewächshaus wurde mittels optischer Bonitur festgestellt, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen zweikeimblättrige Kulturen wie z. B. Soja, Baumwolle, Raps, Zuckerrüben und Kartoffeln im Vor- und Nachauflaufverfahren selbst bei hohen Wirkstoffdosierungen ungeschädigt ließen. Einige Substanze schonten darüber hinaus auch Gramineen-Kulturen wie z. B. Gerste, Sorghum, Mais, Weizen oder Reis. Die Verbindungen der Formel I weisen somit eine hohe Selektivität bei Anwendung zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in landwirtschaftlich wichtigen Kulturen auf.Four to five weeks after application and standing time in the greenhouse was by means of an optical rating found that the compounds of the invention dicotyledonous cultures such as B. soybeans, cotton, Rapeseed, sugar beet and potatoes pre- and post-emergence even with high doses of active ingredient left undamaged. Some substances are gentle on it also Gramineae cultures such. B. barley, Sorghum, corn, wheat or rice. The connections of the Formula I thus have a high selectivity when used to combat unwanted plant growth in agriculturally important crops.

4. Herbizide Wirkung bei Anwendung in Reis4. Herbicidal action when used in rice

Knollen und Rhizome bzw. Jungpflanzen oder Samen von Reis und verschiedenen Reisunkräutern wie Cyperus- Arten, Eleocharis, Scirpus und Echinochloa wurden in geschlossenen Töpfen von 13 cm Durchmesser in spezielle Reiserde ausgelegt bzw. -gepflanzt und mit Wasser bis zu einer Höhe von 1 cm über dem Boden angestaut. Ebenso wurde mit Reispflanzen verfahren.Tubers and rhizomes or young plants or seeds of Rice and various rice weeds such as cyperus Species, Eleocharis, Scirpus and Echinochloa were in closed pots of 13 cm in diameter in special Rice soil laid out or planted and with water up accumulated to a height of 1 cm above the ground. As well was treated with rice plants.

Im Vorauflaufverfahren, d. h. 3 - 4 Tage nach dem Anpflanzen wurden die erfindungsgemäßen Verbindungen in Form wäßriger Suspensionen oder Emulsionen ins Bewässerungswasser gegossen oder als Granulate ins Wasser gestreut.Pre-emergence, d. H. 3-4 days after planting the compounds of the invention were in Form aqueous suspensions or emulsions into irrigation water poured or into the water as granules scattered.

Im Nachauflaufverfahren erfolgt die geschilderte Behandlung im Dreiblattstadium der Unkräuter und des Reises.The treatment described is carried out in the post-emergence procedure  in the three-leaf stage of the weeds and the Rice.

Jeweils drei Wochen später wurde die herbizide Wirkung und eine eventuelle Schadwirkung gegenüber Reis bonitiert. Die Ergebnisse zeigen, daß sich die erfindungsgemäßen Verbindungen zur selektiven Unkrautbekämpfung in Reis eignen.The herbicidal effect was three weeks later and a possible harmful effect on rice rated. The results show that the invention Selective weed control compounds suitable in rice.

Gegenüber bisherigen Reisherbiziden zeichnen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen dadurch aus, daß sie zahlreiche, insbesondere auch schwer bekämpfbare Unkräuter, die aus Dauerorganen keimen, wirkungsvoll bekämpften und dabei von Reis toleriert werden.Compared to previous rice herbicides, the Compounds according to the invention from that numerous weeds, especially difficult to control, that germinate from permanent organs, effective fought and tolerated by rice.

Tabelle 2 Vorauflaufwirkung der Verbindungen Table 2 Pre-emergence effects of the connections

Tabelle 3 Nachauflaufwirkung der Verbindungen Table 3 Post-emergence effects of the compounds

AbkürzungenAbbreviations

SIA= Sinapis alba CRS=Chrysanthemum segetum ECG= Echinochloa crus-galli LOMLolium multiflorum a. i.= AktivsubstanzSIA = Sinapis alba CRS = Chrysanthemum segetum ECG = Echinochloa crus-galli LOMLolium multiflorum a. i. = active substance

Claims (5)

1. Verbindungen der allgemeinen Formel I in welcher
X = Sauerstoff oder Schwefel;
R1 = (C1-C8)Alkyl, (C1-C8)Halogenalkyl, (C3- C6)Cycloalkyl, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Halogenalkenyl, (C3-C4) Alkinyl, (C3-C4)Halogenalkinyl, (C1-C4)Alkoxy-(C1-C4) alkyl, Benzyl, das ein- bis dreifach durch Halogen, (C1-C4)- Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, NO2, CF3 oder CN substituiert sein kann,
Ar = Phenyl, das ein bis vierfach durch Halogen, (C1-C4)- Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Halogenalkoxy, (C1-C4)- Halogenalkyl, (C3-C6)Cycloalkoxy, (C2-C4)Alkenyloxy, (C2-C4)Halogenalkenyloxy, (C5-C6)Cycloalkenyloxy, (C3-C4)-Alkinyloxy, (C3-C4)Halogenalkinyloxy, (C1- C4)- Alkoxy-(C1-C4)alkoxy, (C1-C4)Alkoxycarbonyl, (C1- C4)- Alkoxycarbonyl(C1-C4)alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1- C4)- Alkoxycarbonyl(C1-C4)alkylthio oder NO2 substituiert sein kann,
bedeuten.1. Compounds of the general formula I in which
X = oxygen or sulfur;
R 1 = (C 1 -C 8 ) alkyl, (C 1 -C 8 ) haloalkyl, (C 3 -C 6 ) cycloalkyl, (C 2 -C 4 ) alkenyl, (C 2 -C 4 ) haloalkenyl, (C 3 -C 4 ) alkynyl, (C 3 -C 4 ) haloalkynyl, (C 1 -C 4 ) alkoxy- (C 1 -C 4 ) alkyl, benzyl, which is mono- to triple by halogen, (C 1 -C 4 ) - alkyl, (C 1 -C 4 ) alkoxy, NO 2 , CF 3 or CN can be substituted,
Ar = phenyl which is mono- to tetrasubstituted by halogen, (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 1 -C 4 ) alkoxy, (C 1 -C 4 ) haloalkoxy, (C 1 -C 4 ) - haloalkyl, ( C 3 -C 6) cycloalkoxy, (C 2 -C 4) alkenyloxy, (C 2 -C 4) haloalkenyloxy, (C 5 -C 6) cycloalkenyloxy, (C 3 -C 4) alkynyloxy, (C 3 -C 4 ) haloalkynyloxy, (C 1 -C 4 ) - alkoxy- (C 1 -C 4 ) alkoxy, (C 1 -C 4 ) alkoxycarbonyl, (C 1 - C 4 ) - alkoxycarbonyl (C 1 -C 4 ) alkoxy, (C 1 -C 4 ) alkylthio, (C 1 - C 4 ) alkoxycarbonyl (C 1 -C 4 ) alkylthio or NO 2 may be substituted,
mean. 2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel II mit einer Säure oder einem Säurechlorid umsetzt. 2. A process for the preparation of compounds of formula I according to claim 1, characterized in that a compound of formula II with an acid or an acid chloride implements. 3. Verwendung von Verbindungen der Formel I als Herbizide.3. Use of compounds of formula I as Herbicides. 4. Herbizide Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Verbindung der Formel I enthalten.4. Herbicidal agents, characterized in that they contain a compound of formula I. 5. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wirksame Menge einer Verbindung der Formel I auf die zu behandelnden Anbauflächen bzw. die Pflanzen aufbringt.5. methods for controlling undesirable plants, characterized in that an effective amount a compound of formula I on those to be treated Cultivated areas or the plants.
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