DE3527129A1

DE3527129A1 - Process for making liquid products from coal

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Publication number: DE3527129A1
Application number: DE19853527129
Authority: DE
Inventors: Igor Vadimovic Kalecits; Aleksandr Efimovic Seindlin; Evald Emilievic Spilrain; Vladimir Grigorievic Lipovic; Vitalij Vasilievic Cenets; Vyaceslav Jurievic Korobkov
Original assignee: INST VYSOKIKH TEMPERATUR AKADE
Current assignee: INST VYSOKIKH TEMPERATUR AKADE
Priority date: 1985-07-29
Filing date: 1985-07-29
Publication date: 1987-01-29
Also published as: FR2585717B1; FR2585717A1

Abstract

The process for making liquid products from coal comprises the hydrogenation of the coal in the presence of a paste former in a hydrogen atmosphere at an elevated temperature, elevated pressure and short contact time. The hydrogenation is continued up to the instant of a sudden reduction in the conversion rate of the organic mass of the coal and is thus restricted to the conversion of its readily liquefying, hydrogen-rich part, after which the process is terminated. The process can be carried out in the presence of a hydrogenation catalyst.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Produktion synthetischer Brennstoffe und zwar Verfahren zur Herstellung flüssiger Produkte aus Kohle durch Hydrierung. Die direkte Kohlehydrierung zur Gewinnung flüssiger Produkte ist auf Grund einer in den letzten Jahren angestellten objektiven technisch-ökonomischen Gegenüberstellung durch eine etwas bessere Energieausbeute und höhere technisch-ökonomische Kennwerte gekennzeichnet als die indirekte Verarbeitung der Kohle mit den Zwischenstadien der Vergasung oder Pyrolyse und stellt deshalb den günstigsten Weg zur Erweiterung flüssiger Brennstoffvorräte dar.The present invention relates to production synthetic fuels, namely manufacturing processes liquid coal products through hydrogenation. The direct one Carbohydrate for the extraction of liquid products is based on an objective that has been used in recent years technical-economic comparison by something better energy yield and higher technical-economic Characteristic values identified as the indirect processing of the Coal with the intermediate stages of gasification or pyrolysis and therefore represents the cheapest way to expand liquid Fuel stocks.

Die Entwicklung von Herstellungsverfahren für flüssige Produkte aus Kohle blickt auf eine über siebzigjährige Geschichte zurück. Die Beschreibung verschiedener, im Zeitraum vom Beginn des 20. Jahrhunderts bis in die achtziger Jahre entwickelter Produktionsverfahren für flüssige Produkte aus Kohle und deren Gegenüberstellung findet man mehrfach in vielen Abhandlungen und Monographien z. B. bei J. Falbe, "Chemische Stoffe aus Kohle".Development of manufacturing processes for liquid Coal products have a history spanning over seventy years back. The description of different, in the period from the beginning of the 20th century to the eighties Years of developed production processes for liquid products Coal and its juxtaposition can be found several times in many papers and monographs e.g. B. with J. Falbe, "Chemical substances from coal".

Erstmalig wurde das Hydrierungsverfahren zur Gewinnung flüssiger Produkte aus Kohle von F. Bergius in den Jahren 1911 bis 1915 angewendet.For the first time, the hydrogenation process was used for extraction liquid coal products by F. Bergius over the years Applied from 1911 to 1915.

Bis in die Mitte der dreißiger Jahre wurden Grundlagenforschungen angestellt, um die Ablaufbedingungen und die Stufen des Prozesses der Kohlehydrierung festzustellen, Katalysatoren zur Beschleunigung der Kohlehydrierung zu finden, Anforderungen, denen der Rohstoff entsprechen muß, zu ermitteln und den Gewinnungsprozeß flüssiger Produkte zu optimisieren für die anschließende Übergabe an die Industrie. In den Jahren von 1936 bis 1945 wurde der Prozeß der Kohlehydrierung nach dem Verfahren der IG Farbenindustrie industriell in die Produktion übernommen. Nach der deutschen Technologie vollzieht sich die Kohlehydrierung in mehreren Stufen (Stadien). In der ersten Stufe, d. h. bei der Hydrierung in flüssiger Phase bei 480°C und einem Druck des Wasserstoffs bis 70 MPa, verwandelte sich eine Paste aus Feinkohle mit einem Eisenkatalysator in ein Gemisch gasförmiger, leichter und schwerer flüssiger und auch fester Produkte. Die festen Produkte, bestehend aus einer geringen Menge nicht zerlegter Kohle, Asche und dem Katalysator, wurden durch Zentrifugieren abgesondert. Die schwere Fraktion wurde nach der Absonderung in den Zyklus zur Herstellung der Paste zurückgeführt. Auf diese Weise war das Ergebnis der ersten Stufe eine breite Fraktion mit einem Siedeende bei 325°C. Diese Fraktion wurde in den folgenden Stufen zuerst raffiniert, d. h. mit Wasserstoff gesättigt im Beisein aktiver heterogener Katalysatoren bei 400 bis 420°C und einem Druck von 30 MPa zur Gewinnung von Kohlenwasserstoffen, die in der dritten Stufe ebenfalls bei hohem Druck dem Hydrokracken mit Zirkulation der über dem Benzin abdampfenden Fraktionen unterworfen wurden. Die Verwendung eines Eisenkatalysators, dessen geringe Aktivität zwangsläufig durch hohen Druck kompensiert werden musste, und eine ebenso zwangsläufige Mehrstufigkeit des Prozesses bewirkten eine niedrige Produktivität und ökonomische Unwirtschaftlichkeit des erwähnten Prozesses (IG Farbenindustrie).Until the mid-thirties, basic research was carried out hired to the expiry conditions and levels of the process of coal hydrogenation, determine catalysts to find to accelerate coal hydration Determine requirements that the raw material must meet and to optimize the extraction process of liquid products for the subsequent handover to industry. In The years from 1936 to 1945 became the process of coal hydrogenation according to the process of the IG Farbenindustrie industrial taken into production. According to German technology The coal hydration takes place in several stages (stages). In the first stage, i.e. H. in the hydrogenation in liquid Phase at 480 ° C and a pressure of hydrogen up 70 MPa, a paste made of fine coal turned into a Iron catalyst in a mixture of gaseous, lighter and heavy liquid and also solid products. The solid products, consisting of a small amount of non-disassembled Coal, ash and the catalyst were removed by centrifugation secreted. The heavy fraction was after the secretion returned to the cycle for making the paste. In this way the result of the first stage was one broad fraction with a boiling point at 325 ° C. These Fraction was first refined in the following stages, d. H. saturated with hydrogen in the presence of active heterogeneous Catalysts at 400 to 420 ° C and a pressure of 30 MPa for the production of hydrocarbons in the third Level with the hydrocracking also at high pressure Circulation of the fractions evaporating over the gasoline subjected were. The use of an iron catalyst, the low activity inevitably compensated for by high pressure had to be, and an equally inevitable multi-stage of the process caused low productivity and economic inefficiency of the process mentioned (IG Farbenindustrie).

Die Leistung eines Kubikmeters des Reaktionsraums in der Stufe der flüssigen Phase betrug 0,224 m³ Flüssigprodukte pro Stunde, die Energieausbeute des Prozesses betrug 43%.The performance of one cubic meter of the reaction chamber in the liquid phase stage was 0.224 m ^{3 of} liquid products per hour, the energy yield of the process was 43%.

Im Ergebnis zahlreicher wissenschaftlicher Forschungsarbeiten in der ganzen Welt, beginnend 1945 und besonders seit 1973 bis in die Gegenwart, wurden einige Dutzend verschiedener Varianten der Kohlehydrierung geschaffen, die die Kennwerte des Verfahrens der IG Farbenindustrie etwas verbessern. Die Zeitschrift der nach D. I. Mendelejew benannten Chemischen Allunionsgesellschaft bringt im Band 27, Nr. 3, 1982, in dem Beitrag von I. W. Kaliciz "Synthetische Brennstoffe als Rohstoffbasis der Energetik und Chemie der Zukunft" (russ.), S. 282 bis 289, eine Gegenüberstellung der produktivsten Verfahren.As a result of numerous scientific research projects all over the world, starting in 1945 and especially from 1973 to the present day, several dozen have been different Variants of carbohydrate created that the Improve the characteristic values of the IG Farbenindustrie process somewhat. The magazine named after D. I. Mendeleev Chemical Union brings in volume 27, No. 3, 1982, in the contribution by I. W. Kaliciz "Synthetic Fuels as raw material base for the energetics and chemistry of the future " (russ.), pp. 282 to 289, a comparison of the most productive Method.

Die Hauptbesonderheiten dieser sogenannten Prozesse der zweiten Generation sind folgende:The main peculiarities of these so-called processes the second generation are as follows:

- Verwendung von Katalysatoren mit höherer Aktivität als Eisenkatalysatoren und Verwendung eines wasserstoffreichen Pastenbildners, der den Wasserstoff an die organische Kohlemasse abgeben kann, wodurch der Druck von 70 MPA bis auf 30 MPa bei den Verfahren in der BRD und bis auf 14,0... 18,5 MPa bei den Verfahren in den USA gesenkt werden konnte;- Use of catalysts with higher activity as iron catalysts and use of a hydrogen-rich Paste former that combines the hydrogen with the organic Can release coal mass, causing the pressure of 70 MPA to to 30 MPa for the procedures in the FRG and up to 14.0 ... 18.5 MPa could be reduced in the US proceedings;

- durch Schaffung günstiger Bedingungen und Beigabe von Zusätzen wird eine Verdichtung verhindert und der Anfall von Gasen und schweren Rückständen bei 80 bis 95%iger Konvertierung der organischen Kohlemasse verringert;- by creating favorable conditions and additions additives prevent compression and the accumulation of gases and heavy residues at 80 to 95% Reduced conversion of organic coal mass;

- Vereinfachung der Absonderung fester Stoffe;- simplification of the separation of solids;

- Überwindung zahlreicher konstruktiver Schwierigkeiten.- Overcoming numerous design difficulties.

Im Ergebnis der erwähnten Vervollkommnungen stieg die Leistung an Flüssigprodukten pro Einheit des Reaktionsraums in der Stufe der Hydrierung in flüssiger Phase von 0,224 bis auf 0,40 m³ pro Stunde und die Energieausbeute von 43 bis auf 50 ... 55%.As a result of the perfections mentioned, the performance of liquid products per unit of the reaction space in the hydrogenation stage in the liquid phase rose from 0.224 to 0.40 m ³ per hour and the energy yield from 43 to 50 ... 55%.

Trotz der erzielte Erfolge muß jedoch die Produktionstechnologie flüssiger Produkte aus Kohle durch Kohlehydrierung weiter vervollkommnet werden, um eine konkurrenzfähige Produktion zu schaffen, vor allem im Stadium der Hydrierung in flüssiger Phase.Despite the successes achieved, however, the production technology liquid products from coal through coal hydrogenation to be further perfected to be a competitive one To create production, especially at the hydrogenation stage in the liquid phase.

Der Hauptnachteil der Prozesse der zweiten Generation ist nach wie vor die geringe Geschwindigkeit und folglich die geringe Leistung des Prozesses der Hydrierung in flüssiger Phase. Gegenwärtig stellt die Erhöhung der Leistung des Prozesses der Kohlehydrierung ein aktuelles Problem dar, auf dessen Lösung zahlreiche Untersuchungen auf diesem Gebiet gerichtet sind.The main disadvantage of second generation processes is still the slow speed and consequently the poor performance of the process of hydrogenation in liquid Phase. Currently, the increase in performance represents the process of coal hydration is a current problem on its solution numerous studies in this area are directed.

Zur Lösung dieses Problems verwendet man Optimierung der Zusammensetzung des Pastenbildners, erhöhte Temperatur, Zugabe verschiedener Beimengungen in die Paste usw. und entsprechende Verringerung der Kontaktdauer bei maximaler Konvertierung der organischen Kohlemasse, wodurch die Leistung des Prozesses erhöht werden kann. Auf diese Weise wird zwar eine Intensivierung des Prozesses erreicht, die jedoch unausbleiblich eine Qualitätsverminderung der flüssigen Produkte zur Folge hat, da die Kohlehydrierung bis zur tiefen Konvertierung der organischen Masse der Kohle, die 85 bis 95% beträgt, durchgeführt wird.Optimization is used to solve this problem the composition of the paste former, elevated temperature, Add various admixtures to the paste etc. and corresponding reduction in contact duration at maximum Conversion of organic coal mass, which makes the performance of the process can be increased. That way an intensification of the process has been achieved, however inevitably a reduction in the quality of the liquid Products resulted in the fact that the coal hydration to the deep Conversion of the organic mass of coal, the 85 to Is 95%.

So wird in Übereinstimmung mit dem Verflüssigungsprozeß der Kohle mit regulierbarer kurzer Kontaktdauer (US-Patentschrift Nr. 43 28 088, Kl. 208-8, bekanntgemacht 1982) die Kohlehydrierung in Wasserstoffatmosphäre bei 455 bis 500°C und einem Druck von 10,5 bis 18,0 MPa und im Medium eines umlaufenden Kohlenpastenbildners bei einem Massenverhältnis Kohle: Pastenbildner von 1:1 bis 1:4 und einer Kontaktdauer von 12 Minuten durchgeführt.So is in accordance with the liquefaction process the coal with adjustable short contact time (US patent No. 43 28 088, cl. 208-8, published 1982) the coal hydrogenation in a hydrogen atmosphere at 455 to 500 ° C and a pressure of 10.5 to 18.0 MPa and in the medium a rotating coal paste former with a mass ratio Coal: paste formers from 1: 1 to 1: 4 and a contact time of 12 minutes.

Die erhöhte Leistung des Prozesses wird in diesem Fall durch Verringerung der Kontaktdauer und Erhöhung der Temperatur erreicht. Die Verweilzeit des Reaktionsgemisches im Reaktor verringert sich bis auf 12 Minuten bei entsprechender Erhöhung der Temperatur, was eine Konvertierung der organischen Masse der Kohle von über 91% gewährleistet. Der Nachteil dieses Verfahrens besteht darin, daß bei erhöhter Temperatur (über 450°C) die Gasbildung und entsprechend der Wasserstoffverbrauch zunimmt und die Qualität der Produkte abnimmt, die bei Raumtemperatur feste Stoffe darstellen, was ihre weitere Verarbeitung erschwert.The increased performance of the process in this case by reducing the contact time and increasing the temperature reached. The residence time of the reaction mixture in the Reactor is reduced to 12 minutes with the corresponding Increase in temperature what a conversion guaranteed the organic mass of coal of over 91%. The disadvantage of this method is that with increased Temperature (over 450 ° C) the gas formation and accordingly the hydrogen consumption increases and the quality of products that decrease solids at room temperature represent what complicates their further processing.

Im Prozeß (US-Patentschrift Nr. 39 97 422, Kl. 208-8, bekanntgmacht 1976), der bei 400 bis 500°C, einem Druck von 3,5 bis 30 MPa und einer Hydrierungsdauer von 0,6 bis 15 Minuten abläuft, führt man den Prozeß trotz geringer Kontaktdauer bis zur Konvertierung der organischen Masse der Kohle von 85 bis 95%. Selbstverständlich stellen die Produkte des Prozesses eine bei Raumtemperatur erstarrte Masse dar, die zur weiteren Hydrierung (Koks nach Kondradson 61,21%) nicht verwendbar ist und deshalb einer Verkokung unterworfen wird.In Process (U.S. Patent No. 39 97 422, Cl. 208-8, published in 1976), at 400 to 500 ° C, a pressure from 3.5 to 30 MPa and a hydrogenation time from 0.6 to Runs 15 minutes, the process is carried out despite less Contact time until the organic mass is converted of coal from 85 to 95%. Of course, the Products of the process solidified at room temperature Mass represents that for further hydrogenation (coke according to Kondradson 61.21%) cannot be used and therefore coking is subjected.

In den in den letzten Jahren entwickelten amerikanischen Prozessen der Firma Chevron - im Prozeß CCLP-Chevron Coal Liquefaction Process (J. W. Rosental, A. J. Dahlberg, C. W. Kuchlar, D. R. Cash, W. Freedman. The Chevron coal liquefaction process (CCLP) p. 1045-1050, Fuel v. 61, No. 10, 1982) und im Prozeß Lummus ITSL-Integrated Two-Stage Liquefaction (Chemical Economy and Engineering Review v. 14, No. 3, 1982; H. D. Schindler, J. M. Chen, M. Peluso, E. C. Moroni. J. D. Pottes. The Integrated Two-Stage Liquefaction Process (ITLS p. 15-20) kommt ebenfalls eine geringe Kontakdauer und Konvertierung der organischen Masse der Kohle bis zu 90...92% im Prozeß CCLP und bis zu 92% im Prozeß ITSL zur Anwendung. Im Ergebnis enthalten z. B. im Prozeß der Firma Lummus die flussigen Produkte 54,8% Asphaltene und 31% Präasphaltene. Die weitere Veredlung der flüsigen Produkte geschieht unter sehr harten Bedingungen - bei 415°C und einem Druck von 18,5 MPa, die Raumgeschwindigkeit beträgt nur 0,37 h^-1, wodurch die Vorteile der geringen Kontaktdauer, die im Stadium der Hydrierung in flüssiger Phase angewendet wird, verloren gehen.In the American processes developed by Chevron in recent years - in the process CCLP-Chevron Coal Liquefaction Process (JW Rosental, AJ Dahlberg, CW Kuchlar, DR Cash, W. Freedman. The Chevron coal liquefaction process (CCLP) p. 1045- 1050, Fuel v. 61, No. 10, 1982) and in the process Lummus ITSL-Integrated Two-Stage Liquefaction (Chemical Economy and Engineering Review v. 14, No. 3, 1982; HD Schindler, JM Chen, M. Peluso, EC Moroni, JD Pottes, The Integrated Two-Stage Liquefaction Process (ITLS p. 15-20) also has a short contact time and conversion of the organic mass of the coal up to 90 ... 92% in the CCLP process and up to 92% in the The ITSL process is used, which means that the liquid products in the Lummus process contain 54.8% asphaltenes and 31% pre-asphaltenes The further processing of the liquid products takes place under very harsh conditions - at 415 ° C and a pressure of 18.5 MPa, the space velocity is only 0.37 h ^-1 , which gives the advantages the short contact time used in the liquid phase hydrogenation stage is lost.

Neben den oben erwähnten Nachteilen ermöglichen die aufgezählten Verfahren keine Optimierung der Hydrierungsprozesse bezüglich Leistung und Qualität der gewonnenen Produkte und der verwendeten Kohle und keine Prognose der Intensivierung der Verflüssigungsprozesse verschiedener Kohletypen.In addition to the disadvantages mentioned above, the The processes listed do not optimize the hydrogenation processes in terms of performance and quality of the obtained Products and the coal used and no forecast of the Intensification of the liquefaction processes of various Coal types.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung flüssiger Produkte aus Kohle zu schaffen, das eine Erhöhung der Leistung des Prozesses und der Qualität der flüssigen Produkte ermöglicht.The present invention is based on the object a process for the production of liquid products from coal to create an increase in process performance and the quality of the liquid products.

Die gestellte Aufgabe wird durch ein Verfahren zur Herstellung flüssiger Produkte aus Kohle gelöst, das die Kohlenhydrierung im Beisein eines Pastenbildners in Wasserstoffatmosphäre bei erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck und geringer Kontaktdauer der reagierenden Komponenten beinhaltet, das gemäß der Erfindung dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Kohlenhydrierung bis zum Zeitpunkt einer sprunghaften Verringerung der Konvertierungsgeschwindigkeit der organischen Masse der Kohle durchführt und sich mit der Konvertierung des leicht verflüssigenden, wasserstoffreichsten Teils der Kohlemasse begnügt, wonach man den Prozeß abbricht.The task is accomplished through a manufacturing process liquid products dissolved from coal, which is the carbohydrate in the presence of a paste former in a hydrogen atmosphere at elevated temperature and pressure and short contact time of the reacting components, which is characterized according to the invention, that the carbohydrate up to the point of a leap Reducing the conversion speed of the organic mass of coal and deals with the Conversion of the most liquefying, hydrogen-rich Part of the coal mass is content, after which the process breaks off.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann sowohl ohne Katalysator, als auch im Beisein beliebiger Hydrierungskatalysatoren durchgeführt werden. The process according to the invention can be used both without a catalyst, as well as in the presence of any hydrogenation catalysts be performed.

Die Kohlehydrierung wird bei einer Temperatur in den Grenzen von 300 bis 500°C und einem Druck von 5 bis 30 MPa durchgeführt. Die Temperatur und der Druck in den genannten Grenzen hängt vom Typ der verwendeten Kohle ab.The coal hydration is at a temperature in the Limits from 300 to 500 ° C and a pressure of 5 to 30 MPa carried out. The temperature and pressure in the above Limits depend on the type of coal used.

Als Pastenbildner wird ein wasserstoffreiches Lösungsmittel oder eine während des Prozesses rückumlaufende, zusätzlich hydrierte Fraktion des aus Kohle bestehenden Hydrierungsstoffs verwendet.A hydrogen-rich solvent is used as the paste former or an additional one circulating during the process hydrogenated fraction of the hydrogenation substance consisting of coal used.

Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht eine Steigerung der Leistung des Prozesses bezogen auf Flüssigprodukte um 2 bis 2,5mal, eine Erhöhung der Geschwindigkeit des Prozesses und eine Verbesserung der Qualität der Flüssigprodukte im Vergleich zu bekannten Verfahren.The method according to the invention enables an increase the performance of the process related to liquid products by 2 to 2.5 times, an increase in the speed of the Process and improve the quality of liquid products compared to known methods.

Diese und andere Vorteile der Erfindung werden verständlicher durch folgende ausführliche Beschreibung des Verfahrens.These and other advantages of the invention will become more apparent by the following detailed description of the method.

Wie bereits erwähnt, besteht das Verfahren zur Herstellung flüssiger Produkte aus Kohle in der Hydrierung der Kohle im Gemisch mit einem Pastenbildner in Wasserstoffatmosphäre bei erhöhter Temperatur, erhöhtem Druck und geringer Kontaktdauer.As already mentioned, the manufacturing process exists liquid coal products in the hydrogenation of coal in a mixture with a paste former in a hydrogen atmosphere at elevated temperature, pressure and less Contact duration.

Gemäß der Erfindung führt man die Hydrierung der Kohle bis zum Zeitpunkt einer sprunghaften Verringerung der Konvertierungsgeschwindigkeit der organischen Masse der Kohle durch und begnügt sich mit der Konvertierung des leicht verflüssigenden, wasserstoffreichsten Teils der Kohlemasse. Mit anderen Worten, den Hydrierungsprozeß führt man so durch, daß die Konvertierung der organischen Masse der Kohle nicht bis zum Ende abläuft, d. h. nicht tiefgehend ist. Das Ende (den Abbruch) der Konvertierung bestimmt man durch den Augenblick einer sprunghaften Verringerung der Konvertierungsgeschwindigkeit. Sobald dieser Augenblick eintritt, wird der Hydrierungsprozeß abgebrochen. Darin besteht der prinzipielle Unterschied des erfindungsgemäßen Verfahrens zu allen bekannten Verfahren, in denen eine tiefgehende Konvertierung der organischen Masse der Kohle vorgesehen ist.According to the invention, the coal is hydrogenated up to the point of a sudden reduction in the conversion speed the organic mass of coal through and content with converting the easy liquefying, hydrogen-rich part of the coal mass. In other words, the hydrogenation process is carried out that the conversion of the organic mass of coal is not expires to the end, d. H. is not deep. The end The conversion is determined by the moment an abrupt reduction in conversion speed. As soon as this moment occurs, the Hydrogenation process canceled. That is the principle Difference of the method according to the invention to all known ones Procedures in which an in-depth conversion of the organic mass of coal is provided.

Es ist bekannt, daß die organische Masse der Kohle (OMK) durch inhomogene Struktur gekennzeichnet ist. Nach den heutigen Vorstellungen über die Struktur der organischen Masse der Kohle besteht eine strukturelle Einheit der Kohle aus Ringfragmenten, die teilweise aromatisiert sind und miteinander durch Brückenbindungen verschiedenen Typs verbunden sind. In diese Struktur können auch hydroaromatische Ringe einbezogen sein, die Fremdatome und Seitensubstituenten enthalten. Aus diesem Grund muß die Reaktionsfähigkeit der OMK unter den Bedingungen einer destruktiven Hydrierung unterschiedlich sein. In erster Linie werden die Brückenbindungen mit hoher Geschwindigkeit der Hydrogenolyse unterworfen unter Bildung verhältnismäßig niedermolekularer, mit Wasserstoff angereicherter Verflüssigungsprodukte, die dann mit verhältnismäßig geringer Geschwindigkeit bis zu hydroaromatischen Strukturen hydrieren mit ihrem anschließenden Zerfall und Übergang in Lösung der Ringfragmente. Auf diese Weise kann man die organische Masse der Kohle nach der Reaktionsfähigkeit bedingt in zwei Teile teilen: einen leichtverflüssigenden, wasserstoffreichsten Teil und einen schwerverflüssigenden Teil, wobei die Konvertierungsgeschwindigkeit des ersten, leicht verflüssigenden Teils W ₁ wesentlich höher ist, als die Konvertierungsgeschwindigkeit des schwerverflüssigenden Teils W ₂.It is known that the organic mass of coal (OMC) is characterized by an inhomogeneous structure. According to current ideas about the structure of the organic mass of coal, a structural unit of coal consists of ring fragments that are partially flavored and are connected to one another by bridge bonds of different types. Hydroaromatic rings containing foreign atoms and side substituents can also be included in this structure. For this reason, the reactivity of the OMC must be different under the conditions of a destructive hydrogenation. In the first place, the bridge bonds are subjected to hydrogenolysis at high speed with the formation of relatively low molecular weight, hydrogen-enriched liquefaction products, which then hydrogenate at relatively low speed up to hydroaromatic structures with their subsequent disintegration and transition into solution of the ring fragments. In this way, one can conditionally divide the organic mass of the coal into two parts according to the reactivity: a lightly liquefying, hydrogen-rich part and a hardly liquefying part, the conversion speed of the first, slightly liquefying part W _{1 being} significantly higher than the conversion speed of the heavily liquefying part W ₂ .

Ausgehend von dem Gesagten muß man sich für die meisten Kohlesorten, besonders für die schwach metamorphisierten, auf die Verflüssigung nicht der gesamten organischen Masse der Kohle (OMK) orientieren, sondern nur ihres reaktionsfähigsten Teils, der mit einer höheren Geschwindigkeit konvertiert, d. h. man muß eine nicht tiefgreifende Konvertierung der OMK durchführen.Based on what has been said, you have to choose for most Coals, especially for the weakly metamorphized, on the liquefaction of not all of the organic matter coal (OMC), but only its most reactive Part that converts at a higher speed, d. H. you have to do a non-in-depth conversion the OMK.

Wir haben erstmalig festgestellt, daß die Durchführung der Konvertierung der OMK, bei der nur der leichtverflüssigende, wasserstoffreichste Teil der OMK bei geringer Kontaktdauer in den Prozeß einbezogen wird, zu einem unerwarteten positiven Ergebnis führt, und zwar wird dadurch erheblich der Verflüssigungsprozeß der Kohle intensiviert, indem wesentlich seine Geschwindigkeit und Leistung ansteigen und die Qualität des flüssigen Produkts sich verbessert.We have found for the first time that the implementation the conversion of the OMK, in which only the slightly liquefying, Most hydrogen-rich part of the OMK with a short contact time involved in the process, to an unexpected leads to a positive result, and that makes the Liquefaction process of coal intensifies by significantly its speed and performance increase and that Quality of the liquid product improves.

Gemäß der Erfindung bestimmt man die Zeit für die Durchführung der Hydrierung nach der Konvertierungsgeschwindigkeit der organischen Masse der Kohle, die im Anfangsstadium hoch ist und der Geschwindigkeit W ₁ entspricht und sich dann sprunghaft verlangsamt. Im Augenblick der sprunghaften Verlangsamung der Konvertierungsgeschwindigkeit bricht man den Hydrierungsprozeß ab. Diesen Augenblick kann man für jeden Kohletyp mit Hilfe kinetischer Kurven der Abhängigkeit der Konvertierungsgeschwindigkeit der OMK von der Kontaktdauer bestimmen. Zur Illustrierung des Gesagten wird eine Zeichnung beigefügt, auf der die Verflüssigungskurve von Braunkohle des Kansko-Achinsker Kohlenbeckens abgebildet ist, bei einem Druck von 12 MPa.According to the invention, the time for carrying out the hydrogenation is determined according to the conversion rate of the organic mass of the coal, which is high in the initial stage and corresponds to the rate W ₁ and then slows down suddenly. At the moment of a sudden slowdown in the conversion rate, the hydrogenation process is stopped. This moment can be determined for each coal type with the help of kinetic curves of the dependence of the conversion speed of the OMC on the contact time. To illustrate what has been said, a drawing is attached, on which the liquefaction curve of brown coal of the Kansko-Achinsk coal basin is shown, at a pressure of 12 MPa.

In der Zeichnung ist auf der Abszisse die Kontaktdauer t in Minuten abgetragen, auf der Ordinate - die Konvertierung C der organischen Masse der Kohle in Prozent. Die Kurve 1 entspricht der Temperatur 430°C mit 0,3% Fe²⁺ als Katalysator, die Kurve 2 - wie Kurve 1, aber ohne Katalysator, die Kurve 3 und 4 sind analog zu den ersten zwei, entsprechen aber der Temperatur 410°C, die Kurve 6 - der Temperatur 390°C, ohne Katalysator. Alle oben erwähnten Kurven sind bei Verwendung von Tetralin als Pastenbildner aufgenommen. Die Kurve 5 ist bei Verwendung eines Kohlepastenbildners mit 0,3% Fe²⁺ bei 400°C aufgenommen.In the drawing, the contact time t in minutes is plotted on the abscissa, and the ordinate - the conversion C of the organic mass of the coal in percent. Curve 1 corresponds to the temperature 430 ° C with 0.3% Fe ²⁺ as a catalyst, curve 2 - like curve 1, but without a catalyst, curves 3 and 4 are analogous to the first two, but correspond to the temperature 410 ° C, curve 6 - the temperature 390 ° C, without catalyst. All of the curves mentioned above are recorded when tetralin is used as a paste former. Curve 5 is recorded using a carbon paste former with 0.3% Fe ²⁺ at 400 ° C.

Aus der Zeichnung ist ersichtlich, daß die Verflüssigungsgeschwindigkeit der Kohle im Anfangsstadium, wenn die Konvertierung etwa 50 bis 60% beträgt, je nach den Durchführungsbedingungen des Prozesses hohe Werte annimmt und dann sprunghaft sich verringert.From the drawing it can be seen that the rate of liquefaction the coal at the initial stage when the Conversion is around 50 to 60%, depending on the implementation conditions of the process takes high values and then abruptly diminishes.

Die Konvertierung der OMK erreicht etwa 50 bis 60% bei 10 Minuten Kontaktdauer, während sie in den nächsten 170 Minuten nicht mehr als 25 bis 30% übersteigt.The conversion of the OMK reaches about 50 to 60% 10 minutes of contact while in the next 170 minutes does not exceed 25 to 30%.

Nach den zum Teil in der Zeichnung abgebildeten, zum Teil in analogen Experimenten erhaltenen kinetischen Kurven kann man die Größe der Konvertierungsgeschwindigkeiten W ₁ und W ₂ errechnen, indem man die Kurvenabschnitte vor und nach der Verringerung der Geschwindigkeit als Geraden approximiert. Tabelle 1 zeigt die Ergebnisse der Berechnung der Verflüssigungsgeschwindigkeiten (W ₁) im Anfangsstadium von 0 bis 50...60% und der Konvertierungsgeschwindigkeiten (W ₂) im Endstadium bei einer Konvertierung von mehr als 50...60% und außerdem ihr Verhältnis bei unterschiedlichen Kennwerten des Hydrierungsprozesses verschiedener Kohlesorten des Kansko- Achinsker Beckens. Tabelle 2 enthält die Kennwerte der Kohlesorten.According to the kinetic curves partly shown in the drawing and partly obtained in analog experiments, the size of the conversion speeds W ₁ and W _{2 can be} calculated by approximating the curve sections before and after the reduction in speed as a straight line. Table 1 shows the results of the calculation of the liquefaction velocities ( W ₁ ) in the initial stage from 0 to 50 ... 60% and the conversion velocities ( W ₂ ) in the final stage with a conversion of more than 50 ... 60% and also their ratio different characteristics of the hydrogenation process of different types of coal in the Kansko-Achinsk Basin. Table 2 contains the characteristic values of the coal types.

Tabelle 1 Table 1

Tabelle 2 Table 2

Ausgehend von dem Gesagten wird das gesetzte Ziel durch das beschriebene Verflüssigungsverfahren für Kohle erreicht, das darin besteht, daß man die Hydrierung der Kohle im Gemisch mit einem Pastenbildner in Wasserstoffatmosphäre bei erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck in einer kurzen Zeitdauer durchgeführt, die ausreichend ist zur Erreichung des Augenblicks, in dem die Konvertierungsgeschwindigkeit der organischen Masse der Kohle sprunghaft sinkt, wonach man den Hydrierungsprozeß abbricht und sich mit der Konvertierung das leicht verflüssigenden, wasserstoffreichsten Teils der organischen Masse der Kohle begnügt.Based on what has been said, the goal set is followed through achieved the coal liquefaction process described, which consists in hydrogenating the coal in a mixture with a paste former in a hydrogen atmosphere elevated temperature and pressure in a short period of time carried out, which is sufficient to achieve the Moment when the conversion speed of the organic mass of coal suddenly drops, after which the Hydrogenation process breaks off and conversion begins the most liquefying, hydrogen-rich part of the organic mass of coal is content.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann sowohl ohne Katalysator, als auch im Beisein eines Katalysators der Kohlehydrierung, z. B. Fe, Mo, Co-Mo, Al-Co-Mo usw. durchgeführt werden.The process according to the invention can be used both without a catalyst, as well as in the presence of a carbon hydration catalyst, e.g. B. Fe, Mo, Co-Mo, Al-Co-Mo, etc. performed will.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann bei einer Temperatur von 300 bis 500°C und einem Druck von 5 bis 30 MPa in Abhängigkeit vom verwendeten Kohletyp durchgeführt werden. Als Pastenbildner können beliebige, bei der Hydrierung von Kohlepaste verwendete Pastenbildner angewandt werden, z. B. Tetralin oder rückumlaufender, zusätzlich hydrierter Kohlepastenbildner.The inventive method can at a temperature from 300 to 500 ° C and a pressure of 5 to 30 MPa depending be carried out on the type of coal used. As a paste former can be any, in the hydrogenation of coal paste paste formers used are used, e.g. B. Tetralin or recirculating, additionally hydrogenated coal paste former.

Für schwachmetamorphisierte Kohle wie z. B. Braunkohle sind die zweckmäßigsten Kennwerte des Prozesses folgende.For weakly metamorphized coal such. B. Lignite The most useful parameters of the process are the following.

Der Prozeß wird ohne Katalysator oder mit Verwendung billiger Eisenkatalysatoren im Gemisch mit einem Pastenbildner in Wasserstoffatmosphäre bei 390 bis 430°C, einem Druck von 12,0 bis 21,5 MPa, einer Kontaktdauer von 10 Minuten und einem Masseverhältnis Kohle: Pastenbildner 1:1 bis 1:2 durchgeführt. Als Pastenbildner können Tetralin und während des Prozesses rückumlaufender, zusätzlich hydrierter Kohlepastenbildner verwendet werden. Die angegebene Kontaktdauer der Reaktionsteilnehmer ennspricht der Konvertierungszeit des leicht verflüssigenden, wasserstoffreichsten Teils der OMK.The process is used without a catalyst or with cheaper iron catalysts in a mixture with a paste former in a hydrogen atmosphere at 390 to 430 ° C, one pressure from 12.0 to 21.5 MPa, a contact time of 10 minutes and a mass ratio of coal: paste former 1: 1 to 1: 2 carried out. As a paste former, tetralin and during the process of recirculating, additionally hydrogenated carbon paste formers be used. The specified contact duration the reactant is called the conversion time the easily liquefying, hydrogen richest part of the OMK.

Die ausgewählten Intervalle der Kennwerte des Verflüssigungsprozesses von schwachmetamorphisierter Kohle, z. B. von Braunkohle, sind dadurch begründet, daß unter sanfteren Bedingungen bei Temperaturen unter 390°C und einem Druck unter 12 MPa sowohl die Verflüssigungsgeschwindigkeit des reaktionsfähigen Teils der OMK, als auch das Verhältnis der Geschwindigkeiten W ₁/W ₂ klein ist. Unter harten Bedingungen dagegen, bei Temperaturen über 430°C, einem Druck über 21,5 MPa und einer Kontaktdauer ≦λτ10 Minuten verstärkt sich die Gasbildung, erhöht sich der Wasserstoffverbrauch, verschlechtert sich die Qualität der gewonnenen Produkte infolge tiefgehender Konvertierung und intensiv ablaufender Sekundärprozesse - der Polymerisation und Polykondensation der Produkte der Kohleverflüssigung.The selected intervals of the characteristic values of the liquefaction process of weakly metamorphized coal, e.g. B. lignite, are due to the fact that under softer conditions at temperatures below 390 ° C and a pressure below 12 MPa, both the liquefaction speed of the reactive part of the OMC, and the ratio of the speeds W ₁ / W _{2 is} small. On the other hand, under harsh conditions, at temperatures above 430 ° C, a pressure above 21.5 MPa and a contact time of ≦ λτ10 minutes, gas formation increases, hydrogen consumption increases, the quality of the products obtained deteriorates due to in-depth conversion and intensive secondary processes - the polymerization and polycondensation of coal liquefaction products.

Folglich ermöglicht das erfindungsgemäße Verfahren, das die Konvertierung des reaktionsfähigsten Teils der OMK vorsieht, d. h., eine nicht tiefgehende Konvertierung, eine Erhöhung der Geschwindigkeit des Verflüssigungsprozesses und folglich auch der Leistung des Prozesses um 2 bis 2,5mal im Vergleich zu bekannten Verfahren.Consequently, the method according to the invention enables which is the conversion of the most responsive part of the OMC provides d. that is, a non-in-depth conversion, a Increasing the speed of the liquefaction process and consequently the performance of the process by 2 to 2.5 times compared to known methods.

Die in diesem Prozeß bei nicht zu Ende geführter Konvertierung der OMK und geringer Kontaktdauer (10 Minuten) besitzen die gewonnenen Verflüssigungsprodukte eine höhere Qualität, als die aus der gleichen Kohle bei gleichen Kennwerten, aber bei größerer Kontaktdauer gewonnenen Produkte, d. h. bei tiefgehenderem Umwandlungsgrad der OMK.The conversion not completed in this process the OMK and short contact time (10 minutes) the liquefaction products obtained have one higher quality than from the same coal at the same Characteristic values, but products obtained with longer contact times, d. H. with a deeper degree of conversion of the OMC.

Die Verflüssigungsprodukte sind durch einen niedrigen Gehalt an Stickstoff von 0,2 bis 0,3%, and Schwefel von 0,05 bis 0,08% und an Asphaltenen von 4 bis 6%, durch eine erleichterte Fraktionszusammensetzung und ein kleineres Verhältnis c/H gekennzeichnet.The liquefaction products are characterized by a low Nitrogen content from 0.2 to 0.3%, and sulfur from 0.05 up to 0.08% and on asphaltenes from 4 to 6%, by a facilitated Fractional composition and a smaller ratio c / H marked.

Bei der technologischen Ausgestaltung jedes beliebigen Prozesses der Kohlehydrierung wird mehr als die Hälfte des Rohstoffs für die Deckung des Energiebedarfs und die Gewinnung von Wasserstoff aufgewendet. Im erfindungsgemäßen Verfahren kann der anfallende Schlamm zur Deckung des Bedarfs an Wasserstoff vergast und teilweise zum Zwecke der Energiegewinnung verbrannt werden.Any technological design The process of coal hydration is more than half of that Raw material for covering energy requirements and extraction spent by hydrogen. In the method according to the invention the resulting sludge can cover the need Hydrogen gasifies and partly for the purpose of energy production be burned.

Das auf der Durchführung der Hydrierung des reaktionsfähigsten Teils der organischen Masse der Kohle beruhende erfindungsmäßige Verfahren ist praktisch für jeden beliebigen Kohletyp verwendbar, wobei die Temperatur und der Druck in einem weiten Bereich variieren können, die Temperatur von 300 bis 500°C und der Druck von 5 bis 30 MPa je nach dem Typ der verwendeten Kohle. Den Prozeß kann man sowohl im Beisein eines Katalysators der Hydrierung, als auch ohne Katalysator durchführen.That on performing hydrogenation of the most reactive Part of the organic mass of coal based on the invention Procedure is practical for anyone Coal type can be used, the temperature and pressure in the temperature can vary over a wide range 300 to 500 ° C and the pressure of 5 to 30 MPa depending on the type the coal used. The process can be seen both in the presence a hydrogenation catalyst, as well as without a catalyst carry out.

Die angeführten Vorteile lassen die Schlußfolgerung zu, daß das erfindungsgemäße Verfahren sich positiv von den bekannten Verfahren unterscheidet und in der Lage ist, das Interesse von Geschäftskreisen auf sich zu lenken.The advantages mentioned allow the conclusion that that the inventive method is positive from the known Procedure differs and is capable of interest to draw attention from business circles.

Zum besseren Verständnis der vorliegenden Erfindung werden im folgenden Beispiele angeführt, die das Verfahren zur Herstellung flüssiger Produkte aus Kohle erläutern.For a better understanding of the present invention are given in the following examples that illustrate the process explain how to make liquid coal products.

Als Ausgangsrohstoff wurde Kohle des Kansko-Achinsker Beckens und der Irsha-Borodinsker Lagerstätte verwendet.Coal from Kansko-Achinsk was used as the raw material Beckens and the Irsha-Borodinsker deposit used.

Die Kennwerte dieser Kohletypen sind in Tabelle 2 gezeigt.The characteristics of these coal types are shown in Table 2.

Die Kohle zerkleinert man bis zu einer Korngröße von etwa 0,1 mm und trocknet sie bei 105°C im Verlaufe von 3 Stunden bis zu einem Feuchtigkeitsgehalt von ≦ωτ3%. Als Pastenbildner verwendet man Tetralin oder einen zusätzlich hydrierten Kohlepastenbildner, als Katalysator wurde in einigen Versuchen FeSO₄, und zwar 0,3% Fe²⁺ der OMK verwendet.The coal is crushed to a grain size of about 0.1 mm and dried at 105 ° C over a period of 3 hours to a moisture content of ≦ ωτ3%. Tetralin or an additionally hydrogenated carbon paste former is used as the paste former, and in some experiments FeSO ₄ , namely 0.3% Fe ^{2+ of} the OMC, was used as the catalyst.

Kennwerte der Pastenbildner: Tetralin enthält 86% Grundsubstanz, 14% eines Gemisches aus cis- und trans- Dekahydronaphthalin und Naphthalin; Zusammensetzung der Elemente des Kohlepastenbildners: C 90,15%, H 9,04%, S 0,05%, N 0,07%, Gehalt an Asphaltenen - 3,44%; Fraktionsbestand: 180 bis 400°C - 80%, über 400°C - 20%.Characteristic values of the paste formers: Tetralin contains 86% basic substance, 14% of a mixture of cis and trans decahydronaphthalene and naphthalene; Composition of the elements of the Carbon paste former: C 90.15%, H 9.04%, S 0.05%, N 0.07%, Asphaltenes content - 3.44%; Fraction inventory: 180 to 400 ° C - 80%, over 400 ° C - 20%.

example 1

In einen speziellen Stahlbecher von 1 l Volumen gibt man 50 g getrocknete Kohle (W ^a = 2,8% der Lagerstätte Berjosowo und 50 g Tetralin und mischt die Komponenten bis zur Bildung einer Paste. Einen Autoklaven mit dem gleichen Volumen von 1 l und einem Wasserstoffüberdruck von 0,5 MPa heizt man bis 430°C auf. Anschließend wird durch den Druck des Wasserstoffs die Paste aus dem Becher in den Autoklaven gedrückt und Wasserstoff bis zum Betriebsdruck von 12 MPa eingepumpt. Das Reaktionsgemisch wird durch Drehen des Autoklaven bei 430°C im Verlauf von 10 Minuten gemischt. Danach wird das Reaktionsgemisch durch Kühlen des Autoklaven mit Wasser abgeschreckt. Die Verflüssigungsprodukte werden vom Schlamm durch Filtrieren getrennt.50 g of dried coal ( W ^a = 2.8% of the Berjosowo deposit and 50 g of tetralin) are mixed into a special steel beaker with a volume of 1 l and the components are mixed until a paste is formed. An autoclave with the same volume of 1 l and one Hydrogen overpressure of 0.5 MPa is heated up to 430 ° C. The paste is then pressed out of the cup into the autoclave by the pressure of the hydrogen and hydrogen is pumped in to the operating pressure of 12 MPa C. mixed over 10 minutes, after which the reaction mixture is quenched by cooling the autoclave with water, and the liquefaction products are separated from the sludge by filtration.

Der Filterrückstand wird mit Benzol extrahiert, und nach dem Abtreiben des Benzols wird der Extrakt zum Filtrat gegeben. Die Konvertierungsgrad bezogen auf die organische Masse der Kohle beträgt 60,0%, der Wasserstoffverbrauch - - 2,7%. Die Ausbeute an Produkten aus der Kohle beträgt: Kohlendioxid - 4,35 g (8,47%); Wasser - 4,76 g (9,26%); Kohlenwasserstoffgase C₁-C₄ - 4,85 g (9.45%); Verflüssigungsprodukte (in Benzol löslich) - 15,53 g (30,24%), darunter die Fraktion C₅ - 390°C, die keine Asphaltene enthält - - 11,63 g (22,64%); Schweröl mit Asphaltenen mit einem Siedepunkt über 390°C - 3,90 g (7,60%); Rest (nicht an der Reaktion teilgenommene OMK und Asche) - 21,8 g (42,58%).The filter residue is extracted with benzene, and after the benzene has been driven off, the extract is added to the filtrate. The degree of conversion based on the organic mass of the coal is 60.0%, the hydrogen consumption - - 2.7%. The yield of products from the coal is: carbon dioxide - 4.35 g (8.47%); Water - 4.76 g (9.26%); Hydrocarbon gases C ₁ -C ₄ - 4.85 g (9.45%); Liquefaction products (soluble in benzene) - 15.53 g (30.24%), including fraction C ₅ - 390 ° C, which contains no asphaltenes - - 11.63 g (22.64%); Heavy oil with asphaltenes with a boiling point above 390 ° C - 3.90 g (7.60%); Rest (OMK and ash not participating in the reaction) - 21.8 g (42.58%).

Die Verflüssigungsprodukte haben folgende Kennwerte: Zusammensetzung der Elemente: C 90,05%, H 8,90%, S 0,05%, N 0,06%; Verhältnis C/H - 10,12; Gehalt an Asphaltenen - 3,06%.The liquefaction products have the following characteristics: Composition of the elements: C 90.05%, H 8.90%, S 0.05%, N 0.06%; Ratio C / H - 10.12; Asphaltenes content - 3.06%.

Die Gesamtausbeute an flüssigen (in Benzol löslichen) Produkten pro Raum- und Zeiteinheit, umgerechnet auf die Leistung eines Kubikmeters des Reaktionsraums, beträgt 0,9 m³/m³ · h, die Leistung bezogen auf die Fraktion C₅ - 390°C, die keine Asphaltene enthält - 0,68 m³/m³ · h (während die Leistung bekannter Prozesse bezogen auf den flüssigen Hydrierstoff, der schwere Fraktionen und Asphaltene enthält, also eine erheblich geringere Qualität aufweist, 0,40 m³/m³ · h nicht übersteigt.The total yield of liquid (benzene-soluble) products per unit of space and time, converted to the output of one cubic meter of the reaction space, is 0.9 m ³ / m ³ .h, the output based on the fraction C ₅ - 390 ° C, which contains no asphaltenes - 0.68 m ³ / m ³ · h (while the performance of known processes related to the liquid hydrogenation, which contains heavy fractions and asphaltenes, i.e. is of considerably lower quality, 0.40 m ³ / m ³ · h does not exceed.

Andere Beispiele 2-20 der Realisierung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden analog durchgeführt.Other examples 2-20 of the implementation of the invention Procedures are carried out analogously.

Die Tabellen 3 bis 6 zeigen die Ergebnisse der Durchführung von Beispielen bei unterschiedlichen Werten der Temperatur und des Drucks und verschiedenen Katalysatoren.Tables 3 to 6 show the results of the implementation of examples at different temperature values and pressure and various catalysts.

Die Kennwerte der Kohletypen der Lagerstätten von Berjosowo und Irsha-Borodinsk sind in der oben angeführten Tabelle Nr. 2 gegeben. The characteristics of the coal types of the Berjosowo deposits and Irsha-Borodinsk are in the table above No. 2 given.

Tabelle 3 Table 3

Tabelle 3 (Forts.) Table 3 (continued)

Tabelle 4 Table 4

Tabelle 4 (Forts.) Table 4 (continued)

Tabelle 5 Table 5

Tabelle 5 (Forts.) Table 5 (continued)

Tabelle 6 Table 6

Tabelle 6 (Forts.) Table 6 (continued)

Claims

1. A process for the production of liquid products from coal by coal hydrogenation in the presence of a paste former in a hydrogen atmosphere at elevated temperature and pressure and low contact time, characterized in that the coal hydrogenation is carried out up to the point of an abrupt reduction in the conversion rate of the organic coal mass and with the Conversion of the easily liquefying, hydrogen-rich part of the coal mass is sufficient, after which the process is terminated.

2. The method according to claim 1, characterized in that that the process in the presence of a carbon hydration catalyst carries out.

3. The method according to claims 1, 2, characterized in that that the process at a temperature in the Limits from 300 to 500 ° C and a pressure of 5 to 30 MPa depending on the type of coal used for hydrogenation carries out.