DE3600704A1 - Granulated slow-release nitrogen fertiliser, and process for its preparation - Google Patents

Granulated slow-release nitrogen fertiliser, and process for its preparation

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DE3600704A1
DE3600704A1 DE19863600704 DE3600704A DE3600704A1 DE 3600704 A1 DE3600704 A1 DE 3600704A1 DE 19863600704 DE19863600704 DE 19863600704 DE 3600704 A DE3600704 A DE 3600704A DE 3600704 A1 DE3600704 A1 DE 3600704A1
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Abstract

A granulated slow-release nitrogen fertiliser is described which is based on urea and/or ammonium salts and composed of three layers, where the innermost layer is composed of urea and/or ammonium salts, the middle layer of calcium compounds and/or magnesium compounds and the outermost layer of calcium cyanamide. These nitrogen fertilizer granules have a good slow-release action and good properties on application and can be prepared in a very simple and cost-effective manner.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein granuliertes Stickstoffdüngemittel mit Langzeitwirkung auf Basis von Harnstoff und/oder Ammoniumsalzen sowie ein Verfahren zu dessen Herstellung.The present invention relates to a granulated Long-term nitrogen fertilizer based on Urea and / or ammonium salts and a process its manufacture.

Es ist bekannt, daß ammonium- oder amidhaltige Stickstoffdüngemittel im Boden durch die Anwesenheit von nitrifizierenden Bakterien sehr leicht oxidiert werden. Bei diesem Vorgang, den man als Nitrifikation bezeichnet, wird der Ammoniumstickstoff, der auch bei der Zersetzung von Harnstoff entsteht, zuerst in Nitrit und anschließend in Nitrat umgewandelt. Da das Nitrat-Ion im Boden sehr leicht beweglich ist und somit durch Auswaschen verlorengehen kann, besteht nicht nur die Gefahr von Stickstoffverlusten während der Düngung, sondern es kann auch zu Problemen bei der Trinkwassergewinnung kommen, sobald das Nitrat-Ion ins Grundwasser gelangt.It is known to contain ammonium or amide Nitrogen fertilizers in the soil due to the presence of nitrifying bacteria can be oxidized very easily. At this process, which is called nitrification the ammonium nitrogen, which is also used in the decomposition of Urea is formed, first in nitrite and then in Nitrate converted. Because the nitrate ion in the soil is very light is mobile and therefore lost through washing there is not only a risk of nitrogen loss during fertilization but it can also cause problems of drinking water production as soon as the nitrate ion enters the Groundwater.

Zur Lösung dieses Problems ist bereits versucht worden, die Düngerkörner mit organischen Verbindungen zu umhüllen, um eine langsame bzw. geregelte Stickstoffabgabe des Düngemittels zu ermöglichen, was in der Praxis jedoch zu gewissen Problemen geführt hat.Attempts have been made to solve this problem to coat the fertilizer grains with organic compounds, to slow or controlled nitrogen release of the To enable fertilizers, which in practice however too has caused certain problems.

Allgemein durchgesetzt hat sich stattdessen das Verfahren, dem ammonium- oder amidhaltigen Stickstoffdüngemittel einen Nitrifikationshemmer zuzusetzen, welcher die Oxidation des Ammonium-Ions unterbindet. So wird bspw. gemäß der FR-PS 12 32 366 vorgeschlagen, Dicyandiamid als Nitrifikationshemmer einzusetzen. Auf diese Weise gelingt es zwar, die Stickstoffverluste in Grenzen zu halten, jedoch ist die Langzeitwirkung deutlich begrenzt. Instead, the procedure has become generally accepted, the ammonium- or amide-containing nitrogen fertilizer Add nitrification inhibitor, which prevents the oxidation of Prevents ammonium ions. For example, according to the FR-PS 12 32 366 proposed dicyandiamide as Use nitrification inhibitors. This is how it works to keep nitrogen losses within limits, however, the long-term effects are clearly limited.  

Auch die Herstellung der Dicyandiamid enthaltenden Ammoniumsalz- oder Harnstoffdünger ist generell schwierig und kostspielig. So ist es bspw. aus der DE-OS 27 14 601 bekannt, Harnstoff zusammen mit Dicyandiamid unterhalb von 135°C zusammen zu schmelzen und anschließend zu prillieren. Auf diese Weise wird zwar die Zersetzung des Dicyandiamids weitgehend vermieden, doch kann man mit diesem Verfahren keine größeren Körner mit guten anwendungstechnischen Eigenschaften herstellen.The preparation of the dicyandiamide containing Ammonium salt or urea fertilizers are generally difficult and expensive. It is, for example, from DE-OS 27 14 601 Known urea along with dicyandiamide below of 135 ° C to melt together and then to prill. In this way, the decomposition of the Dicyandiamids largely avoided, but you can with this process does not have larger grains with good ones produce application properties.

Gemäß der DE-OS 29 22 436 bzw. DE-OS 29 28 143 ist es auch möglich, konzentrierte Harnstoff- oder Ammoniumsalzlösungen zu granulieren. Obwohl die entstehenden Granulate eine gute Kornhärte und Abriebfestigkeit aufweisen, ist diese Herstellmethode wirtschaftlich problematisch, weil eine wäßrige Schmelze erzeugt werden muß.According to DE-OS 29 22 436 or DE-OS 29 28 143 it is also possible to use concentrated urea or Granulate ammonium salt solutions. Although the resulting granules have a good grain hardness and This production method is resistant to abrasion economically problematic because of an aqueous melt must be generated.

Schließlich ist es aus der DE-OS 25 31 962 bekannt, das Dicyandiamid mit Hilfe eines Emulgators und eines Haftvermittlers auf den Harnstoffdünger aufzurollieren. Nachteilig ist hierbei, daß durch Abrieb ein Teil des Dicyandiamids verlorengehen kann.Finally, it is known from DE-OS 25 31 962 that Dicyandiamide with the help of an emulsifier and one Roll up adhesion promoter on the urea fertilizer. The disadvantage here is that part of the Dicyandiamids can get lost.

Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, ein granuliertes Stickstoffdüngemittel mit Langzeitwirkung auf Basis von Harnstoff und/oder Ammoniumsalzen zu entwickeln, welches eine gute Langzeitwirkung und ausgezeichnete anwendungstechnische Eigenschaften wie hohe Kornhärte und Abriebfestigkeit sowie fungizide und herbizide Eigenschaften aufweist und trotzdem einfach herzustellen ist. The present invention was therefore based on the object a granulated nitrogen fertilizer with long-term effects based on urea and / or ammonium salts develop which has a good long-term effect and excellent application properties such as high Grain hardness and abrasion resistance as well as fungicidal and Has herbicidal properties and is still simple is to be produced.  

Diese Aufgabe wurde erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß das Stickstoffdüngemittel einen dreischichtigen Aufbau besitzt wobeiThis object was achieved in that the nitrogen fertilizer has a three-layer structure owns

  • (a) die innere Schicht aus Harnstoff und/oder Ammoniumsalzen,(a) the inner layer of urea and / or Ammonium salts,
  • (b) die mittlere Schicht aus Calcium- und/oder Magnesiumverbindungen und(b) the middle layer of calcium and / or Magnesium compounds and
  • (c) die äußere Schicht aus Kalkstickstoff besteht.(c) the outer layer is made of calcium cyanamide.

Es hat sich nämlich überraschenderweise gezeigt, daß das erfindungsgemäße Stickstoffdüngemittel neben seiner guten Langzeitwirkung eine hohe Bruch- und Abriebfestigkeit besitzt.Surprisingly, it has been shown that the nitrogen fertilizer according to the invention in addition to its good Long-term effect, high breaking and abrasion resistance owns.

Das Stickstoffdüngemittel entsprechend der vorliegenden Erfindung, welches in granulierter Form mit einer Teilchengröße von 0,1 bis 10 mm, insbesondere 0,5 bis 5 mm vorliegt, besitzt einen dreischichtigen Kornaufbau.The nitrogen fertilizer according to the present Invention, which in granular form with a Particle size of 0.1 to 10 mm, in particular 0.5 to 5 mm is present, has a three-layer grain structure.

Die innere Schicht besteht aus Harnstoff und/oder Ammoniumsalzen, wobei als Ammoniumsalze alle üblichen Düngemittel verwendet werden können. Dies sind insbesondere Ammoniumsulfat, -nitrat oder -phosphat sowie Mischungen davon.The inner layer consists of urea and / or Ammonium salts, all the usual as ammonium salts Fertilizers can be used. These are in particular Ammonium sulfate, nitrate or phosphate and mixtures from that.

Es ist erfindungswesentlich, daß die besonders leicht löslichen bzw. abbaubaren Komponenten sich im Innern des Düngemittelkorns befinden und von weiteren mehr oder weniger schwerlöslichen Komponenten umhüllt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Granulat in einer oder mehreren Schichten noch einen Nitrifikationshemmer wie z. B. Dicyandiamid. Die Menge des Dicyandiamid-Stickstoffs richtet sich im wesentlichen nach dem gesamten Stickstoffgehalt des Düngemittels und beträgt 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-% bezogen auf den Ammonium- bzw. Harnstoff-N-Gehalt.It is essential to the invention that the particularly light soluble or degradable components are inside the Fertilizer grain and more or more less difficult to dissolve components. In a preferred embodiment contains the granules in one or more layers one more Nitrification inhibitors such as B. Dicyandiamide. The amount of Dicyandiamide nitrogen essentially follows  the total nitrogen content of the fertilizer and is 0.1 to 30% by weight, preferably 5 to 15% by weight based on the ammonium or urea N content.

Durch diesen Zusatz an Dicyandiamid wird die Nitrifikation des Ammonium- oder Amidstickstoffs weitgehend verhindert bzw. verzögert, so daß somit eine gewisse N-Stabilisierung erreicht wird.This addition of dicyandiamide makes nitrification of ammonium or amide nitrogen largely prevented or delayed, so that a certain N stabilization is achieved.

Die mittlere Schicht besteht im wesentlichen aus Calcium- und/oder Magnesiumverbindungen, die vorzugsweise selbst Dünge- oder Bodenverbesserungsmittel darstellen. Dies sind vor allem die Nitrate und/oder Carbonate des Calciums und/oder des Magnesiums. Die Salze Calcium- bzw. Magnesiumnitrat (oder Calcium-Magnesiumnitrat) sind selbst Stickstoffdüngemittel mit einem leichtlöslichen und somit der Pflanze unmittelbar zur Verfügung stehenden Nitratstickstoff ("Startstickstoff"). Im Gegensatz dazu sind die Magnesium- und/oder Calciumcarbonate schwerlöslich und verzögern damit die Auflösegeschwindigkeit des Granulats. Man hat es also durch die Wahl der Komponenten selbst in der Hand, die Langzeitwirkung des Düngemittels zu bestimmen. Anstelle von Calciumcarbont kann man auch calciumcarbonathaltige Produkte verwenden, sofern die Begleitstoffe keinen störenden Einfluß auf die Düngewirkung ausüben. Dies sind bspw. Diamidkalk und Cyanamidkalk, die bei der Herstellung von Dicyandiamid oder Cyanamid in feinverteilter Form als Nebenprodukt anfallen und im wesentlichen Kohlenstoff als Begleitstoff enthalten. Die Mengen an eingesetzten Calcium- und/oder Magnesiumsalzen können je nach gewünschtem Effekt in weiten Grenzen variiert werden, wobei das Gewichtsverhältnis von Harnstoff und/oder Ammoniumsalze zu Calcium- und/oder Magnesiumverbindungen bevorzugt 0,1 bis 10 betragen sollte.The middle layer consists essentially of calcium and / or magnesium compounds, which are preferably themselves Represent fertilizers or soil conditioners. these are especially the nitrates and / or carbonates of calcium and / or magnesium. The salts calcium or Magnesium nitrate (or calcium magnesium nitrate) are themselves Nitrogen fertilizer with a readily soluble and therefore immediately available to the plant Nitrate nitrogen ("starting nitrogen"). In contrast to are the magnesium and / or calcium carbonates hardly soluble and thus delay the Dissolution speed of the granulate. So you got it through the choice of components in your own hand that To determine the long-term effect of the fertilizer. Instead of Calcium carbonate can also contain calcium carbonate Use products if the accompanying substances do not exert a disruptive influence on the fertilizing effect. these are for example diamide lime and cyanamide lime, the in the manufacture of dicyandiamide or cyanamide in finely divided form as a by-product accumulate and essentially carbon as Accompanying substances included. The amounts of used Calcium and / or magnesium salts can vary depending on desired effect can be varied within wide limits,  wherein the weight ratio of urea and / or Ammonium salts to calcium and / or magnesium compounds should preferably be 0.1 to 10.

Die äußere Schicht des erfindungsgemäßen Granulats besteht im wesentlichen aus technischem Kalkstickstoff, der neben ca. 62 bis 65 Gew.-% Calciumcyanamid noch ca. 14 bis 16 Gew.-% Calciumoxid und 12 bis 13 Gew.-% Kohlenstoff enthält. In einer bevorzugten Ausführungsform liegt der Kalkstickstoff in hydratisierter Form vor, so daß das freie Calciumoxid in Calciumhydroxid umgewandelt wurde. Der Kalkstickstoff verleiht dem Düngemittel fungizide und herbizide Eigenschaften und trägt durch seine Schwerlöslichkeit entscheidend für die geringe Feuchtigkeitsaufnahme des Düngemittelkorns bei und verleiht außerdem dem Granulat die besondere Kornhärte und Bruchfestigkeit. Die Menge an Kalkstickstoff kann ebenfalls je nach gewünschtem N-Gehalt und angestrebter Düngewirkung in weiten Grenzen variiert werden, wobei das Gewichtsverhältnis von Kalkstickstoff zu Harnstoff und/oder Ammoniumsalzen vorzugsweise 0,1 bis 3 beträgt.The outer layer of the granules according to the invention consists essentially from technical calcium cyanamide, which besides approx. 62 to 65% by weight calcium cyanamide still approx. 14 to 16% by weight calcium oxide and 12 to 13% by weight carbon contains. In a preferred embodiment, the Lime nitrogen in hydrated form, so that the free Calcium oxide has been converted to calcium hydroxide. The Lime nitrogen gives the fertilizer fungicidal and herbicidal properties and contributes through its Poor solubility is crucial for the low Moisture absorption of the fertilizer grain and gives also the special grain hardness and Breaking strength. The amount of calcium cyanamide can also be depending on the desired N content and the desired fertilizing effect can be varied within wide limits Weight ratio of calcium cyanamide to urea and / or Ammonium salts is preferably 0.1 to 3.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Stickstoffdüngemittel-Granulate erfolgt nach den üblichen Verfahren in der Regel in zwei Stufen mit den üblichen technischen Vorrichtungen wie Granulierteller oder -trommel, Mischgranulator, Fließbett-Granulator oder Zentrifugalwirbelschicht-Granulator. In einer bevorzugten Ausführungsform erfolgt die Granulierung in einem Fließbett-Granulator, wobei evtl. vorhandene Feuchtigkeit entfernt und das Granulat gleichzeitig getrocknet wird. The production of the invention Nitrogen fertilizer granules are made according to the usual Procedures usually in two stages with the usual ones technical devices such as granulation plates or -drum, mixing granulator, fluid bed granulator or Centrifugal fluid bed granulator. In a preferred one The granulation is carried out in one embodiment Fluid bed granulator, whereby any moisture present removed and the granules are dried at the same time.  

Es versteht sich von selbst, daß die Komponenten, welche auf das Harnstoff- oder Ammoniumsalz-Korn während der Granulierung aufgebracht werden, in feinverteilter (oder gelöster) Form verwendet werden müssen, wobei die Teilchengröße der ungelösten Komponenten ≦ωτ 200 µm, vorzugsweise ≦ωτ 100 µm sein sollte.It goes without saying that the components which on the urea or ammonium salt grain during the Granulation can be applied in finely divided (or dissolved) must be used, the Particle size of the undissolved components ≦ ωτ 200 µm, should preferably be µm ωτ 100 µm.

Bei den Granulierverfahren, die sowohl kontinuierlich als auch diskontinuierlich durchgeführt werden, können die üblichen Granulierhilfsmittel in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-% bezogen auf das Gewicht des Granulats verwendet werden. Hierbei ist Wasser als besonders bevorzugt anzusehen, weil es während der Granulierung wieder entfernt wird und somit nicht als Rückstand im Düngemittel-Granulat verbleibt. Außerdem wird es gleichzeitig bei der Hydratisierung des Kalkstickstoffs verwendet und kann somit eine Doppelfunktion übernehmen. Dies ist deshalb außerdem von Vorteil, weil die bei der Hydratisierung des Kalkstickstoffs freigesetzte Wärme zum Verdampfen des überschüssigen Wasser nutzbar ist, so daß Heizenergie eingespart werden kann. Neben Wasser sind Calciumnitrat, Magnesiumnitrat sowie Calcium-Magnesiumnitrat als Granulierhilfsmittel bevorzugt, weil diese Salze ohnehin im Granulat vorhanden sind und somit keine "Fremdstoffe" darstellen. Prinzipiell können auch andere Granulierhilfsmittel verwendet werden, sofern sie keine negative Wirkung auf Boden oder Pflanzen ausüben. Als Beispiel können Melasse, Bentonit oder Sulfitablauge angeführt werden.In the granulation process, which is both continuous and can also be carried out discontinuously, the usual granulation aids in an amount of 0.1 to 5 wt .-% based on the weight of the granules used will. Here, water is particularly preferred to watch because it is removed again during granulation and therefore not as a residue in the fertilizer granulate remains. It will also be at the same time Hydrating the calcium cyanamide used and can thus perform a double function. That is why also advantageous because the hydration of the Lime nitrogen releases heat to evaporate the excess water is usable, so that heating energy can be saved. In addition to water, calcium nitrate, Magnesium nitrate and calcium magnesium nitrate as Granulation aids preferred because of these salts anyway are present in the granulate and therefore no "foreign substances" represent. In principle, others can Granulation aids are used, provided they do not have a negative effect on soil or plants. As For example, molasses, bentonite or sulfite waste liquor be cited.

Das erfindungsgemäße Stickstoffdüngemittel-Granulat läßt sich also sehr einfach und kostengünstig herstellen, was neben den bereits erwähnten Vorteilen wie gezielte Steuerung des Auflösevermögens ggf. in Kombination mit der erzielbaren N-Stabilisierung, herbizide und fungizide Wirkung sowie gute anwendungstechnische Eigenschaften als wesentlicher Vorteil anzusehen ist.The nitrogen fertilizer granules according to the invention can so it’s very easy and inexpensive to manufacture what in addition to the advantages already mentioned such as targeted Control of the resolving power if necessary in combination with the  achievable N stabilization, herbicidal and fungicidal Effect as well as good application properties as is a significant advantage.

Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne sie jedoch darauf zu beschränken: The following examples are intended to illustrate the invention explain, but without restricting it to:  

Beispiel 1example 1

In einem zweistufigen Fließbettgranulator wurde in der ersten Stufe auf 147 Gew.-Teile Harnstoff (Teilchengröße 0,8-1,5 mm) unter Zudosierung von 256 Gew.-Teilen Dolomit- und 11 Gew.-Teilen Dicyanamid-Staub (Teilchengröße ≦ωτ 100 µm) und gleichzeitigem Aufsprühen einer 45%igen Lösung von 33 Gew.-Teilen Calciumnitrat und 5 Gew.-Teilen Kohlenstoff (hergestellt aus Diamidkalk und Salpetersäure) bei 85°C eine Schicht aus Dolomit und Dicyandiamid aufgebracht, wobei die überschüssige Feuchtigkeit unter den Granulierbedingungen verdampft wird. In der nachfolgenden Fließbettgranulation wurde unter den gleichen Bedingungen 476 Gew.-Teile Kalkstickstoffstaub (Teilchengröße ≦ωτ 100 µm) unter Zuhilfenahme einer 45%igen wäßrigen Lösung von 73 Gew.-Teilen Calciumnitrat aufrolliert, wobei der Kalkstickstoff unter den Granulierbedingungen vollständig hydratisierte.A two-stage fluid bed granulator was used in the first stage to 147 parts by weight of urea (particle size 0.8-1.5 mm) while adding 256 parts by weight Dolomite and 11 parts by weight of dicyanamide dust (Particle size ≦ ωτ 100 µm) and simultaneous spraying a 45% solution of 33 parts by weight of calcium nitrate and 5 parts by weight of carbon (made from diamide lime and Nitric acid) at 85 ° C a layer of dolomite and Dicyandiamide applied, the excess Moisture is evaporated under the pelletizing conditions. In the following fluid bed granulation, same conditions 476 parts by weight of calcium cyanamide dust (Particle size ≦ ωτ 100 µm) with the help of a 45% rolled up aqueous solution of 73 parts by weight of calcium nitrate, the lime nitrogen under the granulation conditions fully hydrated.

Das entstehende Granulat weist folgenden Aufbau auf: The resulting granulate has the following structure:

Gesamt N-Gehalt des Granulats: 20,3
Gesamt-N-Ausbeute: 99%
MgO-Gehalt des Granulats: 5,5%
Teilchengröße: 2-3 mm Total N content of the granules: 20.3
Total N yield: 99%
MgO content of the granules: 5.5%
Particle size: 2-3 mm

Beispiel 2Example 2

Herstellung wie bei Beispiel 1.Preparation as in Example 1.

Auf 500 Gew.-Teile Ammonitratpellets von 1-2 mm Durchmesser wurde in einem Zentrifugalwirbelschichtgranulator zunächst 200 Gew.-Teile Diamidkalk und 10 Gew.-Teile Dicyandiamidstaub mit Hilfe einer 50%igen Lösung von 25 Gew.-Teilen Calciumnitrat in Wasser aufgranuliert, anschließend 235 Gew.-Teile Kalkstickstoff mit Hilfe einer 50% wässrigen Lösung von 35 Gew.-Teilen Calciumnitrat.For 500 parts by weight ammonium pellets of 1-2 mm Diameter was in one Centrifugal fluidized bed granulator initially 200 parts by weight Diamide lime and 10 parts by weight of dicyandiamide dust with the help a 50% solution of 25 parts by weight of calcium nitrate in Granulated water, then 235 parts by weight Lime nitrogen using a 50% aqueous solution of 35 parts by weight of calcium nitrate.

Das gebildete Granulat hatte folgende Analyse: The granules formed had the following analysis:

Beispiel 3Example 3

Herstellung wie Beispiel 2.Preparation as in example 2.

Auf 300 Gew.-Teile Ammonsulfatgranulat mit 0,5-1 mm Durchmesser wird zunächst eine Schicht aus 200 Gew.-Teilen Magnesiumnitrat mit 10 Gew.-Teilen Dicyandiamidstaub und wenig Wasser aufgranuliert, anschließend eine Hülle aus 450 Gew.-Teilen Kalkstickstoff mit einer 48%igen Lösung von 100 Gew.-Teilen Calciumnitrat. A layer of 200 parts by weight of magnesium nitrate with 10 parts by weight of dicyandiamide dust and a little water is first granulated onto 300 parts by weight of ammonium sulfate granules with a diameter of 0.5-1 mm, followed by a casing of 450 parts by weight of calcium cyanamide with a 48% solution of 100 parts by weight of calcium nitrate.

Das Granulat enthält 20% lösliche Mg-Verbindungen.The granules contain 20% soluble Mg compounds.

Claims (14)

1.) Granuliertes Stickstoffdüngemittel mit Langzeitwirkung auf Basis von Harnstoff und/oder Ammoniumsalzen mit einem dreischichtigen Aufbau, dadurch gekennzeichnet, daß
  • (a) die innere Schicht aus Harnstoff und/oder Ammoniumsalzen,
  • (b) die mittlere Schicht aus Calcium- und/oder Magnesiumverbindungen und
  • (c) die äußere Schicht aus Kalkstickstoff besteht.
1.) Granulated nitrogen fertilizer with long-term action based on urea and / or ammonium salts with a three-layer structure, characterized in that
  • (a) the inner layer of urea and / or ammonium salts,
  • (b) the middle layer of calcium and / or magnesium compounds and
  • (c) the outer layer is made of calcium cyanamide.
2.) Stickstoffdüngemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Teilchengröße von 0,1 bis 10 mm, insbesondere 0,5 bis 5 mm besitzt.2.) nitrogen fertilizer according to claim 1, characterized characterized in that it has a particle size of 0.1 to 10 mm, in particular 0.5 to 5 mm. 3.) Stickstoffdüngemittel nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die innere und/oder mittlere und/oder äußere Schicht noch zusätzlich Dicyandiamid- Stickstoff in einer Menge von 0,1 bis 3 Gew.-% bezogen auf den N-Gehalt des Harnstoffs und/oder der Ammoniumsalze enthält.3.) nitrogen fertilizer according to claims 1 and 2, characterized in that the inner and / or middle and / or outer layer additionally dicyandiamide Nitrogen in an amount of 0.1 to 3% by weight based on the N content of the urea and / or Contains ammonium salts. 4.) Stickstoffdüngemittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Dicyandiamid-N-Gehalt 5 bis 15 Gew.-% bezogen auf den N-Gehalt des Harnstoffs und/oder der Ammoniumsalze beträgt.4.) nitrogen fertilizer according to claim 3, characterized characterized in that the dicyandiamide N content 5 to 15% by weight based on the N content of the urea and / or the ammonium salts. 5.) Stickstoffdüngemittel nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als Calcium- und/oder Magnesiumverbindungen die Nitrate verwendet.5.) nitrogen fertilizer according to claims 1 to 4, characterized in that as calcium and / or Magnesium compounds that use nitrates. 6.) Stickstoffdüngemittel nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man als Calcium- und/oder Magnesiumverbindungen die Carbonate verwendet. 6.) nitrogen fertilizer according to claims 1 to 5, characterized in that as calcium and / or Magnesium compounds that use carbonates.   7.) Stickstoffdüngemittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als Calciumcarbonat Diamidkalk einsetzt.7.) nitrogen fertilizer according to claim 6, characterized characterized in that as calcium carbonate diamide lime starts. 8.) Stickstoffdüngemittel nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von Harnstoff und/oder Ammoniumsalzen zu Calcium- und/oder Magnesiumverbindungen 0,1 bis 10 beträgt.8.) nitrogen fertilizer according to claims 1 to 7, characterized in that the weight ratio from urea and / or ammonium salts to calcium and / or magnesium compounds is 0.1 to 10. 9.) Stickstoffdüngemittel nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Kalkstickstoff in hydratisierter Form vorliegt.9.) nitrogen fertilizer according to claims 1 to 8, characterized in that the calcium cyanamide is in hydrated form. 10.) Stickstoffdüngemittel nach den Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von Kalkstickstoff zu Harnstoff und/oder Ammoniumsalzen 0,1 bis 3 beträgt.10.) nitrogen fertilizer according to claims 1 to 9, characterized in that the weight ratio from calcium cyanamide to urea and / or Ammonium salts is 0.1 to 3. 11.) Verfahren zur Herstellung der Stickstoffdüngemittel nach den Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß man die Granulate in einem zweistufigen Granulierverfahren herstellt.11.) Process for the production of nitrogen fertilizers according to claims 1 to 10, characterized in that the granules in a two-stage Manufactures granulation process. 12.) Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß man die üblichen Granulierhilfsmittel in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-% bezogen auf das Gewicht des Granulats einsetzt.12.) Method according to claim 11, characterized in that you have the usual granulation in a Amount of 0.1 to 5 wt .-% based on the weight of the granules. 13.) Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß man als Granulierhilfsmittel Wasser einsetzt.13.) Method according to claim 12, characterized in that that water is used as the granulation aid. 14.) Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß man als Granulierhilfsmittel Calcium- und/oder Magnesiumnitrat verwendet.14.) Method according to claim 12, characterized in that as a granulating aid calcium and / or Magnesium nitrate used.
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