Verfahren zur Gewinnung von Thionaphthen aus Steinkohlenteer. Im Verfolg
der Untersuchungen über das im Steinkohlenteer entdeckte Thionaphthen wurde gefunden,
daß dieses mit Natriumamid eine feste Verbindung eingeht, welche unlöslich in Kohlenwasserstoffen
ist, dagegen finit Wasser leicht in Natronlauge und Thionaphthen zerfällt. Diese
Verbindung, deren Konstitution bisher nicht aufgeklärt worden ist, die aber, da
die Reaktion des Tionaphthens mit dein Amid unter Ammoniakentwicklung erfolgt, als
eine Natriumverbindung (res Schwefelkörpers angesehen werden muß, eignet sich nun
zu einer überraschend einfachen Abscheidung des Thionaphthens aus dein Naplitlialin
des Steinkohlenteers. Wird letzteres mit ausreichenden Mengen Natriumamid bei etwa
iq.o bis 1q.5° in Reaktion gebracht, so entweicht Ammoniak, und nach beendeter Einwirkung
und Entfernung de-. nicht ang°griffenen Naphthalins hinterbleibt die Natriumverbindung
des Thionaphthens als dunkle, amorphe Masse, welche bei der Behandlung mit Wasser
in der obenerwähnten Weise zerfällt und die Gewinnung des Thionaphthens in reinem,
krystallisiertem Zustand ermöglicht. Das Natriumamid kann hierbei auch durch das
in einem Ammoniakstrom zur Einwirkung gelangende Natrium, schwieriger dagegen durch
Natrium allein, ersetzt werden, da letzteres bei höherer Temperatur mit großer Heftigkeit
und nur unter Abspaltung von Schwefel auf Thionaphthen einwirkt.Process for the production of thionaphthen from coal tar. In pursuit
the investigations on the thionaphthene discovered in coal tar were found
that this forms a solid bond with sodium amide, which is insoluble in hydrocarbons
whereas finite water easily breaks down into caustic soda and thionaphthene. These
Connection, the constitution of which has not yet been clarified, but which is there
the reaction of Tionaphthens with your amide takes place with evolution of ammonia, as
a sodium compound (res sulfur body must be considered, is now suitable
to a surprisingly simple separation of the thionaphthene from your naplitlialin
of coal tar. The latter is done with sufficient amounts of sodium amide at around
iq.o to 1q.5 ° reacted, then ammonia escapes, and after the end of the action
and removal de-. If naphthalene is not attacked, the sodium compound remains
of thionaphthene as a dark, amorphous mass, which when treated with water
disintegrates in the manner mentioned above and the extraction of thionaphthene in pure,
crystallized state allows. The sodium amide can also be used by the
Sodium acting in a stream of ammonia is more difficult to penetrate
Sodium alone, since the latter can be replaced with great violence at higher temperatures
and only acts on thionaphthene by splitting off sulfur.
Beispiel. ioo kg gepreßtes und durch Destillation sorgfältig von Wasser
befreites Rohnaphthalin «-erden mit 5 bis 7 kg Natriumamid in einem gußeisernen
Rührkessel bei einer Teiiiperatur von iq.o bis 1d.5° während 5 Stunden unter gutem
Durchrühren zur Reaktion gebracht. Nachdem diese beendet ist, was man schon an dem
Nachlassen der Ainnioniakentwicklung feststellen kann, läßt man langsam erkalten
und absitzen, entfernt das nicht angegriffene, noch flüssige Naphthalin größtenteils
durch Abgießen oder Abhebern und behandelt die zurückbleibende, meist krümelige,
am Boden sitzende Thionaphthennatriumverbin dung niit Toluol zwecks Entfernung alles
anhaftenden Naphthalins. Zum Schluß bringt man das Thionaphthennatrium auf ein Filter,
wäscht nochmals finit Toluol aus und trägt die noch toluolfeuchte Masse in Wasser
ein, mit welchem sie unter bedeutender Wärmeentwicklung reagiert. Das abgeschiedene
Rohthionaphthen wird durch eine einmalige Destillation von etwas toluolhaltigeni
Vorlauf sowie geringen Mengen hochsieden-«ein Rückstand befreit und als kristallisierte
Verbindung von einheitlichem Siedepunkt 21g biS 22U' gewonnen.Example. 100 kg of pressed water and carefully distilled off
Freed crude naphthalene earth with 5 to 7 kg of sodium amide in a cast iron
Stirring kettle at a Teiiiperatur from iq.o to 1d.5 ° for 5 hours under good
Stirring brought to reaction. After this is over, what can be done about it
If the development of ammonia can be determined, it is allowed to cool slowly
and settle down, removes most of the unaffected, still liquid naphthalene
by pouring or siphoning off and treats the remaining, mostly crumbly,
Sodium thionaphthene compound sitting on the floor with toluene for the purpose of removing everything
adhering naphthalene. Finally, the sodium thionaphthene is placed on a filter,
washes out finite toluene again and carries the still toluene-moist mass into water
one with which it reacts while generating significant heat. The secluded
Crude thionaphthene is produced by a one-time distillation of some toluene-containing
First run and small amounts of high boiling «freed a residue and crystallized
Compound obtained from a uniform boiling point of 21g to 22U '.