DE3432581A1 - Surface cleaner, especially for stone - Google Patents

Surface cleaner, especially for stone

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DE3432581A1 DE19843432581 DE3432581A DE3432581A1 DE 3432581 A1 DE3432581 A1 DE 3432581A1 DE 19843432581 DE19843432581 DE 19843432581 DE 3432581 A DE3432581 A DE 3432581A DE 3432581 A1 DE3432581 A1 DE 3432581A1
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Abstract

The invention relates to a stone cleaner in which there is a combination of ammonium hydrogen difluoride, phosphoric acid, organic solvent, thickener and water. The cleaner is distinguished by being particularly mild in respect of handling and its effect on healthy stone and, moreover, has high cleaning power.

Description

Oberflächenreinigungsmittel insbesondere für Steine Surface cleaning preparations, in particular for stones

Die Erfindung betrifft ein Oberflächenreinigungsmittel, insbesondere für Steine.The invention relates to a surface cleaning agent, in particular for stones.

Fassadenreinigungsmittel sind in der Regel Säuregemische, die u.a. Flußsäure und/oder Phosphorsäure enthalten. Solche Fassadenreinigungsmittel sind sehr aggressiv. Sie reinigen nicht nur sondern greifen auch die zu reinigenden Steine in erheblichem Maße an. Sie bedeuten wegen ihrer Giftigkeit eine Gefahr für den Verarbeiter und stellen eine Verschmutzungsgefahr dar, da das Waschwasser, mit dem das Reinigungsmittel mit dem entfernten Schmutz abgewaschen wird, in aller Regel nicht gesondert aufgefangen und entsorgt wird.Façade cleaning agents are usually acid mixtures that, among other things, Contain hydrofluoric acid and / or phosphoric acid. Such facade cleaning agents are very aggressive. They not only clean but also grip the stones to be cleaned to a considerable extent. Because of their toxicity, they represent a danger to him Processors and represent a risk of contamination, as the washing water, with the the detergent is washed off with the removed dirt, as a rule is not collected and disposed of separately.

Es ist auch bekannt, anstelle von Flußsäure Ammoniumhydrogendifluorid zu verwenden, das eine Additionsverbindung aus Ammoniumfluorid und Flußsäure darstellt. Ammoniumhydrogendifluorid ist zwar weniger aggressiv und weniger giftig als Flußsäure, doch bringt der bloße Ersatz von Flußsäure durch Ammoniumhydrogendifluorid noch keine zufriedenstellende Ergebnisse.It is also known to use ammonium hydrogen difluoride instead of hydrofluoric acid to use, which is an addition compound of ammonium fluoride and hydrofluoric acid. Ammonium hydrogen difluoride is less aggressive and less toxic than hydrofluoric acid, but the mere replacement of hydrofluoric acid works Ammonium hydrogen difluoride still not satisfactory results.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, Oberflächenreinigungsmittel insbesondere ein Steinreinigungsmittel zu schaffen, das eine gute Reinigungswirkung besitzt, in der Handhabung und Beseitigung aber harmloser ist als die bisherigen Reinigungsmittel.The invention is therefore based on the object of surface cleaning agents in particular to create a stone cleaning agent that has a good cleaning effect possesses, but is more harmless in handling and disposal than the previous ones Cleaning supplies.

Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Oberflächenreinigungsmittel aus 1 bis 15 Gewichtsteilen Ammoniumhydrogenfluorid 5 bis 20 Gewichtsteilen Phosphorsäure 0 bis 5 Gewichtsteilen Tensid 10 bis 30 Gewichtsteilen Alkohol 0 bis 15 Gewichtsteilen Keton 0 bis 10 Gewichtsteilen Ammoniumsulfat 0 bis 10 Gewichtsteilen Phosphat 10 bis 15 Gewichtsteilen Verdickungsmittel 0 bis 10 Gewichtsteilen eines mehrwertigen Alkohols und Wasser.This problem is solved by a surface cleaning agent 1 to 15 parts by weight of ammonium hydrogen fluoride, 5 to 20 parts by weight of phosphoric acid 0 to 5 parts by weight surfactant 10 to 30 parts by weight alcohol 0 to 15 parts by weight Ketone 0 to 10 parts by weight ammonium sulfate 0 to 10 parts by weight phosphate 10 to 15 parts by weight of thickener, 0 to 10 parts by weight of a polyvalent one Alcohol and water.

Es wurde gefunden, daß die Anreicherung des Verdickungsmittels mit organischen Lösungsmitteln die Reinigungswirkung des Reinigungsmittels erhöht. Weiterhin wurde gefunden, daß eine Verdickung des wässrigen Reinigungsmittels mit Hilfe von üblichen Verdickungsmitteln sich in mehrfacher Hinsicht positiv auf die Handhabung und Wirkung des Reinigungsmittels auswirkt.It has been found that the enrichment of the thickener with organic solvents increase the cleaning effect of the cleaning agent. Farther it was found that a thickening of the aqueous cleaning agent with the aid of Usual thickeners have a positive effect on handling in several ways and effect of the cleaning agent.

Einmal wird dadurch verhindert, daß das Reinigungsmittel tief in die Poren des Steines eindringt und diesen in tieferen Schichten angreift. Dadurch bleibt das Reinigungsmittel konzentriert an der Steinoberfläche und kann dort über längere Zeit einwirken, so daß seine chemische Aggressivität reduziert werden kann. Zum andern wird durch die Erhöhung der Viskosität verhindert, daß das Reinigungsmittel an der in der Regel vertikalen Fassade sofort abläuft. Auch wirkt die Viskositätserhöhung einer Verdunstung der wasserlöslichen organischen Lösungsmittel entgegen, so daß deren Einwirkung auf die Steinoberfläche möglichst lange erhalten bleibt. Es hat sich nämlich gezeigt, daß ein großer Anteil der üblichen Verschmutzung von Steinen, wie sie beispielsweise in Städten durch Umwelteinflüsse, insbesondere Abgase, erfolgt organische Bestandteile enthält, die sich durch die Lösungsmittel, insbesondere in Kombination mit dem Ammoniumhydrogendifluorid, gut entfernen lassen, so daß die Säurekonzentration vermindert werden kann. Der ph-Wert des Reinigungsmittels wird deshalb durch Pufferung vorzugsweise auf einen Wert von 2 bis 3, insbesondere 2 bis 2,5 eingestellt.On the one hand, this prevents the detergent from getting deep into the Penetrates pores of the stone and attacks it in deeper layers. This remains the cleaning agent is concentrated on the stone surface and can be used there for longer Allow time to act so that its chemical aggressiveness can be reduced. To the otherwise, the increase in viscosity prevents the detergent expires immediately on the usually vertical facade. The increase in viscosity also has an effect one Evaporation of the water-soluble organic solvents counteracts, so that their Effect on the stone surface is preserved for as long as possible. It has namely shown that a large proportion of the usual pollution from stones, such as it takes place, for example, in cities through environmental influences, in particular exhaust gases Contains organic constituents that are differentiated by the solvent, in particular in combination with the ammonium hydrogen difluoride, can be removed well so that the Acid concentration can be reduced. The pH of the detergent will be therefore preferably to a value of 2 to 3, especially 2, by buffering set to 2.5.

Hierzu eignet sich insbesondere Phosphate, ggfs. in Kombination mit anderen eine Pufferwirkung besitzenden Salzen.Phosphates are particularly suitable for this purpose, if necessary in combination with other salts having a buffering effect.

Als Phosphat werden zur Pufferung Alkali- oder Ammoniumphosphate eingesetzt, insbesondere Trinatriumphosphate, je nachdem, wie hoch der Phosphorsäuregehalt ist und der pH-Wert sein soll.Alkali or ammonium phosphates are used as the phosphate for buffering, especially trisodium phosphates, depending on how high the phosphoric acid content is and the pH should be.

Die Viskosität des Reinigungsmittels wird vorzugsweise so eingestellt, daß das Mittel noch flüssig bis streichbar ist, vorzugsweise liegt die Viskosität im Bereich der Viskosität eines angemachten Tapetenleims.The viscosity of the cleaning agent is preferably adjusted so that that the agent is still liquid to spreadable, preferably the viscosity in the range of the viscosity of a prepared wallpaper glue.

Wesentlich für das erfindungsgemäße Steinreinigungsmittel ist die Kombination von Ammoniumhydrogendifluorid, Phosphorsäure, Alkohol und Verdickungsmittel. Dabei wird vermutet, daß zwischen Alkohol, Phosphorsäure und Ammoniumhydrogendifluorid eine Komplexbildung stattfindet, die sich positiv auf die Wirksamkeit und gleichzeitig verringerte Aggressivität des Reinigungsmittels auswirkt. Die Phosphorsäure wird in der Regel als 80-prozentige technische Phosphorsäure eingesetzt. Auch Ammoniumhydogendifluorid wird als technisches Produkt verwendet. Der Alkohol ist in der Regel ein niederer einwertiger Alkohol mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, wobei Äthyl alkohol und insbesondere Isopropanol bevorzugt sind. Es können jedoch auch zwei und mehrwertige Alkohole und Alkoholäther mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, insbesondere Propylenglykol verwendet werden, wobei eine solche Verwendung zusätzlich zu einem einwertigen Alkohol bevorzugt ist. Als Keton sind Aceton oder Methyläthylketon bevorzugt.Essential for the stone cleaning agent according to the invention is that Combination of ammonium hydrogen difluoride, phosphoric acid, alcohol and thickener. It is assumed that between alcohol, phosphoric acid and ammonium hydrogen difluoride a complex formation takes place, which has a positive effect on the effectiveness and at the same time reduced aggressiveness of the cleaning agent. The phosphoric acid will usually used as 80 percent technical grade phosphoric acid. Also ammonium hydogen difluoride is used as a technical product. The alcohol is usually a low one Monohydric alcohol with 2 to 4 carbon atoms, with ethyl alcohol and in particular Isopropanol are preferred. However, dihydric and polyhydric alcohols can also be used and alcohol ethers having 2 to 8 carbon atoms, especially propylene glycol, are used such use in addition to a monohydric alcohol are preferred is. Acetone or methyl ethyl ketone are preferred as the ketone.

Anstelle des Ketons oder zusätzlich hierzu können auch andere polare wasserlösliche Lösungsmittel verwendet werden.Instead of or in addition to the ketone, other polar water soluble solvents can be used.

Anorganische Salze wie Ammoniumsulfat und insbesondere Ammoniumphosphat dienen einerseits zur Abpufferung des pH-Wertes, um die Aggressivität des Reinigungsmittels soweit abzumildern, daß der gesunde Teil der Steine verschont bleibt, sie haben andererseits aber auch die Wirkung, eine Brennbarkeit des Reinigungsmittels trotz seines hohen Gehaltes an organischen Lösungsmitteln zu verhindern.Inorganic salts such as ammonium sulfate and especially ammonium phosphate serve on the one hand to buffer the pH value in order to reduce the aggressiveness of the cleaning agent to be softened to the extent that the healthy part of the stones they have is spared on the other hand, however, also the effect, in spite of the flammability of the cleaning agent to prevent its high content of organic solvents.

Der Wassergehalt des erfindungsgemäßen Reinigungsmittels, dessen Bestandteile vorzugsweise sämtlich wasserlöslich bzw. mit Wasser quellbar sind, kann innerhalb beträchtlicher Grenzen variieren.The water content of the cleaning agent according to the invention, its components preferably all are water-soluble or swellable with water, can within considerable limits vary.

In der Regel liegt das Reinigungsmittel in Form einer wässrigen Lösung vor, die mindestens 40 vorzugsweise mindestens 50 Gewichtsprozent Wasser enthält. In dieser Form kann das Reinigungsmittel als Konzentrat transportiert und in hartnäckigen Fällen unverdünnt verwendet werden. In der Regel wird es jedoch mindestens im Verhältnis 1:1 bis 1:2 mit Wasser verdünnt angewendet. Hierzu kann das Reinigungsmittel auf die Steine bzw. die Fassaden aufgestrichen, aufgewalzt oder auch aufgespritzt werden, wonach man es einige Zeit lang auf die Steinoberfläche einwirken läßt.The cleaning agent is usually in the form of an aqueous solution before, which contains at least 40, preferably at least 50 percent by weight of water. In this form, the detergent can be transported as a concentrate and in stubborn Cases can be used undiluted. As a rule, however, it will be at least in proportion Applied 1: 1 to 1: 2 diluted with water. The cleaning agent can be used for this purpose the stones or the facades are painted on, rolled on or even sprayed on, after which it is left to act on the stone surface for some time.

Es wird dann mit Wasser abgespült. Dabei hat sich gezeigt, daß die Konzentration der einzelnen Stoffe, insbesondere an Ammoniumhydrogendifluorid und Phosphorsäure so gering ist, daß eine besondere Behandlung des Abwassers nicht erforderlich ist und es direkt in die Kanalisation geleitet werden kann.It is then rinsed off with water. It has been shown that the Concentration of the individual substances, especially ammonium hydrogen difluoride and Phosphoric acid is so low that special treatment of the wastewater is not necessary and it can be discharged directly into the sewer system.

Es hat sich gezeigt, daß dem Oberflächenreinigungsmittel zusätzlich zu dem Ammoniumhydrogenfluorid in besonderen Fällen noch Flußsäure bis zur gleichen Menge zugegeben werden kann, ohne die Aggressivität auf den gesunden Stein wesentlich zu erhöhen.It has been shown that the surface cleaning agent in addition in addition to the ammonium hydrogen fluoride, hydrofluoric acid is added in special cases until the same amount can be added without the aggressiveness on the healthy Increase stone significantly.

In der Regel ist dies jedoch nicht erforderlich. Im übrigen sind die nachfolgenden Mengen der einzelnen Bestandteile in Gewichtsteilen bevorzugt.However, this is usually not necessary. By the way, they are subsequent amounts of the individual components in parts by weight are preferred.

Ammoniumhydrogendifluorid 3 bis 10 Phosphorsäure 5 bis 15 Tensid 0,5 bis 2 Alkohol 15 bis 25 Keton 5 bis 10 Ammoniumsulfat 0,5 bis 2 Phosphat 0,5 bis 5 Verdickungsmittel 1 bis 10 mehrwertiger Alkohol 2 bis 8, wobei der Wassergehalt, wie bereits erwähnt, vorzugsweise bei mindestens 40 Gewichtsprozent liegt. Ammonium hydrogen difluoride 3 to 10 phosphoric acid 5 to 15 surfactant 0.5 to 2 alcohol 15 to 25 ketone 5 to 10 ammonium sulfate 0.5 to 2 phosphate 0.5 up to 5 thickeners 1 to 10 polyhydric alcohols 2 to 8, whereby the water content, as already mentioned, is preferably at least 40 percent by weight.

Weitere Merkmale und Vorteile der Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung einer bevorzugten Ausführungsform in Verbindung mit den Unteransprüchen. Hierbei können die einzelnen Merkmale jeweils für sich oder in Kombination miteinander bei den einzelnen Ausführungsformen verwirklicht sein.Further features and advantages of the invention emerge from the following Description of a preferred embodiment in connection with the dependent claims. The individual features can be used individually or in combination with one another be realized in the individual embodiments.

Bei spiel Ein Reinigungsmittel wird zusammengesetzt aus 5 Gewichtsprozent technischem Ammoniumhydrogenfluorid, 8 Gewichtsprozent 80-prozentiger technischer Phosphorsäure, ein Prozent eines nicht ionogenen Tensids, 20 Gewichtsprozent Isoprokylalkohol, 7 Gewichtsprozent Aceton, 0,5 Gewichtsprozent Ammoniumsulfat, 3 Gewichtsprozent Trinatriumphophat, technisch, 7 Gewichtsprozent Zelluloseverdickungsmittel, 5 Gewichtsprozent 1,2-Propylenglykol und dem Rest an Wasser. Die Mischung wird danach mit Wasser im Verhältnis 1:1 bis 1:5 vermischt und ist in der Viskosität dann immer noch dickflüssig bis ölig. For example, a cleaning agent is composed of 5 percent by weight technical ammonium hydrogen fluoride, 8 percent by weight 80 percent technical Phosphoric acid, one percent of a non-ionic surfactant, 20 percent by weight isopropyl alcohol, 7 percent by weight acetone, 0.5 percent by weight ammonium sulfate, 3 percent by weight Trisodium phosphate, technical, 7 percent by weight cellulose thickener, 5 percent by weight 1,2-propylene glycol and the remainder of water. The mixture is then mixed with water in the Ratio 1: 1 to 1: 5 mixed and is then still thick in viscosity to oily.

Eine zu reinigende Mauer wird zunächst mit Wasser reichlich vorgenässt. Danach wird das Mittel in einer Menge von 200 g pro Quadratmeter aufgestrichen. Nach einer Einwirkungszeit von etwa 1 bis 2 Minuten wird das Reinigungsmittel mit Hochdruckwasser abgespült, wobei ca. 50 bis 100 1 Spülwasser pro Quadratmeter verwendet werden. Das aufgefangene Waschwasser kann unmittelbar in die Kanalisation abgeleitet werden.A wall to be cleaned is first of all abundantly pre-wetted with water. Then the agent is spread on in an amount of 200 g per square meter. After an exposure time of about 1 to 2 minutes, the cleaning agent is with High pressure water rinsed off, using about 50 to 100 1 flushing water per square meter will. The collected washing water can be discharged directly into the sewer system will.

Aufgrund der Kombination von Ammoniumhydrogendifluorid, Phosphorsäure, polarem organischem mit Wasser mischbarem Lösungsmittel, insbesondere Alkohol, und Verdickungsmittel wird eine hervorragende Reinigung der Steine erzielt. Dabei ist das Reinigungsmittel nicht mehr als giftig einzustufen sondern lediglich als ätzend.Due to the combination of ammonium hydrogen difluoride, phosphoric acid, polar organic water-miscible solvent, especially alcohol, and Thickening agent ensures excellent cleaning of the stones. It is no longer classify the cleaning agent as toxic but only as corrosive.

Es kann einfach und gefahrlos gehandhabt werden.It can be handled easily and safely.

Wenn das erfindungsgemäße Oberflächenreinigungsmittel auch weniger aggressiv ist als die bisherigen Reinigungsmittel auf der Basis von Flußsäure, so wird es vorzugsweise doch für solche Oberflächen verwendet, die einigermaßen stabil gegen saures Medium sind. Hierzu gehören vorwiegend Sandsteine, Klinker und auch Keramik sowie bestimmte Kunststoffe, insbesondere Polyurethan. Kalkgebundene Materialien, insbesondere Steine auf Kalkbasis, wie Kalksteine, gewisse Kalksandsteine, Travertin und auch Marmor werden wegen ihrer Empfindlichkeit gegenüber sauren Reinigungsmitteln nur in Ausnahmefällen damit gereinigt.If the surface cleaning agent according to the invention also less is more aggressive than the previous cleaning agents based on hydrofluoric acid, see above it is preferably used for surfaces that are reasonably stable are against acidic medium. These mainly include sandstones, clinker and also Ceramics and certain plastics, especially polyurethane. Lime-bound materials, in particular lime-based stones such as limestone, certain sand-lime stones, travertine and marble are also used because of their sensitivity to acidic detergents only cleaned with it in exceptional cases.

Als Oberflächen kommen vorwiegend Mauern, Fassaden und dergl.Walls, facades and the like are mainly used as surfaces.

in Frage, aber auch Verkleidungen anderer Art und Bodenbeläge.in question, but also other types of cladding and floor coverings.

Interessanterweise hat sich gezeigt, daß Rostadern in Sandstein durch das erfindungsgemäße Reinigungsmittel in ihrer Art wenig verändert werden, wogegen bei der Behandlung solcher Rostflecken mit dem bekannten Reinigungsmitteln auf Flußsäurebasis unangenehme Verfärbungen und Ausblühungen zu bemerken sind.Interestingly, it has been shown that rust veins in sandstone through the cleaning agent according to the invention are little changed in type, whereas when treating such rust stains with the known cleaning agents based on hydrofluoric acid unpleasant discoloration and efflorescence are noticeable.

Claims (6)

Oberflächenreinigungsmittel insbesondere für Steine ANSPRUCH E 1. Oberflächenreinigungsmittel insbesondere für Steine, aus 1 bis 15 Gewichtsteilen Ammoniumhydrogenfluorid 5 bis 20 Gewichtsteilen Phosphorsäure O bis 5 Gewichtsteilen Tensid 10 bis 30 Gewichtsteilen Alkohol O bis 15 Gewichtsteilen Keton O bis 10 Gewichtsteilen Ammoniumsulfat O bis 10 Gewichtsteilen Phosphat 1 bis 15 Gewichtsteilen Verdickungsmittel 0 bis 10 Gewichtsteilen eines mehrwertigen Alkohols und Wasser.Surface cleaning agent, especially for stones. CLAIM E 1. Surface cleaning agent, in particular for stones, from 1 to 15 parts by weight Ammonium hydrogen fluoride 5 to 20 parts by weight phosphoric acid 0 to 5 parts by weight Surfactant 10 to 30 parts by weight alcohol 0 to 15 parts by weight ketone 0 to 10 parts by weight Ammonium sulfate 0 to 10 parts by weight phosphate 1 to 15 parts by weight thickener 0 to 10 parts by weight of a polyhydric alcohol and water. 2. Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es dickflüssig eingestellt ist.2. Cleaning agent according to claim 1, characterized in that it is set to be thick. 3. Reinigungsmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sein pH-Wert auf 2 bis 3, insbesondere 2 bis 2,5 gepuffert ist.3. Cleaning agent according to claim 1 or 2, characterized in that that its pH to 2 to 3, in particular 2 to 2.5 is buffered. 4. Reinigungsmittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sein Wassergehalt bei mindestens 40 Gewichtsprozent vorzugsweise bei mindestens 50 Gewichtsprozent liegt.4. Cleaning agent according to one of the preceding claims, characterized characterized in that its water content is preferably at least 40 percent by weight is at least 50 percent by weight. 5. Reinigungsmittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß, abgesehen vom Wassergehalt, der Gehalt an anorganischen Bestandteilen geringer ist als der an organischen Bestandteilen.5. Cleaning agent according to one of the preceding claims, characterized characterized in that, apart from the water content, the content of inorganic constituents is lower than that of organic components. 6. Reinigungsmittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens doppelt soviele Gewichtsteile an organischen Bestandteilen enthält wie an anorganischen Bestandteilen.6. Cleaning agent according to claim 5, characterized in that it contains at least twice as many parts by weight of organic components as of inorganic components.
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