DE3602013A1 - Spezielle aromatische polyphosphonate und ein verfahren zu ihrer herstellung - Google Patents
Spezielle aromatische polyphosphonate und ein verfahren zu ihrer herstellungInfo
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Description
Die Erfindung betrifft spezielle aromatische Polyphosphonate,
die durch Umsetzung von Phosphonsäurehalogeniden
mit aromatischen silylierten Dihydroxyverbindungen erhalten
werden und deren Verwendung zur flammfesten Ausrüstung
von Materialien.
Lineare aromatische Polyphosphonate sind bekannt. Sie
werden z. B. durch Kondensation von Arylphosphonsäuredichloriden
und aromatischen Dihydroxyverbindungen in
einem Lösungsmittel ohne Katalysator oder in Gegenwart von
Erdalkalimetallhalogeniden als Katalysatoren hergestellt
(vgl. US-P 39 46 093 und 39 19 363). Aus den erhaltenen
Lösungen dieser Polyphosphonate werden die Polyphosphonate
entweder mit Methanol gefällt oder durch Abdampfen der
Lösungsmittel isoliert. Bei diesem Verfahren müssen
größere Mengen Lösungsmittel gehandhabt und aufgearbeitet
werden, was umständlich und zeitaufwendig ist.
Weiterhin ist bekannt, Phosphonsäuredichloride mit aromatischen
Dihydroxyverbindungen in der Schmelze in Gegenwart
von wasserfreiem Magnesiumchlorid und z. B. Phosphoroxichlorid
als Verzweiger umzusetzen (vgl. US-P 27 16 101).
Der Nachteil der großen Mengen an Lösungsmittel wird hierbei
vermieden, allerdings ist wie bei dem Lösungsverfahren
das freigesetzte Salzsäuregas hinsichtlich der
Korrosion der Apparate problematisch. Außerdem muß bei
Verwendung von säureempfindlichen Bisphenolen mit einer
Spaltung durch freiwerdenden Chlorwasserstoff gerechnet
werden. Bei den bekannten Zwei-Phasen-Grenzflächen-Verfahren
ist die notwendige Wäsche der organischen Phase bis
zur Elektroytfreiheit infolge Emulsionsneigung oft unmöglich
(vgl. z. B. Imai et al. in Makromol. Chem., Rapid
Commun. 1, 419 (1980). Aus der US-PS 26 82 522 ist bekannt
Phosphonsäurediarylester mit aromatischen Dihydroxyverbindungen
in Gegenwart katalytischer Mengen wasserfreier
Erdalkalimetallhalogenide in der Schmelze zu aromatischen
Polyphosphonaten umzusetzen. Um zu hochmolekularen
thermoplastisch verarbeitbaren Polyphosphonaten zu
gelangen, ist aus der DE-OS 29 25 207 bekannt alkalische
Katalysatoren zu verwenden und geringe Mengen an trifunktionellen
Verbindungen zuzusetzen.
Es hat sich jedoch gezeigt, daß auch diese Schmelzverfahren
zur Umsetzung spezieller Bisphenole zu Polyphosphonaten
nicht immer voll befriedigen.
Es wurde nun gefunden, daß durch Umsetzung von Phosphonsäuredihalogeniden
mit bis-silylierten aromatischen Dihydroxyverbindungen
lineare aromatische Polyphosphonate gebildet
werden.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher spezielle
Polyphosphonate sowie ein Verfahren zur Herstellung
dieser Phosphonate aus speziellen bis-silylierten aromatischen
Dihydroxyverbindungen und Phosphonsäuredihalogeniden.
Die speziellen aromatischen Polyphosphonate bestehen aus
wiederkehrenden Einheiten der Formel (I)
in welcher
R mindestens einen der Reste C1-C6-Alkyl, C2-C6- Alkenyl, C6-C20-Cycloalkyl, -Cycloalkenyl, -Aryl, C7-C24-Arylalkyl,
Ar mindestens einen der um die aromatischen OH-Gruppen verminderten Rest von
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-methan,
1,1-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-ethan,
2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan,
1,1-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-isobutan,
1,1-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-cyclohexan,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-sulfon,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-sulfid,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-oxid,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-keton,
Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-methan,
1,1-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-ethan,
2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan,
1,1-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-isobutan,
1,1-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-cyclohexan,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-sulfon,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-sulfid,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-oxid,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-keton,
Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-methan,
1,1-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-ethan,
2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan,
1,1-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-isobutan,
1,1-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-cyclohexan,
Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-sulfon,
Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-sulfid,
Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-oxid,
Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-keton,
2,6-Dihydroxyanthrachinon, Phenolphthalein, N,N′-(3- hydroxyphenyl)-benzophenon-3,4,3′,4′-tetracarbon- säurediimid,
sowie gegebenenfalls zusätzlich den um die aromatischen OH-Gruppen verminderten Rest von
Bis-(4-hydroxyphenyl)-methan,
1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-ethan,
2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan,
1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)cyclohexan,
Bis-(4-hydroxyphenyl)-sulfon,
Bis-(4-hydroxyphenyl)-sulfid,
Bis-(4-hydroxyphenyl)-oxid,
Bis-(4-hydroxyphenyl)-keton,
Hydrochinon,
Resorcin und
n eine ganze Zahl ≦λτ 10
bedeutet.
R mindestens einen der Reste C1-C6-Alkyl, C2-C6- Alkenyl, C6-C20-Cycloalkyl, -Cycloalkenyl, -Aryl, C7-C24-Arylalkyl,
Ar mindestens einen der um die aromatischen OH-Gruppen verminderten Rest von
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-methan,
1,1-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-ethan,
2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan,
1,1-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-isobutan,
1,1-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-cyclohexan,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-sulfon,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-sulfid,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-oxid,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-keton,
Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-methan,
1,1-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-ethan,
2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan,
1,1-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-isobutan,
1,1-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-cyclohexan,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-sulfon,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-sulfid,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-oxid,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-keton,
Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-methan,
1,1-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-ethan,
2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan,
1,1-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-isobutan,
1,1-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-cyclohexan,
Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-sulfon,
Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-sulfid,
Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-oxid,
Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-keton,
2,6-Dihydroxyanthrachinon, Phenolphthalein, N,N′-(3- hydroxyphenyl)-benzophenon-3,4,3′,4′-tetracarbon- säurediimid,
sowie gegebenenfalls zusätzlich den um die aromatischen OH-Gruppen verminderten Rest von
Bis-(4-hydroxyphenyl)-methan,
1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-ethan,
2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan,
1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)cyclohexan,
Bis-(4-hydroxyphenyl)-sulfon,
Bis-(4-hydroxyphenyl)-sulfid,
Bis-(4-hydroxyphenyl)-oxid,
Bis-(4-hydroxyphenyl)-keton,
Hydrochinon,
Resorcin und
n eine ganze Zahl ≦λτ 10
bedeutet.
Vorzugsweise bedeutet
R Methyl, Phenyl,
Ar den um die aromatischen Hydroxylgruppen verminderten Rest von
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-methan,
Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-methan,
Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-methan,
2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan,
2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan,
2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan,
Phenolphthalein und
n vorzugsweise eine ganze Zahl von 250 bis 15.
R Methyl, Phenyl,
Ar den um die aromatischen Hydroxylgruppen verminderten Rest von
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-methan,
Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-methan,
Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-methan,
2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan,
2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan,
2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan,
Phenolphthalein und
n vorzugsweise eine ganze Zahl von 250 bis 15.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung
der speziellen Polyphosphonate, dadurch gekennzeichnet,
daß pro Mol mindestens eines Phosphonsäurehalogenids
0,95 bis 1,05 Mol mindestens einer bissilylierten
aromatischen Dihydroxyverbindung eingesetzt
wird und in Abwesenheit von Lösungsmitteln bei 100°C bis
320°C, vorzugsweise 180°C bis 300°C in sauerstoffreier
Inertgasatmosphäre (z. B. N2, Ar) bei Atmosphärendruck oder
gegebenenfalls unter vermindertem Druck bis 10-3 bar in
Gegenwart von 10-4 bis 10-2 Mol (bezogen auf Mole Phosphonsäurehalogenid)
eines Katalysators aus der Klasse der
quartären Ammonium-, Phosphonium- oder Arsoniumverbindungen
unter Freisetzung eines Trialkylsilylhalogenids zum
Polyphosphonat umgesetzt werden.
Zur Umsetzung geeignete Phosphonsäurehalogenide entsprechen
der Formel (II)
worin
R die bei Formel I angegebene Bedeutung hat und
Hal Chlor oder Brom ist.
R die bei Formel I angegebene Bedeutung hat und
Hal Chlor oder Brom ist.
Vorzugsweise bedeuten
R Methyl, Phenyl und
Hal Chlor.
R Methyl, Phenyl und
Hal Chlor.
Die zur Umsetzung benötigten aromatischen silylierten
Dihydroxyverbindungen entsprechen der Formel (III)
(R1)3Si-O-Ar-O-Si(R1)3 (III)
worin
Ar die bei Formel (I) angegebene Bedeutung hat und
R1 C1-C6-Alkyl, vorzugsweise Methyl ist.
Ar die bei Formel (I) angegebene Bedeutung hat und
R1 C1-C6-Alkyl, vorzugsweise Methyl ist.
Die silylierten Dihydroxyverbindungen werden zweckmäßigerweise
durch Umsetzung der Dihydroxyverbindungen mit einem
Trialkylsilylhalogenid, vorzugsweise Trimethylchlorsilan
hergestellt. Da das Trialkylsilylhalogenid bei der Polykondensation
wieder freigesetzt wird, kann es wieder der
Umsetzung zugeführt werden.
Da das beschriebene Verfahren selbstverständlich auch auf
einfache aromatische Dihydroxyverbindungen wie z. B. 2,2-
Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-
cyclohexan, Bis-(4-hydroxyphenyl)-sulfon, Hydrochinon oder
Resorcin angewendet werden kann, können beliebige
Mischungen einfacher bis-silylierter aromatischer Dihydroxyverbindungen
mit den obengenannten speziellen bis-
silylierten aromatischen Dihydroxyverbindungen mit Vorteil
zu Polyphosphonaten umgesetzt werden.
Die erfindungsgemäß hergestellten aromatischen Polyester
sind hochmolekulare Substanzen mit mittleren Molekulargewichten
(Zahlenmittel) M n ≦λτ9000, bestimmt durch Dampfdruckosmose
in CHCl3. Sie sind löslich z. B. in Methylenchlorid.
Die in den Beispielen angegebene inhärente Viskosität
η inh wurde bestimmt in Methylenchlorid als Lösungsmittel,
bei einer Konzentration von c = 2 g/l. Die
Glasübergangstemperaturen wurden bestimmt durch DSC
(differential scanning calorimetry) bei einer Heizrate von
40°C/min.
Die erfindungsgemäß hergestellten Polyphosphonate können
Verwendung finden z. B. zur Herstellung flammwidriger
Gegenstände z. B. im Fahrzeugbau, im Flugzeugbau, auf dem
Raumfahrtsektor, auf dem Gebiet der Sicherheitstechnik,
zur Flammwidrigmachung anderer Thermoplaste wie z. B. Polycarbonate,
Polyestercarbonate, vollaromatischer und aliphatischer
Polyester und Polyurethane u. s. w.
0,1 Mol Phenylphosphonsäuredichlorid, 0,1 Mol bis-tri-
methylsilyliertes 2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-
propan und 100 mg Benzyltriethylammonium-chlorid werden
im schwachen Stickstoffstrom bei 180°C eine Stunde gerührt.
Im Laufe von 5 Stunden erhöht man die Temperatur
auf 240°C und rührt danach noch eine Stunde bei 270°C und
eine Stunde bei 300°C. Nach dem Abkühlen löst man das entstandene
Polyphosphonat in 300 ml Methlyenchlorid, fällt
es mit ca. 2 l Methanol aus und trocknet es im Wasserstrahlvakuum
bei 120°C. Das Polymer besitzt folgende Eigenschaften:
inhärente Viskosität η inh : 0,17
Zahlenmittel M n : 11 200
Glasübergangstemperatur T g : 167°C
inhärente Viskosität η inh : 0,17
Zahlenmittel M n : 11 200
Glasübergangstemperatur T g : 167°C
0,1 Mol Phenylphosphonsäuredichlorid und 0,1 Mol bis-
trimethylsilyliertes 2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxy-
phenyl)-propan werden mit 100 mg Benzyltriethylammoniumchlorid
als Katalysator im schwachen Stickstoffatom nach
dem in Beispiel 1 angegebenen Temperaturprogramm polykondensiert.
Man erhält ein Polyphosphonat mit folgenden
Eigenschaften:
inhärente Viskosität h inh : 0,12
Zahlenmittel M n : 9000
Glasübergangstemperatur T g : 189°C
inhärente Viskosität h inh : 0,12
Zahlenmittel M n : 9000
Glasübergangstemperatur T g : 189°C
0,1 Mol Phenylphosphonsäuredichlorid werden mit 0,1 Mol
bis-silyliertem 2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-
propan und 100 mg Benzyltriethylammoniumchlorid unter
Rühren im schwachen Stickstoffstrom nach folgendem Temperaturprogramm
umgesetzt: 1 h → 180°C; 1 h → 200°C;
1,5 h → 220°C; 1 h → 240°C; 2 h → 260°C. Die Aufarbeitung
erfolgt wie in Beispiel 1 beschrieben. Das Polymer besitzt
folgende Eigenschaften:
inhärente Viskosität η inh : 0,20
Zahlenmittel M n : 10 000
Glasübergangstemperatur T g : 222°C
inhärente Viskosität η inh : 0,20
Zahlenmittel M n : 10 000
Glasübergangstemperatur T g : 222°C
0,1 Mol Phenylphosphonsäuredichlorid werden mit 0,1 Mol
bis-silyliertem 2,6-Dihydroxyanthrachinon umgesetzt, wobei
100 mg Benzyltriethylammoniumchlorid als Katalysator
dienen. Das Temperaturprogramm entspricht dem in Beispiel
1 angegebenen. Das Polyphosphonat besitzt folgende Eigenschaften:
inhärente Viskosität η inh : 0,09
Glasübergangstemperatur T g : 152°C
inhärente Viskosität η inh : 0,09
Glasübergangstemperatur T g : 152°C
0,1 Mol Phenylphosphonsäuredichlorid werden mit 0,1 Mol
bis-silyliertem Phenolphthalein umgesetzt, wobei 100 mg
Benzyltriethylammoniumchlorid als Katalysator zugesetzt
werden. Die Polykondensation erfolgt nach folgendem Temperaturprogramm:
1 h → 180°C; 0,5 h → 200°C; 1 h → 240°C;
1 h → 280°C. Nach Aufarbeitung wie in Beispiel 1 beschrieben
erhält man ein Polyphosphonat mit:
inhärente Viskosität η inh : 0,27
Zahlenmittel M n : 10 500
Glasübergangstemperatur T g : 207°C
inhärente Viskosität η inh : 0,27
Zahlenmittel M n : 10 500
Glasübergangstemperatur T g : 207°C
0,1 Mol Phenylphosphonsäuredichlorid und 0,1 Mol bis-
silyliertes N,N′-(3-hydroxyphenyl)-benzophenon-3,4,3′,4′-
tetracarbonsäure-diimid werden wie in Beispiel 1 beschrieben
umgesetzt. Die Polykondensation erfolgt nach
folgendem Temperaturprogramm: 0,5 h → 180°C;
0,5 h → 200°C; 0,2 h → 220°C; 0,2 h → 240°C;
0,2 h → 260°C; 3 h → 280°C. Das erhaltene Polyphosphonat
besitzt eine inhärente Viskosität von h inh = 0,18 und eine
Glasübergangstemperatur von T g : 153°C.
0,1 Mol Phenylphosphonsäuredichlorid und 0,1 Mol bis-
silyliertes Bisphenol A werden wie in Beispiel 1 beschrieben
nach folgendem Temperaturprogramm polykondensiert:
1,0 h → 180°C; 1,5 h → 200°C; 1,5 h → 220°C, 0,5 h → 240@gC; 1,0 h → 280°C; 1,0 h → 300°C. Nach der in Beispiel 1 beschriebenen Aufarbeitung erhält man ein Polyphosphonat mit:
inhärente Viskosität η inh : 0,65
Zahlenmittel M n : 15 400
Glasübergangstemperatur T g : 116°C
1,0 h → 180°C; 1,5 h → 200°C; 1,5 h → 220°C, 0,5 h → 240@gC; 1,0 h → 280°C; 1,0 h → 300°C. Nach der in Beispiel 1 beschriebenen Aufarbeitung erhält man ein Polyphosphonat mit:
inhärente Viskosität η inh : 0,65
Zahlenmittel M n : 15 400
Glasübergangstemperatur T g : 116°C
Beispiel 7 wurde wiederholt, wobei jedoch ein Überschuß
von 5 Mol-% an Phenylphosphonsäuredichlorid bezogen auf
bis-silyliertes Bisphenol A eingesetzt wurde. Man erhält
ein Polyphosphonat mit η inh : 0,59.
Beispiel 5 wurde wiederholt, wobei jedoch 50 Mol-% des
bis-silylierten Phenolphthaleins durch bis-silyliertes
Bisphenol A ersetzt wurden. Man erhält ein Polyphosphonat
mit η inh : 0,11 und T g : 145°C.
Claims (4)
1. Aromatische Polyphosphonate bestehend aus wiederkehrenden
Einheiten der Formel (I)
in welcher
R mindenstens einen der Reste C1-C6-Alkyl, C2-C6- Alkenyl, C6-C20-Cycloalkyl, -Cycloalkenyl, -Aryl C7-C24-Arylalkyl bedeutet,
Ar mindestens einen der um die aromatischen OH- Gruppen verminderten Rest von
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-methan,
1,1-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-ethan,
2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan,
1,1-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)- isobutan,
1,1-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-cyclohexan,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-sulfon,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-sulfid,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-oxid,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-keton,
Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-methan,
1,1-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-ethan,
2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan,
1,1-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-isobutan,
1,1-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-cyclohexan,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-sulfon,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-sulfid,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-oxid,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-keton,
Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-methan,
1,1-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-ethan,
2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan,
1,1-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-isobutan,
1,1-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)- cyclohexan,
Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-sulfon,
Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-oxid,
Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-keton,
2,6-Dihydroxyanthrachinon, Phenolphthalein, N,N′- (3-hydroxyphenyl)-benzophenon-3,4,3′,4′- tetracarbonsäurediimid,
sowie gegebenenfalls zusätzlich den um die aromatischen OH-Gruppen verminderten Rest von
Bis-(4-hydroxyphenyl)-methan,
1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-ethan,
2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan,
1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan,
Bis-(4-hydroxy-phenyl)-sulfon,
Bis-(4-hydroxyphenyl)-sulfid,
Bis-(4-hydroxyphenyl)-oxid,
Bis-(4-hydroxyphenyl)-keton,
Hydrochinon,
Resorcin und
n eine ganze Zahl ≦λτ 10
bedeutet.
R mindenstens einen der Reste C1-C6-Alkyl, C2-C6- Alkenyl, C6-C20-Cycloalkyl, -Cycloalkenyl, -Aryl C7-C24-Arylalkyl bedeutet,
Ar mindestens einen der um die aromatischen OH- Gruppen verminderten Rest von
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-methan,
1,1-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-ethan,
2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan,
1,1-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)- isobutan,
1,1-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-cyclohexan,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-sulfon,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-sulfid,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-oxid,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-keton,
Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-methan,
1,1-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-ethan,
2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan,
1,1-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-isobutan,
1,1-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-cyclohexan,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-sulfon,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-sulfid,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-oxid,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-keton,
Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-methan,
1,1-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-ethan,
2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan,
1,1-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-isobutan,
1,1-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)- cyclohexan,
Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-sulfon,
Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-oxid,
Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-keton,
2,6-Dihydroxyanthrachinon, Phenolphthalein, N,N′- (3-hydroxyphenyl)-benzophenon-3,4,3′,4′- tetracarbonsäurediimid,
sowie gegebenenfalls zusätzlich den um die aromatischen OH-Gruppen verminderten Rest von
Bis-(4-hydroxyphenyl)-methan,
1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-ethan,
2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan,
1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan,
Bis-(4-hydroxy-phenyl)-sulfon,
Bis-(4-hydroxyphenyl)-sulfid,
Bis-(4-hydroxyphenyl)-oxid,
Bis-(4-hydroxyphenyl)-keton,
Hydrochinon,
Resorcin und
n eine ganze Zahl ≦λτ 10
bedeutet.
2. Verfahren zur Herstellung von Polyphosphonaten nach
Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß 0,95 bis
1,05 Mol mindestens eines Phosphonsäurehalogenides
der Formel (II)
in welcher
R für C1-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C6-C20- Cycloalkyl, -Cycloalkenyl, -Aryl, C7-C24-Aralkyl steht und
Hal für halogen wie Cl, Br steht,
mit 0,95 bis 1,05 Mol mindestens einer aromatischen silylierten Dihydroxyverbindung der Formel (III) (R1)3Si-O-Ar-O-Si(R1)3,6(III)in welcher
R1 C1-C6-Alkyl bedeutet und
Ar mindestens einen der um die aromatischen OH- Gruppen verminderten Rest von
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-methan,
1,1-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-ethan,
2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan,
1,1-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-isobutan,
1,1-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-cyclohexan,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-sulfon,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-sulfid,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-oxid,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-keton,
Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-methan,
1,1-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-ethan,
2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan,
1,1-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-isobutan,
1,1-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-cyclohexan,
Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-sulfon,
Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-sulfid,
Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-oxid,
Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-keton,
Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-methan,
1,1-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-ethan,
2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan,
1,1-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-isobutan,
1,1-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)- cyclohexan,
Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-sulfon,
Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-sulfid,
Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-oxid,
Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-keton,
2,6-Dihydroxyanthrachinon, Phenolphtahlein, N,N′- (3-hydroxyphenyl)-benzophenon-3,4,3′,4′- tetracarbonsäurediimid,
steht,
in Abwesenheit von Lösungsmitteln bei 100 bis 320°C, gegebenenfalls bei vermindertem Druck bis 10-3 bar, in Gegenwart von 10-4 bis 10-2 Mol eines Katalysators umgesetzt werden.
R für C1-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C6-C20- Cycloalkyl, -Cycloalkenyl, -Aryl, C7-C24-Aralkyl steht und
Hal für halogen wie Cl, Br steht,
mit 0,95 bis 1,05 Mol mindestens einer aromatischen silylierten Dihydroxyverbindung der Formel (III) (R1)3Si-O-Ar-O-Si(R1)3,6(III)in welcher
R1 C1-C6-Alkyl bedeutet und
Ar mindestens einen der um die aromatischen OH- Gruppen verminderten Rest von
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-methan,
1,1-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-ethan,
2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan,
1,1-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-isobutan,
1,1-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-cyclohexan,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-sulfon,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-sulfid,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-oxid,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-keton,
Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-methan,
1,1-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-ethan,
2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan,
1,1-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-isobutan,
1,1-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-cyclohexan,
Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-sulfon,
Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-sulfid,
Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-oxid,
Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-keton,
Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-methan,
1,1-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-ethan,
2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan,
1,1-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-isobutan,
1,1-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)- cyclohexan,
Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-sulfon,
Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-sulfid,
Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-oxid,
Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-keton,
2,6-Dihydroxyanthrachinon, Phenolphtahlein, N,N′- (3-hydroxyphenyl)-benzophenon-3,4,3′,4′- tetracarbonsäurediimid,
steht,
in Abwesenheit von Lösungsmitteln bei 100 bis 320°C, gegebenenfalls bei vermindertem Druck bis 10-3 bar, in Gegenwart von 10-4 bis 10-2 Mol eines Katalysators umgesetzt werden.
3. Verwendung von Polyphosphonaten nach Anspruch 1 zur
flammfesten Ausrüstung von Materialien.
4. Verwendung von Polyphosphonaten nach Anspruch 1 zur
Herstellung von flammwidrigen Gegenständen.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19863602013 DE3602013A1 (de) | 1986-01-24 | 1986-01-24 | Spezielle aromatische polyphosphonate und ein verfahren zu ihrer herstellung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19863602013 DE3602013A1 (de) | 1986-01-24 | 1986-01-24 | Spezielle aromatische polyphosphonate und ein verfahren zu ihrer herstellung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3602013A1 true DE3602013A1 (de) | 1987-07-30 |
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ID=6292485
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19863602013 Withdrawn DE3602013A1 (de) | 1986-01-24 | 1986-01-24 | Spezielle aromatische polyphosphonate und ein verfahren zu ihrer herstellung |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE3602013A1 (de) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2520613A4 (de) * | 2009-12-30 | 2015-10-14 | Cheil Ind Inc | Thermoplastische harzzusammensetzung mit einer polymerisierten phosphorverbindung, kunststoffformteil aus der zusammensetzung und verfahren zur herstellung einer polymerisierten phosphorverbindung |
| JP2016113392A (ja) * | 2014-12-12 | 2016-06-23 | 川崎化成工業株式会社 | 光ラジカル重合開始剤 |
| CN115785455A (zh) * | 2022-12-02 | 2023-03-14 | 广东粤港澳大湾区黄埔材料研究院 | 一种聚磷酸酯成膜树脂及光刻胶组合物 |
-
1986
- 1986-01-24 DE DE19863602013 patent/DE3602013A1/de not_active Withdrawn
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2520613A4 (de) * | 2009-12-30 | 2015-10-14 | Cheil Ind Inc | Thermoplastische harzzusammensetzung mit einer polymerisierten phosphorverbindung, kunststoffformteil aus der zusammensetzung und verfahren zur herstellung einer polymerisierten phosphorverbindung |
| JP2016113392A (ja) * | 2014-12-12 | 2016-06-23 | 川崎化成工業株式会社 | 光ラジカル重合開始剤 |
| CN115785455A (zh) * | 2022-12-02 | 2023-03-14 | 广东粤港澳大湾区黄埔材料研究院 | 一种聚磷酸酯成膜树脂及光刻胶组合物 |
| CN115785455B (zh) * | 2022-12-02 | 2023-10-10 | 广东粤港澳大湾区黄埔材料研究院 | 一种聚磷酸酯成膜树脂及光刻胶组合物 |
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|---|---|---|---|
| 8130 | Withdrawal |