DE349267C

DE349267C - Process for the preparation of pyridine bases

Info

Publication number: DE349267C
Application number: DE1918349267D
Authority: DE
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1918-12-24
Filing date: 1918-12-24
Publication date: 1922-02-24

Description

Verfahren zur Darstellung von Pyridinbasen. Durch (las Hauptpatent 3.I7820 ist ein Verfahren zur Darstellung von Pyridinbasen geschützt, welches darin besteht, daß man Paraldehyd mit wäßrigem Ammoniak, z«-eckmäßig in stöchiometrischen Verhältnissen und bei 200° nicht übersteigenden Temperaturen, erhitzt.Process for the preparation of pyridine bases. Through (read main patent 3.I7820 is a method for the preparation of pyridine bases which is protected in it consists that paraldehyde with aqueous ammonia, z "-eckweise in stoichiometric Conditions and at temperatures not exceeding 200 °.

In dem Zusatzpatent 349184 ist dann weiter gezeigt, daB man eine wesentliche Verbesserung der Ausbeuten und Beschleunigung der Umsetzung der Komponenten erzielen kann. wenn man die Kondensation in Gegenwart von Ammoniumsalzen bewirkt.In the additional patent 349184 it is then further shown that an essential Achieve improvement in yields and acceleration of the implementation of the components can. when the condensation is effected in the presence of ammonium salts.

Es wurde nun gefunden, daß man mit deich gutem Erfolge Pyri.dinbasen erhält, wenn man in dem Verfahren des Hauptpatentes und dessen Zusatz 349184 einen Teil des Paraldehyds durch Formaldehyd oder Aceton: ersetzt.It has now been found that pyri.din bases can be found with good results obtained if one in the process of the main patent and its addition 349184 a Part of the paraldehyde is replaced by formaldehyde or acetone.

Bei Mitverwendung von Formaldehyd erhält man neben 2-Methyl-5-äthylpy ridin (Aldehyd'collidin) erhebliche Mengen von Methylpyridinen, bei Mitverwendung von Aceton dagegen hauptsächlich symmetrisches 2 - d. # 6-Trimethylpyridin. Es hat sich dabei gezeigt, daß . es zweckmäßig ist, den Paraldehyd, das Aceton oder den Formaldehyd einerseits und das Ammoniak-- anderseits in inolektilarem Verhältnis zur Anwendung zu bringen.If formaldehyde is also used, 2-methyl-5-ethylpy is obtained as well as 2-methyl-5-ethylpy ridin (Aldehyd'collidin) considerable amounts of methylpyridines, if used of acetone, on the other hand, mainly symmetrical 2 - d. # 6-trimethylpyridine. It has showed that. it is appropriate to use the paraldehyde, acetone or the Formaldehyde on the one hand and ammonia - on the other hand in an inolectilar ratio to apply.

D ü r ko p f erhielt nach Berichte 21 [i8881, Seite 2713, aus Aldehydammoniak und Aceton im Verhältnis i : -> symmetrisches 2 # .4 # 6-Trimethvlpyridin neben symmetrischem Trimethylpiperidin. Abgesehen davon, daß nach diesem Verfahren nur sehr schlechte Ausbeuten zu erzielen sind, ist dies Verfahren technisch undurchführbar, weil es eine -gesonderte Herstellung von Aldehydammoniak erfordert,' die technisch nur sehr schwierig durchführbar ist, und weil bei dieser Arbeitsweise außerordentlich hohe Drucke auftreten. Demgegenüber bedeutet das vorliegende Verfahren, dessen Hauptmerkmal die Verwendung wäßrigen Ammoniaks ist, wodurch die obenerwähnten Mißstände in Wegfall kommen und ausgezeichnete Ausbeuten erhalten werden, einen bedeutenden technischen Fortschritt. Man erhält so z. B. bei Verwendung von Aceton, Paraldehyd (im Verhältnis i : i) und wäßrigem Ammoniak reines symmetrisches :2.4 - 6-Trimethylpyridin in einer Ausbeute von 6o bis 7o Prozent. Beispiele.According to reports 21 [188881, page 2713, D ü r ko p f obtained from aldehyde ammonia and acetone in the ratio i: -> symmetrical 2 # .4 # 6-trimethylpyridine next to symmetrical trimethylpiperidine. Apart from that, following this procedure only very poor yields can be achieved, this process is technically impracticable, because it requires a separate production of aldehyde ammonia, which is technical is very difficult to carry out, and because it is extraordinary in this way of working high pressures occur. In contrast, the present method means its main feature the use of aqueous ammonia is, as a result of which the abovementioned problems are eliminated come and excellent yields are obtained, a significant technical Progress. One obtains z. B. when using acetone, paraldehyde (in the ratio i: i) and aqueous ammonia pure symmetrical: 2.4 - 6-trimethylpyridine in one Yield of 6o to 7o percent. Examples.

r. r r Teile Formaldehyd (30prozentige Lösung) werden mit 8,7 Teilen Ammoniak von 25 Prozent TH..-Gehalt gemischt, 13,2 Teile Paraldehyd zugesetzt und die Mischung allmählich auf i80° erhitzt. Nach 6 bis 8 Stunden läßt man erkalten und destilliert finit Dampf. Das Destillat wird mit Kochsalz versetzt und die abgeschiedenen Basen ab-,getrennt. Die Ausbeute beträgt etwa 8,4. Teile. Das erhaltene Bascugemisch be- stelit aus etwa 5o Prozent 2-\lethvl-5 "ith-%#1- pyridin (Af(.lehvdcolli(Iin) wul etwa ;o Pro- zent _sidinbasen von niedrigerem Siede- punkt, vorzugsweise 2-.Nletlivlpyridin «i-Pi- kolin). 2. Verwendet man an Stelle von 8,7 Tei- len 25 prozentigem Ammoniak in Beispiel i ein Gemisch von 6,7 Teilen 2, 5prozentigem Ammoniak, 5 Teilen Ainmoniuinacetat und io Teilen Wasser und verfährt, wie in Bei- spiel i angegeben, so ist das Ergebnis das gleiche. 3. 15 Teile Ammoniuinacetatlösung, welche ii Prozent Ammoniak an Essigsäure ge- bunden enthält, 2 Teile 25 prozentiges Ammo- niak, ,4,4 Teile Paraldehyd und 5,8 Teile Aceton werden allmählich auf i8o° erhitzt und 6 bis 8 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Nach dein Erkalten wird alkalisch ,gemacht und die Basen mit Dampf ab- getrieben. Das Destillat wird mit Salz ver- setzt und die so abgescliicdenen Basen von der Latige getrennt. Nlan erhält etwa 4,1 Teile einer Base, welche fast reines 2 - .4 - 6-Triniethylpyridin ist. r. rr parts of formaldehyde (30 percent solution) are mixed with 8.7 parts of ammonia with 25 percent TH .. content, 13.2 parts of paraldehyde are added and the mixture is gradually heated to 180 °. After 6 to 8 hours, the mixture is allowed to cool and finite steam is distilled. The distillate is mixed with common salt and the deposited bases are separated. The yield is about 8.4. Parts. The obtained Bascugemisch stelit from about 5o percent 2- \ lethvl-5 "ith -% # 1- pyridine (Af (.lehvdcolli (Iin) wul about; o Pro- cent _sidin bases of lower boiling point point, preferably 2-.Nletlivlpyridin «i-Pi- kolin). 2. If one uses instead of 8.7 parts len 25 percent ammonia in Example i a mixture of 6.7 parts of 2.5 percent Ammonia, 5 parts Ainmoniuinacetat and io parts of water and proceed as in both game i stated, the result is that same. 3. 15 parts of ammonium acetate solution, which ii percent ammonia in acetic acid contains 2 parts of 25 percent ammo niak, 4.4 parts paraldehyde and 5.8 parts Acetone are gradually heated to 180 ° and 6 to 8 hours at that temperature held. After your cold it becomes alkaline , made and the bases with steam driven. The distillate is treated with salt sets and the bases of the latige separated. Nlan receives about 4.1 parts of a base, which is almost pure 2-4-6-tri-diethylpyridine.

Claims

P. \ TI :: @ T - = @ 1 SPRUC'II:

Modification of the procedure for the preparation of pyridine bases, closed by patent 347820 and its amendment 34 () 184, consisting in replacing part of the paraldehyde with rorinaldelivd or acetone, expediently by using aluminum-molecular quantities of ammonia and the other constituents.