DE335063C

DE335063C - Process for the production of phosphorus-containing silica-protein compounds

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Publication number: DE335063C
Application number: DE1919335063D
Authority: DE
Original assignee: LECINWERK DR E LAVES
Current assignee: LECINWERK DR E LAVES
Priority date: 1919-11-01
Filing date: 1919-11-01
Publication date: 1921-03-22

Description

'Verfahren zur Herstellung phosphorhaltiger Kieselsäute-Eiweißverbilndungen. Es wurde gefunden, daß sich neue kolloidale Kieselsäureverbindungen_ durch Einwirkung von kolloidalen Kieselsäurelösungen oder von löslichen kieselsauren Salzen und Metaphosphorsäure auf Eiweiß, dessen Abbau-oder Halogensubstitutionsprodukte herstellen lassen.'' Process for the production of phosphorus-containing silica-protein compounds. It has been found that new colloidal silicic acid compounds are formed by action of colloidal silicic acid solutions or of soluble silicic acid salts and metaphosphoric acid on protein, its degradation or halogen substitution products can be produced.

Diese netten Körper haben gegenüber den bekannten Kieselsäure - Eiweißverbindungen den nicht vorauszusehenden Vorteil, daß sie im Magen unverdaulich sind und keine Kieselsäure abspalten, im Darrne- jedoch -gelöst werden und daher den Magen nicht angreifen und erst an der Stelle, -wo die Resorption stattfindet, das ist im Darmkanal, zur Wirkung ZD gelangen.These cute bodies have over the known silica - protein compounds to unanticipated advantage that they are indigestible in the stomach and not eliminate silica, j in Darrne- be -gelöst edoch and therefore do not attack the stomach and only at the point-where the absorption takes place, that is in the intestinal canal, to reach the effect ZD.

Die Kieselsäure-Eiweiß-Metaphosphate sind feine weiße bis gelbliche Pulver, die in Wasser und organischen Lösungsmitteln unlöslich sind, bei künstlicher Verdauung mit Pepsinsalzsätire an diese keine Kieselsäure abgeben, dagegen sich in alkalischen Flüssigkeiten leicht lösen. Sie bilden lösliche Alkalisalze, dagegen unlösliche Erdalkali- und Eisensalze, die aus den Alkalisalzlösungen durch Zusatz löslicher Erdalkali-- oder Eisensalze äusgefällt werden.The silicic acid-protein metaphosphates are fine white to yellowish Powders that are insoluble in water and organic solvents when artificial Digestion with Pepsinsalzsätire does not give silicic acid to them, but does not Easily dissolve in alkaline liquids. They form soluble alkali salts, on the other hand insoluble alkaline earth and iron salts obtained from the alkali salt solutions by adding soluble alkaline earth or iron salts are precipitated.

Die Darstellung der Kieselsäure-Eiweiß-Metaphosphate geschieht durch Fällung einer Lösung von Eiweiß in löslichen kieselsauren Salzen unter Zusatz von gelösten metaphosphorsauren Salzen mittels Säuren, durch Fällen einer Eiweißsilicatlösung mittels Metaphosphorsäure, ferner durch Lösen einer Eiweiß-MetaphosphorsäÜreverbindung in einer Alkalisilicatlösung und Fällen durch Säure, weiter durch Behandeln einer Eiweiß-Kieselsäureverbindung mit Metaphosphorsäure oder auch durch Fällen einer Eiweiß-Metaphosphatlösung in Alkalien mittels einer sauren kolloidalen Kieselsäurelösung.The representation of the silicic acid-protein-metaphosphate happens through Precipitation of a solution of protein in soluble silicic acid salts with the addition of dissolved metaphosphoric acid salts by means of acids, by precipitating a protein silicate solution by means of metaphosphoric acid, also by dissolving a protein-metaphosphoric acid compound in an alkali silicate solution and precipitating by acid, further by treating a Protein silicic acid compound with metaphosphoric acid or by precipitating a Protein metaphosphate solution in alkalis using an acidic colloidal silica solution.

Die bei der Darstellung erhaltenen Niederschläge werden abfiltriert, mit Wasser ausgewaschen und entweder mittels Alkohols entwässert oder bei niedriger Temperatur, möglichst im Vakuum, getrocknet.The precipitates obtained during the presentation are filtered off, Washed out with water and dehydrated either with alcohol or at lower Temperature, if possible in a vacuum, dried.

Beispiel i.Example i.

5og trocknes Hühnereiweiß werden in 13 /,l Wasser gelöstund zu dieser Lösung 509 gelöstes kristallisiertes Natriumsilicat sowie eine Lösung von 4 9 Phosphorpentoxyd in i5o ccm Wasser zugegeben. Nun wird unter kräftigem Rühren so lange verdünnte Salzsäure sehr langsam zugesetzt, bis in einer Probe des Filtrates durch einige Tropfen N"-Salzsäure kein Niederschlag mehr entsteht. Nun wird noch einige Zeit gerührt, dann filtriert, mit Wasser ausgewaschen, mittels Alkohols und dann mit Äther entwässert und bei gewöhnlicher Temperatur getrocknet. Man erhält so ein weißes feines Pulver, das ein Kieselsäure-Albunlinmetaphosphat darstellt, mit dem Gehalt von etwa 5,8 Prozent Si 0, 5,2 Prozent P, 0, und io,2 Prozent Stickstoff. - Beispiel :2. 50 g reines, in Alkalien klarlösliches Casein werden mit 6 g Natronlauge von 38' B6 in 11 Wasser gelöst, io g Metaphosphorsäure, in 2oo ccm Wasser gelöst, zugegeben und mit der eben genügenden Menge verdünnter Salzsäure gefällt. Das so erhaltene Casein-Metaphosphat wird ab:filtriert und dann mit einer Lösung von 25 9 kristallisiertem Natriumsilicat in 1 1 Wasser gelöst. Die klare Lösung wird langsam mit der . , gerade genügenden Menge verdünnter Säure ausgefällt, abfiltriert, mit Wasser ausgewaschen, abgepreßt und bei etwa 4oo' C im Vakuum getrocknet, Man erhält durch Mahlen das Kieselsäure-Casein-Metaphosphat als weißes Pulver, das etwa 6,o Prozent Si 0" 5,2, Prozent P, 0, und 11,2 Prozent Stickstoff enthält. Beispiel 3. 50 g in Alkalien klarlösliches Casein werden mit -iooccm Normal-Salzsäure in il/,l Wasser bei 40'C gelöst, dann schnell mit 300 cem auf 40' C erwärmter Normal-Salzsäure unter gutem Umrühren versetzt und sodann vier Stunden mittels einer Lösung aus 0,05 9 Pepsin Grübler bei 38 bis 40' C verdaut. Die so erhaltene Caseoselösung wird mit Natronlauge schwach alkalisch gemacht und darauf mit einer Lösung von 15 9 Jod und iog-Jodkalium in Wasser unter Zusatz von Natriumbicarbonat in bekannter Weise jodiert. Die gelbbräunliche jodcaseoselösung wird nunmehr mit- 8 g Metaphosphorsäure in 150 ccm Wasser sowie mit einer wäßfigen Lösung von 5o g 2oprozentigem Wasserglas versetzt und darauf langsam mit verdünnter Salzsäure vorsichtig unter stetem Rühren gefällt, bis in einer Probe des Filtrates durch einigeTropfen Normal-Salzsäure kein Niederschlag mehr entsteht. Das Filtrat darf gegen Methylorange nicht sauer reagieren. Der gelbliche Niederschlag wird abfiltriert, mit Wasser ausgewaschen, mit Alkohol und mit Äther entwässert und bei gewöhnlicher Temperatur getrocknet. Das Kieselsäure-Jodcaseose-Metaphosphat stellt ein gelbliches Pulver dar, mit einem Gehalte von etwa 17,6 Prozent Si 02, 2,o Prozent P, 0" 7,4 Prozent Jbd und 9,1 Prozent Stickstoff. Beispiel 4. Ein durch Fällen einer Lösung von Sog reinem Casein und 25 9 2oprozentigern Wasserglas mittels Säure hergestelltes Kieselsättre-Caseiii wird (ohne daß eine Trennung von der Flüssigkeit nötig ist) mit einer Lösung von 5g metaphosphorsaurem Natrium in iooccrn Wasser versetzt und dann unter Rühren langsam die zur Fällung gerade genügende Menge verdünnter Säure zugegeben. Der entstandene weiße-Niederschlag wird ab--filtriert, mitWasser ausgewaschen, mitAlkohol und Äther entwässert und bei gewöhnlicher Temperatur getrocknet. Das neue Kieselsäure-Casein-Metaphosphat ist - ein weißes Pulver, mit einem Gehalte von etwa 15,4 Prozent Si0"-3,:2 Prozent P,0, und ii,oProzent Stickstoff.5OG of dry egg white are added to 13 / l water to this solution dissolved 509 dissolved crystallized sodium silicate and a solution of phosphorus pentoxide in i5o 4 9 cc of water. Dilute hydrochloric acid is then added very slowly with vigorous stirring until a few drops of N "hydrochloric acid in a sample of the filtrate no longer form a precipitate. The mixture is then stirred for some time, then filtered, washed out with water, with alcohol and then with ether dehydrated and dried at ordinary temperature., giving a white fine powder which is a silica Albunlinmetaphosphat, with the content of about 5.8 percent Si 0, 5.2 per cent P, 0, and io, 2 percent nitrogen. . - example 2 50 g of pure, in alkalis clear soluble casein 1 of water containing 6 g of sodium hydroxide solution of 38 'B6 in 1 solved io g metaphosphoric dissolved in 2oo cc of water was added and precipitated with the just sufficient quantity of dilute hydrochloric acid, the. thus obtained casein metaphosphate is from: filtered and then dissolved with a solution of 25 9 of crystallized sodium in 1 1 water the clear solution is slowly diluted with just sufficient amount of S.. acid is precipitated, filtered off, washed out with water, pressed off and dried at about 400 ° C. in vacuo. The silica-casein metaphosphate is obtained as a white powder by grinding, which contains about 6.0 percent Si 0 " 5.2, percent P, Contains 0, and 11.2 percent nitrogen. Example 3. 50 g of casein, which is clearly soluble in alkalis, are dissolved in 1/1/1 of water at 40.degree. C. with -iooccm normal hydrochloric acid, then quickly mixed with 300 cem normal hydrochloric acid heated to 40.degree. C. with thorough stirring and then for four hours by means of a solution of 0.05 9 pepsin brooder digested at 38 to 40 ° C. The casose solution obtained in this way is made weakly alkaline with sodium hydroxide solution and then iodized in a known manner with a solution of 15 % iodine and iog-iodine potassium in water with the addition of sodium bicarbonate. 8 g of metaphosphoric acid in 150 cc of water and an aqueous solution of 50 g of 2% water glass are then added to the yellow-brownish iodine caseose solution and then slowly and carefully precipitated with dilute hydrochloric acid with constant stirring until a few drops of normal hydrochloric acid do not precipitate in a sample of the filtrate more is created. The filtrate must not react acidic to methyl orange. The yellowish precipitate is filtered off, washed out with water, dehydrated with alcohol and ether and dried at ordinary temperature. The silica Jodcaseose metaphosphate provides a yellowish powder is, with a content of about 17.6 percent Si 02, 2, o percent P, 0 "JBD 7.4 percent and 9.1 percent nitrogen. Example 4. A by precipitating a solution of suction pure casein and 25 9 2oprozentigern water glass Kieselsättre-Caseiii produced by means of acid is added (without a separation of the liquid is necessary) with a solution of 5 g metaphosphate sodium in iooccrn water and slowly just enough under stirring to precipitate The resulting white precipitate is filtered off, washed with water, dehydrated with alcohol and ether and dried at ordinary temperature. The new silicic acid-casein metaphosphate is - a white powder, with a content of about 15.4 Percent Si0 "-3,: 2 percent P, 0, and ii, o percent nitrogen.

Claims

PATENT # CLAIM: Process for the production of phosphorus-containing silicic acid protein compounds, characterized in that one protein bodies, their degradation or halogen substitution products with metaphosphoric acid and colloidal silica or the soluble salts of Silicic acid, or the metaphosphates of these protein compounds with colloidal silicic acid solution or their soluble salts or the silica-protein compounds with Treated metaphosphoric acid or its soluble salts and, if necessary, by acids brings to separation.