DE3533792A1

DE3533792A1 - Use of 5-amino-2-nitrophenol derivatives in hair dyeing compositions, process for the preparation of these compounds, and 5-amino-2-nitrophenol derivatives

Info

Publication number: DE3533792A1
Application number: DE19853533792
Authority: DE
Inventors: Eugen Konrad; Herbert Dr Mager; Hans-Juergen Dr Braun
Original assignee: Wella GmbH
Current assignee: Procter and Gamble Deutschland GmbH
Priority date: 1985-09-21
Filing date: 1985-09-21
Publication date: 1987-03-26

Abstract

5-Amino-2-nitrophenol derivatives of the general formula I <IMAGE> where R<1> is an alkyl, monohydroxyalkyl or dihydroxyalkyl, aminoalkyl or alkoxyalkyl radical with, in each case, 1 to 3 carbon atoms and R<2> is hydrogen or an alkyl or mono- or dihydroxyalkyl radical with, in each case, 1 to 3 carbon atoms, are used in hair dyeing compositions. The invention furthermore relates to a process for preparing the compounds of the formula I by reacting 5-fluoro-2-nitrophenol with primary and secondary amines. The invention furthermore relates to 5-amino-2-nitrophenol derivatives of the formula II <IMAGE> where R<a> is a monohydroxyalkyl or dihydroxyalkyl, alkoxyalkyl or aminoalkyl radical with an alkyl chain length of, in each case, 1 to 3 carbon atoms and R<b> is hydrogen or an alkyl or monohydroxyalkyl or dihydroxyalkyl radical with, in each case, 1 to 3 carbon atoms. The described dyes are resistant to acids and alkalis and provide intense pure yellow hues without any red contribution.

Description

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von 5-Amino- 2-nitro-phenolderivaten zum Färben von Haaren, ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen, sowie neue 5-Amino-2-nitro-phenolderivate.The invention relates to the use of 5-amino 2-nitro-phenol derivatives for dyeing hair, a process to make these connections, as well as new ones 5-amino-2-nitro-phenol derivatives.

Nitrofarbstoffe haben für die Haarfärbung eine wesentliche Bedeutung erlangt. Durch Kombination verschiedener Nitrofarbstoffe lassen sich Färbemittel herstellen, die ohne Zusatz von Oxidationsmitteln Haare in natürlichen oder modischen Tönen zu färben vermögen. Die Nitrofarbstoffe sind auch wichtige Bestandteile von Oxidationshaarfärbemitteln, in denen sie zur Abrundung des Farbergebnisses und zur Erzeugung von modischen Farbnuancen herangezogen werden. So können zum Beispiel durch die Kombination eines orangefärbenden mit einem blaufärbenden Nitrofarbstoff natürlich wirkende braune Färbungen erzeugt werden. Daneben ist es jedoch auch möglich, mit einem gelbfärbenden und einem violettfärbenden Nitrofarbstoff ein ähnliches Ergebnis zu erhalten. Es werden daher besonders Nitrofarbstoffe benötigt, die das Haar in einem intensiven reinen Gelbton einzufärben vermögen, welcher möglichst frei von Rotanteilen sein muß.Nitro dyes are essential for hair coloring Gained meaning. By combining different nitro dyes colorants can be produced without Adding oxidizing agents in natural or hair capable of coloring fashionable tones. The nitro dyes are also important components of oxidation hair dyes, in which they round off the color result and used to create fashionable shades of color will. For example, through the combination an orange dye with a blue dye nitro dye natural-looking brown colors are produced. In addition, however, it is also possible to use a yellow coloring and a violet-coloring nitro dye Get result. It is therefore particularly nitro dyes needed that the hair in an intense are able to color pure yellow, whichever possible must be free of red components.

An Nitrofarbstoffen, die zum Färben von menschlichen Haaren Verwendung finden, sind zahlreiche besondere Anforderungen gestellt. So müssen sie in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein und die Erzielung von Färbungen in der gewünschten Intensität ermöglichen, was unter anderem auch eine ausreichende Wasserlöslichkeit voraussetzt. Außerdem wird für die erzielte Haarfärbung eine gute Licht-, Säure-, und Reibechtheit gefordert. Ihre Anwendung in Oxidationshaarfärbemitteln setzt weiterhin voraus, daß die Nitrofarbstoffe gegenüber Hydrogenperoxid in ammoniakalischer Lösung und gegenüber Antioxidantien stabil sind.On nitro dyes used to dye human The use of hair is subject to numerous special requirements posed. So they have to be toxicological and be dermatologically safe and the Achieve coloration in the desired intensity enable what is sufficient among other things Requires water solubility. In addition, for the achieved hair coloring good light, acid, and rub fastness required. Your application in oxidation hair dyes also requires that the nitro dyes against hydrogen peroxide in ammoniacal Solution and are stable to antioxidants.

Es sind schon mehrfach substituierte Aminonitrophenole, die eine Gelbfärbung des Haares ermöglichen, beschrieben worden. Diese Verbindungen erfüllen die vorstehend genannten Anforderungen aber nur unzureichend. Das im International Journal of Cosmetic Science 1982, Seite 25 bis 35 genannte 4-Nitro-3[(2′-hydroxyethyl)-amino]-phenol ergibt zwar eine zitronengelbe Färbung, diese ist aber sehr farbschwach. Zwei weitere Isomere, nämlich das 4-Nitro- und das 5-Nitro-2-[(2′-hydroxyethyl)-amino]-phenol, sind keine gelbfärbenden, sondern orangefärbende Nitrofarbstoffe, welche pH-empfindlich sind und unerwünschte Farbänderungen bei Säure- und Alkalieinwirkung zeigen. Weitere bekannte gelbe Nitrofarbstoffe sind die in der DE-AS 16 19 395 genannten o-, m- und p-Nitroanilinderivate. Diese Verbindungen erfüllen zwar weitgehend die Anforderungen in anwendungstechnischer Hinsicht, befriedigen aber nicht im Hinblick auf die physiologischen Eigenschaften.There are already multiply substituted aminonitrophenols, which enable the hair to turn yellow been. These compounds meet the above But the requirements are inadequate. That in the international Journal of Cosmetic Science 1982, pages 25 to 35 called 4-nitro-3 [(2'-hydroxyethyl) amino] phenol gives a lemon yellow color, but it is very weak in color. Two other isomers, namely the 4-nitro and the 5-nitro-2 - [(2'-hydroxyethyl) amino] phenol not yellow-coloring, but orange-coloring nitro dyes, which are pH sensitive and unwanted color changes show when exposed to acid and alkali. Further Known yellow nitro dyes are those in DE-AS 16 19 395 called o-, m- and p-nitroaniline derivatives. These connections largely meet the requirements in terms of application technology, satisfy but not in terms of physiological properties.

Aufgabe der Erfindung ist des daher, gelbfärbende Haarfarbstoffe zur Verfügung zu stellen, die die oben beschriebenen Nachteile der bisher verwendeten Nitrofarbstoffe nicht aufweisen. The object of the invention is therefore, yellowing hair dyes to provide the ones described above Disadvantages of the previously used nitro dyes do not have.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß sich die genannten Nachteile, vermeiden lassen durch die Verwendung von 5-Amino-2-nitro-phenolderivaten der allgemeinen Formel I worin der Rest R¹
- einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 2 Kohlenstoffatomen, oder
- einen Monohydroxyalkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 2 Kohlenstoffatomen, oder
- einen Dihydroxyalkylrest mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise einen 2,3-Dihydroxypropylrest, oder
- einen Aminoalkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 2 Kohlenstoffatomen, oder
- einen Alkoxyalkylrest mit einer Alkylkettenlänge von jeweils 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 2 Kohlenstoffatomen, bedeutet
und der Rest R² unabhängig vom Rest R¹
- Wasserstoff oder
- einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 2 Kohlenstoffatomen, oder
- einen Monohydroxyalkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 2 Kohlenstoffatomen, oder
- einen Dihydroxyalkylrest mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise einen 2,3-Dihydroxypropylrest, darstellt, als Farbstoff in Haarfärbemitteln.It has now surprisingly been found that the disadvantages mentioned can be avoided by using 5-amino-2-nitro-phenol derivatives of the general formula I. wherein the radical R ¹
an alkyl radical having 1 to 3 carbon atoms, preferably 2 carbon atoms, or
a monohydroxyalkyl radical having 1 to 3 carbon atoms, preferably 2 carbon atoms, or
a dihydroxyalkyl radical having 2 to 3 carbon atoms, preferably a 2,3-dihydroxypropyl radical, or
an aminoalkyl radical having 1 to 3 carbon atoms, preferably 2 carbon atoms, or
- An alkoxyalkyl radical with an alkyl chain length of 1 to 3 carbon atoms, preferably 2 carbon atoms
and the radical R ² independently of the radical R ¹
- hydrogen or
an alkyl radical having 1 to 3 carbon atoms, preferably 2 carbon atoms, or
a monohydroxyalkyl radical having 1 to 3 carbon atoms, preferably 2 carbon atoms, or
represents a dihydroxyalkyl radical having 2 to 3 carbon atoms, preferably a 2,3-dihydroxypropyl radical, as a dye in hair colorants.

Durch Variationen der Reste R¹ und R² sind alle benötigten Farbtöne, von einem intensiven Zitronengelb bis zu einem reinen Gelb, erhältlich. So erhält man zum Beispiel mit 5-[(2′-Hydroxyethyl)-amino]-2-nitro-phenol, 5-[(2′-Methoxyethyl) -amino]-2-nitro-phenol oder 5-[(2′-Aminoethyl)- amino]-2-nitro-phenol eine intensive zitronengelbe Anfärbung der Haare, während 5-[(2′-Hydroxyethyl)-methylamino]-2- nitro-phenol eine besonders intensive reine Gelbfärbung der Haare bewirkt.By varying the residues R ¹ and R ² , all the required colors are available, from an intense lemon yellow to a pure yellow. For example, 5 - [(2′-hydroxyethyl) amino] -2-nitro-phenol, 5 - [(2′-methoxyethyl) amino] -2-nitro-phenol or 5 - [(2 ′ -Aminoethyl) - amino] -2-nitro-phenol causes an intense lemon-yellow coloring of the hair, while 5 - [(2'-hydroxyethyl) -methylamino] -2-nitro-phenol causes a particularly intensive, pure yellow coloring of the hair.

Die mit den Haarfärbemitteln der nachfolgenden Beispiele erhaltenen Farbtöne sind gegenüber Säuren und Alkalien stabil. Das heißt, die Farbtöne schlagen mit Alkalien nicht, wie dies bei bestimmten bekannten Nitrophenolderivaten der Fall ist, nach orange oder rot um. Die für eine Verwendung in Haarfärbemitteln vorgeschlagenen Verbindungen der allgemeinen Formel I stellen für die Färbung von menschlichen Haaren hervorragend geeignete gelbfärbende Nitrofarbstoffe dar.The one with the hair dye of the following examples hues obtained are compared to acids and alkalis stable. That means that the color tones beat with alkalis not, as is the case with certain known nitrophenol derivatives the case is to orange or red around. The for compounds proposed for use in hair dyes of general formula I represent for coloring of yellowing excellent suited for human hair Nitro dyes.

Gegenstand der vorliegenden Anmeldung sind daher ebenfalls Mittel zur Färbung von Haaren mit einem Farbstoffgehalt und für Haarfärbemittel üblichen Zusätzen, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein 5-Amino-2-nitro-phenolderivat der allgemeinen Formel I, insbesondere 5-[(2′-Hydroxyethyl)- amino]-2-nitro-phenol, 5-[(2′-Methoxyethyl)-amino]-2-nitro- phenol, 5-[(2′-Hydroxyethyl)-methylamino]-2-nitro-phenol, 5-[Bis-(2′-hydroxyethyl)-amino]-2-nitro-phenol, 5-[(2′,3′- Dihydroxypropyl)-amino]-2-nitro-phenol, 5-[(3′-Hydroxypropyl) -amino]-2-nitro-phenol und 5-[(2′-Aminoethyl)- amino]-2-nitro-phenol, enthalten.The subject of the present application are therefore also Means for coloring hair with a dye content and additives customary for hair dyes, characterized in that that they are a 5-amino-2-nitro-phenol derivative of general formula I, in particular 5 - [(2′-hydroxyethyl) - amino] -2-nitro-phenol, 5 - [(2'-methoxyethyl) amino] -2-nitro- phenol, 5 - [(2'-hydroxyethyl) methylamino] -2-nitro-phenol, 5- [bis- (2′-hydroxyethyl) amino] -2-nitro-phenol, 5 - [(2 ′, 3′- Dihydroxypropyl) amino] -2-nitro-phenol, 5 - [(3'-hydroxypropyl) -amino] -2-nitro-phenol and 5 - [(2′-aminoethyl) - amino] -2-nitro-phenol.

Die erfindungsgemäßen Mittel zur Färbung von Haaren betreffen sowohl solche, die ohne Zugabe eines Oxidationsmittels angewendet werden, als auch solche, bei denen die Zugabe eines Oxidationsmittels erforderlich ist. The hair colorants according to the invention relate to both those without the addition of an oxidizing agent be applied as well as those where the addition of an oxidizing agent is required.

Bei den ersteren Haarfärbemitteln ohne Oxidationsmittel- Zugabe handelt es sich um diejenigen, die neben den Farbstoffen der angegebenen Formel noch andere direkt auf das Haar aufziehende Farbstoffe enthalten können. Von diesen für die Haarfärbung bekannten Farbstoffen seien beispielsweise die folgenden erwähnt: Aromtische Nitrofarbstoffe, wie zum Beispiel 2-Amino-4-nitro-phenol, Pikraminsäure, 1-[(2′-Hydroxyethyl)-amino]-2-amino-4-nitro- benzol, 2-Nitro-4-[(2′-hydroxyethyl)-amino]-anilin, 4-[Bis-(2′-hydroxyethyl)-amino]-1-methylamino-2-nitro benzol, 2,5-Bis-[(2′-hydroxyethyl)-amino]-nitrobenzol, 2-[(2′-Hydroxyethyl)-amino]-4,6-dinitro-phenol und 1-Amino-4-[(2′-dihydroxypropyl)-amino]-2-nitro-5-chlorbenzol; -Triphenylmethanfarbstoffe, wie zum Beispiel Basic Violet 1 (C.I. 42 535); Azofarbstoffe, wie zum Beispiel Acid Brown 4 (C.I. 14 805); Anthrachinonfarbstoffe, wie zum Beispiel Disperse Blue 23 (C.I. 61 545), Disperse Violet 4 (C.I. 61 105), 1,4,5,8-Tetraamino-anthrachinon und 1,4-Diamino-anthrachinon, wobei die Farbstoffe dieser Klassen je nach Art ihrer Substituenten sauren, nicht ionogenen oder basischen Charaktar haben können. Weitere geeignete direkt auf das Haar aufziehende Farbstoffe sind beispielsweise in dem Buch von J. C. Johnson "Hair Dyes" Noyes Data Corp. Park-Ridge (USA) (1973), Seiten 3 bis 91 und 113 bis 139 (ISBN: 0-8155-0477-2) beschrieben.In the former hair dyes without oxidizing agents Addition is about those who add dyes the specified formula or others directly the hair-raising dyes may contain. From these dyes known for hair coloring for example mentioned the following: aromatic nitro dyes, such as 2-amino-4-nitro-phenol, Picramic acid, 1 - [(2'-hydroxyethyl) amino] -2-amino-4-nitro- benzene, 2-nitro-4 - [(2′-hydroxyethyl) amino] aniline, 4- [bis- (2'-hydroxyethyl) amino] -1-methylamino-2-nitro benzene, 2,5-bis - [(2′-hydroxyethyl) amino] nitrobenzene, 2 - [(2'-Hydroxyethyl) amino] -4,6-dinitro-phenol and 1-amino-4 - [(2'-dihydroxypropyl) amino] -2-nitro-5-chlorobenzene; -Triphenylmethane dyes, such as Basic Violet 1 (C.I. 42 535); Azo dyes such as Acid Brown 4 (C.I. 14 805); Anthraquinone dyes, such as for example Disperse Blue 23 (C.I. 61 545), Disperse Violet 4 (C.I. 61 105), 1,4,5,8-tetraamino anthraquinone and 1,4-diamino-anthraquinone, the dyes of which Classes acidic, depending on the nature of their substituents can have ionic or basic character. Further suitable dyes that are applied directly to the hair For example, in J.C. Johnson's book "Hair Dyes "Noyes Data Corp. Park-Ridge (USA) (1973), pp 3 to 91 and 113 to 139 (ISBN: 0-8155-0477-2).

Die Zubereitungsform der hier beschriebenen Haarfärbemittel auf der Basis von direkt auf das Haar aufziehenden Farbstoffen kann beispielsweise eine Lösung, insbesondere eine wäßrige Lösung oder wäßrig-alkoholische Lösung, sein. Bevorzugte Zubereitungsformen sind weiterhin eine Creme, ein Gel oder eine Emulsion, wobei sie auch im Gemisch mit einem Treibgas oder mittels einer Pumpe versprüht werden können.The form of preparation of the hair dye described here based on dyes that are directly absorbed by the hair can, for example, be a solution, in particular an aqueous solution or aqueous-alcoholic solution, be. Preferred forms of preparation are still one Cream, a gel or an emulsion, they also in the Mixture sprayed with a propellant gas or by means of a pump can be.

Die Farbstoffe der angegebenen Formel I sollen in diesen Färbemitteln ohne Oxidationsmittel-Zugabe in einer Konzentration von etwa 0,01 bis 2,0 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,01 bis 1,0 Gewichtsprozent, enthalten sein. Der Gesamtgehalt an Farbstoffen liegt in den Grenzen von etwa 0,01 bis 3,0 Gewichtsprozent.The dyes of the formula I given are intended in these Colorants without the addition of oxidizing agents in one concentration from about 0.01 to 2.0 percent by weight, preferably 0.01 to 1.0 weight percent may be included. The total content of dyes is within the limits from about 0.01 to 3.0 percent by weight.

Der pH-Wert dieser Färbemittel liegt im Bereich von 3 bis 10,5, insbesondere bei pH 7,5 bis 9,5, wobei die Einstellung des gewünschten alkalischen pH-Wertes hauptsächlich mit Ammoniak erfolgt, jedoch auch mit organischen Aminen wie beispielsweise Monoethanol- oder Triethanolamin vorgenommen werden kann.The pH of these colorants is in the range of 3 to 10.5, especially at pH 7.5 to 9.5, the Mainly setting the desired alkaline pH done with ammonia, but also with organic Amines such as monoethanol or triethanolamine can be made.

Ihre Anwendung erfolgt in üblicher Weise durch Aufbringen einer für die Haarfärbung ausreichenden Menge des Mittels auf die Haare, mit denen es eine Zeitlang, etwa 5 bis 30 Minuten, in Berührung bleibt. Anschließend wird mit Wasser, gegebenenfalls noch mit der wäßrigen Lösung einer schwachen organischen Säure, gespült und getrocknet. Als schwache organische Säure können beispielsweise Essigsäure, Zitronensäure, Weinsäure und ähnliche Verwendung finden.They are used in the usual way by application a sufficient amount of the dye for hair coloring on the hair with which it is used for a while, about 5 to 30 minutes, stays in touch. Then with Water, optionally with an aqueous solution weak organic acid, rinsed and dried. For example, acetic acid, Citric acid, tartaric acid and similar uses Find.

Die vorstehend beschriebenen Haarfärbemittel ohne Oxidationsmittel- Zugabe können selbstverständlich auch kosmetische Polymerisate enthalten, wodurch gleichzeitig mit der Färbung eine Festigung der Haare erreicht wird. Solche Mittel werden im allgemeinen als Tönungsfestiger oder Farbfestiger bezeichnet.The hair colorants described above without oxidizing agents Of course you can also add cosmetic Polymers contain, thereby simultaneously hair coloring is achieved with the coloring. Such agents are commonly used as tinting agents or color fastener.

Von den für diesen Zweck in der Kosmetik bekannten Polymerisaten seien beispielsweise Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol oder Polyacrylverbindungen, wie Arcylsäure- beziehungsweise Methacrylsäurepolymerisate, basische Polymerisate von Estern aus diesen beiden Säuren und Aminoalkoholen beziehungsweise deren Salze oder Quaternisierungsprodukte, Polyacrylnitril, Polyvinyllactame sowie Copolymerisate aus derartigen Verbindungen wie Polyvinylpyrrolidon-Vinylacetat und dergleichen erwähnt. Auch natürliche Polymere, wie Chitosan (entacetyliertes Chitin) oder Chitosanderivate, können für den genannten Zweck eingesetzt werden.Of the polymers known for this purpose in cosmetics Examples include polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl acetate, Polyvinyl alcohol or polyacrylic compounds, such as acrylic acid or methacrylic acid polymers, basic polymers of esters from these two acids and amino alcohols or their salts or quaternization products, Polyacrylonitrile, polyvinyl lactams and copolymers of such compounds as Polyvinyl pyrrolidone vinyl acetate and the like mentioned. Even natural polymers, such as chitosan (deacetylated Chitin) or chitosan derivatives, can be used for the above Purpose.

Die Polymerisate sind in diesen Mitteln in der üblichen Menge von 1,0 bis 5,0 Gewichtsprozent enthalten. Die pH-Werte der Mittel liegen im Bereich von etwa 6,0 bis 9,0.In these agents, the polymers are customary Amount from 1.0 to 5.0 percent by weight included. The The pH values of the agents are in the range from about 6.0 to 9.0.

Die Anwendung dieser Haarfärbemittel mit zusätzlicher Festigung erfolgt in bekannter und üblicher Weise durch Befeuchten des Haares mit dem Festiger, Festlegen (Einlegen) des Haares zur Frisur und anschließende Trocknung.The application of this hair dye with additional Consolidation takes place in a known and customary manner Moistening the hair with the setting agent, fixing (inserting) the hair for hairstyle and subsequent drying.

Selbstverständlich können die vorstehend beschriebenen Haarfärbemittel ohne Oxidationsmittel-Zugabe gegebenenfalls weitere gebräuchliche kosmetische Zusätze wie zum Beispiel Pflegestoffe, Netzmittel, Konservierungsstoffe, Verdicker, Weichmacher und Parfümöle sowie auch andere, nachstehend für Oxidationshaarfärbemittel aufgeführte übliche Zusätze enthalten.Of course, those described above can Hair dye without the addition of oxidizing agents if necessary other common cosmetic additives such as Care substances, wetting agents, preservatives, thickeners, Plasticizers and perfume oils, as well as others, below Common additives listed for oxidation hair dyes contain.

Zum Gegenstand der vorliegenden Erfindung gehören auch, wie eingangs erwähnt, diejenigen Haarfärbemittel, bei denen die Zugabe eines Oxidationsmittels erforderlich ist. Sie erhalten außer den Farbstoffen gemäß der angegebenen Formel I und gegebenenfalls bekannten direkt auf das Haar aufziehenden Farbstoffen noch zusätzlich bekannte Oxidationsfarbstoffe, die einer oxidativen Entwicklung bedürfen.The subject matter of the present invention also includes as mentioned at the beginning, those hair dyes, at which require the addition of an oxidizing agent is. You get besides the dyes according to the given Formula I and optionally known directly additional dyes on the hair well-known oxidation dyes that undergo oxidative development need.

Bei diesen Oxidationshaarfarbstoffen handelt es sich hauptsächlich um aromatische p-Diamine und p-Aminophenole, wie beispielsweise p-Toluylendiamin, p-Phenylendiamin, p-Aminophenol und ähnliche Verbindungen, welche zum Zwecke der Nuancierung der Färbungen mit sogenannten Modifieren, wie zum Beispiel m-Phenylendiamin, Resorcin, m-Aminophenol und anderen, kombiniert werden.These oxidation hair dyes are mainly aromatic p-diamines and p-aminophenols, such as p-toluenediamine, p-phenylenediamine, p-aminophenol and similar compounds used for the purpose the shading of the colors with so-called modifiers, such as m-phenylenediamine, resorcinol, m-aminophenol and others.

Derartige zur Haarfärbung bekannte und übliche Oxidationsfarbstoffe sind unter anderem in dem Buch von E. Sagarin, "Cosmetics", Science and Technology (1957), Interscience Publishers Inc., New York, Seiten 503 ff, sowie in dem Buch von H. Janistyn, "Handbuch der Kosmetika und Riechstoffe" (1973) Seiten 338 ff., beschrieben.Such oxidation dyes known and customary for hair coloring are among others in the book by E. Sagarin, "Cosmetics," Science and Technology (1957), Interscience Publishers Inc., New York, pages 503 ff, as well as in the Book by H. Janistyn, "Handbook of Cosmetics and Fragrances" (1973) pp. 338 ff.

Mit Mischungen aus diesen Oxidationsfarbstoffen und den Farbstoffen gemäß der angegebenen Formel I lassen sich neben reinen Modetönen auch modische Blond- und Brauntöne erhalten.With mixtures of these oxidation dyes and Dyes according to formula I can be in addition to pure fashion tones, fashionable blonde and brown tones receive.

Die Farbstoffe gemäß der Formel I sind in diesen Färbemitteln mit Oxidationsmittel-Zugabe in einer Konzentration von etwa 0,01 bis 4,0 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,02 bis 2,0 Gewichtsprozent, enthalten. Der Gesamtgehalt an Farbstoffen in diesen Färbemitteln beträgt etwa 0,1 bis 5,0 Gewichtsprozent.The dyes according to formula I are in these colorants with the addition of oxidizing agents in a concentration from about 0.01 to 4.0 percent by weight, preferably 0.02 up to 2.0 percent by weight. The total salary of dyes in these colorants is about 0.1 up to 5.0 percent by weight.

Oxidationsfärbemittel sind im allgemeinen alkalisch eingestellt, vorzugsweise auf pH-Werte von etwa 8,0 bis 11,5, wobei die Einstellung insbesondere mit Ammoniak erfolgt. Es können dazu aber auch organische Amine, zum Beispiel Monoethanolamin oder Triethanolamin, Verwendung finden. Als Oxidationsmittel zur Entwicklung der Haarfärbungen kommen hauptsächlich Hydrogenperoxid und dessen Additionsverbindungen in Betracht. Die Zubereitungsform dieser Haarfärbemittel kann die gleiche wie bei Haarfärbemitteln ohne Oxidationsmittelzugabe sein. Vorzugsweise ist sie die einer Creme oder eines Gels.Oxidation colorants are generally alkaline adjusted, preferably to pH values of about 8.0 to 11.5, the setting being particularly with ammonia he follows. Organic amines, for Example monoethanolamine or triethanolamine, use Find. As an oxidizing agent for the development of hair colors come mainly hydrogen peroxide and its Addition compounds into consideration. The form of preparation This hair dye can be the same as hair dye be without the addition of oxidizing agents. Preferably it is that of a cream or a gel.

Übliche Zusätze in Cremes, Emulsionen oder Gelen sind zum Beispiel Lösungsmittel wie Wasser, niedrige aliphatische Alkohole, beispielsweise Ethanol, Propanol und Isopropanol, sowie mehrwertige Alkohole wie Ethylenglykol, 1,2-Propylenglykol und Glycerin, oder auch Glykolether; weiterhin Netzmittel oder Emulgatoren aus den Klassen der anionischen, kationischen, amphoteren oder nichtionogenen oberflächenaktiven Substanzen wie Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfate, Alkyltrimethylammoniumsalze, Alkylbetaine, oxethylierte Fettalkohole, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamide, oxethylierte Fettsäureester; ferner Verdicker wie höhere Fettalkohole, Bentonit, Stärke, Polyacrylsäure, Celluslosederivate wie Carboxymethylcellulose, Alginate, Vaseline, Paraffinöl und Fettsäuren sowie außerdem Pflegestoffe wie Lanolinderivate, Cholesterin, Pantothensäure, und Betain, weiterhin Parfümöle und Komplexbildner. Die erwähnten Bestandteile werden in den für solche Zwecke üblichen Mengen verwendet, zum Beispiel die Netzmittel und Emulgatoren in Konzentrationen von etwa 0,5 bis 30 Gewichtsprozent, während die Verdicker in einer Menge von etwa 0,1 bis 25 Gewichtsprozent in den Zubereitungen enthalten sein können.Common additives in creams, emulsions or gels are for example solvents such as water, low aliphatic Alcohols, for example ethanol, propanol and isopropanol, as well as polyhydric alcohols such as ethylene glycol, 1,2-propylene glycol and glycerin, or glycol ether; continue wetting agents or emulsifiers from the classes the anionic, cationic, amphoteric or nonionic surface-active substances such as fatty alcohol sulfates, Fatty alcohol ether sulfates, alkyl sulfonates, alkyl benzene sulfates, Alkyltrimethylammonium salts, alkylbetaines, oxethylated Fatty alcohols, ethoxylated nonylphenols, fatty acid alkanolamides, oxyethylated fatty acid esters; also thickener such as higher fatty alcohols, bentonite, starch, polyacrylic acid, Cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose, alginates, Vaseline, paraffin oil and fatty acids as well as care substances such as lanolin derivatives, cholesterol, pantothenic acid, and betaine, still perfume oils and complexing agents. The Ingredients mentioned in the for such purposes usual amounts used, for example the wetting agents and emulsifiers in concentrations of about 0.5 to 30 Weight percent while the thickener in a lot from about 0.1 to 25 percent by weight in the preparations can be included.

Die Anwendung der genannten Zubereitungen, bei denen die Zugabe eines Oxidationsmittels erforderlich ist, erfolgt in bekannter Weise, indem man die Haarfärbemittel vor der Behandlung mit dem Oxidationsmittel vermischt und eine zur Färbung des Haares ausreichende Menge der Mischung, im allgemeinen etwa 50 bis 150 ml, auf das Haar aufträgt. Nach einer für die Haarfärbung ausreichenden Einwirkungszeit, welche üblicherweise etwa 10 bis 45 Minuten beträgt, wird mit Wasser, gegebenenfalls anschliessend mit der wäßrigen Lösung einer schwachen organischen Säure, wie zum Beispiel Zitronensäure oder Weinsäure, gespült und getrocknet.The use of the preparations mentioned, in which the addition of an oxidizing agent is required is done in a known manner by using the hair dye mixed with the oxidizing agent before treatment and an amount sufficient to color the hair Mix, generally about 50 to 150 ml, is applied to the hair. After one sufficient for hair coloring Exposure time, which is usually around 10 to 45 Minutes, with water, if necessary subsequently with the aqueous solution of a weak organic Acid such as citric acid or tartaric acid, rinsed and dried.

Hinsichtlich der färberischen Möglichkeiten bieten die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel je nach Art und Zusammensetzung der Farbkomponenten eine breite Palette verschiedener Farbnuancen, die sich von natürlichen Farbtönen bis hin zu hochmodischen, leuchtenden Nuancen erstreckt. Hierbei werden die Färbemittel je nach Zusammensetzung entweder in Verbindung mit Hydrogenperoxid oder auch ohne Oxidationsmittel angewandt.With regard to the dyeing possibilities, the Hair dye according to the invention depending on the type and composition a wide range of different color components Shades of color that differ from natural shades extends to highly fashionable, bright shades. Here, the colorants depend on the composition either in combination with hydrogen peroxide or also applied without oxidizing agents.

Die zur Haarfärbung verwendeten Verbindungen gemäß der Formel I können analog dem für andere Nitroverbindungen in der DE-OS 32 37 004 beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Es zeigt sich jedoch, daß beispielsweise bei der Umsetzung von 5-Chlor-2-nitro-phenol mit Ethanolamin während 42 Stunden bei 100°C das gewünschte Produkt in einem Gemisch mit mehreren Nebenprodukten sowie dem Ausgangsmaterial erhalten wird. Eine Umsetzung bei höheren Temperaturen begünstigt die Bildung von Reaktionsnebenprodukten. Die gewüschten Verbindungen sind deshalb nach dem dort beschriebenen Verfahren in reiner Form nur nach einem aufwendigen Trennungs- und Reinigungsverfahren und in geringen Ausbeuten erhältlich.The compounds used for hair coloring according to the Formula I can be analogous to that for other nitro compounds method described in DE-OS 32 37 004 will. However, it turns out that, for example, at the implementation of 5-chloro-2-nitro-phenol with ethanolamine the desired product for 42 hours at 100 ° C in a mixture with several by-products as well as the Starting material is obtained. An implementation at higher Temperatures favor the formation of reaction by-products. The desired connections are therefore according to the process described there in pure form only after a complex separation and cleaning process and available in low yields.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung war es deshalb, ein Verfahren zu finden, das eine einfache Darstellung der Verbindungen der Formel I ermöglicht.Another object of the invention was therefore to Finding a simple representation of the process Compounds of formula I allows.

Es wurde nun gefunden, daß sich die Verbindungen der Formel I nach einem allgemein anwendbaren Verfahren durch die Umsetzung von 5-Fluor-nitro-phenol (A) mit einem Überschuß der entsprechenden primären oder sekundären Amine (B) in hohen Ausbeuten gemäß der nachfolgenden Reaktionsgleichung darstellen lassen. It has now been found that the compounds of the formula I can be obtained in a high yield according to the reaction equation below, by reacting 5-fluoro-nitro-phenol (A) with an excess of the corresponding primary or secondary amines (B) show.

Die Reaktionszeit beträgt 30 Minuten bis 4 Stunden bei einer Reaktionstemperatur von 100 bis 120°C. Die Ausbeute kann in den Fällen, in denen R¹ einen Monohydroxy- oder Dihydroxyalkylrest darstellt, durch Zusatz von 5 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 10 Gewichtsprozent, Wasser (bezogen auf die eingesetzte Menge Amin) zur Reaktionsmischung bis auf nahezu 100 Prozent gesteigert werden.The reaction time is 30 minutes to 4 hours at a reaction temperature of 100 to 120 ° C. In cases where R ^{1 is} a monohydroxy or dihydroxyalkyl radical, the yield can be increased to almost 100 percent by adding 5 to 20 percent by weight, preferably 10 percent by weight, of water (based on the amount of amine used) to the reaction mixture.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Produkte fallen sehr rein an. Aus diesem Grunde sind zusätzliche, aufwendige Trenn- und Reinigungsschritte nicht erforderlich.The products obtained by the process according to the invention are very pure. For this reason, additional elaborate separation and cleaning steps are not necessary.

Das beschriebene Herstellungsverfahren ermöglicht sowohl die Synthese von bereits bekannten Verbindungen, wie 5-Methylamino-2-nitro-phenol, 5-Dimethylamino-2-nitro- phenol und 5-Diethylamino-2-nitro-phenol, als auch die Darstellung völlig neuer 5-Amino-2-nitro-phenolderivate.The manufacturing process described enables both the synthesis of already known compounds, such as 5-methylamino-2-nitro-phenol, 5-dimethylamino-2-nitro- phenol and 5-diethylamino-2-nitro-phenol, as well as the Preparation of completely new 5-amino-2-nitro-phenol derivatives.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind demzufolge weiterhin neue 5-Amino-2-nitro-phenolderivate der allgemeinen Formel (II) worin der Rest Ra
- einen Monohydroxyalkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 2 Kohlenstoffatomen, oder
- einen Dihydroxyalkylrest mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise einen 2,3-Dihydroxypropylenrest, oder
- einen Aminoalkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 2 Kohlenstoffatomen, oder
- einen Alkoxyalkylrest mit einer Alkylkettenlänge von jeweils 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 2 Kohlenstoffatomen, darstellt
und der Rest R^b unabhängig von Rest Ra
- Wasserstoff oder
- einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 2 Kohlenstoffatomen, oder
- einen Monohydroxyalkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 2 Kohlenstoffatomen, oder
- einen Dihydroxyalkylrest mir 2 bis 3 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise einen 2,3-Dihydropropylrest, bedeutet.The present invention accordingly furthermore relates to new 5-amino-2-nitro-phenol derivatives of the general formula (II) where the rest Ra
a monohydroxyalkyl radical having 1 to 3 carbon atoms, preferably 2 carbon atoms, or
a dihydroxyalkyl radical having 2 to 3 carbon atoms, preferably a 2,3-dihydroxypropylene radical, or
an aminoalkyl radical having 1 to 3 carbon atoms, preferably 2 carbon atoms, or
- An alkoxyalkyl radical with an alkyl chain length of 1 to 3 carbon atoms, preferably 2 carbon atoms
and the radical R ^b independently of the radical Ra
- hydrogen or
an alkyl radical having 1 to 3 carbon atoms, preferably 2 carbon atoms, or
a monohydroxyalkyl radical having 1 to 3 carbon atoms, preferably 2 carbon atoms, or
- A dihydroxyalkyl radical with 2 to 3 carbon atoms, preferably a 2,3-dihydropropyl radical.

Beispiele für neue 5-Amino-2-nitro-phenolderivate der Formel II sind
5-[(2′-Hydroxyethyl)-amino]-2-nitro-phenol,
5-[(2′-Methoxyethyl)-amino]-2-nitro-phenol,
5-[(2′-Hydroxyethyl)-methylamino]-2-nitro-phenol,
5-[(2′-Aminoethyl)-amino]-2-nitro-phenol,
5-[Bis-(2′-hydroxyethyl)-amino]-2-nitro-phenol,
5-[(2′,3′-Dihydroxy-propyl)-amino]-2-nitro-phenol und
5-[(3′-Hydroxypropyl)-amino)-2-nitro-phenol.Examples of new 5-amino-2-nitro-phenol derivatives of the formula II are
5 - [(2′-hydroxyethyl) amino] -2-nitro-phenol,
5 - [(2′-methoxyethyl) amino] -2-nitro-phenol,
5 - [(2′-hydroxyethyl) methylamino] -2-nitro-phenol,
5 - [(2′-aminoethyl) amino] -2-nitro-phenol,
5- [bis- (2'-hydroxyethyl) amino] -2-nitro-phenol,
5 - [(2 ′, 3′-dihydroxy-propyl) amino] -2-nitro-phenol and
5 - [(3'-hydroxypropyl) amino) -2-nitro-phenol.

Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn hierauf zu beschränken. The following examples are intended to illustrate the subject of Explain the invention in more detail without restricting it thereto.

MANUFACTURING EXAMPLES example 1 Preparation of 5 - [(2'-hydroxyethyl) amino] -2-nitro-phenol

2,0 g (13 mmol) 5 Fluor-2-nitro-phenol werden mit 20,0 g Ethanolamin und 2,0 g Wasser 30 Minuten lang auf 120°C erwärmt. Danach wird der Ansatz in einem Eisbad abgekühlt und tropfenweise mit 5,3-normaler Salzsäure angesäuert. Das ausgeschiedene gelbe Produkt wird abgesaugt, mit Wasser neutralgewaschen und getrocknet.2.0 g (13 mmol) of 5 fluoro-2-nitro-phenol are mixed with 20.0 g ethanolamine and 2.0 g water for 30 minutes Heated to 120 ° C. Then the approach is in an ice bath cooled and acidified dropwise with 5.3 normal hydrochloric acid. The separated yellow product is suctioned off, washed neutral with water and dried.

Die Verbindung kann aus Benzol kristallisiert werden. Sie besitzt einen Schmelzpunkt von 141 bis 141,5°C. The compound can be crystallized from benzene. It has a melting point of 141 to 141.5 ° C.

Example 2 Preparation of 5 - [(2'-methoxyethyl) amino] -2-nitro-phenol

1,0 g (6,4 mmol) 5-Fluor-2-nitro-phenol werden mit 17,0 g 2-Methoxy-ethylamin vier Stunden lang unter Rückfluß gekocht (Siedepunkt 90°C). Nach dem Abkühlen wird die gelbe Lösung in 22 g eisgekühlte 5,3-normale Salzsäure gegossen. Das fest abgeschiedene Produkt wird abgesaugt, mit Eiswasser neutral gewaschen und getrocknet.1.0 g (6.4 mmol) of 5-fluoro-2-nitro-phenol are mixed with 17.0 g of 2-methoxyethylamine under reflux for four hours cooked (boiling point 90 ° C). After cooling, the yellow solution in 22 g of ice-cooled 5.3 normal hydrochloric acid poured. The firmly separated product is suctioned off, washed neutral with ice water and dried.

Ausbeute: 1,23 g (5,8 mmol; 91 Prozent der Theorie)
Die Verbindung kann aus Methanol kristallisiert werden. Sie besitzt einen Schmelzpunkt von 92 bis 93°C. Yield: 1.23 g (5.8 mmol; 91 percent of theory)
The compound can be crystallized from methanol. It has a melting point of 92 to 93 ° C.

Example 3 Preparation of 5 - [(2′-hydroxyethyl) methylamino] -2-nitro- phenol

2,0 g (13 mmol) 5-Fluor-2-nitro-phenol werden mit 20,0 g 2-Methylamino-ethanol und 2,0 g Wasser 30 Minuten lang auf 120°C erwärmt. Danach wird die gelbe Lösung in einem Eisbad abgekühlt und mit 38 ml 2,5-normaler Salzsäure versetzt. Das abgeschiedene Produkt wird abgesaugt und mit Wasser neutral gewaschen.2.0 g (13 mmol) of 5-fluoro-2-nitro-phenol are mixed with 20.0 g of 2-methylaminoethanol and 2.0 g of water for 30 minutes heated to 120 ° C for a long time. Then the yellow solution is in cooled in an ice bath and with 38 ml of 2.5 normal hydrochloric acid transferred. The separated product is suctioned off and washed neutral with water.

Ausbeute: 2,6 g (12,3 mmol; 95 Prozent der Theorie)Yield: 2.6 g (12.3 mmol; 95 percent of theory)

Die Verbindung kann aus Wasser umkristallisiert werden. Sie schmilzt bei 111 bis 111,5°C. The compound can be recrystallized from water. It melts at 111 to 111.5 ° C.

Example 4 Preparation of 5 - [(2'-aminoethyl) amino] -2-nitro-phenol

1,0 g (6,4 mmol) 5-Fluor-2-nitro-phenol werden mit 10,0 g Ethylendiamin eine Stunde lang auf 120°C erwärmt. Danach wird der Ansatz in einem Eisbad gekühlt und mit zweinormaler Salzsäure ein pH-Wert zwischen 6 und 7 eingestellt. Das ausgeschiedene Produkt wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet.1.0 g (6.4 mmol) of 5-fluoro-2-nitro-phenol are mixed with 10.0 g of ethylenediamine heated to 120 ° C for one hour. The mixture is then cooled in an ice bath and mixed with between normal hydrochloric acid a pH between 6 and 7 set. The excreted product is suctioned off, washed with water and dried.

Ausbeute: 1,2 g (6,1 mmol; 95 Prozent der Theorie)Yield: 1.2 g (6.1 mmol; 95 percent of theory)

Die Verbindung ist im Gegensatz zu den anderen hier beschriebenen Verbindungen in den üblichen Lösungsmitteln nur wenig löslich. Sie zersetzt sich oberhalb 190°C.The connection is unlike the others here described compounds in the usual solvents only slightly soluble. It decomposes above 190 ° C.

Example 5 Preparation of 5- [bis- (2'-hydroxyethyl) amino] -2-nitro- phenol

1,57 g (10 mmol) 5-Fluor-2-nitro-phenol werden mit 10,0 ml Diethanolamin und 1,0 g Wasser eine Stunde lang auf 120°C erwärmt. Es werden dann 20 ml zweinormale Salzsäure zugesetzt. Der Ansatz wird in einem Eisband gekühlt und mit konzentrierter (11-normaler) Salzsäure neutralisiert. Das ausgeschiedene Produkt wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Ausbeute: 1,50 g (6,2 mmol; 62 Prozent der Theorie)1.57 g (10 mmol) of 5-fluoro-2-nitro-phenol are heated to 120 ° C. for one hour with 10.0 ml of diethanolamine and 1.0 g of water. Then 20 ml of two normal hydrochloric acid are added. The mixture is cooled in an ice belt and neutralized with concentrated (11 normal) hydrochloric acid. The excreted product is filtered off, washed with water and dried.
Yield: 1.50 g (6.2 mmol; 62 percent of theory)

Die Verbindung kann aus Wasser umkristallisiert werden. Sie schmilzt bei 146 bis 147°C.The compound can be recrystallized from water. It melts at 146 to 147 ° C.

Example 6 Preparation of 5 - [(2 ′, 3′-dihydroxy-propyl) -amino] -2- nitro-phenol

1 g (6,4 mmol) 5-Fluor-2-nitro-phenol, 1 g Wasser und 10 g 3-Amino-1,2-propandiol werden während einer halben Stunde auf 120°C erwärmt. Die Reaktion wird dünnschichtchromatographisch kontrolliert (Laufmittel: Methylenchlorid/Ethanol im Verhältnis 20 : 1). Nach vollständiger Umsetzung wird der Ansatz im Eisbad abgekühlt und mit konzentrierter Salzsäure angesäuert. Das Produkt wird mit Essigwasser extrahiert. Die Essigesterphase wird über Magnesiumsulfat getrocknet. Nach dem Abdampfen des Lösungsmittels bleibt ein braunes Öl zurück, das allmählich fest wird. Man gibt wenig Wasser zu, filtriert das gelbe Produkt, wäscht mit Wasser neutral und trocknet das Produkt im Exsikkator über Calciumchlorid.1 g (6.4 mmol) 5-fluoro-2-nitro-phenol, 1 g water and 10 g of 3-amino-1,2-propanediol are used during half Heated to 120 ° C for one hour. The reaction is carried out by thin layer chromatography checked (solvent: Methylene chloride / ethanol in the ratio 20: 1). After more complete Implementation is cooled in an ice bath and acidified with concentrated hydrochloric acid. The product is extracted with vinegar water. The ethyl acetate phase is dried over magnesium sulfate. After evaporation of the solvent remains a brown oil that gradually solidifies. A little water is added, filtered the yellow product, washes neutral with water and dries the product in the desiccator over calcium chloride.

Ausbeute: 0,9 g (4 mmol; 62 Prozent der Theorie)Yield: 0.9 g (4 mmol; 62 percent of theory)

Die Verbindung besitzt einen Schmelzpunkt von 102 bis 103°C. The compound has a melting point of 102 to 103 ° C.

Example 7 Preparation of 5 - [(3′-hydroxypropyl) amino] -2-nitro- phenol

1 g (6,4 mmol) 5-Fluor-2-nitro-phenol, 1 g Wasser und 10 g 3-Amino-1-propanol werden während einer halben Stunde auf 120°C erwärmt. Die Reaktion wird dünnschichtchromatographisch kontrolliert (Laufmittel: Methylenchlorid/ Ethanol im Verhältnis 20 : 1). Nach vollständiger Umsetzung wird der Ansatz im Eisbad abgekühlt und mit konzentrierter (11-normaler) Salzsäure angesäuert.
Nach einigen Stunden fällt das hellbraune Produkt aus. Es wird abfiltriert, mit Wasser neutral gewaschen und im Exsikkator über Calciumchlorid getrocknet. 1 g (6.4 mmol) of 5-fluoro-2-nitro-phenol, 1 g of water and 10 g of 3-amino-1-propanol are heated to 120 ° C. for half an hour. The reaction is checked by thin layer chromatography (eluent: methylene chloride / ethanol in a ratio of 20: 1). After the reaction is complete, the mixture is cooled in an ice bath and acidified with concentrated (11 normal) hydrochloric acid.
The light brown product precipitates after a few hours. It is filtered off, washed neutral with water and dried over calcium chloride in a desiccator.

Ausbeute: 0,86 g (4,1 mmol; 64 Prozent der Theorie)Yield: 0.86 g (4.1 mmol; 64 percent of theory)

Die Verbindung schmilzt bei 106 bis 107°C. The compound melts at 106 to 107 ° C.

EXAMPLES OF COSMETIC AGENTS Example 8 Hair dye

0,30 g 5-[(2′-Hydroxyethyl)-amino]-2-nitro-phenol 2,00 g Lauryalkoholdiglykolethersulfat-Natriumsalz (28-prozentige wäßrige Lösung) 2,00 g Ammoniak, 25-prozentig
95,70 g 0.30 g 5 - [(2'-hydroxyethyl) amino] -2-nitro-phenol 2.00 g lauric alcohol diglycol ether sulfate sodium salt (28 percent aqueous solution) 2.00 g ammonia, 25 percent
95.70 g

Wasser100,00 g Water 100.00 g

Gebleichtes Naturhaar wird 20 Minuten lang bei Raumtemperatur mit einer Lösung nach Beispiel 7 behandelt, danach mit Wasser ausgespült und getrocknet. Das Haar ist zitronengelb gefärbt. Natural hair is bleached for 20 minutes at room temperature treated with a solution according to Example 7, then rinsed with water and dried. The hair is colored lemon yellow.

Example 9

0,10 g 5-[(2′-Methoxyethyl)-amino]-2-nitro-phenol 2,00 g Polyvinylpyrrolidon 0,10 g Glycerin 40,00 g Isopropanol
57,80 g 0.10 g 5 - [(2'-methoxyethyl) amino] -2-nitro-phenol 2.00 g polyvinylpyrrolidone 0.10 g glycerol 40.00 g isopropanol
57.80 g

Wasser
100,00 gwater
100.00 g

Weiße menschliche Haare werden mit der Farbfestiger-Lösung eingelegt und getrocknet. Das Haar ist leuchtend gelb gefärbt und gefestigt.White hair is made with the color fixer solution inserted and dried. The hair is bright yellow colored and consolidated.

Example 10 Oxidation hair dye in cream form

0,20 g 1,4-Diaminobenzol 0,15 g Resorcin 0,03 g m-Aminophenol 0,02 g 5-[(2′-Hydroxyethyl)-methylamino]-2-nitro- phenol 0,30 g Natriumsulfit, wasserfrei 15,00 g Cetylakohol 3,50 g Laurylalkoholdiglykolethersulfat-Natriumsalz (28-prozentige wäßrige Lösung) 6,00 g Ammoniak, 25-prozentig
74,80 g 0.20 g 1,4-diaminobenzene 0.15 g resorcinol 0.03 g m-aminophenol 0.02 g 5 - [(2'-hydroxyethyl) methylamino] -2-nitrophenol 0.30 g sodium sulfite, anhydrous 15.00 g cetyl alcohol 3.50 g lauryl alcohol diglycol ether sulfate sodium salt (28 percent aqueous solution) 6.00 g ammonia, 25 percent
74.80 g

Wasser100,00 g Water 100.00 g

50 ml des vorstehenden Haarfärbemittels werden kurz vor der Anwendung mit 50 ml einer sechsprozentigen Hydrogenperoxidlösung gemischt. Das Gemisch wird anschließend auf graue menschliche Haare aufgetragen und 30 Minuten bei einer Temperatur von 40°C einwirken gelassen. Nach dem Spülen der Haare mit Wasser und anschließendem Trocknen haben diese einen natürlichen Blondton angenommen.50 ml of the above hair dye are just before use with 50 ml of a six percent hydrogen peroxide solution mixed. The mixture is then applied to gray human hair and 30 minutes left to act at a temperature of 40 ° C. To rinsing the hair with water and then drying they have taken on a natural blonde shade.

Example 11 Hair dye

0,10 g 5-[Bis-(2′-hydroxyethyl)-amino]-2-nitro- phenol 0,10 g 2-Nitro-4-[bis-(2′-hydroxyethyl)-amino]- anilin
0,50 g Hydroxyethylcellulose 5,00 g Laurylalkoholdiglykolethersulfat-Natriumsalz (28-prozentige wäßrige Lösung) 15,00 g Isopropanol 0,03 g Ammoniak, 25-prozentig
79,27 g 0.10 g of 5- [bis- (2'-hydroxyethyl) amino] -2-nitrophenol 0.10 g of 2-nitro-4- [bis- (2'-hydroxyethyl) amino] aniline
0.50 g hydroxyethyl cellulose 5.00 g lauryl alcohol diglycol ether sulfate sodium salt (28 percent aqueous solution) 15.00 g isopropanol 0.03 g ammonia, 25 percent
79.27 g

Wasser100,00 g Water 100.00 g

Gebleichtes Naturhaar wird 20 Minuten lang bei Raumtemperatur mit der Lösung nach Beispiel 10 behandelt. Nach Spülung mit Wasser und Trocknung ist das Haar goldgelb gefärbt.Natural hair is bleached for 20 minutes at room temperature treated with the solution according to Example 10. To Rinsing with water and drying the hair is golden yellow colored.

Example 12 Hair Colorants

  0,10 g 5-[(2′-Hydroxyethyl)-methylamino]-2-nitro- phenol  0,40 g 2-Nitro-4-[bis-(2′-hydroxyethyl)-amino]-anilin
  0,50 g Hydroxyethylcellulose  5,00 g Laurylalkoholdiglykolethersulfat-Natrium salz (28-prozentige wäßrige Lösung) 15,00 g Isopropanol
  0,03 g Ammoniak, 25-prozentig
78,97 g 0.10 g of 5 - [(2'-hydroxyethyl) methylamino] -2-nitro-phenol 0.40 g of 2-nitro-4- [bis- (2'-hydroxyethyl) amino] aniline
0.50 g of hydroxyethyl cellulose 5.00 g of lauryl alcohol diglycol ether sulfate sodium salt (28% aqueous solution) 15.00 g of isopropanol
0.03 g ammonia, 25 percent
78.97 g

Wasser100,00 g Water 100.00 g

Das vorstehende Färbemittel wird auf gebleichte Naturhaare 10 Minuten lang einwirken gelassen. Nach Spülung mit Wasser und Trocknung ist das Haar hellbraun angefärbt.The above colorant is used on bleached natural hair Leave on for 10 minutes. After rinsing with The hair is dyed light brown with water and drying.

Alle in der vorliegenden Anmeldung angegebenen Prozentzahlen stellen Gewichtsprozente dar.All percentages given in this application represent percentages by weight.

Claims

1. Use of 5-amino-2-nitro-phenol derivatives of the general formula I wherein the radical R ¹
- An alkyl radical with 1 to 3 carbon atoms or
a monohydroxyalkyl radical having 1 to 3 carbon atoms or
a dihydroxyalkyl radical having 2 to 3 carbon atoms or
- An aminoalkyl radical having 1 to 3 carbon atoms or
- An alkoxyalkyl radical with an alkyl chain length of 1 to 3 carbon atoms
and the radical R ² independently of the radical R ¹
- hydrogen or
- An alkyl radical with 1 to 3 carbon atoms or
- A monohydroxyalkyl radical having 1 to 3 carbon atoms or
represents a dihydroxyalkyl radical having 2 to 3 carbon atoms,
as a dye in hair dyes.

2. Means for coloring hair with a dye content and additives customary for hair dyes, thereby characterized that it is 0.01 to 0.4 weight percent a 5-amino-2-nitro-phenol derivative of the formula I. contains.

3. Means according to claim 2, characterized in that the 5-amino-2-nitro-phenol derivative of the general Formula I is selected from 5 - [(2′-hydroxyethyl) amino] - 2-nitro-phenol, 5 - [(2'-methoxyethyl) amino] -2-nitro- phenol, 5 - [(2′-hydroxyethyl) methylamino] -2-nitro- phenol, 5 - [(2′-aminoethyl) amino] -2-nitro-phenol, 5- [bis2′-hydroxyethyl) amino] -2-nitro-phenol, 5 - [(2 ′, 3′-dihydroxypropyl) amino] -2-nitro-phenol and 5- [3'-hydroxypropyl) amino] -2-nitro-phenol.

4. Composition according to claim 2 and 3, characterized in that there is at least one of the known ones directly on the Contains hair-raising dyes.

5. Composition according to claim 4, characterized in that the dyes directly absorbed on the hair are made of 2-amino-4-nitro-phenol, picramic acid, 1 - [(2′-hydroxyethyl) amino] -2-amino-4-nitro-benzene, 2-nitro-4 - [(2′-hydroxyethyl) amino] aniline, 4- [bis- (2′-hydroxyethyl) amino] -1-methylamino-2-nitro-benzene, 2,5-bis - [(2′-hydroxyethyl) amino] nitrobenzene, 2 - [(2′-hydroxyethyl) amino] -4,6-dinitro-phenol, 1-amino- 4 - [(2 ′, 3′-dihydroxy-propyl) amino] -2-nitro-5-chloro benzene, Basic Violet 1 (C.I. 42 535), Acid Brown 4 (C.I. 14 805) and Disperse Violet 4 (C.I. 61 105).

6. Composition according to claim 4 and 5, characterized in that it is in the form of a hair dye with additional Hair fixation is present and at least one in the Cosmetics commonly used polymer contains.

7. Composition according to claim 6, characterized in that the polymer is selected from chitosan, polyvinylpyrrolidone, Polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, Polymethacrylic acid, polyacrylonitrile, Polyvinyl lactam or copolymers of these compounds.

8. Composition according to claim 2 and 3, characterized in that there is at least one of the known oxidation hair dyes contains.

9. Composition according to claim 8, characterized in that the oxidation hair dye is selected from p-toluenediamine, p-phenylenediamine, p-aminophenol, m-phenylenediamine, resorcinol and m-aminophenol.

10. A process for the preparation of 5-amino-2-nitro-phenol derivatives of the general formula I, characterized in that 5-fluoro-2-nitro-phenol with a primary or secondary amine of the general formula HNR ¹ R ² , where R ¹ and R ^{2 have} the meaning given in claim 1.

11. The method according to claim 10, characterized in that the reaction at a temperature of 100 up to 120 ° C.

12. The method according to claim 10 and 11, characterized in that the reaction when using amines with R ¹ is monohydroxyalkyl or dihydroxyalkyl in the presence of 5 to 20 weight percent water, based on the amount of amine, is carried out.

13. 5-amino-2-nitro-phenol derivatives of the general formula II where the rest Ra
a monohydroxyalkyl radical having 1 to 3 carbon atoms or
a dihydroxyalkyl radical having 2 to 3 carbon atoms or
- An aminoalkyl radical having 1 to 3 carbon atoms or
represents an alkoxyalkyl radical with an alkyl chain length of 1 to 3 carbon atoms each
and the rest R ^b independently of the rest Ra
- hydrogen or
- An alkyl radical with 1 to 3 carbon atoms or
a monohydroxyalkyl radical having 1 to 3 carbon atoms or
- A dihydroxyalkyl radical having 2 to 3 carbon atoms.

14. 5 - [(2'-Hydroxyethyl) amino] -2-nitro-phenol

15. 5 - [(2'-methoxyethyl) amino] -2-nitro-phenol

16. 5 - [(2'-Hydroxyethyl) methylamino] -2-nitro-phenol

17. 5 - [(2'-aminoethyl) amino] -2-nitro-phenol

18. 5- [bis- (2'-hydroxyethyl) amino] -2-nitro-phenol

19. 5 - [(2 ', 3'-dihydroxypropyl) amino] -2-nitro-phenol

20. 5 - [(3'-hydroxypropyl) amino] -2-nitro-phenol