DE3544189A1 - CEMENT COMPOSITION - Google Patents

CEMENT COMPOSITION

Info

Publication number
DE3544189A1
DE3544189A1 DE19853544189 DE3544189A DE3544189A1 DE 3544189 A1 DE3544189 A1 DE 3544189A1 DE 19853544189 DE19853544189 DE 19853544189 DE 3544189 A DE3544189 A DE 3544189A DE 3544189 A1 DE3544189 A1 DE 3544189A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
cement
thiocyanate
calcium
weight
amount
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19853544189
Other languages
German (de)
Inventor
Tetsuro Chiba Goto
Shigekatsu Toyama Kobayashi
Takeshi Kuroda
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Taiheiyo Cement Corp
Nissan Chemical Corp
Original Assignee
Nissan Chemical Corp
Onoda Cement Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nissan Chemical Corp, Onoda Cement Co Ltd filed Critical Nissan Chemical Corp
Publication of DE3544189A1 publication Critical patent/DE3544189A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Description

Anmelderin: NISSAN CHEMICAL INDUSTRIES, LTD. and ONODA CEMENT CO., LTD.Applicant: NISSAN CHEMICAL INDUSTRIES, LTD. and ONODA CEMENT CO., LTD.

Zement-ZusammensetzungCement composition

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Zement-Zusammensetzung, die schnell abbindet und aushärtet und Bewehrungsstahl nicht angreift.The present invention relates to a cement composition which sets and sets quickly and does not attack reinforcing steel.

Beton wird hergestellt durch Zusammenmischen von Zement, Zuschlagstoffen, Wasser und Beimischungen nach einer Vielzahl von Mischverfahren. Beton wird mit einer bestimmten Substanz inkorporiert, die die Hydratation von Zement fördert, um eine begrenzte Anzahl von Formen effizient ausnutzen zu können oder um das Abbinden und Aushärten des Zements bei normalen oder niedrigen Temperaturen zu beschleunigen. Eine derartige Substanz wird Abbindebeschleuniger genannt. Abbindebeschleuniger wurden in Form von ganz unterschiedlichen Substanzen hergestellt, wie z.B. Chloriden, Sulfaten, Thiosulfaten und Carbonaten der Erdalkalimetalle, z.B. Calcium und von Alkalimetallen,Concrete is made by mixing together cement, aggregates, water and admixtures after a variety of mixing processes. Concrete is incorporated with a certain substance that promotes the hydration of cement in order to be able to efficiently utilize a limited number of forms or to accelerate the setting and hardening of the cement at normal or low temperatures. One such a substance is called a setting accelerator. Setting accelerators have been in the form of quite different Substances produced, such as chlorides, sulfates, thiosulfates and carbonates of the Alkaline earth metals, e.g. calcium and of alkali metals,

REINHARD · SKUHRA · WEISE PATENTANWÄLTE EUROPEAN PATENT ATTORNEYSREINHARD · SKUHRA · WEISE PATENTANWÄLTE EUROPEAN PATENT ATTORNEYS

z.B. Natrium. Abgesehen von Calcium-chlorid sind diese Substanzen aber von keinem praktischen Wert gewesen. Calcium-chlorid wurde wegen seines niedrigen Preises und seiner guten Abbindeeigenschaften lange Zeit benutzt. Es erhöht die Ausgangsfestigkeit von Beton um 30 bis 40 %, wenn es den Zement in einer Menge von 1 Gew.%, bezogen auf Zement, zugegeben wird. Es ist jedoch mit dem Nachteil behaftet, daß es den Bewehrungsstahl im Beton angreift. Es bestand deshalb ein Bedürfnis nach einem neuen Abbindebeschleuniger als Ersatz für Calcium-chlorid.e.g. sodium. Apart from calcium chloride, these substances are of no practical use Been worth. Calcium chloride was popular because of its low price and its good quality Setting properties used for a long time. It increases the initial strength of concrete by 30 to 40% when it is added to the cement in an amount of 1% by weight, based on cement. However, it has the disadvantage that it attacks the reinforcing steel in the concrete. It consisted hence a need for a new setting accelerator to replace calcium chloride.

In der japanischen Patentanmeldung Nr. 229 57/1967 wurde bereits Calcium-nitrit als nicht-korrosiver Beschleuniger vorgeschlagen. Seither wurde Calciumchlorid teilweise durch diese neue Substanz ersetzt. Da Calcium-nitrit allerdings schlechtere Abbindeeigenschaften als Calcium-chlorid aufweist, ist es nicht so günstig, wenn ein schnelles Abbinden und Aushärten erforderlich ist. In der japanischen Offenlegungsschrift Nr. 67325/1976 wird eine Kombination von Calcium-nitrit und Calcium-formiat vorgeschlagen, die die Abbindeeigenschaften von Calcium-nitrit verbessert, während gleichzeitig die nicht-korrosiven Eigenschaften des Calcium-nitrits beibehalten werden. Die vorgenannte Beschleuniger-Zusammensetzung kann jedoch nicht in hoher Konzentration angewendet werden, da die Löslichkeit von Calciumformiat in Wasser nur ca. 10 % beträgt. Hinzukommt, daß die Zusammensetzung nicht die hervor-In Japanese Patent Application No. 229 57/1967, calcium nitrite was already considered to be non-corrosive Proposed accelerator. Since then, calcium chloride has been partially replaced by this new substance. However, since calcium nitrite has poorer setting properties than calcium chloride, it is not so convenient when rapid setting and curing is required. In the Japanese Patent Laid-Open No. 67325/1976 is a combination of calcium nitrite and Calcium formate proposed, which improves the setting properties of calcium nitrite, while at the same time the non-corrosive properties of calcium nitrite are retained. However, the aforementioned accelerator composition cannot be used in a high concentration since the solubility of calcium formate in water is only approx. 10%. Come in addition, that the composition does not

ragenden Beschleunigereigenschaften wie Calcium-chlorid aufweist und auch nicht so kostengünstig ist.has excellent accelerator properties such as calcium chloride and also does not is so inexpensive.

Die US-PS Nr. 3 782 991 offenbart einen Aminoalkohol oder eine Zusammensetzung aus Amino-alkohol und Natrium-silicat als Beschleuniger. Auch diese sind hinsichtlich der Beschleunigereigenschaft nicht zufriedenstellend. Die DE-PS 2 611 offenbart einen Beschleuniger, zusammengesetzt aus Calcium-formitat als Hauptbestandteil und Calciumthiocyanat als Nebenbestandteil. Diese Zusammensetzung ist praktisch nicht anwendbar, weil Calciumthiocyanat korrosiv wirkt und Calcium-formiat einerseits nicht gut in Wasser löslich ist und andererseits nicht so gute Beschleunigungseigenschaften aufweist.U.S. Patent No. 3,782,991 discloses an amino alcohol or a composition of amino alcohol and sodium silicate as an accelerator. These are also in terms of the accelerator property not satisfactory. DE-PS 2 611 discloses an accelerator composed of Calcium formitat as the main component and calcium thiocyanate as a secondary component. This composition is practically inapplicable because calcium thiocyanate has a corrosive effect and calcium formate on the one hand is not readily soluble in water and on the other hand not so good acceleration properties having.

Obwohl es bekannt ist, daß ein praktisch einsetzbarer Beschleuniger sowohl die Beschleunigungseigenschaften von Calcium-chlorid als auch die nicht-korrosiven Eigenschaften von Calcium-nitrit haben sollte, ist ein derartiges Produkt bisher nicht verfügbar.Although it is known to be a practical accelerator, both the accelerating properties of calcium chloride and the Such a product is so far that should have non-corrosive properties of calcium nitrite not available.

Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, eine Zement-Zusammensetzung bereitzustellen, die eine Beimischung enthält, die sowohl die nichtkorrosiven Eigenschaften des Calcium-nitrits als auch die Beschleunigungseigenschaften des Calciumchlorids vereint.It is therefore an object of the present invention to provide a cement composition, which contains an admixture that has both the non-corrosive properties of calcium nitrite as also the acceleration properties of calcium chloride united.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die Zement-Zusammensetzung 0,1 - 3,0 Gew.% Calciumnitrit (bezogen auf Zement) und 10 bis 200 Gew.%According to the invention, this object is achieved in that the cement composition contains 0.1-3.0% by weight of calcium nitrite (based on cement) and 10 to 200% by weight

Thiocyanat (bezogen auf Calciumnitrit) enthält. Wahlweise kann die Zement-Zusammensetzung 0,005 bis 0,06 Gew.% Amino-alkohol (bezogen auf Zement) enthalten.Contains thiocyanate (based on calcium nitrite). Optionally, the cement composition 0.005 to 0.06% by weight amino alcohol (based on on cement).

Weitere Vorteile, Merkmale und Aufgabenstellungen ergeben sich aus der folgenden detaillierteren Beschreibung der Erfindung:Further advantages, features and tasks result from the following, more detailed Description of the invention:

Der erfindungsgemäß verwendete Zement ist hydraulischer Zement, der durch die Hydratationsreaktion abbindet und aushärtet. Im Rahmen der Erfindung können z.B. verwendet werden: Normaler Portlandzement, frühhochfester Portlandzement (Hochwertzement), moderatwarmer Portlandzement, sulfatresistenter Zement, Flugaschezement und Portland-Hochofen-Zement. Das erfindungsgemäß verwendete Calcium-nitrit kann ein handelsübliches Produkt sein, das das Abbinden und Aushärten des Zements nicht ungünstig beeinflußt und das den Bewehrungsstahl nicht angreift. Es kann in Form von Pulver oder einer wässrigen Lösung verwendet werden, wobei letztere bequemer einsetzbar ist. Das erfindungsgemäß verwendete Thiocyanat ist eine Verbindung, die durch die Formel M(SCN) dargestellt wird (wobei M das Metallatom bedeutet und η eine ganze Zahl entsprechend der Wertigkeit von M ist). Diese Verbindung wird auch Rhodanat, Rhodanid oder Thiocyanid genannt. Beispiele für M sind Natrium, Calium, Magnesium und Calcium. Vorzugsweise Beispiele für das erfindungsgemäß verwendete Thiocyanat sind Natrium-thiocyanat und Calcium-thiocyanat. Sie können auch in Kombination miteinander verwendet werden. Der erfindungsgemäß verwendeteThe cement used in the present invention is more hydraulic Cement that sets and hardens through the hydration reaction. As part of the Invention can be used, for example: normal Portland cement, early high-strength Portland cement (high-quality cement), moderately warm portland cement, sulfate-resistant cement, fly ash cement and portland blast furnace cement. The calcium nitrite used in the present invention can be a commercially available product be that the setting and hardening of the cement does not adversely affect and that does not attack the reinforcing steel. It can be in powder form or an aqueous solution, the latter being more convenient to use. According to the invention The thiocyanate used is a compound represented by the formula M (SCN) (where M is the metal atom and η is an integer corresponding to the valence of M). These Compound is also called rhodanate, rhodanide or thiocyanide. Examples of M are sodium, Potassium, magnesium and calcium. Preferably examples of the thiocyanate used in the present invention are sodium thiocyanate and calcium thiocyanate. They can also be used in combination with one another be used. The one used in the present invention

-*- 35U189- * - 35U189

Amino-alkohol ist eine wasserlösliche organische Verbindung einer Struktur, bei welcher das Wasserstoffatom eines Amins durch eine Alkanol-Gruppe ersetzt ist. Hierunter fallen z.B. Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, N,N-Dimethy!ethanolamin, N,N-Diethy!ethanolamin, N-(β-aminoethyl)Ethanolamin, N-Methylethanolamin, und N-Methy!diethanolamin. Vorzugsweise werden unter diesen Verbindungen erfindungsgemäß verwendet das Triethanolamin, das Diethanolamin und das Monoethanolamin. Sie können in Kombination miteinander verwendet werden.Amino alcohol is a water soluble organic A compound of a structure in which the hydrogen atom of an amine is replaced by an alkanol group is replaced. This includes, for example, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N, N-Dimethy! Ethanolamine, N, N-Diethy! Ethanolamine, N- (β-aminoethyl) ethanolamine, N-methylethanolamine, and N-methyl diethanolamine. Preferably be among these compounds according to the invention used the triethanolamine, the diethanolamine and the monoethanolamine. They can be used in combination with each other.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zement-Zusammensetzung wird das vorstehend erwähnte Calcium-nitrit in einer Menge von 0,1 bis 3,0 Gew.%For the production of the cement composition according to the invention the above-mentioned calcium nitrite is used in an amount of 0.1 to 3.0% by weight

- bezogen auf Zement - zugegeben und das Thiocyanat wird in einer Menge von 10 bis 200 Gew.% - bezogen auf das Calcium-nitrit - zugegeben, und, wahlweise, kann Amino-alkohol diesen in einer Menge von 0,005 bis 0,06 Gew.% - bezogen auf Zement - zugegeben werden. Diese Komponenten zeigen eine stark verbesserte Beschleunigereigenschaft und nicht-korrosive Eigenschaften, was auf ihren synergistischen Effekt zurückzuführen ist. Diese Komponenten sind deshalb als Ganzes dem Calcium-nitrit in den nicht-korrosiven Eigenschaften vergleichbar und dem Calcium-chlorid in der Beschleunigungsfunktion vergleichbar, wenn man einen Vergleich auf der Basis des spezifischen Gewichts durchführt.- based on cement - added and the thiocyanate is in an amount of 10 to 200 wt.% - Based on the calcium nitrite - added, and, optionally, amino alcohol can add this in an amount of 0.005 up to 0.06% by weight - based on cement - can be added. These components show a much improved Accelerator property and non-corrosive properties, due to their synergistic properties Effect is due. These components are therefore as a whole the calcium nitrite in the non-corrosive Properties comparable and the acceleration function comparable to calcium chloride, if a comparison is made on the basis of specific gravity.

Wenn die Menge an Calcium-nitrit geringer als 0,1 Gew.%If the amount of calcium nitrite is less than 0.1% by weight

- bezogen auf Zement - ist, weist die resultierende Zement-Zusammensetzung keine zufriedenstellenden nicht-korrosiven Eigenschaften auf. Auch wenn die Menge an Calcium-nitrit auf über 3,0 Gew.% erhöhtin terms of cement, the resulting cement composition is unsatisfactory non-corrosive properties. Even if the amount of calcium nitrite increases to over 3.0% by weight

wird, tritt keine zusätzliche Verbesserung in den nicht-korrosiven Eigenschaften auf, doch sinkt die Beschleunigungsfunktion pro spezifischem Gewicht des Zusatzes. Wenn die Menge des zuzugebendem Thiocyanats zusammen mit dem Calcium-nitrit weniger als 10 Gew.% - bezogen auf Calcium-nitrit beträgt, wird der synergistische Effekt hinsichtlich der Beschleunigerfunktion nicht erzeugt. Wenn die Menge an Thiocyanat 200 Gew.% übersteigt werden die nicht-korrosiven Eigenschaften ungünstig beeinflußt. Die vorzugsweise Menge beträgt 20 bis 100 Gew.% - bezogen auf Calciumnitrat - . Wird ein Aminoalkohol in Kombination mit den vorstehend genannten zwei Komponenten verwendet, sollte er in einer Menge von 0,005 bis 0,06 Gew.% - bezogen auf Zement - zugegeben werden. Der Amino-alkohol verbessert die Beschleunigerfunktion weiter.no additional improvement in non-corrosive properties occurs, however the acceleration function decreases per specific weight of the additive. When the amount of Thiocyanate together with calcium nitrite is less than 10% by weight - based on calcium nitrite, the synergistic effect with regard to the accelerator function is not produced. If the If the amount of thiocyanate exceeds 200% by weight, the non-corrosive properties are adversely affected. The preferred amount is 20 to 100% by weight, based on calcium nitrate. Becomes an amino alcohol Used in combination with the above two components, it should be in an amount from 0.005 to 0.06% by weight - based on cement - can be added. The amino alcohol improves the accelerator function Further.

Beispiel 1example 1

Einprozentige wäßrige Lösungen enthaltend jeweils Calcium-nitrit und Natrium-thiocyanat oder Calciumthiocyanat wurden wie in Tabelle 1 gezeigt, hergestellt. Sie wurden auf nicht-korrosive Eigenschaft durch Messung des natürlichen Elektrodenpotentials geprüft, das durch Eintauchen einer Probe Bewehrungsstahl erzeugt wurde. Die Änderung des natürlichen Elektrodenpotentials mit der Eintauchzeit wurde nach JIS A62O5 gemessen, wobei eine Silber-Silberchlorid-Elektrode und eine gesättigte wäßrige Lösung von Calcium-hydroxid anstelle von reinem Wasser verwendet wurde. Die erhaltenen Resultate sind in Tabelle 1 zusammengestellt.One percent aqueous solutions each containing calcium nitrite and sodium thiocyanate or calcium thiocyanate were prepared as shown in Table 1. They were made to be non-corrosive tested by measuring the natural electrode potential created by immersing a sample of reinforcing steel. The change of the natural Electrode potential with immersion time was measured according to JIS A62O5, using a silver-silver chloride electrode and a saturated aqueous solution of calcium hydroxide is used in place of pure water became. The results obtained are shown in Table 1.

Aus Tabelle 1 ergibt sich, daß in den Versuchen, in welchen die Menge an Thiocyanat mehr als 300 Gew.%From Table 1 it can be seen that in the experiments in which the amount of thiocyanate is more than 300% by weight

- bezogen auf Calcium-nitrit - betrug, das Potential gegen weniger edel geht, was zur Korrosion des Bewehrungstahls führt. In den Versuchen Nr. 4, 5, 8 und 9, wo andererseits die Menge an Thiocyanat weniger als 100 Gew.%- based on calcium nitrite - was, the potential goes against less noble, which is the Corrosion of the reinforcing steel leads. In experiments 4, 5, 8 and 9, where on the other hand the amount of thiocyanate less than 100% by weight

- bezogen auf Calcium-nitrit - beträgt, erhöht sich das Potential gegen edel, wie in Versuch Nr. 1, wo Calcium-nitrit allein verwendet wird. Dies zeigt, daß sie nicht-korrosive Eigenschaften haben.- based on calcium nitrite - increases the potential against noble, as in the experiment # 1 where calcium nitrite is used alone. This shows that they have non-corrosive properties to have.

Tabelle 1Table 1

Zusammensetzung der Zusatzstoffe (%)Composition of additives (%)

Versuchattempt

No. Ca(MOJ2 NaSCN Ca(SCN)2 No. Ca (MOJ 2 NaSCN Ca (SCN) 2

Potential bezüglich einer Silber-chlorid-elektrode (-mV)Potential in relation to a silver chloride electrode (-mV)

Eintauchzeit (Stunden)Immersion time (hours)

2'I 'IO 72 96 120 1ΊΊ 1602'I 'IO 72 96 120 1ΊΊ 160

11 100100 -- -- 210210 191I19 1 I. 103103 1Ί61Ί6 1Ί51Ί5 1'|l|1 '| l | 11131113 1ΊΊ1ΊΊ 1ΊΊ1ΊΊ 1ΊΊ1ΊΊ •2• 2 -- 100100 -- 603603 651651 630630 561561 562562 586586 570570 5Ö'I5Ö'I 573573 573573 33 -- -- 100100 »190"190 512512 582582 550550 556556 5Ί35Ί3 551551 5'IO5'IO 536536 5'II5'II ΊΊ 7575 2525th -- 225225 219219 216216 191191 183183 173173 16'I16'I 150150 155155 155155 55 5050 5050 -- 225225 210210 215215 190190 103103 17'I17'I 16'I16'I 159159 155155 155155 66th 2525th 7575 -- 236236 2'I52'I5 2Ί52Ί5 11231123 Ί55Ί55 527527 5'M5 M 513513 500500 500500 77th 1212th 0000 -- i|05i | 05 Ί77Ί77 519519 506506 Ί00Ί00 11731173 50'I50'I 519519 500500 500500 88th 7575 -- 2525th 2 »Ml2 »Ml 223223 201201 172172 167167 163163 162162 163163 161161 161161 99 5050 -- 5050 213213 202202 105105 166166 161161 155155 151151 155155 155155 155155 1010 2525th -- 7575 256256 270270 257257 301301 372372 379379 380380 38Ί38Ί 309309 309309 1111th 1212th -- 0000 231231 253253 310310 370370 '130'130 ΊΊ5ΊΊ5 l|51l | 51 Ί52Ί52 '15'I'15'I '15'I'15'I

/M/ M

Beispiele 2 bis 7 und Vergleichsbeispiele 1 bis 5Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 to 5

Es wurden verschiedene Arten von Mörtel, jeweils enthaltend Beschleuniger, wie sie in Tabelle 2 zusammengestellt sind, nach JIS R52O1 hergestellt. Die Beschleunigerfunktion wurde durch Messen der Proctor Eindringungs-Widerstandsfähigkeit ermittelt, wobei die Proctornadel in den Mörtel in eine Tiefe von 1,27 cm nach ASTM-C4O3-63T eingeführt wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengestellt. There have been several types of mortars, each containing accelerators like them are listed in Table 2, manufactured in accordance with JIS R52O1. The accelerator function was determined by measuring the Proctor penetration resistance, the Proctor needle was inserted into the mortar to a depth of 1.27 cm according to ASTM-C4O3-63T. The results are shown in Table 2.

Aus Tabelle 2 ergibt sich, daß die Zusatzstoffe die Beschleunigerfunktion aufgrund ihres synergistischen Effekts sehr stark verbessern.From Table 2 it can be seen that the additives have the accelerator function because of their synergistic properties Improve the effect very much.

TabelTable le 2le 2 Zusatzstoffe bezogen auf ZementAdditives related to cement NaSCKNaSCK [ TEA CaCl2 [TEA CaCl 2 1,01.0 -- ProctorProctor Eindringungs-wider Standsfähigkeit
(kg/cm2)
Penetration resistance
(kg / cm 2 )
6 Stun
den
6 hours
the
7 Stun
den
7 hours
the
II.
Menge derAmount of Ca(SCN)2 Ca (SCN) 2 0,20.2 _ __ _ — —- - 4 Stun
den
4 hours
the
5 Stun
den
5 hours
the
4,354.35 11,0711.07 U
I
U
I.
rjei
spiel
No.
rjei
game
No.
Ca(NO2)2 Ca (NO 2 ) 2 - 0,20.2 0,0250.025 0,840.84 1,681.68 5,735.73 14,4414.44
22 1,01.0 -- 0,40.4 0.0300.030 0,670.67 2,122.12 6,736.73 17,8017.80 33 1,01.0 -- -- -- 0,910.91 2,272.27 4,154.15 9,899.89 44th 0,80.8 0,200.20 -- 0,0250.025 0,790.79 1,581.58 6,336.33 16,6116.61 55 1,01.0 0,200.20 -- 0,0300.030 0,810.81 1,781.78 5,935.93 14,2414.24 66th 1,01.0 0,400.40 -- -- 1,031.03 2,572.57 1,181.18 2,572.57 77th 0,80.8 -- - 0,320.32 0,740.74 3,26
5,93
3.26
5.93
7,51
15,03
7.51
15.03
1 *1 * -- - 1,01.0 0,64
0,99
0.64
0.99
1,38
2,17
1.38
2.17
3,073.07 8,308.30
2 *
3 *
2 *
3 *
1,01.0 -- - 0,640.64 1,181.18 3,963.96 9,899.89
4 *4 * -- 1,01.0 0,790.79 1,481.48 5 *5 * -

* Vergleichsbeispiele* Comparative examples

TEA bedeutet TriethanolaminTEA means triethanolamine

Beispiele 8 bis 13 und Vergleichsbeispiele 6 bis 10;Examples 8 to 13 and Comparative Examples 6 to 10;

Die Zusatzstoffe wurden dem Zement in verschiedenen Verhältnissen, wie in Tabelle 3 dargestellt, zugegeben. Ein Teil des Zements wurde mit 2 Teilen Standardsand gemischt, wobei das Wasser-Zement-Verhältnis 65 % betrug, gemäß JIS R 5201. Der resultie rende Mörtel wurde zu Formkörpern mit den Abmessungen 4 χ 4 χ 16 cm geformt. Die Druckfestigkeit der Formkörper wurde 1 Tag, 7 Tage und 28 Tage nach dem Abbinden in Wasser bei 200C gemessen, wobei die Beschleunigerfunktion ermittelt wurde. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 3 zusammengestellt. The additives were added to the cement in various proportions as shown in Table 3. One part of the cement was mixed with 2 parts of standard sand, the water-cement ratio being 65%, in accordance with JIS R 5201. The resulting mortar was molded into molded bodies with dimensions of 4 × 4 × 16 cm. The compressive strength of the moldings was measured 1 day, 7 days and 28 days after setting in water at 20 ° C., the accelerator function being determined. The results are compiled in Table 3 below.

Im Vergleichsbeispiel 7, wo 1 Gew.% (bezogen auf Zement) Calcium-nitrit zugegeben war, war die Druckfestigkeit des Mörtel-Formkörpers nach eintägigem Abbinden ca. 80 % des Mörtel-Formkörpers, der keine Zusatzstoffe enthielt (Vergleichsbeispiel 6). Sogar nach siebentägigem Abbinden erhöhte sie sich erst auf ca. 110 %. Dies zeigt, daß Calcium-nitrit allein das Abbinden und Aushärten nur wenig beschleunigt. In Beispiel 10, wo 0,8 Gew.% Calcium-nitrit, 0,4 Gew.% Calcium-thiocyanat und 0,030 Gew.% Triethanolamin dem Zement zugegeben waren, war die Druckfestigkeit der Mörtel-Formkörper 148 % derjenigen der Kontroll-Formkörper nach 1 Tag Abbinden und 13 2 % des Kontroll-Formkörpers nach siebentägigem Abbinden. Es wurde also ein bemerkenswerter Beschleunigungseffekt erreicht.In comparative example 7, where 1% by weight (based on cement) calcium nitrite was added, the compressive strength was of the molded mortar body after one day of setting approx. 80% of the molded mortar body, which does not Contained additives (Comparative Example 6). Even after setting for seven days, it only increased to about 110%. This shows that calcium nitrite alone accelerates setting and hardening only slightly. In Example 10, where 0.8% by weight of calcium nitrite, 0.4% by weight of calcium thiocyanate and 0.030% by weight of triethanolamine were added to the cement, the compressive strength of the mortar moldings was 148% of that of the control moldings after 1 day of setting and 13 2% of the control molding after seven days of setting. So it was a remarkable acceleration effect is achieved.

Tabelle 3Table 3

Menge des Zusatzstoffs bezogen auf Zement (%)Amount of additive based on cement (%)

Druckfestigkeit (kg/cm2)Compressive strength (kg / cm 2 )

Beispiel example

Ca(NO2),Ca (NO 2 ),

Ca(SCN)Ca (SCN)

NaSCNNaSCN

CaCl3.CaCl 3 .

TagDay

TageDays

00 1 .01 .0 00 -- 0.200.20 0.0250.025 99 1 .01 .0 00 -- 0.200.20 0.0300.030 1010 0.00.0 00 .20.20 0.'IO0.'IO -- 1 11 1 1 .01 .0 .20.20 -- 0.0250.025 1212th 1 .01 .0 JlOJlO -- 0.0300.030 1313th 0.00.0 -- -- 6 *6 * -- -- -- -- 7 *7 * 1.01.0 -- -- -- 0 *0 * -- -- -- -- 9 χ9 χ -- 1 .01 .0 1 .01 .0 __ 10 x 10 x __ __

1.01.0

* Vergleichsbeispiel TEA bedeutet Triethanolamin* Comparative example TEA means triethanolamine

67.267.2 297297 71 .771 .7 326326 78.1I78. 1 I. 30Ί30Ί 60.960.9 271271 75.675.6 270270 02.902.9 312312 56.056.0 236236 »15.9»15.9 260260 7'1.57'1.5 322322 60.960.9 271271 67.267.2 257257

2 8 Tage2 8 days

ill 6 '136 '120 'IM '117 '122 '107 '11 0 'IOI Ί09 Ί05ill 6 '136' 120 'IM' 117 '122 '107 '11 0' IOI Ί09 Ί05

Die vorliegende Erfindung weist insbesondere folgende Vorteile auf:The present invention has the following advantages in particular:

Es ist davon auszugehen, daß Calcium-nitrit den korrosionsverhindernden Effekt erzeugt, weil es verhindert, daß der passivierende Film auf Bewehrungsstahl in alkalischem Beton zerstört wird. Es war in hohem Maße überraschend, daß die Zementkomposition gemäß der Erfindung fast die gleichen nicht-korrosiven Eigenschaften aufweist wie diejenige, die Calcium-nitrit allein enthält, obwohl sie 100 Gew. % (bezogen auf Calcium-nitrit) Thiocyanat enthält, das an sich Korrosion verursacht.It can be assumed that calcium nitrite produces the corrosion-preventing effect, because it prevents the passivating film on rebar in alkaline concrete from deteriorating will. It was highly surprising that the cement composition according to the invention almost has the same non-corrosive properties as that of calcium nitrite alone contains, although it contains 100% by weight (based on calcium nitrite) thiocyanate, the per se Causes corrosion.

Ein weiterer unerwarteter Effekt liegt darin, daß eine sehr kleine Menge Amino-alkohol die Beschleunigungseigenschaften der Zement-Zusammensetzung, die Calcium-nitrit und Thiocyanat enthält, deutlich verbessert.Another unexpected effect is that a very small amount of amino alcohol reduces the accelerating properties the cement composition, which contains calcium nitrite and thiocyanate, clearly improved.

Die erfindungsgemäße Zement-Zusammensetzung kann in Zementpasten, Mörtel und Beton in an sich bekannten Mischverhältnissen eingebracht werden. Weiterhin kann sie mit einem wasserreduzierenden Agens, wie z.B. sulfoniertem Melamin-formaldehyd-kondensat, sulfonierten! Naphthalin-formaldehyd-kondensat, Natriumligninsulfonat, Hydroxycarboxylat und Polyol sowie lufteintragenden Agenzien und anderen gewöhnlichen Zementbeimischungen, wie z.B. Flugasche und Schlackenpulver inkorporiert werden. Die erfindungsgemäße Zement-Zusammensetzung ist deshalb von großem praktischem Nutzen und verbessert deutlich die Eigenschaften von Mörtel und Beton.The cement composition according to the invention can can be introduced into cement pastes, mortars and concrete in known mixing ratios. Farther can it with a water-reducing agent, such as sulfonated melamine-formaldehyde condensate, sulfonated! Naphthalene-formaldehyde condensate, sodium lignosulfonate, Hydroxycarboxylate and polyol and air entrainment agents and other common ones Cement admixtures such as fly ash and slag powder can be incorporated. The inventive Therefore, the cement composition is of great practical use and markedly improves the properties of mortar and concrete.

Claims (5)

Patentansprüche:Patent claims: daß sie Calcium-nitrit in einer Menge von 0,1 bis 3,0 Gew.% bezogen auf Zement und ein Thiocyanat in einer Menge von IO bis 200 Gew. bezogen auf das Calcium-nitrit enthält.that they contain calcium nitrite in an amount of 0.1 to 3.0 wt.% Based on cement and Contains a thiocyanate in an amount of 10 to 200% by weight, based on the calcium nitrite. 2. Zement-Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,2. Cement composition according to claim 1, characterized in that daß das Thiocyanat, Natrium-thiocyanat, Kalium-thiocyanat, Calcium-thiocyanat oder Magnesium-thiocyanat oder eine Mischung zweier oder mehrerer der vorgenannten Verbindungen ist.that the thiocyanate, sodium thiocyanate, potassium thiocyanate, Calcium thiocyanate or magnesium thiocyanate or a mixture of two or more of the aforementioned Connections is. 3. Zement-Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,3. Cement composition according to claim 1 or 2, characterized in that daß sie Calcium-nitrit in einer Menge von 0,1 bis 3,0 Gew.%, bezogen auf Zement, einen Amino-alkohol in einer Menge von 0,005 bis 0,06 Gew.%, bezogen auf Zement, und ein Thiocyanat in einer Menge von 10 bis 200 Gew.% bezogen auf das Calciumnitrit enthält.that they contain calcium nitrite in an amount of 0.1 to 3.0% by weight, based on cement, an amino alcohol in the amount of 0.005 to 0.06% by weight, based on cement, and a thiocyanate in an amount of 10 to 200% by weight, based on the calcium nitrite contains. 4. Zement-Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Amino-alkohol Triethanolamin, Diethanolamin oder Monoethanolamin oder eine Mischung zweier oder mehrerer der vorgenannten Verbindungen ist.4. Cement composition according to claim 3, characterized in that that the amino alcohol is triethanolamine, diethanolamine or monoethanolamine or a mixture of two or more of the aforementioned compounds. 5. Zement-Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, insbesondere nach den Ansprüchen 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet,5. Cement composition according to one of the preceding claims, in particular according to claims 3 or 4, characterized in that daß das Thiocyanat Natrium-thiocyanat, Kaliumthiocyanat, Calcium-thiocyanat oder Magnesiumthiocyanat oder eine Mischung zweier oder mehrerer der vorgenannten Verbindungen ist.that the thiocyanate sodium thiocyanate, potassium thiocyanate, Calcium thiocyanate or magnesium thiocyanate or a mixture of two or more of the aforementioned compounds.
DE19853544189 1984-12-14 1985-12-13 CEMENT COMPOSITION Withdrawn DE3544189A1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP26409484A JPS61141649A (en) 1984-12-14 1984-12-14 Cement composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE3544189A1 true DE3544189A1 (en) 1986-07-17

Family

ID=17398424

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19853544189 Withdrawn DE3544189A1 (en) 1984-12-14 1985-12-13 CEMENT COMPOSITION

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JPS61141649A (en)
AU (1) AU5105385A (en)
DE (1) DE3544189A1 (en)
GB (1) GB2170495A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3730527A1 (en) * 1986-09-19 1988-03-24 Sandoz Ag CONCRETE ADDITIVES

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07144953A (en) * 1993-11-19 1995-06-06 Chichibu Onoda Cement Corp Hydraulic blended material and production of hydraulic hardened body
WO1996027695A2 (en) * 1995-03-01 1996-09-12 Sandoz Ltd. A method for inhibiting corrosion of reinforced concrete
US5531825A (en) * 1995-06-07 1996-07-02 W. R. Grace & Co.-Conn. Hydraulic cement set accelerators based on nitroalcohols
FR3024138B1 (en) * 2014-07-24 2016-07-29 Saint-Gobain Weber MORTAR COMPOSITION FOR COATING OR INTERIOR COATING
CN105236792A (en) * 2015-08-25 2016-01-13 宁波大学 Composite reinforcement rust-resistant agent and application thereof

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE578716C (en) * 1931-02-18 1933-06-16 Chem Fab Gruenau Landshoff & M Process for improving cement and cement mortar
US3427175A (en) * 1965-06-14 1969-02-11 Grace W R & Co Accelerator for portland cement
US4373956A (en) * 1981-09-14 1983-02-15 Martin Marietta Corporation Additive for hydraulic cement mixes

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3730527A1 (en) * 1986-09-19 1988-03-24 Sandoz Ag CONCRETE ADDITIVES

Also Published As

Publication number Publication date
GB2170495A (en) 1986-08-06
JPS61141649A (en) 1986-06-28
GB8530391D0 (en) 1986-01-22
AU5105385A (en) 1986-06-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3121814A1 (en) "ADDITIONAL MIX FOR CEMENT"
DE1769722B2 (en) Process for the production of steam-hardened lightweight ferrous concrete
CH633500A5 (en) METHOD FOR PRODUCING CONCRETE WITH HIGH RESISTANCE TO CORROSION AND CEMENT AND ADDITIVES.
DE3346948A1 (en) CORROSION PREVENTING ADDITIVE FOR CEMENT COMPOSITION
EP1270529A1 (en) Method of accelerating the setting and hardening of hydraulic binders and mixtures used therefor
DE60213624T2 (en) ACCELERATOR COMPOSITION
DE3212487A1 (en) ADDITIVES FOR HYDRAULIC CEMENT AND CONCRETE
DE2619790A1 (en) PROCESS FOR THE MANUFACTURING OF EXPANDABLE CEMENT CONGLOMERATES OF HIGH RESISTANCE
DE69910038T2 (en) CORROSION INHIBITOR FOR CEMENT MIXTURES
DE3533945A1 (en) CEMENT ADDITIVE PREPARATION
WO2006097316A1 (en) Hardening and setting accelerator additive, use of the latter and method for producing said additive
DE2727026A1 (en) PROCESS FOR ACCELERATING THE CURING AND INCREASING THE STRENGTH OF CEMENTS
DE3544189A1 (en) CEMENT COMPOSITION
DE2745270C3 (en) Additive to hydraulic cement mixes
DE3730527A1 (en) CONCRETE ADDITIVES
DE4239062A1 (en) Cement mixt. used as concrete or mortar - contg. cement, fly-ash, hydroxy:carboxylic acid, and alkali metal ions
DE2507010C3 (en) Cyclopropane tetracarboxylic acid and its alkali, ammonium and alkaline earth salts in hydraulic compositions
DE2534099A1 (en) PROCESS FOR ACCELERATING CEMENT CURING AND A SUITABLE MEANS
DE2343457A1 (en) AQUATIC HYDROPHOBIC EMULSION FOR HYDRAULIC BINDERS
DE2710975B2 (en) Pumpable concrete mix
DE2611419C3 (en) Admixture for hydraulic cement mixes and its use
DE2322845A1 (en) Aldehyde-melamine accelerator - for hydraulic cement, reduces setting time and water content
DE2519660A1 (en) AIRBROWING AGENTS
AT373571B (en) METHOD FOR SHORTING THE SETTING TIME OF CEMENT PASTE, MORTAR OR CONCRETE
DE2816102C2 (en) Concrete mix

Legal Events

Date Code Title Description
8139 Disposal/non-payment of the annual fee