DE3426522A1 - Tercyclohexyl compounds - Google Patents

Tercyclohexyl compounds

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DE3426522A1
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Rudolf Dr. 6115 Münster Eidenschink
Wolfgang Prof. Dr. Sucrow
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Abstract

The invention relates to novel liquid-crystalline tercyclohexyl compounds of the formula I <IMAGE> in which R is an alkyl group having 1-12 carbon atoms in which one or two non-adjacent CH2 groups may be replaced by O, X is -OOCR<1> and R<1> is an alkyl group having 1-12 carbon atoms, to a process for the preparation of these compounds, and to liquid-crystalline phases containing at least one compound of the formula I.

Description

Tercyclohexyle Die Erfindung betrifft neue Tercyclohexyle der Formel I Tercyclohexyls The invention relates to new tercyclohexyls of the formula I.

worinwherein

R eine Alkylgruppe mit 1-12 C-Atomen, worin eine oder zwei nicht benachbarte CH -Gruppen durch 0 ersetzt sein können R is an alkyl group with 1-12 C atoms, in which one or two non-adjacent CH groups can be replaced by 0

X -OOCR1 undX -OOCR 1 and

eine Alkylgruppe mit 1-12 C-Atomen bedeuten.mean an alkyl group with 1-12 C atoms.

Die Verbindungen der Formel I können wie ähnliche, z.B. aus der DE-OS 27 02 598 bekannte Verbindungen als Komponenten flüssigkristalliner Dielektrika verwendet werden, insbesondere für Displays, die auf dem Prinzip der verdrillten Zelle, dem Guest-Host-Effekt, dem Effekt der Deformation aufgerichteter Phasen oder dem Effekt der dynamischen Streuung beruhen.The compounds of the formula I can be used as components like similar compounds known, for example, from DE-OS 27 02 598 liquid-crystalline dielectrics are used, in particular for displays that are based on the principle of the twisted cell, the Guest-host effect, the effect of deformation of erect phases or the effect of dynamic scattering.

Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, neue stabile flüssigkristalline oder mesogene Verbindungen aufzufinden, die als Komponenten flüssigkristalliner Dielektrika geeignet sind.The invention was based on the object of providing new stable liquid-crystalline or to find mesogenic compounds that are suitable as components of liquid-crystalline dielectrics.

Es wurde gefunden, daß die Verbindungen der Formel I als Komponenten flüssigkristalliner Dielektrika vorzüglich geeignet sind. Insbesondere sind mit ihrer Hilfe stabile flüssigkristalline Phasen mit relativ geringer optischer Anisotropie und mit hohem nematischen Charakter herstellbar, die sich in elektrooptischen Anzeigeelementen nach dem Prinzip der verdrillten Zelle und/oder dem Guest-Host-Effekt durch eine besonders günstige Winkelabhängigkeit des Kontrastes auszeichnen.It has been found that the compounds of formula I as components liquid-crystalline dielectrics are eminently suitable. In particular, stable liquid-crystalline ones are obtained with their help Phases with relatively low optical anisotropy and with a high nematic character can be produced, which result in electro-optical Display elements based on the principle of the twisted cell and / or the guest-host effect due to a particularly favorable angle dependency the contrast.

Mit der Bereitstellung der Verbindungen der Formel I wird außerdem gans allgemein die Palette der flussigkristallinen. Substanzen, die sich unter verschiedenen anwendungstechnischen Gesichtspunkten.xur Herstellung S nematischer Gemische eignen, erheblich verbreitert. With the provision of the compounds of the formula I, the range of liquid-crystalline ones becomes more general. Substances that are suitable for the production of S nematic mixtures from various application points of view, broadened considerably.

Die Verbindungen der Formel X besitzen einen breiten Anwendungsbereich. Xn Abhängigkeit von der Auswahl der Substituenten können diese verbindungen- als Basismate rialien dienen, aus denen flüssigkristalline Phasen zum überwiegenden Teil zusammengesetzt sind; es können aber auch Verbindungen der Formel X flussigkristallinen Basismaterialien aus anderen Verbindungsklassen zuge setzt werden, um beispielsweise die Winkelabhängigkeit des Kontrastes und/oder die optische Anisotropie einer solchen Phase zu beeinflussen. Die Verbindungen der Formel I eignen sich ferner als Zwischenprodukte zur Herstellung anderer Substanzen, die sich als Bestandteile flüssigkristalliner Dielektrika verwenden lassen. The compounds of the formula X have a wide range of applications. Depending on the choice of substituents, these compounds can serve as base materials from which liquid-crystalline phases are predominantly composed; however, it is also possible to add compounds of the formula X liquid-crystalline base materials from other classes of compounds in order, for example, to influence the angular dependence of the contrast and / or the optical anisotropy of such a phase. The compounds of the formula I are also suitable as intermediates for the preparation of other substances which can be used as components of liquid-crystalline dielectrics.

Die Verbindungen der Formel I sind in reinem Zustand farblos und bilden flüssigkristalline Mesophasen in einem für die elektrooptische Verwendung günstig gelegenen Temperaturbereich. Chemisch, thermisch und gegen .Licht sind sie sehr stabil. The compounds of the formula I are colorless in the pure state and form liquid-crystalline mesophases in a temperature range which is favorable for electro-optical use. They are very stable chemically, thermally and against light.

- Gegenstand der Erfindung sind somit die Verbindungen der Formel X sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung, dadurch gekennzeichnet, daß man die entsprechenden Tercyclohexanole (X = OH) oder eines ihrer reaktionsfähigen Derivate mit einer entsprechenden Carbonsäure oder einem ihrer reaktionsfähigen Derivate umsetzt. The invention thus relates to the compounds of the formula X and a process for their preparation, characterized in that the corresponding tercyclohexanols (X = OH) or one of their reactive derivatives are reacted with a corresponding carboxylic acid or one of its reactive derivatives.

Ferner ist Gegenstand der Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von Tercyclohexylen der Formel I1 The invention also relates to a process for the preparation of tercyclohexylene of the formula I 1

OR1 OR 1

worinwherein

R eine Alkylgruppe mit 1-12 C-Atomen, worin eine oder zwei nicht benachbarte CH -Gruppen durch 0 ersetzt sein können, undR is an alkyl group with 1-12 C atoms, in which one or two non-adjacent CH groups can be replaced by 0, and

R eine Alkylgruppe mit 1-12 C-Atomen bedeutet, dadurchR means an alkyl group with 1-12 C atoms, thereby

gekennzeichnet, daS man die entsprechenden Tercyclohexanole (R = H.) oder eines ihrer reaktionsfähigen Oerivate verethert.characterized that the corresponding tercyclohexanols (R = H.) or one of their reactive ones Oerivate etherified.

Weiterhin ist Gegenstand der Erfindung die Verwendung der Verbindungen der Formel I als Komponenten flüssigkristalliner Phasen. Gegenstand der Erfindung sind ferner flüssigkristalline Phasen mit einem Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel 1 sowie Flüssigkristallanzeigeelemente, insbesondere elektrooptische Anzeigeelemente, die derartige Phasen enthalten.The invention furthermore relates to the use of the compounds of the formula I as components of liquid-crystalline properties Phases. The invention also relates to liquid-crystalline phases containing at least one compound of the formula 1 and liquid-crystal display elements, in particular electro-optical display elements, which contain phases of this type.

Der Einfachheit halber bedeutet im folgenden "Cyc" eine 1,4-Cyclohexylengruppe.For the sake of simplicity, "Cyc" hereinafter means a 1,4-cyclohexylene group.

in den Verbindungen der Formel I sind diejenigen Stereoisomeren bevorzugt, worin alle drei 1,4-Cyclohexylengruppen trans-ständig in 1,4-Stellung substituiert sind.In the compounds of the formula I those stereoisomers are preferred in which all three 1,4-cyclohexylene groups are in the trans position are substituted in the 1,4-position.

In den Verbindungen der vor- und nachstehenden Formeln ι und I1 können die Alkylreste R, worin auch eine ("Alkoxy" bzw. "Oxaalkyl") oder zwei ("Alkoxyalkoxy" bzw. "Dioxaalkyl") nicht benachbarte CH -Gruppen durch 0-Atome ersetzt sein kflnn«n, geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise sind sie geradkettig, haben 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10 C-Atome und bedeuten deanach bevorzugt Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Oecyl, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Pentoxy, Hexoxy, Heptoxy, Octoxy, Nonoxy, Decoxy, 2-Oxa propyl (- Methoxymethyl), 2-(-Ethoxymethyl) oder 3-Oxabutyl (« 2-Methoxymethyl), 2-, 3- oder 4-Oxapentyl, 2-, 3-, 4- oder 5-Oxahexyl, 2-, 3-, 4-, 5- oder 6-Oxaheptyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder 7-Oxaoctyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Oxanonyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder 9-Oxadecyl, ferner Methyl, Undecyl, Dodecyl, Methoxy, Undecoxy, Dodecoxy, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 9- oder 10-Oxaundecyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 8-, 10- oder 11-Oxadodecyl, 1,3-Dioxabutyl (■ Methoxymethoxy), 1,3-, 1,4- oder 2,4-Dioxapentyl, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 2,4-, 2,5- oder 3,5-Dioxa- hexyl, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,5-, 3,6- oder 4,6-Dioxaheptyl, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 2,7-, 3,5-, 3,6-, 3,7-, 4,6-, 4,7- oder 5,7-Dioxaoctyl, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 2,7-, 2,8-, 3,5-, 3,6-, 3,7-, 3,8-, 4,6-, 4,7-, 4,8-, 5,7-, oder 5,8-Dioxanonyl, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-2,4-, 2,5-, 2,6-, 2,7-, 2,8-, 2,9-, 3,5-, 3,6-, 3,7-, 3,8-, 3,9-, 4,6-, 4,7-, 4,8-, 4,9-, 5,7-, 5,8- oder 5,9-Dioxadecyl. In the compounds of the above and below formulas ι and I 1 , the alkyl radicals R, in which one (“alkoxy” or “oxaalkyl”) or two (“alkoxyalkoxy” or “dioxaalkyl”) non-adjacent CH groups can be replaced by 0 -Atoms can be replaced by kflnn «n, straight-chain or branched. They are preferably straight-chain, have 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or 10 carbon atoms and are then preferably ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, oecyl, ethoxy, Propoxy, butoxy, pentoxy, hexoxy, heptoxy, octoxy, nonoxy, decoxy, 2-oxypropyl (- methoxymethyl), 2 - (- ethoxymethyl) or 3-oxabutyl («2-methoxymethyl), 2-, 3- or 4- Oxapentyl, 2-, 3-, 4- or 5-oxahexyl, 2-, 3-, 4-, 5- or 6-oxaheptyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- or 7-oxaoctyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- or 8-oxanonyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- or 9-oxadecyl, also methyl, Undecyl, dodecyl, methoxy, undecoxy, dodecoxy, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 9- or 10-oxaundecyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 8-, 10- or 11-oxadodecyl, 1,3-dioxabutyl (■ methoxymethoxy), 1,3-, 1,4- or 2,4-dioxapentyl, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 2,4-, 2,5- or 3,5-dioxahexyl , 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 2, 4-, 2,5-, 2,6-, 3,5-, 3,6- or 4,6-dioxaheptyl, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1 , 7-, 2.4-, 2.5-, 2.6-, 2.7-, 3.5-, 3.6-, 3.7-, 4.6-, 4.7- or 5 , 7 -Dioxa octyl, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 2 , 7-, 2.8-, 3.5-, 3.6-, 3.7-, 3.8-, 4.6-, 4.7-, 4.8-, 5.7-, or 5,8-dioxanonyl, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-2,4-, 2,5-, 2.6, 2.7, 2.8, 2.9, 3.5, 3.6, 3.7, 3.8, 3.9, 4.6, 4,7-, 4,8-, 4,9-, 5,7-, 5,8- or 5,9-dioxadecyl .

R ist vorzugsweise Alkyl oder Alkoxy, insbesondere n-Alkyl. In den Verbindungen der vor- und nachstehenden Formeln I und I1 können die Alkylreste R geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise sind sie geradkettig, haben 2, 3, 4, 5, 6, 7, 9, 9 oder 10 C-Atome und bedeuten demnach bevorzugt Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl oder Decyl, ferner Methyl, Undecyl oder Dodecyl.R is preferably alkyl or alkoxy, in particular n-alkyl. In the compounds of the formulas I and I 1 above and below, the alkyl radicals R can be straight-chain or branched. They are preferably straight-chain, have 2, 3, 4, 5, 6, 7, 9, 9 or 10 carbon atoms and are therefore preferably ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl or decyl, and also methyl , Undecyl or dodecyl.

Verbindungen der Formeln I bzw. I1 mit verzweigten Flügelgruppen R bzw. R können gelegentlich wegen einer besseren Löslichkeit in den üblichen flüssigkristallinen Basismaterialien von BedeutungCompounds of the formulas I and I 1 with branched wing groups R or R can occasionally be of importance because of better solubility in the customary liquid-crystalline base materials

sein, insbesondere aber als chirale Dotierstoffe, wenn sie optisch aktiv sind. Verzweigte Gruppen dieser Art enthalten in der Regel nicht mehr als eine Kettenverzweigung. Bevorzugte verzweigte Reste R und R sind Isopropyl, 2-Butyl (=1-Methylpropyl), Isobtttyl (« 2-Methylpropyl), 2-Methylbutyl, Isopentyl (- 3-Methylbutyl), 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 2-Ethylhexyl, 2-Propylpentyl, Xsopropoxy, 2-Methylpropoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methylbutoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 2-Bthylhexoxy, 1-Methylhexoxy, 1-Methylheptoxy, 2-Oxa-3-nethylbutyl, 3-Ox*-4-Bethylpentyl. but especially as chiral dopants when they are optically active. Branched groups of this type usually contain no more than one chain branch. Preferred branched radicals R and R are isopropyl, 2-butyl (= 1-methylpropyl), isobtttyl («2-methylpropyl), 2-methylbutyl, isopentyl (-3-methylbutyl), 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 2-ethylhexyl , 2-propylpentyl, xsopropoxy, 2-methylpropoxy, 2-methylbutoxy, 3-methylbutoxy, 2-methylpentoxy, 3-methylpentoxy, 2-ethylhexoxy, 1-methylhexoxy, 1-methylheptoxy, 2-oxa-3-methylbutyl, 3-ox * -4-methylpentyl.

Unter den Verbindungen der Formeln I bzw. I1 sind diejenigen bevorzugt, in denen mindestens einer der darin enthaltenen Reste eine der angegebenen bevorzugten Bedeutungen hat.Among the compounds of the formulas I and I 1 , preference is given to those in which at least one of the radicals contained therein has one of the preferred meanings given.

Besonders bevorzugte Verbindungen der Formeln I bzw. I' entsprechen den Formeln Ia bis Ic:Particularly preferred compounds correspond to the formulas I and I ' the formulas Ia to Ic:

n-Alkyl-Cyc-Cyc-Cyc-00C-CH2CH2CH3 la n-Alkyl-Cyc-Cyc-Cyc-0-CH2CH3 Ibn-Alkyl-Cyc-Cyc-Cyc-00C-CH 2 CH 2 CH 3 la n-Alkyl-Cyc-Cyc-Cyc-O-CH 2 CH 3 Ib

n-Alkyl-Cyc-Cyc-Cyc-0-CH2CH2CH2CH3 Icn-Alkyl-Cyc-Cyc-Cyc-O-CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 Ic

worin die n-Alkylgruppen 2-8 C-Atome besitzen.wherein the n-alkyl groups have 2-8 carbon atoms.

Die Verbindungen der Formeln I und I1 können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden, wie sie in der Literatur (z. B. in den Standardwerken wie Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart) beschrieben sind, und zwar unter The compounds of the formulas I and I 1 can be prepared by methods known per se, as described in the literature (for example in the standard works such as Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart) , namely under

Reaktionsbedingungen, die für die genannten UmsetzungenReaction conditions that are necessary for the reactions mentioned

bekannt und geeignet sind. Dabei kann man auch von an sich bekannten, hier nicht näher erwähnten Varianten Gebrauch machen. are known and suitable . Use can also be made here of variants which are known per se but are not mentioned here in greater detail .

Die Ausgangsstoffe können gewünschtenfalls auch in situ gebildet werden, derart, daß man sie aus denIf desired, the starting materials can also be used in situ are formed in such a way that they can be removed from the Reaktionsgemisch nicht isoliert, sondern sofort weiter zu den Verbindungen der Formel Z umsetzt. Als Ausgangsstoffe verwendet man vorzugsweise die entsprechenden Bi-Reaction mixture not isolated, but rather immediately to the compounds of the formula Z. The starting materials used are preferably the corresponding

cyclohexylcyclohexanole, deren Herstellung in der EP-90671 als nicht näher charakterisierte Zwischenstufe bei der Synthese von flüssigkristallinen Vierringsystemen beschrieben wurde.cyclohexylcyclohexanols, the preparation of which is described in EP-90671 described as an unspecified intermediate in the synthesis of liquid-crystalline four-ring systems became.

Neben den entsprechenden freien Tercyclohexanolen eignen sich auch ihre reaktionsfähigen Derivate.In addition to the corresponding free tercyclohexanols, their reactive derivatives are also suitable.

Als reaktionsfähige Derivate der genannten Alkohole kommen insbesondere die entsprechenden Metallalkoholate in Betracht, worin M ein Äquivalent eines Metalls, vorzugsweise eines Alkalimetalls wie Na oder K, bedeutet.Particularly suitable reactive derivatives of the alcohols mentioned are the corresponding metal alcoholates, where M is one equivalent of a metal, preferably an alkali metal such as Na or K.

Zur Herstellung der Ester der Formel I (X = -OOCR1) wird vorzugsweise ein entsprechendes Tercyclohexanol oder eines seiner reaktionsfähigen Derivate mit einer entsprechenden Carbonsäure oder einem ihrer reaktionsfähigen Derivate umgesetzt. To prepare the esters of the formula I (X = -OOCR 1 ), a corresponding tercyclohexanol or one of its reactive derivatives is preferably reacted with a corresponding carboxylic acid or one of its reactive derivatives.

Als reaktionsfähige Derivate der genannten Carbonsäuren eignen sich insbesondere die Säurehalogenide, vor allem die Chloride und Bromide, ferner die Anhydride, Azide oder Ester, insbesondere Alkylester mit 1-4 C-Atomen in der Alkylgruppe.The acid halides, above all, are particularly suitable as reactive derivatives of the carboxylic acids mentioned the chlorides and bromides, also the anhydrides, azides or esters, especially alkyl esters with 1-4 carbon atoms in the Alkyl group.

Di· Veresterung wird vorteilhaft in Gegenwart eines inerten Lösungsmitteln durchgeführt. Gut geeignet sind insbesondere Ether wie Diethylether,Di-n-butylether, THF, Dioxan oder Anisol, Ketone wie Aceton, ButanonDi · esterification is advantageous in the presence of a inert solvents carried out. Ethers such as diethyl ether, di-n-butyl ether, THF, dioxane or anisole, and ketones such as acetone and butanone are particularly suitable oder Cyclohexanon, Aaide wie DMF oder PhosphorsAurehexamethyltriaaid. Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol oder xylol, Halogenkohlenwasserstoffe wie Tetrachlorkohlenstoff oder Tetrachlorethylen und Sulfoxide wie Dimethylsulfoxid oder Sulfolan. Mit Wasser nicht mischbare Lösungsmittelor cyclohexanone, alides such as DMF or phosphoric acid hexamethyltriaaid. Hydrocarbons such as benzene, toluene or xylene, halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride or tetrachlorethylene and sulfoxides such as dimethyl sulfoxide or sulfolane. Solvents immiscible with water kunnen gleichzeitig vorteilhaft zum azeotropen Abdestillieren des bei der Veresterung gebildeten Wassers verwendet werden.can at the same time advantageously be used for azeotropic distilling off of the water formed during the esterification.

Gelegantiich kann auch ein Überschuß einer organischen Base, z. B. Pyridin, Chinolin oder Triethylamin als Lösungsmittel für die Veresterung angewandt werden. Die Veresterung kann auch in Abwesenheit eines Lösungsmittels, z. B. durch einfaches Erhitzen der Komponenten in Gegenwart von Natrium acetat, durchgeführt werden. Die Reaktionstemperatur liegt gewöhnlich zwischen -50° und +250°, vorzugsweise zwischen -20° und +80°. Bei diesen Temperaturen sind die Veresterungsreaktionen in der Regel nach 15 Hinuten bis Stunden beendet.Occasionally, an excess of an organic base, z. B. pyridine, quinoline or triethylamine can be used as a solvent for the esterification. The esterification can even in the absence of a solvent, e.g. B. by simply heating the components in the presence of sodium acetate. The reaction temperature is usually between -50 ° and + 250 °, preferably between -20 ° and + 80 °. At these temperatures, the esterification reactions are usually up to 15 minutes Hours ended.

Za einzelnen hangen die Reaktionsbedingungen für die Veresterung weitgehend von der Natur der verwendeten Ausgangsstoffe ab'. So wird eine freie Carbonsäure mit eines freien Alkohol in der Regel in Gegegenwart einerThe reaction conditions for the individual depend on Esterification largely depends on the nature of the starting materials used '. So is using a free carboxylic acid of free alcohol usually in the presence of one starken saure, beispielsweise einer Mineralsäure wie Salzsaure oder Schwefelsaure, umgesetzt. Sin« bevorzugte Reaktionsweise ist die Umsetzung eines saureanhydrids oder insbesondere eines Säurechloride mit einem Alkohol, vorzugsweise in einem basischen Milieu, wobei als Basenstrong acid, for example a mineral acid such as hydrochloric acid or sulfuric acid, implemented. Sin «preferred The reaction is the reaction of an acid anhydride or, in particular, an acid chloride with an alcohol, preferably in a basic medium, with as bases : insbesondere Alkalimetallhydroxide wie Natrium- oder: especially alkali metal hydroxides such as sodium or Kaliumhydroxid, Alkalimetallcarbonate bzw. -hydrogencarbonate wie Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumcarbonat oder Kaliumhydrogencarbonat, Alkalimetallacetate wie Natriumoder Kaliumacetat, Erdalkalimetallhydroxide wie Calcium-Potassium hydroxide, alkali metal carbonates or bicarbonates such as sodium carbonate, sodium bicarbonate, potassium carbonate or potassium hydrogen carbonate, alkali metal acetates such as sodium or potassium acetate, alkaline earth metal hydroxides such as calcium hydroxid oder organische Basen wie Triethylamin, Pyridin, Lutidin, Kollidin oder Chinolin von Bedeutung sind. Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Veresterung besteht darin, daß man den Alkohol zunächst in das Natrium- oder Kaliumalkoholat überfahrt, z. B.hydroxide or organic bases such as triethylamine, pyridine, lutidine, collidine or quinoline are important. One Another preferred embodiment of the esterification consists in that the alcohol is first in the Sodium or potassium alcoholate crossing, z. B.

durch Behandlung mit ethanolischer Natron- oder Kalilauge,by treatment with ethanolic sodium or potassium hydroxide solution, dieses isoliert und zusammen mit Natriumhydrogencarbonat oder Kaliumcarbonat unter Rühren in Aceton oder Diethylether suspendiert und diese Suspension mit einer Losung des Säurechlorids oder Anhydrids in Diethylether, Aceton oder DMF ver-this isolated and together with sodium hydrogen carbonate or Potassium carbonate suspended with stirring in acetone or diethyl ether and this suspension is treated with a solution of the acid chloride or anhydride in diethyl ether, acetone or DMF setzt, zweckmäßig bei Temperaturen zwischen etwa -25 und +20sets, expediently at temperatures between about -25 and +20

Zur Herstellung der Ether der Formel I1 wird vorzugsweise ein entsprechendes Tercyclohexanol oder eines seiner reaktionsfähigen Derivate mit einem entsprechenden Alkylhalogenid, -sulfonat oder Dialkylsulfat umgesetzt, zweckmäßig in einem inerten Lösungsmittel wie Aceton, 1,2-Dimethoxyethan, DMF oder Dimethylsulfoxid oder auch einem Überschuß an wäßriger oder wäßrig-alkoholischer NaOH oder KOH bei Temperaturen zwischen etwa 20° und 100°.To prepare the ethers of the formula I 1 , a corresponding tercyclohexanol or one of its reactive derivatives is preferably reacted with a corresponding alkyl halide, sulfonate or dialkyl sulfate, advantageously in an inert solvent such as acetone, 1,2-dimethoxyethane, DMF or dimethyl sulfoxide or an excess on aqueous or aqueous-alcoholic NaOH or KOH at temperatures between about 20 ° and 100 °.

Zweckmäßig wird die Hydroxyverbindung zuvor in ein entsprechendes Metallderivat, z.B. durch Behandeln mit NaH, NaNH , NaOH, KOH, Na CO oder K CO in das entsprechende Alkalimetallalkoholat überführt.The hydroxy compound is expediently converted into a corresponding metal derivative beforehand, e.g. by treatment with NaH, NaNH, NaOH, KOH, Na CO or K CO into the appropriate Alkali metal alcoholate transferred.

Di« erfindungsgemaßen Dielektrika bestehen aus 2 bis 15, vorzugsweise 3 bis 12 Komponenten, darunter mindestens einer Verbindung der Formel X. Die anderen Bestandteile werden vorzugsweise ausgewählt aus den nematischen oder nematogenen Substanzen, insbesondere den bekannten Substanzen, aus den Klassen der Azoxybenzole, Benzylidenaniline, Biphenyle, Terphenyle, Phenyl- oder Cyclohexylbenzoate, Cyclohexan-carbon-säurephenyl- oder,-cyclohexyl-ester, Phenyl· cyclohexane, Cyclohexylbiphenyle, Cyclohexylcyclohexane, Cyclohexylnaphthaline, 1,4-Bis-cyclohexylbenzole, 4,4'-Biscyclohexylbiphenyle. Phenyl- oder Cyclohexylpyrimidine, Phenyl- oder Cyclohexyldioxane, gegebenfalls halogenierten Stilbene, Benzylphenylether, Tolane und substituierten Zimtsäuren. The dielectrics according to the invention consist of 2 to 15, preferably 3 to 12 components, including at least one compound of the formula X. The other components are preferably selected from the nematic or nematogenic substances, in particular the known substances, from the classes of azoxybenzenes, benzylidene anilines, Biphenyls, terphenyls, phenyl or cyclohexyl benzoates, cyclohexane carbonic acid phenyl or cyclohexyl esters, phenyl cyclohexanes, cyclohexylbiphenyls, cyclohexylcyclohexanes, cyclohexylnaphthalenes, 1,4-bis-cyclohexylbenzenes, 4,4'-biscycyls. Phenyl or cyclohexyl pyrimidines , phenyl or cyclohexyl dioxanes, optionally halogenated stilbenes , benzyl phenyl ethers, tolanes and substituted cinnamic acids.

Die wichtigsten als Bestandteile derartiger flussig- kristalliner Dielektrika in Frage kommenden Verbindungen lassen sich durch die Formel Il charakterisieren, The most important compounds that come into question as constituents of such liquid- crystalline dielectrics can be characterized by the formula II,

. R-L-G-B-R ·' II . RLGBR · 'II

11 -11 -

worin I> und B je ein carbo- oder heterocyclisches ring- system aus der aus 1,4-disubstituierten Benzol- und CyclohexanrIngen, 4,4'-disubstituierten Biphenyl-, Phenylcyclohexan- und Cyclohexylcyclohexansy steinen, 2,S-disubstitulerten Pyrimidln- und 1,3-Dioxanringen, 2,6-disubstituiertem Naphthalin, 01- und Tetrahydronaphthalin, Chinazolin und Tetrahydrochinazolin gebildeten Gruppe, wobei die 1,4-disubstituierten Cyclohexanringe zusätzlich in 1- oder 4-Stellung eine Cyanogruppe tragen können, where I> and B each have a carbo- or heterocyclic ring system from the 1,4-disubstituted benzene and cyclohexane rings, 4,4'-disubstituted biphenyl, phenylcyclohexane and cyclohexylcyclohexane systems, 2, S-disubstituted pyrimidines and 1,3-dioxane rings, 2,6-disubstituted naphthalene, 01- and tetrahydro- naphthalene, quinazoline and tetrahydroquinazoline, where the 1,4-disubstituted cyclohexane rings can additionally carry a cyano group in the 1- or 4-position,

-CH-CH--CH-CH- -N(O)-N--N (O) -N- -CH-CY--CH-CY- -CH-N(O)--CH-N (O) - -C-C--C-C- -CH2-CH2--CH 2 -CH 2 - -CO-O--CO-O- -CH2-O--CH 2 -O- -CO-S--CO-S- -CH2-S--CH 2 -S- -CH-N--CH-N- -COO-Phe-COO-COO-Phe-COO

oder eine C-C-Binfachbindung, Y Halogen, vorzugsweise Chlor, oder -CN, und Bf und R" Alkyl, Alkoxy- Alkanoyloxy oder Alkoxycarbonyloxy mit bis zu 18, vorzugsweise bis zu S Kohlenstoffatomen, oder einer dieser Reste auch CN, NC, NO2, CT-, T, Cl oder Br bedeuten.or a CC double bond, Y halogen, preferably chlorine, or -CN, and Bf and R "alkyl, alkoxyalkanoyloxy or alkoxycarbonyloxy with up to 18, preferably up to S carbon atoms, or one of these radicals also CN, NC, NO 2 , CT-, T, Cl or Br mean.

Bei den meisten dieser Verbindungen sind R1 und R" von einander verschieden, wobei einer dieser Reste meist eine Alkyl- oder Alkoxygruppe ist. Aber auch andere Varianten der vorgesehenen Substituenten sind gebräuchlieh. Viele solcher Substanzen oder auch Gemische davon sind im Handel erhaltlich. Alle diese Substanzen sind nach literaturbekannten Methoden herstellbar. In most of these compounds, R 1 and R ″ are different from one another, one of these radicals usually being an alkyl or alkoxy group. However , other variants of the intended substituents are also customary. Many such substances or mixtures thereof are commercially available. All these substances can be prepared by methods known from the literature.

Die erfindungsgemäßen Dielektrika enthalten in der Regel mindestens 30, vorzugsweise 50 - 99, insbesondere 60 - 98 Gewichtsprozent der Verbindungen der Formel I und II.Hiervon entfallen bevorzugt mindestens 5 Gewichtsprozent meist auch 10 - 40 Gewichtsprozent auf eine oder mehrere Verbindungen der Formel I. Jedoch werdenThe dielectrics according to the invention generally contain at least 30, preferably 50-99, in particular 60-98 percent by weight of the compounds of the formulas I and II. Of these, it is preferred at least 5 percent by weight usually also 10-40 percent by weight on one or more compounds of the formula I. However,

von der Erfindung auch solche flüssigkristallinen Dielektrika umfaßt, denen beispielsweise zu Dotierungszwecken nur weniger als 5 Gewichtsprozent zum Beispiel 0,1 bis 3 Gewichtsprozent einer oder mehrerer Verbindungen der Formel I zugesetzt worden sind. Andererseits können die Verbindungen der Formel I bis zu 60 Gewichtsprozent der erfindungsgemäßen Dielektrika ausmachen. Vorzugsweise enthalten die flüssigkristallinen Dielektrika nach der Erfindung 10 bis 30 Gewichtsprozent einer oder mehrerer Verbindungen der Formel I.the invention also includes such liquid-crystalline dielectrics, which, for example, for doping purposes only less than 5 percent by weight, for example 0.1 to 3 percent by weight of an or several compounds of the formula I have been added. On the other hand, the compounds of the formula I can contain up to 60 percent by weight make up the dielectrics according to the invention. The liquid-crystalline dielectrics according to the invention preferably contain 10 to 30 percent by weight of one or more compounds of the formula I.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Dielektrika erfolgt in an sich üblicher Weise. In der Regel werden die Komponenten ineinander gelöst, zweckmäßig bei erhöhter Temperatur. Durch Geeignete Zusätze können die flüssigkristallinen Dielektrika nach der Erfindung so modifiziert werden, daß sie in allen bisher bekannt gewordenen Arten von Flüssigkristallanzeigeelementen verwendet werden können.The dielectrics according to the invention are produced in a conventional manner. Usually the components dissolved in one another, expediently at elevated temperature. By means of suitable additives, the liquid-crystalline dielectrics be modified according to the invention so that they can be used in all previously known types of liquid crystal display elements can be used.

Derartig· Zusätze sind dem Fachmann bekannt und in der Literatur ausführlich beschrieben. Beispielsweise können Leitsalze, vorzugsweise Bthyl-diaethyl-dodecyl-aamoniua- 4-hexyloxybenzoat, Tetrabutylaaaoniua-tetraphenylboranat oder Koaplexsalze von Kronenethern (vgl. z. B. I. Baller et al., Mol. Cryst. Liq. Cryst. Band 2£, Seiten 249 - 258 (1973)) zur Verbesserung der Leitfähigkeit, dichroitische Farbstoffe zur Herstellung farbiger Huest-Bost-Systeae oder Substanzen zur Veränderung der dielektrischen An isotropie, der Viskosität und/oder der Orientierung der neaatischen Phasen zugesetzt werden. Derartige Substanzen sind z. B. in den DE-OS 22 09 127, 22 40 364, 23 21 632, 23 38 281, 24 50 088, 26 37 430, 28 53 728 und 29 02 177 beschrieben. Such additives are known to the person skilled in the art and are described in detail in the literature. For example, electrolyte salts, preferably ethyl-diaethyl-dodecyl-aamoniua- 4-hexyloxybenzoate, tetrabutylaaaoniua-tetraphenylboranate or Koaplex salts of crown ethers (cf. B. BI Baller et al., Mol. Cryst. Liq. Cryst. Volume 2 £, pages 249 - 258 (1973)) to improve the conductivity, dichroic dyes for the production of colored Huest-Bost systems or substances for changing the dielectric anisotropy, the viscosity and / or the orientation of the neaatic phases can be added. Such substances are z. B. in DE-OS 22 09 127, 22 40 364, 23 21 632, 23 38 281, 24 50 088, 26 37 430, 28 53 728 and 29 02 177 described.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie zu begrenzen.The following examples are intended to illustrate the invention without limiting it.

Beispiel 1example 1

Zu einer Lösung von 3,3 g trans-4-(trans-trans-4-n-Pentylbicyclohex-4'-yl)-cyclohexan-l-ol (Schmp. 232°) in 200 ml Pyridin u/erden 2,0 g Buttersäurechlorid gegeben, die Mischung über Nacht gerührt und danach 700 ml Toluol zugegeben. Die Toluol-Phase wird nacheinander mit Salzsäure, NaOH-Lösung und Wasser gewaschen und mit Na-SO. getrocknet. Der nach dem Abdampfen des Toluols verbliebene Rückstand u/ird aus Aceton umkristallisiert. Man erhält trans-4-(trans, trans-4-n-PentylbicycIohex-4'-yl)-l-butyryloxycyclohexan. To a solution of 3.3 g of trans-4- (trans-trans-4-n-pentylbicyclohex-4'-yl) -cyclohexan-1-ol (Mp. 232 °) in 200 ml of pyridine and / or 2.0 g of butyric acid chloride, the mixture was stirred overnight and then 700 ml of toluene were added. The toluene phase is sequential washed with hydrochloric acid, NaOH solution and water and with Na-SO. dried. The one after the evaporation of the toluene remaining residue and is recrystallized from acetone. Trans-4- (trans, trans-4-n-pentylbicyclohex-4'-yl) -l-butyryloxycyclohexane.

Beispiele 2 bis 42:
Analog werden hergestellt:Examples 2 to 42:
The following are produced in the same way:

2. trans-4-(trans,trans-4-Pentylbicyclohex-4'-yl)-lacetoxy-cyclohexan. 2. trans-4- (trans, trans-4-pentylbicyclohex-4'-yl) -lacetoxy-cyclohexane.

3. trans-4-(trans,trans-4-Pentylbicyclohex-4'-yI)-I-propionyloxy-cyclohexan. 3. trans-4- (trans, trans-4-pentylbicyclohex-4'-yI) -I-propionyloxy-cyclohexane.

4. trans-4-(trans,trans-4-Pentylbicyclohex-4'-yl)-lpentanoyloxy-cyclohexan. 4. trans-4- (trans, trans-4-pentylbicyclohex-4'-yl) -lpentanoyloxy-cyclohexane.

5. trans-4-(trans,trans-4-Pentylbicyclohex-4 ' -yl) -1-hexanoyloxy-cyclohexan. 5. trans-4- (trans, trans-4-pentylbicyclohex-4 '-yl) -1-hexanoyloxy-cyclohexane.

6. trans-4-(trans,trans-4-Pentylbicyclohex-4'-yl)-lheptanoyloxy-cyclohexan. 6. trans-4- (trans, trans-4-pentylbicyclohex-4'-yl) -lheptanoyloxy-cyclohexane.

7. trans-4-(trans,trans-4-Pentylbicyclohex-4'-yl)-loctanoyloxy-cyclohexan. 7. trans-4- (trans, trans-4-pentylbicyclohex-4'-yl) -loctanoyloxy-cyclohexane.

8. trans-4-(trans,trans-4-Ethylbicyclohex-4'-yl)-lacetoxy-cyclohexan. 8. trans-4- (trans, trans-4-ethylbicyclohex-4'-yl) -lacetoxy-cyclohexane.

9. trans-4-(trans,trans-4-Ethylbicyclohex-4'-yl)-lpropionyloxy-cyclohexan. 9. trans-4- (trans, trans-4-ethylbicyclohex-4'-yl) -lpropionyloxy-cyclohexane.

10. trans-4-(trans,trans-4-Ethylbicyclohex-4'-yl)-1-butyryloxy-cyclohexan. 10. trans-4- (trans, trans-4-ethylbicyclohex-4'-yl) -1-butyryloxy-cyclohexane.

11. trans-4-(trans,trans-4-Ethylbicyclohex-4-yl)-1-pentanoyloxy-cyclohexan. 11. trans -4- (trans, trans -4-ethylbicyclohex-4-yl) -1-pentanoyloxy-cyclohexane.

12. trans-4-(trans,trans-4-Ethylbicyclohex-4f-yl)-lhexanoyloxy-cyclohexan. 12. trans-4- (trans, trans-4-ethylbicyclohex-4 f -yl) -lhexanoyloxy-cyclohexane.

13. trans-4-(trans,trans-4-Etihylbicyclohex-4l-yl)-lheptanoyloxy-cyclohexan. 13. trans-4- (trans, trans-4-ethylbicyclohex-4 l -yl) -lheptanoyloxy-cyclohexane.

14. trans-4-(trans,trans-4-Ethylbicyclohex-4'-yl)-loctanoyloxy-cyclohexan. 14. trans-4- (trans, trans-4-ethylbicyclohex-4'-yl) -loctanoyloxy-cyclohexane.

15. trans-4-(trans,trans-4-Propylbicyclohex-4' -yl )-lacetoxy-cyclohexan. 15. trans-4- (trans, trans-4-propylbicyclohex-4'-yl) -lacetoxy-cyclohexane.

16. trans-4-(trans,trans-4-Propylbicyclohex-4'-yl)-lpropionyloxy-cyclohexan. 16. trans-4- (trans, trans-4-propylbicyclohex-4'-yl) -l-propionyloxy-cyclohexane.

17. trans-4-(trans,trans-4-Propylbicyclohex-4'-yl)-lbutyryloxy-cyclohexan. 17. trans-4- (trans, trans-4-propylbicyclohex-4'-yl) -l-butyryloxy-cyclohexane.

18. trans-4-(trans,trans-4-Propylbicyclohex-4'-yl)-lpentanoyloxy-cyclohaxan. 18. trans-4- (trans, trans-4-propylbicyclohex-4'-yl) -lpentanoyloxy-cyclohaxane.

19. trans-4-(trans,trans-4-Propylbicyclohex-4'-yl)-l~ hexanoyloxy-cyclohexan.19. trans-4- (trans, trans-4-propylbicyclohex-4'-yl) -1- hexanoyloxy-cyclohexane.

20. trans-4-(trans,trans-4-Propylbicyclohex-4'-yl)-lheptanoyloxy-cyclohexan. 20. trans-4- (trans, trans-4-propylbicyclohex-4'-yl) -lheptanoyloxy-cyclohexane.

21. trans-4-(trans,trans-4-Propylbicyclohex-4'-yl)-loctanoyloxy-cyclohexan. 21. trans-4- (trans, trans-4-propylbicyclohex-4'-yl) -loctanoyloxy-cyclohexane.

22. trans-4-(trans,trans-4-Butylbicyclohex-4'-yl)-1-acetoxy-cyclohexan. 22. trans-4- (trans, trans-4-butylbicyclohex-4'-yl) -1-acetoxy-cyclohexane.

23. trans-4-(trans,trans-4-Butylbicyclohex-4'-yl)-lpropionyloxy-cyclohexan. 23. trans-4- (trans, trans-4-butylbicyclohex-4'-yl) -lpropionyloxy-cyclohexane.

24. trans-4-(trans,trans-4-Butylbicyclohex-4'-yl )-lbutyryloxy-cyclohexan. 24. trans-4- (trans, trans-4-butylbicyclohex-4'-yl) -l-butyryloxy-cyclohexane.

25. trans-4-(trans,trans-4-Butylbicyclohex-4'-yl)-lpentanoyloxy-cyclohexan. 25. trans-4- (trans, trans-4-butylbicyclohex-4'-yl) -lpentanoyloxy-cyclohexane.

26. trans-4-(trans,trans-4-Butylbicyclohex-4'-yl)-lhexanoyloxy-cyclohexan. 26. trans-4- (trans, trans-4-butylbicyclohex-4'-yl) -lhexanoyloxy-cyclohexane.

27. trans-4-(trans,trans-4-Butylbicyclohex-4'-yI)-I-heptanoyloxy-cyclohexan. 27. trans-4- (trans, trans-4-butylbicyclohex-4'-yI) -I-heptanoyloxy-cyclohexane.

28. trans-4-(trans,trans-4-Butylbicyclohex-4'-yl)-loctanoyloxy-cyclohexan. 28. trans-4- (trans, trans-4-butylbicyclohex-4'-yl) -loctanoyloxy-cyclohexane.

29. trans-4-(trans,trans-4-Hexylbicyclohex-4'-yl)-1-acetoxy-cyclohexan. 29. trans -4- (trans, trans -4-hexylbicyclohex-4'-yl) -1-acetoxy-cyclohexane.

30. trans-4-(trans,trans-4-Hexylbicyclohex-4'-yl)-lpropionyloxy-cyclohexan. 30. trans-4- (trans, trans-4-hexylbicyclohex-4'-yl) -l-propionyloxy-cyclohexane.

31. trans-4-(trans,trans-4-Hexylbicyclohex-4'-yl)-lbutyryloxy-cyclohexan. 31. trans-4- (trans, trans-4-hexylbicyclohex-4'-yl) -l-butyryloxy-cyclohexane.

32. trans-4-(trans,trans-4-Hexylbicyclohex-4f-yl)-1-pentanoyloxy-cyclohexan. 32. trans-4- (trans, trans-4-hexylbicyclohex-4 f -yl) -1-pentanoyloxy-cyclohexane.

33. trans-4-(trans,trans-4-Hexylbicyclohex-4'-yl)-lhexanoyloxy-cyclohexan. 33. trans-4- (trans, trans-4-hexylbicyclohex-4'-yl) -lhexanoyloxy-cyclohexane.

34. trans-4-(trans,trans-4-Hexylbicyclohex-4'-yl)-lheptanoyloxy-cyclohexan. 34. trans-4- (trans, trans-4-hexylbicyclohex-4'-yl) -lheptanoyloxy-cyclohexane.

35. trans-4-(trans,trans-4-Hexylbicyclohex-4'-yl)-loctanoyloxy-cyclohexan. 35. trans-4- (trans, trans-4-hexylbicyclohex-4'-yl) -loctanoyloxy-cyclohexane.

36. trans-4-(trans,trans-4-Heptylbicyclohex-4'-yl)-lacetoxy-cyclohexan. 36. trans-4- (trans, trans-4-heptylbicyclohex-4'-yl) -lacetoxy-cyclohexane.

37. trans-4-(trans,trans-4-Heptylbicyelohex-4'-yl)-lpropionyloxy-cyclohexan. 37. trans-4- (trans, trans-4-heptylbicyelohex-4'-yl) -lpropionyloxy-cyclohexane.

38. trans-4-(trans,trans-4-Heptylbicyclohex-4'-yl)-lbutyryloxy-cyclohexan. 38. trans-4- (trans, trans-4-heptylbicyclohex-4'-yl) -l-butyryloxy-cyclohexane.

39. trans-4-(trans,trans-4-Heptylbicyclohex-4'-yl)-lpentanoyloxy-cyclohexan. 39. trans-4- (trans, trans-4-heptylbicyclohex-4'-yl) -lpentanoyloxy-cyclohexane.

40. trans-4-(trans,trans-4-Heptylbicyclohex-4'-yl)-lhexanoyloxy-cyclohexan. 40. trans-4- (trans, trans-4-heptylbicyclohex-4'-yl) -lhexanoyloxy-cyclohexane.

41. trans-4-(trans,trans-4-Heptylbicyclohex-4'-yl)-lheptanoyloxy-cyclohexan. 41. trans-4- (trans, trans-4-heptylbicyclohex-4'-yl) -lheptanoyloxy-cyclohexane.

42. trans-4-(trans,trans-4-Heptylbicyclohex-4'-yl)-loctanoyloxy-cyclohexan. 42. trans-4- (trans, trans-4-heptylbicyclohex-4'-yl) -loctanoyloxy-cyclohexane.

Beispiel 43Example 43

Zu einer Lösung von 1,1 g trans-4-(trans,trans-4-n-Pentylbicyclohex-4'-yl)-cyclohexan-1-ol in 250 ml THF gibt man 0,5 g 35 ?oige KH-Dispersion und rührt zu/ei Stunden unter Rückfluß. Dann wird 0,6 g n-JodbutanTo a solution of 1.1 g of trans-4- (trans, trans-4-n-pentylbicyclohex-4'-yl) -cyclohexan-1-ol 0.5 g of 35% KH dispersion is added to 250 ml of THF and the mixture is stirred in Hours under reflux. Then 0.6 g of n-iodobutane is added

zugegeben und zwei Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Überschüssiges Kaliumhydrid wird mit Wasser vernichtet. Man extrahiert mit Methylenclorid, trocknet mit Na2SO- und dampft das Lösungsmittel ab. Der verbliebene Rückstand wird chromatographisch aufgearbeitet (Kieselgel; Ether/Petrolether = 1:25). Man erhält trans-4-(trans, trans-4-n-Pentylbicyclohex-4'-yl)-l-n-butoxycyclohexan.added and stirred for two hours at room temperature. Excess potassium hydride is destroyed with water. It is extracted with methylene chloride, dried with Na 2 SO and the solvent is evaporated. The remaining residue is worked up by chromatography (silica gel; ether / petroleum ether = 1:25). Trans-4- (trans, trans-4-n-pentylbicyclohex-4'-yl) -ln-butoxycyclohexane is obtained.

Die anderen homologen trans-4-(trans,trans-4-n-Alkylbicyclohex-4'-yl)-l-n-alkoxy-cyclohexane werden aus der entsprechenden Hydroxyverbindung und dem entsprechenden n-Alkylhalogenid entsprechend Beispiel 43 erhalten.The other homologous trans-4- (trans, trans-4-n-alkylbicyclohex-4'-yl) -l-n-alkoxy-cyclohexane are made from the corresponding hydroxy compound and the corresponding n-alkyl halide according to Example 43 obtain.

Die folgenden Beispiele betreffen erfindungsgemäße flüssigkristalline Phasen.The following examples relate to the invention liquid crystalline phases.

Beispiel AExample A.

Man stellt eine Mischung her aus (Geu/.?o) 2 % trans-4-(trans, trans-4-Pentylbicyclohex-4'-yl)-1-butyryloxycyclohexan A mixture is prepared from (Geu /.? O) 2 % trans-4- (trans, trans-4-pentylbicyclohex-4'-yl) -1-butyryloxycyclohexane

22 % p-trans-4-Propylcyclohexyl-benzonitril 36 % p-trans-4-Pentylcyclohexyl-benzonitril22 % p-trans-4-propylcyclohexyl-benzonitrile 36 % p-trans-4-pentylcyclohexyl-benzonitrile

25 % p-trans-4-Heptylcyclohexyl-benzonitril und 15 % 4'-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-biphenyl-4-carbonitril. 25 % p-trans-4-heptylcyclohexyl-benzonitrile and 15 % 4 '- (trans-4-pentylcyclohexyl) -biphenyl-4-carbonitrile.

Diese Mischung zeigt einen Schmelzpunkt von -40C und einen Klärpunkt von 710C.This mixture shows a melting point of -4 0 C and a clearing point of 71 0 C.

Beispiel BExample B.

Man stellt eine Mischung her aus (Gew.?o)A mixture is produced from (weight? O)

16 5o trans-4-(träns, trans-4-Pentylbicyclohex-4 ' -yl )-16 5o trans-4- (trans-4-pentylbicyclohex-4'-yl) -

1-ethoxycyclohexan1-ethoxycyclohexane

12 5o trans-4-(trans, trans-4-Pentylbicyclohex-4 '-yl )-1-butoxycyclohexan 12 5o trans-4- (trans, trans-4-pentylbicyclohex-4 '-yl) -1-butoxycyclohexane

17 % p-trans-4-Propylcyclohexyl-benzonitril 23 % p-trans-4-Pentylcyclohexyl-benzonitril 22 % 4-Ethyl-4'-(trans-4-pentylcyclohexyl)-biphenyl und17 % p-trans-4-propylcyclohexyl-benzonitrile 23 % p-trans-4-pentylcyclohexyl-benzonitrile 22 % 4-ethyl-4 '- (trans-4-pentylcyclohexyl) -biphenyl and

10 % 4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4'-(trans-4-propylcyclohexyl)-biphenyl. 10 % 4- (trans-4-pentylcyclohexyl) -4 '- (trans-4-propylcyclohexyl) -biphenyl.

Claims (7)

Merck Patent Gesellschaft
mit beschränkter Haftung
DarmstadtMerck Patent Society
with limited liability
Darmstadt Patentansprüche:
.j Tercyclohexyle der Formel IPatent claims:
.j tercyclohexyls of the formula I. -<cxx>- <cxx> vi/orinvi / orin R eine Alkylgruppe mit 1-12 C-Atomen, vi/orin eine oder zu/ei nicht benachbarte Cl-L-Gruppen durch 0 ersetzt sein können,R is an alkyl group with 1-12 C atoms, vi / orin one or not adjacent Cl-L groups can be replaced by 0, X -OOCR1 undX -OOCR 1 and R eine Alkylgruppe mit 1-12 C-Atomen bedeuten,R is an alkyl group with 1-12 C atoms, 2. Verfahren zur Herstellung von Tercyclohexylen der Formel I nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die entsprechenden Tercyclohexanole (X = OH) oder eines ihrer reaktionsfähigen Derivate mit einer entsprechenden Carbonsäure oder einem ihrer reaktionsfähigen Derivate umsetzt.2. Process for the preparation of tercyclohexylene the Formula I according to Claim 1, characterized in that the corresponding tercyclohexanols are used (X = OH) or one of its reactive derivatives with a corresponding carboxylic acid or converts one of their reactive derivatives. 3. Verfahren zur Herstellung von Tercyclohexylen der Formel I'3. Process for the preparation of tercyclohexylene of the formula I ' -OOO»1 -OOO » 1 vi/orinvi / orin R eine Alkylgruppe mit 1-12 C-Atomen, worin eine oder zwei nicht benachbarte CH_-Gruppen durch 0 ersetzt sein können, undR is an alkyl group with 1-12 C atoms, in which one or two non-adjacent CH_ groups can be replaced by 0, and R eine Alkylgruppe mit 1-12 C-Atomen bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man die entsprechenden Tercyclohexanole (R = H ) oder eines ihrer reaktionsfähigen Derivate verethert .R denotes an alkyl group with 1-12 C atoms, characterized in that the corresponding Tercyclohexanols (R = H) or one of their reactive derivatives etherified . 4. Verwendung der Verbindungen der Formel I nach Anspruch 1 als Komponenten flüssigkristalliner Phasen.4. Use of the compounds of the formula I according to Claim 1 as components of liquid-crystalline phases. 5. Flüssigkristalline Phase mit mindestens zwei flüssigkristallinen Komponenten, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine Komponente eine Verbindung der Formel I nach Anspruch 1 ist.5. Liquid-crystalline phase with at least two liquid-crystalline components, characterized in that that at least one component is a compound of the formula I according to claim 1. 6. Flüssigkristallanzeigeelement, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Phase nach Anspruch 5 enthält. 6. Liquid crystal display element, characterized in that it contains a phase according to claim 5. 7. Elektrooptisches Anzeigeelement, dadurch gekennzeichnet, daß es als Dielektrikum eine Phase nach Anspruch 5 enthält.7. Electro-optical display element, characterized in that that it contains a phase according to claim 5 as dielectric.
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