DE3412188A1 - LAUNDRY DETERGENT - Google Patents

LAUNDRY DETERGENT

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DE3412188A1
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detergent
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DE19843412188
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Markus Dr. 4000 Düsseldorf Berg
Giuseppe Dr. Rho Mailand/Milano Carrer
Norbert Dr. 4018 Langenfeld Schindler
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Henkel AG and Co KGaA
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Henkel AG and Co KGaA
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0026Low foaming or foam regulating compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
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Description

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4000 Düsseldorf, den 3 HENKELKGaA4000 Düsseldorf, the 3 HENKELKGaA

Henkelstraße 67 ZR-FE/PatenteHenkelstrasse 67 ZR-FE / Patents

Dr. Wf/RkDr. Wf / Rk

Patentanmeldung D 7029Patent application D 7029

"Waschmittel""Laundry detergent"

Die Erfindung betrifft ein Textilwaschmittel mit verringertem Phosphatgehalt und einem wesentlichen Gehalt an nichtionischen Tensiden.The invention relates to a laundry detergent with reduced Phosphate content and a substantial content of nonionic surfactants.

Die Wirkung moderner Waschmittel war zu einem wesentlichen Teil auf ihren hohen Gehalt an Natriumtriphosphat zurückzuführen. Zu den vorteilhaften Eigenschaften des Natriumtriphosphats zählt das Komplexbindevermögen für Calcium, Magnesium, Eisen und sonstige Schwermetallionen, die synergistische Beeinflussung der Grenzflächenaktivität von Seifen und synthetischen Tensiden, das Schmutztragevermögen und das Ablösungs- und Peptisiervermögen gegenüber Schmutzpartikeln sowie das Neutralisieren von saurem Schmutz. Der hohe Natriumtriphosphatgehalt der Waschmittel ist jedoch bekanntlich in der Öffentlichkeit im Zusammenhang mit Fragen des Umweltschutzes kritisiert worden, weil er stark zur Eutrophierung der Oberflächengewässer beitrug. Man hat daher bereits zahlreiche Phosphatersatzstoffe ermittelt bzw. versucht, verringerten Phosphatgehalt durch Veränderung der Tensidzusammensetzung auszugleichen.The effect of modern laundry detergents was due in large part to their high sodium triphosphate content traced back. One of the advantageous properties of sodium triphosphate is its ability to bind complexes Calcium, magnesium, iron and other heavy metal ions, the synergistic influence on the surface activity of soaps and synthetic surfactants, the dirt-carrying capacity and the detachment and peptising capacity against dirt particles as well as the neutralization of acidic dirt. The high sodium triphosphate content of the However, detergent is known to be criticized by the public in connection with questions of environmental protection because it contributed greatly to the eutrophication of surface waters. Numerous phosphate substitutes are therefore already available determined or tried to reduce the phosphate content by changing the surfactant composition balance.

Aufgabe der Erfindung war es daher, Waschmittel zu entwickeln, die einen geringeren Triphosphatgehalt als die bekannten Mittel aufweisen, jedoch diesen in ihrem Wasch- und Reinigungsvermögen nicht nachstehen.The object of the invention was therefore to develop detergents which have a lower triphosphate content than that have known agents, but are not inferior to these in their washing and cleaning power.

Patentanmeldung D 7029 - £ - HENKELKGaAPatent application D 7029 - £ - HENKELKGaA

ZR-FE/PatenteZR-FE / patents

Es ist bekannt, daß ethoxylierte Nonylphenole als Waschmittelbestandteile eine sehr gute Wirksamkeit haben, insbesondere wenn es um das Auswaschen fetthaltiger Anschmutzungen geht. Auf dem Markt gibt es Mittel, die Mischungen, z.B. aus Nonylphenol + 9 EO und Nonylphenol + 6 EO enthalten (x EO = χ Mol Ethylenoxid pro Mol Nonylphenol).It is known that ethoxylated nonylphenols are used as detergent ingredients have a very good effectiveness, especially when it comes to washing out fatty soiling goes. There are agents on the market that contain mixtures, e.g. of nonylphenol + 9 EO and nonylphenol + 6 EO (x EO = χ mol of ethylene oxide per mol of nonylphenol).

Ein Nachteil der Nonylphenolethoxylate in Waschmitteln ist ihre Neigung zu störender Schaumentwicklung beim Spülen, insbesondere in Gegenwart der für Waschmittel essentiellen Aniontenside wie z.B. den Alkylbenzolsulfonaten, was sowohl die Einsatzmenge dieser nichtionischenA disadvantage of the nonylphenol ethoxylates in detergents is their tendency to cause disruptive foam development Rinsing, especially in the presence of the anionic surfactants essential for detergents such as the alkylbenzenesulfonates, what both the amount of this nonionic

15 Tenside als auch der Aniontenside einschränkt.15 surfactants as well as the anionic surfactants.

Es hat sich nun gezeigt, daß durch Verwendung bestimmter Dreierkombinationen von Alkyl-, insbesondere von Nonyl-' phenolethoxylaten einerseits die Pettauswaschbarkeit von Waschmitteln mit geringerem Phosphatgehalt weiter gesteigert werden und zum anderen die Schaumsicherheit der Kombination Alkylphenolethoxylate/Alkylbenzolsulfonate erheblich verbessert werden kann.It has now been shown that by using certain three-way combinations of alkyl, in particular of nonyl ' phenol ethoxylates, on the one hand, make detergents with a lower phosphate content more readily washable and on the other hand the foam safety of the combination of alkylphenol ethoxylates / alkylbenzenesulfonates can be vastly improved.

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Patentanmeldung β 7029 -^- HENKELKGaAPatent application β 7029 - ^ - HENKELKGaA

ZR-FE/PatenteZR-FE / patents

Das erfindungsgemäße Waschmittel ist gekennzeichnet durch einen Gehalt anThe detergent according to the invention is characterized by a content of

5a) 3 - 15» vorzugsweise 3-10 Gew.-% einer Kombination aus drei voneinander verschiedenen alkylaromatischen Polyethylenglykolderivaten mit 8 10, vorzugsweise 9 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und mit Ethoxylierungsgraden von 1 bis 4, 4 bis 7 und von 7 bis 12, wobei das5a) of 3 - 15 », preferably 3-10 wt -.% Of a combination of three mutually different alkylaromatic polyethylene glycol derivatives having 8 10, preferably 9 carbon atoms in the alkyl radical and with degrees of ethoxylation of 1 to 4, 4 to 7 and 7 to 12, wherein the

Mischungsverhältnis der jeweils niedriger ethoxylierten Verbindungen zu der jeweils höher ethoxylierten Verbindung 1 : 1 bis 1 : 8 beträgt, undMixing ratio of the lower ethoxylated compounds to each more highly ethoxylated compound is 1: 1 to 1: 8, and

1515th

b) 85 - 97» vorzugsweise 90 - 97 Gew.-% an sonstigenb) 85 to 97 "preferably 90 - 97 wt -.% of other

üblichen Bestandteilen maschinell anwendbarer Waschmittel,the usual components of machine-applied detergents,

wobei der Phosphatgehalt des Mittels höchstens 35, vorzugsweise höchstens 25 Gew.-% beträgt und sich auf Natriumtriphosphat und/oder die phosphorhaltigen organischen Komplexbildner bezieht.wherein the phosphate content of the agent is at most 35, preferably at most 25 wt .-% and on Sodium triphosphate and / or the phosphorus-containing organic complexing agents.

Die sonstigen üblichen Bestandteile der erfindungsgemäßeη Waschmittel sind z.B. Waschalkalien, organische Komplexbildner, Schmutzträger, Bleichkomponenten, nichtkomplexbildende Gerüststoffe, optische Aufheller, Enzyme, antimikrobielle Substanzen, Färb- und Duftstoffe.The other usual constituents of the η according to the invention Detergents are e.g. washing alkalis, organic complexing agents, dirt carriers, bleaching components, non-complexing agents Builders, optical brighteners, enzymes, antimicrobial substances, dyes and fragrances.

3030th

Schließlich sollen auch noch Anteile an natürlich vorkommenden und synthetischen anionichen Tensiden wie Seifen und Alkyl- oder Alkylarylsulfate und -sulfonate vorhanden sein. Ihre Menge kann 0,3 : 1 bis 1 : 0,3, bezogen auf die nichtionischen Tenside, betragen.Finally, proportions of naturally occurring and synthetic anionic surfactants such as Soaps and alkyl or alkyl aryl sulfates and sulfonates may be present. Their quantity can be 0.3: 1 to 1: 0.3, based on the nonionic surfactants.

Patentanmeldung D7029 -Jf- HENKELKGaAPatent application D7029 -Jf- HENKELKGaA

ZR-FE/PatenteZR-FE / patents

Die erfindungsgemäßen Waschmittel lassen sich als Voll-, Vor- und Peinwaschmittel verwenden. Präparate, die als Vorwaschmittel eingesetzt werden sollen, weisen - wie auch die Voll- oder Kochwaschmittel - in l#iger wäßriger Lösung einen pH-Wert zwischen etwa 9>5 und.11,5 auf, was durch einen Zusatz an Waschalkalien erreicht wird. Als Peinwaschmittel geeignete Präparate sind schwächer alkalisch eingestellt; sie weisen in l%iger wäßriger Lösung einen pH-Wert zwischen etwa 8,5 und 9»5 auf. Die Kochoder Vollwaschmittel unterscheiden sich von den anderen Präparaten auch durch den Gehalt an einer Bleichkomponente, die aus einer anorganischen oder organischen Peroxyverbindung als Aktivsauerstoffträger, insbesondere Nätrlumperborat oder Magnesiummonoperphthalat, Stabilisatoren und gegebenenfalls Aktivatoren für die Peroxyverbindung besteht, und die 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 25 Gew.-% des gesamten Waschmittels ausmachen kann.The detergents according to the invention can be used as heavy-duty, pre-wash and heavy-duty detergents. Preparations that are to be used as pre-wash detergents - like heavy-duty or high-temperature detergents - have a pH value between 9> 5 and 11.5 in an aqueous solution, which is achieved by adding washing alkalis. Preparations suitable as cleansing agents are less alkaline; in 1% aqueous solution they have a pH value between about 8.5 and 9.5. The cooking or heavy-duty detergents also differ from the other preparations by the content of a bleaching component, which consists of an inorganic or organic peroxy compound as an active oxygen carrier, in particular natrl perborate or magnesium monoperphthalate, stabilizers and optionally activators for the peroxy compound, and which are 1 to 30, preferably 2 to can represent% of the total detergent - 25 wt..

Als erfindungsgemäß verwendbare alkylaromatische Poly- ' ethylenglykolderivate kommen die Anlagerungsprodukte von 1-4, 4-7 und 7-12 Mol Ethylenoxid an jeweils 1 Mol Alkyl-, vorzugsweise Nonylphenol in Betracht. Sie wurden in bekannter Weise aus Nonylphenol hergestellt. Die erfindungsgemäß verwendete Kombination aus den Ethoxylierungsprodukten mit 3 verschiedenen Ethoxylierungsgraden wurde durch Vermischen der getrennt hergestellten Ethoxylierungsprodukte erhalten.As usable according to the invention alkylaromatic poly ' ethylene glycol derivatives come the addition products of 1-4, 4-7 and 7-12 mol of ethylene oxide with 1 mol each Alkyl phenol, preferably nonyl phenol, can be considered. They were made from nonylphenol in a known manner. the Combination of the ethoxylation products with 3 different degrees of ethoxylation used according to the invention was obtained by mixing the separately prepared ethoxylation products.

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Patentanmeldung D 7029 - £ - HENKELKGaAPatent application D 7029 - £ - HENKELKGaA

ZR-FE/PatenteZR-FE / patents

Erfindungsgemäß eingesetzt wurden die Umsetzungsprodukte aus:The reaction products were used according to the invention the end:

a) 1 Mol Nonylphenol und 1 - 4 Mol Ethylenoxid,a) 1 mole of nonylphenol and 1 - 4 moles of ethylene oxide,

b) 1 Mol Nonylphenol und 4-7 Mol Ethylenoxid undb) 1 mole of nonylphenol and 4-7 moles of ethylene oxide and

c) 1 Mol Nonylphenol und 7-12 Mol Ethylenoxid.c) 1 mole of nonylphenol and 7-12 moles of ethylene oxide.

Dabei wurden 1 bis 4 Gew.-% an a), 1 bis 7 Gew.-% an b) und 1 bis 7 Gew.-% an c) eingesetzt. Die Mindestmenge an nichtionischen Verbindungen betrug demnach 3 Gew.-%, die Höchstmenge wurde jedoch auf 15 Gew.-% beschränkt; bevorzugt wurden insgesamt 3 bis 10 Gew.-% eingesetzt. % Of b) and 1 to 7 wt .-% of c) are used - In this 1 to 4 wt -.% Of a), 1 to 7 wt.. Accordingly, the minimum amount of nonionic compounds was 3 wt -%, the maximum quantity has been, however, to 15 wt -% limited..; a total of 3 to 10% by weight was preferably used.

Die erfindungsgemäßen Waschmittel können als Plüssigkeiten, Pasten oder Pulver vorliegen. Die pulverförmigen Präparate können im einfachsten Fall durch Vermischen der Bestandteile hergestellt werden. Meist wird zunächst ein wäßriger Ansatz der gegen Wasser und Hitze unempfindlichen Bestandteile in an sich bekannter Weise, z.B. auf heißen Flächen oder in einem heißen Luftstrom, getrocknet und dem so erhaltenen Pulver die hydrolyse- und hitzeempfindlichen bzw. leicht flüchtigen bzw. flüssigen oder pastösen weiteren Bestandteile nachträglich untergemischt. Dazu gehören hier gegebenenfalls die Polyethylenglykolderivate obiger Definition, jedenfalls die Aktivsauerstoff träger, Enzyme, Antimikrobika, Schauminhibitoren, Färb- und Duftstoffe. Bei der nachträglichen Zumischung ist es, insbesondere zum schonenden Einarbeiten kleinerer Mengen von Wirkstoffen, von Vorteil, diese durch Vermischen mit einer festen Trägersubstanz, beispielsweise durch Aufsprühen auf Natriumsulfat, zunächst in ein trockenes pulvriges Vorprodukt überzuführen, so daß sie an den Pulver-, Agglomerat- bzw. Granulatpartikeln als kleine diskrete Partikeln haften.The detergents according to the invention can be used as liquids, Pastes or powders. The powdery preparations can in the simplest case by mixing the Components are made. Usually an aqueous approach is first used which is insensitive to water and heat Components are dried in a manner known per se, e.g. on hot surfaces or in a stream of hot air and the powder thus obtained, those sensitive to hydrolysis and heat or volatile or liquid or pasty further components are subsequently mixed in. This includes the polyethylene glycol derivatives of the above definition, in any case the active oxygen carriers, enzymes, antimicrobials, foam inhibitors, dyes and fragrances. With the subsequent admixture it is advantageous, especially for the gentle incorporation of smaller amounts of active ingredients, into these by mixing with a solid carrier substance, for example by spraying on sodium sulfate, initially to be converted into a dry powdery intermediate product, so that it adheres to the powder, agglomerate or granulate particles adhere as small discrete particles.

Patentanmeldung D 7029 -S- HENKELKGaAPatent application D 7029 -S- HENKELKGaA

ZR-FE/PatenteZR-FE / patents

Ira folgenden werden die weiteren, in den erfindungsgemäßen Waschmitteln enthaltenen sonstigen üblichen Bestandteile, nach Wirkstoffklassen geordnet, näher beschrieben. Ira following are the other ones in the invention Other usual ingredients contained in detergents, sorted according to active ingredient class, described in more detail.

Als Seifen kommen vor allem die Natriumsalze, aber gegebenenfalls auch die Kalium-, Magnesium-, Ammonium- oder Alkanolaminsalze gesättigter und ungesättigter Fettsäuren mit 8 bis 22, vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen im Molekül in Betracht.The most common soaps are the sodium salts, but where appropriate also the potassium, magnesium, ammonium or alkanolamine salts of saturated and unsaturated fatty acids with 8 to 22, preferably 10 to 18 carbon atoms in the molecule into consideration.

Geeignete Tenside vom Sulfattyp sind die Schwefelsäuremonoester primärer Alkohole (z.B. aus Kokosfettalkoholen, Talgfettalkoholen oder Oleylalkohol) und diejenigen sekundärer Alkohole. Weiterhin eignen sich sulfatierte Fettsäurealkanolamide und Fettsäuremonoglyceride oder die sulfatierten Umsetzungsprodukte von etwa 1 bis 5 Mol Ethylenoxid pro Mol primären oder sekundären FettalkoholSuitable surfactants of the sulfate type are the sulfuric acid monoesters of primary alcohols (e.g. from coconut fatty alcohols, Tallow fatty alcohols or oleyl alcohol) and those secondary Alcohols. Sulfated fatty acid alkanolamides and fatty acid monoglycerides or the are also suitable sulfated reaction products of about 1 to 5 moles of ethylene oxide per mole of primary or secondary fatty alcohol

20 oder Alkylphenol.20 or alkylphenol.

Als geeignete Tenside vom Sulfonattyp kommen Alkylbenzolsulfonate (CL- C15-Alkyl), Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C15- C,„-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Weiter eignen sich Alkansulfonate, die aus C 10-C22 nen durch Sulfochlorierung oder Sulfoxydation und anschließende Hydrolyse bzw. Neutralisation bzw. durch Bisulfitaddition an Olefine erhältlich sind.Suitable surfactants of the sulfonate type are alkylbenzenesulfonates (CL-C 15 -alkyl), mixtures of alkene and hydroxyalkane sulfonates and disulfonates, such as those obtained, for example, from C 15 -C, "monoolefins with terminal or internal double bonds by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products is possible. Also suitable are alkanesulfonates which can be obtained from C 10 -C22 by sulfochlorination or sulfoxidation and subsequent hydrolysis or neutralization or by addition of bisulfite onto olefins.

Patentanmeldung D 7029 - W - HENKELKGaAPatent application D 7029 - W - HENKELKGaA

ZR-FE/PatenteZR-FE / patents

Die Tenside vom Sulfonat- und Sulfattyp können in Form ihrer Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin vorliegen.The surfactants of the sulfonate and sulfate type can be in the form of their sodium, potassium and ammonium salts as well as soluble salts of organic bases such as mono-, di- or triethanolamine are present.

Die erfindungsgemäßen Präparate können neben Natriumtriphosphat und zu dessen weiterer Mengenreduktion noch organische Komplexbildnersalze als Gerüstsubstanzen enthalten. Hierzu gehören vorzugsweise die wasserlöslichen Salze, insbesondere die Alkalisalze,der folgenden Verbindungen:The preparations according to the invention can, in addition to sodium triphosphate and organic complexing agent salts as builder substances to further reduce the quantity contain. These preferably include the water-soluble salts, in particular the alkali salts, of the following Links:

1. die carboxymethylierten, wenigstens 2 Carboxylgruppen im Molekül enthaltenden mehrwertigen C2 -Cg -Alkohole und C- - C r-Hydroxycarbonsäuren, wie z.B. die Ver-1. the carboxymethylated, at least 2 carboxyl groups in the molecule containing polyhydric C2 -Cg alcohols and C- -C r -hydroxycarboxylic acids, such as the

o Do D

bindungen Dicarboxymethylethylenglykol und -diethylenglykol, Tricarboxymethylglycerin, Mono- und Dicarboxymethylglycerinsäure, Carboxymethyltartronsäure, Carboxymethylmethyltartronsäure, Carboxymethyläpfelsäure, ferner die carboxymethylierten Derivate der Glutarsäure, Zuckersäure, Schleimsäure, Gluconsäure, des Erythrits, Pentaerythrits, 2,2-Dihydroxymethylpropanols, Sorbits, Mannits, Xylits usw.;bonds dicarboxymethylethylene glycol and diethylene glycol, tricarboxymethylglycerin, mono- and dicarboxymethylglyceric acid, Carboxymethyltartronic acid, carboxymethylmethyltartronic acid, Carboxymethyl malic acid, also the carboxymethylated derivatives of glutaric acid, Sugar acid, mucic acid, gluconic acid, of erythritol, pentaerythritol, 2,2-dihydroxymethylpropanol, Sorbitol, mannitol, xylitol, etc .;

2. die polymeren Carbonsäuren mit Molekulargewichten über 350, wie z.B. Polyacrylsäure, Poly-c(-hydroxyacryl~ säure, die aus Mischpolymerisaten des Maleinsäureanhydrids mit Ethylen bzw. Propylen, Isobutylen oder Styrol, bzw. mit Vinylmethylether oder Furan, und/oder Acrylsäure erhältlichen Polycarbonsäuren, sowie die aus Acrolein und Acrylsäure mit H„0„ und Cannizzaro-Reaktion erhältlichen Polyhydroxycarbonsäuren;2. the polymeric carboxylic acids with molecular weights above 350, such as polyacrylic acid, poly-c (-hydroxyacryl ~ acid obtained from copolymers of maleic anhydride with ethylene or propylene, isobutylene or Styrene, or polycarboxylic acids obtainable with vinyl methyl ether or furan and / or acrylic acid, as well as the from acrolein and acrylic acid with H "0" and Cannizzaro reaction available polyhydroxycarboxylic acids;

Patentanmeldung D 7029 - # - HENKELKGaAPatent application D 7029 - # - HENKELKGaA

ZR-FE/PatenteZR-FE / patents

3. die Phosphonoalkanpolycarbonsäuren mit 1 und 2 Phosphono- und 2 und 3 Carboxylgruppen, wie z.B. l-Phosphonoethan-l^-dicarbonsäure, 2-Phosphonopropan-2,3-dicarbonsäure, l,l-Diphosphonopropan-2,3-dicarbonsäure, 2-Phosphonobutan-l,2,4-tricarbonsäure, 2-Phosphonobutan-2,3,4-tricarbonsäure;3. the phosphonoalkanepolycarboxylic acids with 1 and 2 phosphono and 2 and 3 carboxyl groups, e.g. l-phosphonoethane-l ^ -dicarboxylic acid, 2-phosphonopropane-2,3-dicarboxylic acid, l, l-diphosphonopropane-2,3-dicarboxylic acid, 2-phosphonobutane-l, 2,4-tricarboxylic acid, 2-phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid;

4. die amino- und hydroxysubstituierten Alkanpolyphosphonsäuren, wie z.B. l-Aininoethan-ljl-diphosphonsäure,4. the amino- and hydroxy-substituted alkane polyphosphonic acids, such as l-aminoethane-ljl-diphosphonic acid,

• Aminotrimethylentriphosphonsäure, Methylamino- oder Ethylaminodimethylendiphosphonsäure, Ethylendiaminotetramethylentetraphosphonsäure, Dimethylaminomethandiphosphonsäure, l-Hydroxyethan-l,l-diphosphonsäure;• Aminotrimethylene triphosphonic acid, methylamino or Ethylaminodimethylene diphosphonic acid, ethylenediaminotetramethylene tetraphosphonic acid, Dimethylaminomethanediphosphonic acid, l-hydroxyethane-l, l-diphosphonic acid;

5* die Aminopolycarbonsäuren, wie z.B. Nitrilotriessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, Diethylentriaminpentaessigsäure sowie höhere Homologe.5 * the aminopolycarboxylic acids, such as nitrilotriacetic acid, Ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid and higher homologs.

Die Mengen der Substanzen der Gruppen 1 bis 5 können 0,1 bis 10, vorzugsweise 1 bis 4 Gew.-% des Mittels betragen. The amounts of substances of the groups 1 to 5, from 0.1 to 10, preferably 1 to 4 wt -% amount of the agent..

Als wasserunlösliche anorganische Gerüstsubstanzen eignen sich insbesondere auch die synthetischen, gebundenes Wasser enthaltenden Natriumalumosilikate vom Zeolith Α-Typ. Sie können die Polymerphosphate ganz oder teilweise ersetzen, d.h. ihr Einsatz ermöglicht auch die Herstellung phosphatfreier Mittel.
30
The synthetic sodium aluminosilicates of the zeolite Α type containing bound water are also particularly suitable as water-insoluble inorganic builder substances. They can replace the polymer phosphates in whole or in part, ie their use also enables the production of phosphate-free agents.
30th

Die Zeolithe kommen in der üblichen hydratisieren, feinkristallinen Form zum Einsatz, d.h. sie weisen praktisch keine Teilchen größer als 30 Mikron auf und bestehen vorzugweise zu wenigstens 80 % aus Teilchen einer Größe vonThe zeolites are used in the usual hydrated, finely crystalline form, ie they have practically no particles larger than 30 microns and preferably consist of at least 80 % particles of a size of

AA 34*2188 AA 34 * 2188

Patentanmeldung D 7029 -£ - HENKELKGaAPatent application D 7029 - £ - HENKELKGaA

ZR-FE/PatenteZR-FE / patents

weniger als 10 Mikron. Ihr Calciumbindevermögen, das nach den Angaben der DE 24 12 837 bestimmt wird, liegt im Bereich von 100 - 200 mg CaO/g. Brauchbar ist insbesondere der Zeolith NaA, ferner auch der Zeolith NaX und Mischungen aus NaA und NaX.less than 10 microns. Your calcium binding capacity, which after the information of DE 24 12 837 is determined, is in Range of 100-200 mg CaO / g. In particular, the zeolite NaA, and also the zeolite NaX and Mixtures of NaA and NaX.

Weitere neutral oder alkalisch reagierende anorganische oder organische wasserlösliche Salze können eingesetzt werden. Dazu gehören in erster Linie die als Waschalkalien bezeichneten anorganischen, nichtkomplexbildenden Salze aus der Gruppe der Carbonate, Bicarbonate, Borate und Silikate der Alkalien; von den Alkalisilikaten sind vor allem die Natriumsilikate mit einem Verhältnis NaoO : SiOp wie 1 : 1 bis 1 : 3>5 brauchbar. Neuerdings werden auch nichtkomplexierende Schichtsilikate wie z.B. Talkum als neutrale Füllstoffe verwendet. Von den neutral reagierenden Alkalisulfaten ist insbesondere das Natriumsulfat als feste Trägersubstanz für die Herstellung gut rieselfähiger Pulverpräparate von Bedeutung. Eine Verbesserung der Rieselfähigkeit der Pulverpräparate läßt sich auch durch Zusatz geringer Mengen an pyrogenem oder gefälltem mikrokristallinem Siliciumdioxid erreichen.Further inorganic or organic water-soluble salts with a neutral or alkaline reaction can be used will. This primarily includes the inorganic, non-complexing substances known as washing alkalis Salts from the group of the carbonates, bicarbonates, borates and silicates of the alkalis; of the alkali silicates are especially the sodium silicates with a NaoO: SiOp ratio of 1: 1 to 1: 3> 5 can be used. Recently non-complexing sheet silicates such as talc are also used as neutral fillers. From the neutral reacting alkali sulfates, sodium sulfate is particularly good as a solid carrier substance for the production free-flowing powder preparations of importance. An improvement in the flowability of the powder preparations can be can also be achieved by adding small amounts of pyrogenic or precipitated microcrystalline silicon dioxide.

Patentanmeldung D7029 - *0 - HENKELKGaAPatent application D7029 - * 0 - HENKELKGaA

ZR-FE/PatenteZR-FE / patents

Weitere Substanzen, die als Hydrotrope meist in flüssigen Mitteln eingesetzt werden, sind die Salze der nicht kapillaraktiven, 2-9 C-Atome enthaltenden Sulfonsäuren, Carbonsäuren und Sulfocarbonsäuren, beispielsweise die Alkalisalze der Benzol-, Toluol-, Xylol- oder Cumolsulfonsäure, der Sulfobenzoesäure, SuIf©phthalsäure, SuIfoessigsäure, Sulfobernsteinsäure sowie die Salze der Essigsäure oder Milchsäure.Other substances that are mostly used as hydrotropes in liquid agents are the salts of the not capillary-active sulfonic acids, carboxylic acids and sulfocarboxylic acids containing 2-9 carbon atoms, for example the Alkali salts of benzene, toluene, xylene or cumene sulphonic acid, sulphobenzoic acid, sulphthalic acid, suIfoacetic acid, Sulphosuccinic acid and the salts of acetic acid or lactic acid.

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Als Schmutzträger oder Vergrauungsinhibitoren können in den erfindungsgemäßen Präparaten zur Verbesserung des SchmutztrageVermögens der Waschflotte, vor allem gegenüber Baumwolltextilien, Carboxymethylcellulosen oder andere Celluloseethercarbonsäuren oder Celluloseethersulfonsäuren enthalten sein. Viele der oben als organische Komplexbildner für Calciumionen erwähnten Verbindungen besitzen ebenfalls ein Schmutztragevermögen. Weitere geeignete Vergrauungsinhibitoren sind polyanionische Polymere wie z.B. Polyester oder Polyamide, die aus Trioder Tetracarbonsäuren und Diolen, Diaminen oder N-Alkyldialkanolaminen erhältlich sind und freie, zur Salzbildung befähigte Carboxylgruppen enthalten, bzw. die Alkalimetallsalze von polymeren Sulfonsäuren, z.B. von PoIyvinylsulfonsäuren, Polyestern und Polyamiden der Sulfobernsteinsäure, sulfonierten Phenol-Formaldehydkondensaten bzw. die von Polyestern aus Dicarbonsäuren und N-Alkyldialkanolaminen durch Umsetzung mit Sultonen oder Hälogenalkansulfonsauren erhältlichen Produkte.As dirt carriers or graying inhibitors, in the preparations according to the invention to improve the Dirt-carrying ability of the wash liquor, especially in relation to it Cotton textiles, carboxymethyl celluloses or other cellulose ether carboxylic acids or cellulose ether sulfonic acids be included. Many of the compounds mentioned above as organic complexing agents for calcium ions also have a dirt-carrying capacity. Further suitable graying inhibitors are polyanionic ones Polymers such as polyesters or polyamides, which are made from tri or tetracarboxylic acids and diols, diamines or N-alkyldialkanolamines are available and contain free carboxyl groups capable of forming salts, or the alkali metal salts of polymeric sulphonic acids, e.g. of polyvinylsulphonic acids, polyesters and polyamides of sulphosuccinic acid, sulfonated phenol-formaldehyde condensates or those of polyesters from dicarboxylic acids and N-alkyldialkanolamines by reaction with sultones or Hemogenalkansulfonsauren available products.

3030th

A3 3412183 A3 3412183

Patentanmeldung D γΟ29 - *t - HENKELKGaAPatent application D γ Ο 29 - * t - HENKELKGaA

ZR-FE/PatenteZR-FE / patents

Als Schmutzräger eignen sich weiterhin nichtionische wasserlösliche bzw. in Wasser dispergierbare Polymere, wie Methylcellulose, Hydroxyethylcellulose, ethoxylierte Stärke, Polyvinylalkohol, teilverseiftes Polyvinylacetat, Polyvinylpyrrolidon, Polyglykol, Polyacrylamid und PoIyethylenimin sowie partiell alkylierte bzw. mit unterstöchiometrischen Mengen an Dicarbonsäuren umgesetzte Polyethylenimine.Nonionic water-soluble or water-dispersible polymers are also suitable as dirt carriers, such as methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, ethoxylated starch, polyvinyl alcohol, partially saponified polyvinyl acetate, Polyvinylpyrrolidone, polyglycol, polyacrylamide and polyethylenimine as well as partially alkylated or reacted with substoichiometric amounts of dicarboxylic acids Polyethyleneimines.

Unter den als Bleichmittel dienenden bekannten Aktivsauerstoff trägern, die in Wasser H2O2 liefern, haben das Natriumperborat sowie H2O2 liefernde anorganische oder organische persaure Salze, wie z.B. Caroate (KHSO5), Perbenzoate oder insbesondere Peroxyphthalate wie das Magnesiumsalz der Peroxyphthalsäure besondere Bedeutung.Among the compounds used as bleaching agents known active oxygen carriers, which provide in water H2O2, sodium perborate, and H 2 O have 2 delivered inorganic or organic peracid salts, such as caroates (KHSO 5), perbenzoates or especially peroxyphthalates as the magnesium salt of peroxyphthalic particular importance.

Es empfiehlt sich, übliche wasserlösliche und/oder wasserunlösliche Stabilisatoren für die Peroxyverbindungen, wie beispielsweise Magnesiumsilikate zusammen mit diesen in die Waschmittel mit einzuarbeiten.It is advisable to use conventional water-soluble and / or water-insoluble stabilizers for the peroxy compounds, such as, for example, magnesium silicates to be incorporated into the detergents together with these.

Um beim Waschen bereits bei Temperaturen unterhalb 80 0C, insbesondere im Bereich von 60 - 40 0C eine befriedigende Bleichwirkung zu erreichen, werden bevorzugt aktivatorhaltige Bleichkomponenten in die Präparate eingearbeitet. In order when washing at temperatures below 80 0 C, in particular in the range of 60 - to achieve a satisfactory bleaching action 40 0 C, preferably bleach activator-containing components are incorporated in the preparations.

Als Aktivatoren für in Wasser H2O2 liefernde Peroxyverbindungen dienen bestimmte, mit diesem H2O2 organische Persäuren bildende N-Acyl-, O-Acyl-Verbindungen, insbesondere Acetyl-, Propionyl- oder Benzoylverbindungen, sowie Kohlensäure- bzw. Pyrokohlensäureester und Ester von Phenolen, aliphatischen ein- und mehrwertigen Alkoho len. Brauchbare Verbindungen sind z.B. N-diacylierte undCertain N-acyl, O-acyl compounds, in particular acetyl, propionyl or benzoyl compounds, as well as carbonic acid or pyrocarbonic acid esters and forming organic peracids with this H 2 O 2 serve as activators for peroxy compounds which produce H 2 O 2 in water Esters of phenols, aliphatic monohydric and polyhydric alcohols. Compounds which can be used are, for example, N-diacylated and

Patentanmeldung D7029 - J* - HENKELKGaAPatent application D7029 - J * - HENKELKGaA

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Ν,Ν'-tetraacylierte Amine, wie z.B. N,N,N', N'-Tetraacetyl-ethylendiamin, Zuckerester, wie z.B. Glucosepentaacetat, acylierte Glykolurile, wie z.B. Tetraacetylglykoluril.
5
Ν, Ν'-tetraacylated amines, such as, for example, N, N, N ', N'-tetraacetyl-ethylenediamine, sugar esters, such as, for example, glucose pentaacetate, acylated glycolurils, such as, for example, tetraacetylglycoluril.
5

Eine Aktivierung der Peroxyverbindungen ist bereits bei ' Einsatzmengen von 0,05 Mol Aktivator pro g-Atom Aktivsauerstoff zu erkennen; bevorzugt werden 0,1 - 1 Mol Aktivator pro g-Atom Aktivsauerstoff eingesetzt. Bei der Aktivierung der Peroxyverbindungen entstehen Carbonsäuren, wie z.B. Essigsäure, Propionsäure, Benzoesäure, so daß es sich empfiehlt, zum Binden dieser Carbonsäuren basische Salze zuzusetzen.Activation of the peroxy compounds is already possible with ' Use amounts of 0.05 mol of activator per g-atom of active oxygen to be recognized; 0.1-1 mol is preferred Activator used per g-atom of active oxygen. When the peroxy compounds are activated, carboxylic acids are formed, such as acetic acid, propionic acid, benzoic acid, so that it is advisable to bind these carboxylic acids add basic salts.

Die einzusetzenden Enzympräparate sind meist ein Gemisch von Enzymen mit verschiedener Wirkung, z.B. von Proteasen, Carbohydrasen, Esterasen, Lipasen, Oxidoreduktasen, Katalasen, Peroxidasen, Ureasen, Isomerasen, Lyasen, Transferasen, Desmolasen oder Nukleasen. Von besonderem Interesse sind die aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis oder Streptomyces griseus gewonnenenThe enzyme preparations to be used are usually a mixture of enzymes with different effects, e.g. proteases, Carbohydrases, esterases, lipases, oxidoreductases, catalases, peroxidases, ureases, isomerases, lyases, Transferases, desmolases or nucleases. Of particular interest are those from bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis or Streptomyces griseus

3030th

Patentanmeldung D 7029 - 3β - HENKELKGaAPatent application D 7029 - 3β - HENKELKGaA

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Enzyme, Insbesondere Proteasen oder Amylasen, die gegenüber Alkali, Perverbindungen und anionischen Tensiden relativ beständig und bei Temperaturen bis zu 70 0C noch wirksam sind. Enzympräparate werden von den Herstellern meist als wäßrige Lösungen der Wirkstoffe oder als Pulver, Granulate bzw. als kaltzerstäubte Produkte in den Handel gebracht. Sie enthalten als Verschnittmittel vielfach Natriumsulfat, Natriumchlorid, Alkaliortho-, Py ro- oder Polyphosphate, insbesondere Tripolyphosphat. Besonderen Wert legt man auf staubfreie Präparate; man erhält sie in an sich bekannter Weise durch Einarbeiten von öligen oder pastenförmigen Nonionics bzw. durch Granulieren mit Hilfe von Schmelzen kristallwasserhaltiger Salze im eigenen Kristallwasser.Enzymes, in particular proteases, or amylases, which up to 70 0 C are effective against alkali compounds and anionic surfactants and relatively stable at temperatures yet. Enzyme preparations are usually marketed by the manufacturers as aqueous solutions of the active ingredients or as powders, granules or as cold-atomized products. They often contain sodium sulfate, sodium chloride, alkali ortho-, py- or polyphosphates, especially tripolyphosphate, as co-solvents. Particular importance is attached to dust-free preparations; they are obtained in a manner known per se by incorporating oily or pasty nonionics or by granulating with the aid of melts of salts containing water of crystallization in one's own water of crystallization.

Es können Enzyme eingearbeitet werden, die für eine bestimmte Schmutzart spezifisch sind, beispielsweise Proteasen oder Amylasen oder Lipasen; bevorzugt verwendet man Kombinationen aus Enzymen verschiedener Wirkung, insbesondere Kombinationen aus Proteasen und Amylasen.Enzymes can be incorporated which are specific for a certain type of soil, for example proteases or amylases or lipases; preference is given to using combinations of enzymes with different effects, in particular Combinations of proteases and amylases.

Die Waschmittel können als optische Aufheller für Baumwolle insbesondere Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind z.B. Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazin-6-yl-amino)-stuben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholinogruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen.The detergents can act as optical brighteners for cotton in particular contain derivatives of diaminostilbene disulfonic acid or their alkali metal salts. Suitable are e.g. salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazin-6-yl-amino) -stuben-2,2'-disulfonic acid or similarly structured connections that replace the Morpholino group a diethanolamino group, a methylamino group or carry a 2-methoxyethylamino group.

Weiterhin können Aufheller vom Typ des substituierten 4,4'-Distyryldiphenyls anwesend sein; z.B. die Verbindung 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyl.Furthermore, brighteners of the substituted 4,4'-distyryldiphenyl type can be present; e.g. the connection 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) diphenyl.

Patentanmeldung D 7029 - t4 - HENKELKGaAPatent application D 7029 - t4 - HENKELKGaA

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Als Aufheller für Polyamidfasern kommen solche vom Typ der 1,3-Diaryl-2-pyrazoline in Frage, beispielsweise die Verbindung 1-(p-Sulfamoylphenyl)-3-(p-chlorphenyl)-2-pyrazolln sowie gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Sulfamoylgruppe z. B. die Methoxycarbonyl-, 2-Methoxyethoxycarbonyl-, die Acetylamino- oder die Vinylsulfonylgruppe tragen. Brauchbare Polyamidaufheller sind ferner die substituierten Aminocumarine, z. B. das 4-Methyl-7-dimethylamino- oder das 4-Methyl-7-diethylaminocumarin. Weiterhin sind als Polyamidaufheller die Verbindungen 1-(2-Benzimidazolyl)-2-(1-hydroxyethyl-2-benzimidazolyl)-ethylen und 1-Ethyl-3-phenyl-7-diethylamino-carbostyryl brauchbar. Als Aufheller für Polyester- und Polyamidfasern sind die Verbindungen 2,5-Di-(2-benzoaxazolyD-thiophen, 2- (2-Benzoaxazolyl) -naphtho-^2, 3-b] thiophen und 1,2-Di-(5-methyl-2-benzoaxazolyl)-ethylen geeignet. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.Suitable brighteners for polyamide fibers are those of the 1,3-diaryl-2-pyrazoline type, for example the Compound 1- (p-sulfamoylphenyl) -3- (p-chlorophenyl) -2-pyrazole n and similarly structured compounds which, instead of the sulfamoyl group, for. B. the methoxycarbonyl, 2-methoxyethoxycarbonyl, the acetylamino or the Carry vinylsulfonyl group. Usable polyamide brighteners are also the substituted aminocoumarins, z. B. 4-methyl-7-dimethylamino or 4-methyl-7-diethylaminocoumarin. The compounds 1- (2-benzimidazolyl) -2- (1-hydroxyethyl-2-benzimidazolyl) ethylene are also used as polyamide brighteners and 1-ethyl-3-phenyl-7-diethylamino-carbostyryl are useful. As a brightener for polyester and polyamide fibers are the compounds 2,5-di- (2-benzoaxazolyD-thiophene, 2- (2-benzoaxazolyl) -naphtho- ^ 2, 3-b] thiophene and 1,2-di- (5-methyl-2-benzoaxazolyl) -ethylene are suitable. Mixtures of the abovementioned brighteners can also be used be used.

Patentanmeldung D 7029 - 1&- - HENKELKGaAPatent application D 7029-1 & - - HENKELKGaA

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BeispieleExamples

Die Beispiele beschreiben Zusammensetzungen einiger erfindungsgemäßer Präparate. Ihre salzartigen Bestandteile wurden als Natriumsalze eingesetzt. Es werden die folgenden Bezeichnungen bzw. Abkürzungen verwendet:The examples describe compositions of some of the invention Preparations. Their salt-like components were used as sodium salts. It will be the following Designations or abbreviations used:

"ABS": Alkylbenzolsulfonat, Na-SaIz"ABS": alkyl benzene sulfonate, sodium salt

"NP-2E", "NP-5", "NP-6", "NP-EO", "NP-9E0", "0CA-5E0", "OCA-IOEO", "0CA-14E0": die Anlagerungsprodukte von 2, 5, 6, 8, 9 bzw. 14 Mol Ethylenoxid (EO) an jeweils 1 Mol technisches Nonylphenol (NP) bzw. Oleyl/Cetylalkohol (OCA);"NP-2E", "NP-5", "NP-6", "NP-EO", "NP-9E0", "0CA-5E0", "OCA-IOEO", "0CA-14E0": the addition products of 2, 5, 6, 8, 9 or 14 mol of ethylene oxide (EO) to 1 mol of technical nonylphenol (NP) or oleyl / cetyl alcohol (OCA);

"EDTA" bzw. "NTA": die Salze der Ethylendiamintetraessigsäure bzw. der Nitrilotriessigsäure;"EDTA" or "NTA": the salts of ethylenediaminetetraacetic acid or nitrilotriacetic acid;

"Perborat": ein etwa 10 % Aktivsauerstoff enthaltendes Produkt der ungefähren Zusammensetzung NaBO2 . H2O 2 . 3 H2O;"Perborate": a product containing about 10% active oxygen with the approximate composition NaBO 2 . H 2 O 2 . 3 H 2 O;

"CMC": das Salz der Carboxymethylcellulose, Substitutionsgrad 0,7 - 0,8;"CMC": the salt of carboxymethyl cellulose, degree of substitution 0.7-0.8;

"Enzyme": ein handelsübliches festes Enzymkonzentrat einer Protease, durch Zusatz von Natriumsulfat auf die Aktivitäten von 125 000 LVE/g eingestellt."Enzyme": a commercially available solid enzyme concentrate of a protease, by adding sodium sulfate to the Activities of 125,000 LVE / g discontinued.

"Sokalan CP 5" = Copolymeres aus Polyacrylsäure und Maleinsäureanhydrid; Na-SaIz (BASF)"Sokalan CP 5" = copolymer of polyacrylic acid and maleic anhydride; Na-SaIz (BASF)

"Aufheller·I" = 4,4«-Bis-(3-sulfostyryl)-diphenyl;"Brightener · I" = 4,4 «-Bis- (3-sulfostyryl) -diphenyl;

Ka-SaIz
"Aufheller II" = 4,4'-Bis-(2-anilino-4-morpholino-l,3,5-
Ka-SaIz
"Brightener II" = 4,4'-bis- (2-anilino-4-morpholino-1,3,5-

triazinyl-6-amino)-stilbendisulfonsäure-triazinyl-6-amino) stilbene disulfonic acid

2,2'; Na-SaIz2.2 '; Na-SaIz

Patentanmeldung n 7MO lc. HENKELKGaA,Patent application n 7MO lc. HENKELKGaA,

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Beispiel 1:Example 1: Gew.-5Weight-5 CC. V5- V5- ABSSECTION 5,05.0 Gew.-5Weight-5 22 EOEO 1,01.0 Gew.-?Weight? 55 EOEO 2,02.0 Gew.-?Weight? 88th EOEO 2,02.0 U9-U 9 - 5 NP -5 NP - % NP - % NP - S NP -S NP -

10,0 Gew.-% Trinatriumphosphat10.0 wt% trisodium phosphate

5,0 Gew. -JS Na2 CO3 5.0 wt. -JS Na 2 CO 3

3,0 Gew.-% Sokalan C P3.0 wt -.% Sokalan CP

0,5 Gew.-# CMC0.5 wt. # CMC

5,0 Gew.-f» Na2 0 . SiO3 5.0% by weight »Na 2 0. SiO 3

10,0 Gew.-/S Natriumaluminiumsilikat10.0 wt / S sodium aluminum silicate

0,22 Gew.-% EDTA0.22 wt % EDTA

28,0 Gew.-% Perborat28.0% by weight perborate

2,0 Gew.-% Magnesiumsilikat2.0 wt -.% Magnesium silicate

0,22 Gew.-% Aufheller I0.22 wt -.% Whitener I

0,53 Gew.-% Enzym0.53 wt -.% Enzyme

0,1 Gew.-% Silikonölemulsion K 3 G B (Degussa ERD)0.1 wt -.% Silicone oil emulsion K 3 GB (Degussa ERD)

Rest Natriumsulfat, Wasser. 20Remainder sodium sulfate, water. 20th

Beispiel 2:Example 2:

5,5 Gew.-% C 9 - C 15 - ABS 4,0 Gew.-# NP - 1 EO 4,o Gew.-# NP - 4 EO 4,0 Gew.-% NP - 7 EO 0,3 Gew.-% EDTA5.5 wt -.% C 9 - C 15 - ABS 4.0 wt .- # NP - 1 EO 4, o wt .- # NP - 4 EO 4.0 wt -.% NP - 7 EO 0.3 wt -.% EDTA

18,0 Gew.-% Natriumtriphosphat 13,0 Gew.-# Natriumaluminiumsilikat 4,0 Gew.-% Na2O . 3,3 SiO2 30,0 Gew.-% Perborat 2,5 Gew.-% Magnesiumsilikat 1,2 Gew.-?* CMC 0,3 Gew.-% Aufheller I18.0 wt -.% Sodium triphosphate 13.0 wt .- # sodium aluminum silicate 4.0 wt -.% Na 2 O. 3.3 SiO 2 30.0 wt .-% perborate 2.5 wt -.% Magnesium silicate 1.2 wt .- * CMC 0.3 wt .-% brighteners I?

0,2 Gew.-% Paraffinöl(Witcodur 263, Fa. Witco Chem./NL) Rest Natriumsulfat, Wasser.0.2% by weight paraffin oil (Witcodur 263, Witco Chem./NL) Remainder sodium sulfate, water.

34121833412183

Patentanmeldung E>7029 -·*?- HENKELKGaAPatent application E> 7029 - · *? - HENKELKGaA

ZR-FE/PatenteZR-FE / patents

Beispiel 3:Example 3:

6,5 Gew.-? C9- C 15 -ABS 2,5 Gew.-35 NP - 2 EO 2,5 Gew.-f. NP - 6 EO 2,5 Gew.-36 NP - 9 EO 4,0 Gew.-55 kokosfettsaure Seife 15j0 Gew.-? Natriumtriphosphat6.5 wt. C 9 - C 15 -ABS 2.5 wt. -35 NP - 2 EO 2.5 wt. NP - 6 EO 2.5 weight-36 NP - 9 EO 4.0 weight-55 coconut fatty acid soap 15j0 weight-? Sodium triphosphate

2,5 Gew.-? 2-Phosphonobutan-l,2,4-tricarboxylat 10 4,0 Gew.-? Na2O . 3,3 SiO2 26,5 Gew.-? Perborat
2,0 Gew.-? Magnesiumsilikat 4,0 Gew.-? Tetraacetylglykoluril 0,3 Gew.-? Aufheller I 15 Rest Natriumsulfat, Wasser.
2.5 wt. 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylate 10 4.0 wt. Na 2 O. 3.3 SiO 2 26.5 wt. Perborate
2.0 wt. Magnesium silicate 4.0 wt. Tetraacetylglycoluril 0.3 wt. Brightener I 15 remainder sodium sulfate, water.

Beispiel 4:Example 4:

3,0 Gew.-? C9-C 15-ABS 5,0 Gew.-? NP - 4 EO 5,0 Gew.-? NP - 5 EO 5,0 Gew.-? NP - 12 EO3.0 wt. C 9 -C 15 ABS 5.0 wt. NP - 4 EO 5.0 wt. NP - 5 EO 5.0 wt. NP - 12 EO

5,0 Gew.-? talgfettsaure Seife 10,0 Gew.-? Natriumtriphosphat 16,0 Gew.-? Na2CO3 10,0 Gew.-? Natriumaluminiumsilikat 3,0 Gew.-? NTA 4,0 Gew.-? Na2O . 2 SiO2 5.0 wt. tallow fatty acid soap 10.0 wt. Sodium triphosphate 16.0 wt. Na 2 CO 3 10.0 wt. Sodium aluminum silicate 3.0 wt. NTA 4.0 wt. Na 2 O. 2 SiO 2

1,5 Gew.-? CMC
30 2,0 Gew.-? Polyacrylat Alcosperse 175 (Alco Chemical
1.5 wt. CMC
30 2.0 wt. Polyacrylate Alcosperse 175 (Alco Chemical

0,3 Gew.-? Enzym Corp· USA) 0.3 wt. Enzym Corp · USA)

20,0 Gew.-? Perborat20.0 wt. Perborate

3,0 Gew.-? Tetraacetylethylendiamin Rest Natriumsulfat, Wasser3.0 wt. Tetraacetylethylenediamine, remainder sodium sulfate, water

Patentanmeldung D7029 -18- HENKELKGaAPatent application D7029 -18- HENKELKGaA

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Beispiel example 5'·5 '

5,0 Gew.-% C9 - C15 -ABS 2,0 Gew.-% NP - 2 EO 2,0 Gew.-35 NP - 5 EO 2,0 Gew.-35 NP - 8 EO5.0 wt. % C 9 - C 15 ABS 2.0 wt. % NP - 2 EO 2.0 wt. 35 NP - 5 EO 2.0 wt. 35 NP - 8 EO

3,0 Gew.-^ C12- C14-Fettsäure, Na-SaIz 18,0 Gew.-^ Natriumtriphosphat3.0% by weight C 12 -C 14 fatty acid, Na salt 18.0% by weight sodium triphosphate

10,0 Gew.-% Polycarboxylat des Maleinsäureanhydrid-10 Ethylen-Copolymerisats, MG 2 - 300010.0 wt -.% Polycarboxylate of maleic anhydride-ethylene copolymer 10, MG 2-3000

0,4 Gew.-% Enzym 4,0 Gew.-JS Na2O : 3,3 SiO2 1,5 Gew.-?» CMC0.4 wt -% enzyme 4.0 parts by weight Na 2 O JS. 3.3 SiO 2 1.5 wt »? CMC

Rest Natriumsulfat, Wasser. 15Remainder sodium sulfate, water. 15th

Beispiel 6Example 6

22 ,0, 0 Gew.-Weight % NP % NP - 2- 2 EOEO 55 ,5, 5 Gew.-Weight % C9 % C 9 - C- C 15-ABS 15 -ABS 44th ,0, 0 Gew.-Weight % NP % NP - 6- 6 EOEO

4,0 Gew.-% NP - 9 EO 3,0 Gew.-# talgfettsaure Seife 25,0 Gew.-56 Na2O . 2,4 SiO2 24,0 Gew.-% Natriumtriphosphat 4,0 Gew.-/2 Sokalan CP 0,5 Gew.-% Enzym 1,0 Gew.-Ϊ CMC Rest Natriumsulfat, Wasser4.0 wt -.% NP - 9 EO 3.0 wt .- # talgfettsaure soap 25.0 parts by weight Na 2 O 56. 2.4 SiO 2 24.0 wt -.% Sodium triphosphate 4.0 wt .- / 2 Sokalan CP 0.5 wt -.% Enzyme 1.0 wt Ϊ CMC residual sodium sulfate, water

Patentanmeldung D 702q _ιβ HENKELKGaAPatent application D 702 q _ιβ HENKELKGaA

- ZR-FE/Patente- ZR-FE / patents

Beispiel example 1:1:

8,0 Gew.-% ABS 2,0 Gew.-% NP - 2 EO 2,5 Gew.-5& NP - 6 EO 2,5 Gew.-5? NP - 8 EO 3,0 Gew.-% Seife8.0 wt. % ABS 2.0 wt. % NP - 2 EO 2.5 wt. 5 & NP - 6 EO 2.5 wt. 5? NP - 8 EO 3.0 wt -.% Soap

20,0 Gew.-% Natriumaluminiumsilikat 10,0 Gevt.-% Wasserglas 3,0 Gew.-% NTA20.0 wt -.% Of sodium aluminum silicate 10.0 Gevt .-% water glass 3.0 wt -.% NTA

1,0 Gew.-/£ Hydroxyethandiphosphonsäure; Na-SaIz1.0% w / w hydroxyethanediphosphonic acid; Na-SaIz

1,5 Gew.-% Methylcellulose1.5 percent -.% Methylcellulose

0,2 Gew.-% Aufheller II 15,0 Gew.-% Perborat 2,0 Gew.-% Glucosepentaacetat0.2 wt .-% 15.0 wt .-% II brighteners perborate 2.0 wt -.% Glucose pentaacetate

0,4 Gew.-5S Enzym Rest Sulfat Wasser0.4 wt. 5S enzyme remainder sulfate water

Patentanmeldung D 7029 - *2θ - HENKELKGaAPatent application D 7029 - * 2θ - HENKELKGaA

ZR-FE/Patente *ZR-FE / patents *

Ersetzte man in den Beispielen die dort verwendeten niedrigen und höher ethoxylierten Nonylphenole durch entsprechende ethoxylierte Fettalkohole oder Oxoalkohole, die zeitweise auch noch propoxyliert waren, so ließen sich mit diesen Präparaten keine vergleichbaren Resultate erzielen, weil die Mittel dann beim Waschen in der Maschine zu stark schäumten und/oder die Fettauswaschbarkeit ungenügend war.If the lower and higher ethoxylated nonylphenols used there were replaced in the examples Corresponding ethoxylated fatty alcohols or oxo alcohols, which were also propoxylated at times, left that way No comparable results can be achieved with these preparations because the agents are then machine-washed foamed too much and / or the fat washability was insufficient.

1010

Die erfindungsgemäßen Waschmittel besitzen einen geringeren Phosphorgehalt als bekannte Präparate auf Basis von Triphosphat oder sind sogar phosphatfrei. Auch beim Waschen in hartem Wasser wurde mit den erfindungsgemäßen Mitteln im Vergleich zu den bekannten Mitteln mit hohem Triphosphatgehalt ein guter Weißgrad erreicht und keine zusätzliche Bildung von Wäscheinkrustationen oder Belägen auf Waschmaschinenteilen beobachtet. Die erfindungsgemäßen Präparate besitzen insbesondere eine ausgezeichnete Auswaschbarkeit von Fett wie Hautfett oder fetthaltigen . kosmetischen Anschmutzungen wie Lippenstift, Make-up oder Wimperntusche. Dies zeigte sich z.B. an Kragen und Manschetten von Blusen und Oberhemden, insbesondere bei solchen aus pflegeleichter Baumwolle oder aus Baumwoll-Polyester-Mischtextilien und an fettverschmutzter Tisch- und Berufswäsche, wie solcher von Küchenpersonal, Metzgern, von an Tankstellen und in Autowerkstätten beschäftigten Personen usw.The detergents according to the invention have a lower level Phosphorus content as well-known preparations based on triphosphate or are even phosphate-free. Also at Washing in hard water was with the agents according to the invention in comparison with the known agents with high Triphosphate content achieves a good degree of whiteness and no additional formation of laundry encrustations or deposits observed on washing machine parts. The invention Preparations in particular have excellent ability to be washed out by fat such as skin fat or fatty substances . cosmetic stains such as lipstick, make-up or mascara. This could be seen, for example, on the collar and cuffs of blouses and shirts, especially those made of easy-care cotton or cotton-polyester mixed textiles and on greasy table and work linen, such as those from kitchen staff, butchers, by people employed at petrol stations and in auto repair shops, etc.

3030th

Patentanmeldung D7029 - 54 - HENKEL KGaAPatent application D7029 - 54 - HENKEL KGaA

ZR-FE/PatenteZR-FE / patents

VergleichsversucheComparative experiments

In einer Waschmaschine vom Typ Miele 429 wurden im Zweilaugenverfahren bei 90 0C und einer Wasserhärte von 10 °d bzw. 16 °d 3,5 kg an sich saubere Wäsche aus Polyester/Baumwolle (65/35) bzw. reiner Baumwolle, die durch Lippenstift auf Fettbasis, Wimperntusche und Make-up künstlich angefleckt worden war, gewaschen, wobei die Dosierung bei Vor- und Hauptwaschgang 45/90 g Waschmittel betrug. Die Zusammensetzung der Waschmittel ist der nachfolgenden Tabelle zu entnehmen. Dabei sind A und B analytisch bestimmte Marktprodukte. Die Beispiele 1 und I bis III entsprechen in ihrer Zusammensetzung der Lehre der vorliegenden Erfindung, während die Beispiele a bis e ebenfalls Vergleichszwecken dienten.In a washing machine of the type Miele 429 were in the two leaching process at 90 0 C and a water hardness of 10 ° d and 16 ° d 3.5 kg per se clean laundry polyester / cotton (65/35) or pure cotton, by Lipstick based on fat, mascara and make-up had been artificially stained, washed, the dosage for the pre- and main wash was 45/90 g detergent. The composition of the detergents is shown in the table below. A and B are analytically determined market products. Examples 1 and I to III correspond in their composition to the teaching of the present invention, while Examples a to e also served for comparison purposes.

Die Beurteilung der Waschergebnisse ergab durch visuelle Abmusterung und durch Messung im ELREPHO-Gerät, daß die Rezepturen 1 und II bis IV den Rezepturen A und B bei der Entfernung von Wimperntusche und Make-up deutlich überlegen waren. Die Lippenstiftanschmutzung verschwand vollständig. Das Schaumverhalten war bei der Rezeptur II am besten.The assessment of the washing results showed by visual inspection and measurement in the ELREPHO device that the Formulations 1 and II to IV are clearly superior to formulations A and B when it comes to removing mascara and make-up was. The lipstick stain disappeared Completely. The foaming behavior was best with recipe II.

Arbeitete man mit den Rezepturen A und B, d.h. ohne niedrig ethoxyliertes Nonylphenol, so ist das Schaumverhalten trotz höherer Seifengehalte nicht aktzeptabel. Eine Schaumdämpfung hat man zwar schon durch Zusatz von z.B. propoxylierten EO-Addukten an sekundäre, aliphatische Alkohole erzielt, jedoch wird dadurch keine gleichzeitige Steigerung der Pettauswaschbarkeit erzielt.If you worked with formulas A and B, i.e. without low ethoxylated nonylphenol, the foam behavior is not acceptable despite higher soap content. Foam dampening can be achieved by adding E.g. propoxylated EO adducts with secondary, aliphatic alcohols are achieved, but this does not result in any simultaneous increase in Pett washability achieved.

18-FAS
2 EO
18 -FAS
2 EO
18-Seife 18 soap AA. 55 BB. 1 ;1 ; II. OO IIII OO IIIIII . a. a - bb -- 66th CC. dd - e- e
5 EO5 EO 22-Seife 22 soap 5,5, 5,05.0 5,05.0 3,3, OO 3,3, OO 5,05.0 5,05.0 5,05.0 5,05.0 5,05.0 ,5, 5 3,03.0 6,56.5 C9-C15-ABSC 9 -C 15 ABS 6 EO6 EO - 3,03.0 2,02.0 2,2, 3,3, 2,02.0 - -- -- -- -- -- C12-C
NP -
C 12 -C
NP -
8 EO8 EO -- -- 2,52.5 -- 55 -- 55 -- -- -- 22 -- -- --
NP -NP - 9 EO9 EO -- -- -- 2,2, 2,2, 2,52.5 2,52.5 2,52.5 ,5, 5 2,52.5 2,52.5 NP -NP - 5 EO5 EO -- -- 2,52.5 -- 55 -- 55 -- -- -- 22 -- -- -- NP -NP - 10 EO10 EO -- OO -- -- 2,2, 2,2, 2,52.5 2,52.5 2,52.5 ,5, 5 -- 2,52.5 NP -NP - 14 EO14 EO 2,2, OO -- -- -- -- -- -- -- -- 5,85.8 -- OCA -OCA - C13-C15-OxO-
alkohol-7 EO
C 13 -C 15 -OxO-
alcohol-7 EO
3,3, -- -- -- -- -- -- -- 6,86.8 --
OCA -OCA - C12-CC 12 -C -- -- -- -- -- -- -- -- 6,46.4 -- OCA -OCA - C12-CC 12 -C -- 2,02.0 -- - - - - - -- OO -- -- -- OO -- OO -- 55 -- -- -- 4,4, 1,01.0 4,04.0 4,4, 4,4, 4,04.0 ,0, 0 -- 4,04.0

AA. Natriumtriphos-
phat
Natriumalumi-
niumsilikat
Sokalan CP 5
Sodium triphosphere
phat
Sodium aluminum
nium silicate
Sokalan CP 5
2,0
5,5
3,0
31,0
1,0
0,53
0,22
0,22
Rest
2.0
5.5
3.0
31.0
1.0
0.53
0.22
0.22
rest
BB. 11 II. IIII IIIIII 11 - aa bb dd ee SS.
Wasserglas 3,35
Na2CO3
Na BO-. 4 HO
CMC
Enzym
EDTA
Aufheller I
Silikonöl
Natriumsulfat +
Wasser
Water glass 3.35
Na 2 CO 3
Well BO-. 4 HO
CMC
enzyme
EDTA
Brightener I
Silicone oil
Sodium sulfate +
water
25,0
2,0
6,0
30,0
1,0
0,6
0,2
0,2
25.0
2.0
6.0
30.0
1.0
0.6
0.2
0.2
19,0
10,0
2,7
5,0
5,0
28,0
0,5
0,22
0,22
Rest
19.0
10.0
2.7
5.0
5.0
28.0
0.5
0.22
0.22
rest
j
i
j
i
r - r V
■■ >
V
■■>
! i! i 0,10.1 - -- -- --

Claims (4)

Patentanmeldung η 7nOQ 0J( HENKELKGaA ZR-FE/Patente PatentansprüchePatent application η 7nOQ 0J (HENKELKGaA ZR-FE / patent claims 1. Waschmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an1. Detergent, characterized by a content of a) 3-15 Gew.-/8 einer Kombination aus drei voneinandera) 3-15 wt .- / 8 of a combination of three of each other verschiedenen alkylaromatischen Polyethylenglykolderivaten mit 8-10, vorzugsweise 9 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und mit Ethoxy-various alkyl aromatic polyethylene glycol derivatives with 8-10, preferably 9 Carbon atoms in the alkyl radical and with ethoxy lierungsgraden von 1-4, 4-7 und von 7 12, wobei das Mischungsverhältnis der jeweils niedriger ethoxylierten Verbindungen zu der jeweils höher ethoxylierten Verbindung 1 :lation degrees from 1-4, 4-7 and from 7 to 12, whereby the mixing ratio of each lower ethoxylated compounds to the higher ethoxylated compound 1: 15 bis 1 : 8 beträgt, und15 to 1: 8, and b) 85 - 97 Gew.-% an sonstigen üblichen Bestandteilenb) from 85 - 97 wt -.% of other conventional constituents maschinell anwendbarer Waschmittel,machine washable detergent, wobei der Phosphatgehalt des Mittels höchstens 35, vorzugsweise höchstens 25 Gew.-% beträgt und sich auf Natriumtriphosphat und/oder die phosphorhaltigen organischen Komplexbildnersalze bezieht.wherein the phosphate content of the agent at most 35, preferably at most 25 wt -% by and refers to sodium triphosphate and / or phosphorus-containing organic Komplexbildnersalze.. 2. Waschmittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Waschalkalien, organischen Komplexbildnern, Schmutzträgern, Bleichkomponenten, nichtkomplexbildenden Gerüststoffen, optischen Aufhellern, Enzymen, antimikrobiellen Substanzen, Parb- und Duft-2. Detergent according to claim 1, characterized by a content of washing alkalis, organic complexing agents, Dirt carriers, bleaching components, non-complexing builders, optical brighteners, Enzymes, antimicrobial substances, perfume and fragrance 30 stoffen als sonstige übliche Bestandteile.30 substances as other common constituents. Patentanmeldung D 7029 -W- HENKELKGaAPatent application D 7029 -W- HENKELKGaA ZR-FE/PatenteZR-FE / patents 3. Waschmittel nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet3. Detergent according to claim 1 and 2, characterized ; durch einen Gehalt an 3 - 10 Gew.-% der Tensidkombination a) aus niedrig und höher ethoxylierten Verbindüngen. ; by a content of 3 - 10 wt .-% of the surfactant combination a) from low and high ethoxylated compounds. 4. Waschmittel nach Anspruch 1 bis 3» gekennzeichnet durch einen Gehalt an anionischen Tensiden als Bestandteil der Komponente b), wobei ihre Menge, bezogen auf die nichtionischen Tenside gemäß a), 0,3 : 1 bis • 1 : 0',3 beträgt.4. Detergent according to claim 1 to 3 »characterized by a content of anionic surfactants as part of component b), their amount based on the nonionic surfactants according to a), 0.3: 1 to • 1: 0 ', 3 is. 20 25 30 20 25 30
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