DE3440804A1 - POLYMERS FOR THE INSULATION OF METAL LADDERS - Google Patents

POLYMERS FOR THE INSULATION OF METAL LADDERS

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Description

-"--"_ iff — - Paten«anwalJ H. L. Jung, Augusta-Allee 10,6380 Bad Homburg- "-" _ iff - - sponsors «anwalJ HL Jung, Augusta-Allee 10, 6380 Bad Homburg

Q//non/ '"■" " ^C-1966/8if Jg/w-dQ // non / '"■" "^ C-1966 / 8if Jg / w-d

J44UÖU4 3. 06.11.198Z4. J44UÖU4 3rd 06.11.198Z 4th

Polymere für die Isolation" von metallischen LeiternPolymers for the insulation "of metallic conductors

M ft si*"·»M ft si * "·»

Die vorliegende Erfindung betrifft polymere , die zur Isolation von metallischen Leitern, insbesondere von Telephonleitungen, verwendet werden Rönnen.The present invention relates to polymers which are used to insulate metallic conductors, in particular telephone lines, can be used.

Als Isoliermaterial für Metalldrähte kennt der Fachmann Polyäthylen mit einer Dichte unter o,935> das bei Anwesenheit von Initiatoren zur Bildung von freien Radikalen hergestellt wird, oder Polyäthylen mit einer Dichte über o,9A4> das durch Polymerisation von Äthylen in Anwesenheit von Ziegler-Katalysatoren hergestellt wird Γ"~The person skilled in the art knows polyethylene as an insulating material for metal wires with a density below 0.935> that in the presence of initiators for the formation of free radicals, or polyethylene with a density above 0.9A4> which is produced by the polymerization of ethylene in the presence of Ziegler catalysts Γ "~

Die vorliegende Erfindung soll die Entwicklung von e aus Äthylenpolymerisaten weiterentwickeln, deren Dichte in dem dazwischenliegenden Bereich liegt, zum Beispiel zwischen ο,9^ο und o,95o einschliesslichjund deren mechanische und dielektrische Eigenschaften bei der Verwendung als Isolatoren von elektrischen Leitungen und Telephonleitungen den Eigenschaften der entsprechenden Homopolymerisaten mindestens gleichwertig sind. Die Anmelderin hat festgestellt, dass zur Lösung dieses Problems eine enge Auswahl bestimmter Eigenschaften der genannten Polymeren erforderlich ist.The present invention is intended to further develop the development of e from ethylene polymers, their density in the intermediate Range is, for example, between ο, 9 ^ ο and o, 95o including their mechanical and dielectric properties when used as insulators of electrical lines and telephone lines the properties of the corresponding Homopolymers are at least equivalent. The applicant has found that to solve this problem a narrow range certain properties of the polymers mentioned is required.

Die Lösung des vorliegenden Problems liegt darin, dass eine polymere Verbindung mit einer Dichte zwischen o,9^o und o,95o einschliesslich und einer Fliessfähigkeit unter 2 dg/min, welche 5o bis 60 Gew.-% mindestens eines Copolymeren A aus Äthylen und o^-Olefinen mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen enthält,hergestellt wird, wobei das genannte Coäpolymer eine Dichte zwischen' o,932 und o,94o aufweist, sowie ko bis 3o Gew.-% mindestens eines Polymeren B aus Äthylen mit einer Dichte zwischen o,952 und o,96o.The solution to the present problem is that a polymeric compound with a density between 0.9 ^ o and o, 95o inclusive and a flowability below 2 dg / min, which 50 to 60 wt .-% of at least one copolymer A of ethylene and o ^ -olefins with 3 to 12 carbon atoms, is prepared, said copolymer having a density between 0.932 and 0.94o, and ko to 30 wt .-% of at least one polymer B of ethylene with a density between o , 952 and o, 96o.

Die Erfindung liegt nun darin, dass:The invention lies in the fact that:

a) die Fliessfähigkeit des Copolymeren A zwischen 1,5 und 5 dg/inin liegt, unda) the flowability of the copolymer A between 1.5 and 5 dg / in, and

b) die Fliessfähigkeit des Polymeren B zwischen o,15 und 0,4 dg/min liegt.b) the flowability of the polymer B between 0.15 and 0.15 0.4 dg / min.

—' Patentanwatt H. L. Jung, Augusla-ΑΙΙθβ 10,6380 Bad Homburg- 'Patent attorney H. L. Jung, Augusla-ΑΙΙθβ 10.6380 Bad Homburg

o/'/non/ '·"" "" *""" : '■'" C-1966:8if Jg/w-do / '/ non /' · """" * """ : '■'" C-1966: 8if year / wd

34.40804 . 06.11.198434.40804. 11/06/1984

Die Fliessfähigkeit wird bei einer Belastung von'2,16 kg bei T9° C nach der ASTM-Norm D 1238-73 ermittelt.The flowability is at a load of'2.16 kg at T9 ° C determined according to ASTM standard D 1238-73.

Vorteilhaft enthält die erfindungsgemässe Verbindung 3 bis 1o Gewichtsteile mindestens eines Polyäthylenwachses mit einem Molekulargewicht unter 6ooo auf -1oo Gewichtsteile der Mischung aus dem Copolymeren A und dem Polymeren B. .Die Verwendung des Polyäthylenwachses, dessen Eliessfähigkeit über einem Wert von etwa 1oo liegt, erleichtert die Weiterverarbeitung der erfindungsgemässen Verbindung durch Extrusion, insbesondere bei hohen Geschwindigkeiten.The compound according to the invention advantageously contains 3 to 10 Parts by weight of at least one polyethylene wax with a molecular weight below 600 to -1oo parts by weight of the mixture from the copolymer A and the polymer B. The use of polyethylene wax, the flowability of which is above a value of about 100 facilitates the further processing of the products according to the invention Connection by extrusion, especially at high speeds.

Für geschäumte Isolierungen von Telephonleitungen werden der erfindungsgemässen Verbindung ausserdem bis zu 1,5 Gewichtsteile der Mischung aus dem Copolymeren A und dem Polymeren B beigemengt. Als Treibmittel wird vorzugsweise eine Verbindung aus der Diazengruppe verwendet, die sich bei 17o bis 23o° C "zersetzt, wie zum Beispiel Azodicarbonamid.For foamed insulation of telephone lines, the inventive Compound also added up to 1.5 parts by weight of the mixture of the copolymer A and the polymer B. The propellant used is preferably a compound from the diazene group which decomposes at 17o to 23o ° C ", such as Example azodicarbonamide.

Es ist vorteilhaft, wenn das Copolymere A zwischen o,9 und 2,2 Mol-% ^-Olefineinheiten enthält.- Das Copolymere A kann von einem oder mehreren 6(-01efinen abstammende Grundeinheiten enthalten. Vorzugsweise hat mindestens ein X-OIefin des Copolymers A mindestens if Kohlenstoff atome und stammt aus der Gruppe : But en-1 , Hexen-1, Octan-1, Methyl-if-penten-1. In diesem Fall kann es von Vorteil sein, wenn die o(-Olefineinheiten in dem genannten Copolymer A heterogen verteilt sind, wobei das genannte Copolymer kristalline und amorphe Amteile enthält, und wenn der Gehalt an ^-Olefineinheiten im Copolymeren je nach den entsprechenden Anteilen zwischen der o,2fachen und 5fachen Menge ihres mittleren Gehalts liegt.It is advantageous if the copolymer A contains between o, 9 and 2.2 mol% ^ -olefin units. The copolymer A can be of one or contain more than 6 (-01efine-derived basic units. Preferably at least one X-olefin of the copolymer A has at least if carbon atoms and comes from the group: butene-1, hexene-1, Octane-1, methyl-if-pentene-1. In this case it can be advantageous when the o (-olefin units in said copolymer A are heterogeneous are distributed, said copolymer containing crystalline and amorphous proportions, and if the content of ^ -olefin units in the Copolymers, depending on the corresponding proportions, is between o, 2 times and 5 times the amount of their average content.

Das Polymere B wird vorzugsweise durch Niederdruck-(unter 1oo bar)-Homopolymerisation bei massiger Temperatur (unter 1oo° C) in Anwesenheit eines Ziegler-Katalysators hergestellt. Bei dem Polymeren B kann es sich ebenfalls um ein Copolymeres aus Äthylen und mindestens einem oC-Olefin mit 3 "bis 12 Kohlenstoffatomen handeln, das vorzugsweise durch Copolymerisation von Äthylen und mindestens einem OC-Olefin unter den nachstehend genannten Bedingungen hergestellt wird.The polymer B is preferably made by low pressure (less than 100 bar) homopolymerization at moderate temperatures (below 100 ° C) in Presence of a Ziegler catalyst produced. The polymer B can also be a copolymer of ethylene and act at least one oC-olefin with 3 "to 12 carbon atoms, which is preferably produced by the copolymerization of ethylene and at least one OC-olefin under the conditions mentioned below will.

fcöpy11 fcöpy 11

5"^ —- Patentanwalt H. L Jung, Augusta-Allee 10.6380 Bad Homburg5 "^ - patent attorney H. L Jung, Augusta-Allee 10.6380 Bad Homburg

"-■" ""' : C=i966/8if Jg/w-d . £. 06.11."- ■"""' : C = i966 / 8if Jg / wd . £. 06.11.

Die erfindungsgemässe wird aus dem Copolymeren A, dem "Polymeren B und gegebenenfalls dem Wachs und/oder dem Treibmittel -hergestellt und zwar durch irgendeines der bekannten Verfahren, . wie zum Beispiel durch Heissmischen und -kneten vor der Extrusion.The invention is from the copolymer A, the "Polymers B and optionally the wax and / or the blowing agent -made by any of the known processes,. such as by hot mixing and kneading prior to extrusion.

Eine besonders interessante Anwendüngsmöglichkeit der erfindungsgemässen ist die Isolation von metallischen Leitern. Sie werden nach dem Verfahren der !Coextrusion zur Isolierung von Kabeln eingesetzt, wie zum Beispiel in der "Encyclopedia of Chemical Technology" (Kirk-Othmer), 3.Aufl, Band 18, Seiten 1.9*H95 be- " schrieben. Die erfindungsgemässen ermöglichen hohe Extrusionsgeschwindig&eiten von 2ooo m/min. Insbesondere sind Verbindungen, die mindestens ein Treibmittel enthalten, für geschäumte Isolierungen von Telephonleitungen bestimmt. Es bilden sich gleichmässig verteilte geschlossene Poren von geringer Grosse. Die so erhaltenen Isolierstoffe weisen gute mechanische Eigenschaften (insbesondere eine hohe Stauchhärte) und gute dielektrische Eigenschaften auf.A particularly interesting possible application of the inventive is the insulation of metallic conductors. They are used by the process of coextrusion to isolate Cables used, for example in the "Encyclopedia of Chemical Technology" (Kirk-Othmer), 3rd edition, Volume 18, pages 1.9 * H95 loading " wrote. The extrusion speeds according to the invention enable high extrusion speeds of 2,000 m / min. In particular are Compounds containing at least one blowing agent for foamed Determined insulation of telephone lines. Evenly distributed, small, closed pores are formed. The insulating materials obtained in this way have good mechanical properties (in particular high compressive strength) and good dielectric properties Properties on.

Selbstverständlich können die erfindungsgemässen Verbindungen auch , Antioxidantien, Stabilisatoren, Farbstoffe und andere Additive enthalten. ~ fOf course, the compounds according to the invention can also Contain antioxidants, stabilizers, dyes and other additives. ~ f

Die nachstehenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung.-The following examples serve to illustrate the invention.

Beispiel 1example 1

Bei 2ifo° C wurden folgende Bestandteile miteinander vermischt :The following ingredients were mixed together at 2ifo ° C:

- 5o Gewichtsteile eines Colpolymers A aus Äthylen und Buten-1 mit einer Dichte von o,938 und einer Fliessfähigkeit (ermittelt nach der ASTM-Norm D 1238-73) von k dg/min, das durchschnittlich 1,2 Mol-% von Buten-1 abstammende Grundelemente -enthält und von der Societe Chimique des Charbonnages unter der Bezeichnung LOTREX RG o3o5 vertrieben wird;- 50 parts by weight of a copolymer A from ethylene and butene-1 with a density of 0.938 and a flowability (determined according to ASTM standard D 1238-73) of k dg / min, the average 1.2 mol% of butene -1 derived basic elements -contains and is sold by the Societe Chimique des Charbonnages under the name LOTREX RG o3o5;

- und 5o Gewichtsteile eines Polymers B aus Äthylen, das von der Firma Naphtachimie unter der Bezeichnung Natene 55o1o AG vertrieben- And 5o parts by weight of a polymer B of ethylene, from the Company Naphtachimie sold under the name Natene 55o1o AG

wird und eine Dichte von o,955 sowie einer Fliessfähigkeitand a density of 0.955 and a flowability

Patentanwalt H. L. Jung, Augusta-Allee 10, 6380 Bad HomburgPatent attorney H. L. Jung, Augusta-Allee 10, 6380 Bad Homburg

«,,non/ '"' : -0-1966/84 Jg/w-d«,, non / '"' : -0-1966 / 84 yrs / wd

3440804 f.. o6.11.19843440804 f . o 11/6/1984

(gemäss ASTM-Norm D 1238-73) von o,2 dg/min, aufweist.(according to ASTM standard D 1238-73) of 0.2 dg / min.

Die Extrusion der so hergestellten mit einer Fliessfähigkeit von 1,2 dg/min erfolgte in einem Extruder, der bei der Verarbeitung zu Isolierungen von Metalldrähten mit einer Geschwindigkeit von*2ooo m/min arbeitet. Der fertige Isolierstoff hat eine glatt aussehende Oberfläche.The extrusion produced in this way with a flowability of 1.2 dg / min took place in an extruder that was used during processing to insulate metal wires at a speed of * 2ooo m / min. The finished insulating material has a smooth looking surface.

Beispiel 2Example 2

Bei 2ifO° C werden 95 Gewichtsteile der nach Beispiel 1 hergestellten Verbindung mit 5 Gewichtsteilen eines Polyäthylenwachses mit einem mittleren Molekulargewicht (ermittelt mittels Gelpermeations-Chromatographie) von Mn = 3ooo versetzt.At 20 ° C., 95 parts by weight of that prepared according to Example 1 are produced Compound with 5 parts by weight of a polyethylene wax with an average molecular weight (determined by means of gel permeation chromatography) offset from Mn = 3ooo.

Die Extrusion der so hergestellten (Dichte : 0,947» Fliessfähigkeit: 1,3 dg/min ) erfolgte unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1. Die Oberfläche des fertigen Isolierstoffes ist glatt.The extrusion of the so produced (density: 0.947 » Flowability: 1.3 dg / min) took place under the same conditions as in example 1. The surface of the finished insulating material is smooth.

Beispiel 3Example 3

Bei 2i|O° C wurden folgende Bestandteile miteinander vermischt :The following ingredients were mixed with one another at 2o | 0 ° C:

- 5o Gewichtsteile eines Copolymeren aus Äthylen und Buten-1, das von der Societe Chimique des Charbonnages unter der Bezeichnung LOTEEX FW 1i8o vertrieben wird und eine Dichte von o,953 sowie- 5o parts by weight of a copolymer of ethylene and butene-1, the by the Societe Chimique des Charbonnages under the name LOTEEX FW 1i8o and a density of o, 953 as well as

eine Fliessfähigkeit von 1,5 dg/min aufweist;has a flowability of 1.5 dg / min;

- ifo Gewichtsteile eines Polymeren aus Äthylen, das unter der Bezeichnung Wacker 5551 vertrieben wird und eine Dichte von o,953 und eine Fliessfähigkeit von 1,5 dg/min aufweist;- Ifo parts by weight of a polymer made from ethylene, which is available under the designation Wacker 5551 and a density of o.953 and has a flowability of 1.5 dg / min;

- 1o Gewichtsteile des in Beispiel 2 verwendeten Polyäthylenwachses.- 1o parts by weight of the polyethylene wax used in Example 2.

MnMn

Die so hergestellte (Dichte: o,9if3> Fliessfähigkeit: 1,1 dg/min ) kann durch Extrusion zu einem Isolierstoff mit guter Oberflächenbeschaffenheit verarbeitet werden.The so produced (density: o, 9if3> Flowability: 1.1 dg / min) can be extruded into an insulating material with good Surface texture are processed.

^: Pafentä^: Pafentä

afertfähwall H. L. Jung, Augusta-ΑΙΙθβ 10,6380 Bad Homburgready wall H. L. Jung, Augusta-ΑΙΙθβ 10.6380 Bad Homburg

^^ obif

Beispiel g.Example g.

1oo Gewichtsteile der nach—Beispiel !hergestellten wurden mit o,9 Teilen des Treibmittels Azodicarbonamid versetzt, das von der Firma Olin unter der Bezeichnung KEMPORE 125 MC vertrieben wird. <f~~ 100 parts by weight of those prepared according to Example! Were admixed with 0.9 parts of the propellant azodicarbonamide, which is sold by the Olin company under the name KEMPORE 125 MC. <f ~~

Die Extrusion der so hergestellten -e erfolgte in einem Extruder zur Herstellung von geschäumten Isolierungen für Telephonleitungen. Der Isolierstoff weist eine gute Oberflächenbeschaffenheit auf sowie eine Stauchhärte (nach Norm CM 25 des "Centre National d1Etudes des Telecommunications) über 5o mmin Höhe von I88o N.The extrusion of the -e produced in this way took place in an extruder for the production of foamed insulation for telephone lines. The insulating material has a good surface quality and a compressive strength (according to standard CM 25 of the "Center National d 1 Etudes des Telecommunications) over 50 mm at a height of 1880 N.

Beispiel 5Example 5

loo Gewichtsteile der nach- Beispiel 2 hergestellten werden mit o,8 Teilen des Treibmittels Azodicarbonamid versetzt, das unter der Bezeichnung GENITRON EPD vertrieben wird.loo parts by weight of those prepared according to Example 2 0.8 parts of the propellant azodicarbonamide, which is sold under the name GENITRON EPD, are added.

Die Extrusion der so hergestellten erfolgte in einem Extruder zur Herstellung von geschäumten Isolierungen für Telephonleitungen. Der Isolierstoff weist eine gute Oberflächenbeschaffenheit auf. -The extrusion of those produced in this way took place in an extruder for the production of foamed insulation for telephone lines. The insulating material has a good surface finish on. -

Claims (1)

AnsprücheExpectations 1.) Polymere mit einer Dichte zwischen o,9*fO und o,95o einschliesslich und einer Fliessfähigkeit unter 2 dg/ffiinT welche 5o bis 6o Gew.~% mindestens eines Copolymeren A aus Äthylen und ^-Olefinen mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen enthält, wobei ,das genannte Copolymer eine Dichte zwischen o,932 und o,9^o aufweist, sowie l+o bis 5o Gew.-% mindestens eines Polymeren B aus Äthylen mit einer Dichte zwischen o,952 und 0,960, dadurch gekennzeichnet, dass:1.) Polymers with a density between 0.9 * fO and 0.995o inclusive and a flowability below 2 dg / ffiin T which 50 to 6o wt. ~% Of at least one copolymer A from ethylene and ^ -olefins with 3 to 12 carbon atoms contains, wherein said copolymer has a density between 0.932 and 0.960, and l + o to 5o wt .-% of at least one polymer B of ethylene with a density between 0.952 and 0.960, characterized in, that: a) die Fliessfähigkeit des Copolymeren A zwischen 1,5 und 5 dg/min liegt, unda) the flowability of the copolymer A is between 1.5 and 5 dg / min, and b) die Fliessfähigkeit des Polymeren B zwischen o,15 und 0,A- dg/min liegt.b) the flowability of the polymer B between 0.15 and 0.15 0, A-dg / min. Μα««·.Μα «« ·. 2.) nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass diese ausserdem 3 bis 1o Gewichtsteile mindestens eines Polyäthylenwachses mit einem'Molekulargewicht unter 6000 auf I00 Gewichtsteile der Mischung aus dem Copolymeren A und dem Polymeren B enthält.2.) according to claim 1, characterized in that this also 3 to 10 parts by weight of at least one polyethylene wax with a molecular weight below 6000 to 100 parts by weight the mixture of the copolymer A and the polymer B contains. Mi.Wed 3.) nach einem der Ansprüche 1 oder 2, welche darüberhinaus bis zu 1,5 Gewichtsteile eines Treibmittels auf loo Gewichtsteile der Mischung aus dem Copolymeren A und dem Polymeren B enthält, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Treibmittel um eine Verbindung aus der Diazengruppe handelt.3.) according to one of claims 1 or 2, which in addition, up to 1.5 parts by weight of a propellant to loo parts by weight contains the mixture of the copolymer A and the polymer B, characterized in that the blowing agent is a Connection from the diazen group. nach einem der Ansprüche 1 bis if, dadurch gekennzeichnet, dass das Copolymere A von mindestens einem DC-Olefin abstammende Grundelemente mit mindestens k Kohlenstoffatomen enthält, undaccording to any one of claims 1 to if, characterized in that the copolymer A contains basic elements derived from at least one DC olefin and having at least k carbon atoms, and -Z--Z- ".· ".'.."" ϊ?. -·' Patentanwalt H. L. Jung, Augusta-ΑΙΙθβ 10. 6380 Bad Homburg ". ·". '.. "" ϊ ?. - · ' Patent attorney HL Jung, Augusta-ΑΙΙθβ 10. 6380 Bad Homburg ο"/ /non/ ":-"-- : : ■--■■-: c-1966/8/f Jg/vr-dο "/ / non /": - "-:: ■ - ■■ -: c-1966/8 / f Jg / vr-d 344UöU4 m gr 06.11.1984344UöU4 m g r 11/06/1984 dadurch gekennzeichnet, dass die frC-Olefineinheiten im Copolymer A heterogen verteilt sind, wobei das genannte Copolymer kristalline und amorphe Anteile enthält, sowie dadurch gekennzeichnet, dass der Gehalt an Ö(-Olefineinheiten im Copolymeren je nach dem betreffenden Anteil zwischen der o,2fachen und 5fachen Menge ihresmittleren Gehalts schwankt-.characterized in that the frC-olefin units in the copolymer A are distributed heterogeneously, said copolymer containing crystalline and amorphous fractions, and characterized in that the content of O (-olefin units in the copolymer depends on the relevant proportion between the o, 2-fold and 5-fold amount of their average Salary fluctuates. 5.) nach Anspruch— l-r—dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Polymeren B um ein Copolymerisat aus Äthylen und mindestens einem oC-Olefin mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen handelt.'According to Anspruch- l- r -dadurch 5), that it is in the polymer B is a copolymer of ethylene and at least one oC-olefin having 3 to 12 carbon atoms. '
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