DE3338854A1

DE3338854A1 - Magnetic recording material

Info

Publication number: DE3338854A1
Application number: DE19833338854
Authority: DE
Inventors: Noburo Hibino; Yoshito Mukaida; Akira Odawara Kanagawa Ushimaru; Yasuyuki Yamada
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1982-10-26
Filing date: 1983-10-26
Publication date: 1984-04-26
Anticipated expiration: 2003-10-27
Also published as: DE3338854C2; NL8303699A; JPS5977626A

Abstract

A magnetic recording material comprising a non-magnetic substrate with a coating of a magnetic recording layer thereupon is proposed, the non-magnetic substrate having a percentage heat shrinkage in the machine direction of 0.15% or less. Methods of heat treatment of the substrate have also been proposed, the substrate being heat-treated at a temperature of 100 to 140 DEG C, while a stress of 0 to 18 kg/100 cm of width is applied during a period of time of 2 to 20 seconds, or the substrate in the rolled state is heat-treated at a temperature of 40 to 100 DEG C under a stress of 3 to 20 kg/100 cm of width during a period of time of 20 to 80 hours. The magnetic recording material obtained has improved skew characteristics.

Description

Die Erfindung betrifft ein magnetisches Aufzeich- The invention relates to a magnetic recording

nungsmaterial, insbesondere einen nicht-magnetischen Träger, der als Grundlage für ein magnetisches Aufzeichnungsmaterial verwendet wird.tion material, in particular a non-magnetic carrier, which as Basis for a magnetic recording material is used.

Es ist bereits ein Verfahren zur Stabilisierung von Polyesterfolien durch Wärmebehandlung in der US-PS 4 275 107 beschrieben. Darüberhinaus besitzen nichtmagnetische Träger als Grundlagen zur Anwendung in üblichen magnetischen Aufzeichnungsmaterialien allgemein eine Wärmeschrumpfung in der Maschinenrichtung im Bereich von 0,2 bis 0,25 % in ausgewogen orientierten Folien und im Bereich von 0,25 bis 0,4 % in gespannten Folien. Weiterhin beschreiben einige frühere Literaturstellen Verbesserungen hinsichtlich der Schräglaufeigenschaft (skew property) von magnetischen Aufzeichnungsmaterialien, beispielsweise die japanischEn Patent-Veröffentlichungen 156403/75, 156404/75 und 11624/81, jedoch ist in diesen bekannten Literaturstellen nicht die Beziehung zwischen der Wärmeschrumpfung in Maschinenrichtung von nicht-magnetischen Trägern als Grundlagen für magnetische Aufzeichnungsmaterialien und der Schräglaufeigenschaft der erhaltenen magnetischen Aufzeichnungsmaterialien angegeben. It is already a process for stabilizing polyester films by heat treatment described in U.S. Patent 4,275,107. In addition, own non-magnetic supports as bases for use in conventional magnetic recording materials generally a heat shrinkage in the machine direction in the range of 0.2 to 0.25% in balanced oriented films and in the range from 0.25 to 0.4% in tensioned Foils. Furthermore, some earlier references describe improvements in terms of the skew property of magnetic recording materials, for example, Japanese Patent Publications 156403/75, 156404/75, and 11624/81, however, in these known references there is no relationship between machine direction heat shrinkage of non-magnetic substrates as the basis for magnetic recording materials and the skew property of the obtained magnetic recording materials specified.

Eine Aufgabe der Erfindung besteht deshalb in einem magnetischen Aufzeichnungsmaterial mit verbesserten Schräglaufeigenschaften. It is therefore an object of the invention to provide a magnetic one Recording material with improved skew properties.

Infolge ausgedehnter Untersuchungen an üblichen, nicht-magnetischen für magnetische Aufzeichnungsmaterialien verwendeten Trägern wurde die vorliegende Erfindung erreicht. Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung kann durch ein magnetisches Aufzeichnungsmaterial erreicht werden, welches einen nicht-magnetisches Träger mit einer darauf aufgezogenen magnetischen Aufzeichnungsschicht umfaßt, wobei die prozentuelle Wärmeschrumpfung in der Maschinenrichtung des nicht-magnetischen Trägers 0,15 % oder weniger, vorzugsweise 0,11 % oder weniger, beträgt. As a result of extensive research on common, non-magnetic supports used for magnetic recording materials became the present Invention achieved. The object of the present invention can be achieved by a magnetic Recording material reached which one non-magnetic A support having a magnetic recording layer coated thereon, wherein the percent heat shrinkage in the machine direction of the non-magnetic Carrier is 0.15% or less, preferably 0.11% or less.

Der Ausdruck "Wärmeschrumpfung" wird hier für den Wert verwendet, der durch Schrumpfung eines Trägers bei einer Temperatur von 70 OC während 48 Stunden ohne Anlegung irgendeiner Spannung an den Träger bestimmt wurde.The term "heat shrinkage" is used here for the value that by shrinking a carrier at a temperature of 70 ° C. for 48 hours was determined without applying any voltage to the support.

Im Rahmen der Beschreibung der Erfindung im einzelnen umfassen Materialien für nicht-magnetische Träger, welche erfindungsgemäß eingesetzt werden können Polyester, beispielsweise Polyäthylenterephthalat oder Polyäthylen-2,6-naphthalat, Cellulosen, beispielsweise Celluloseacetat, Cellulosetriacetat, Celluloseacetatbutyrat oder Cellulosepropionat, Ionomere, Polyimide, Polyamide, Polyamid-imide, Polyvinylchloride, Polyvinylchlorid-Copolymere, Polysulfone und Polycarbonate. Die bevorzugten Träger sind Polyester, wobei der am stärkstenbevorzugte Träger aus Polyäthylenterephthalat besteht. In describing the invention in detail, materials include for non-magnetic carriers which can be used according to the invention polyester, for example polyethylene terephthalate or polyethylene-2,6-naphthalate, celluloses, for example cellulose acetate, cellulose triacetate, cellulose acetate butyrate or Cellulose propionate, ionomers, polyimides, polyamides, polyamide-imides, polyvinyl chlorides, Polyvinyl chloride copolymers, polysulfones and polycarbonates. The preferred carriers are polyesters, with polyethylene terephthalate being the most preferred consists.

Wenn der Betrag der Wärmeschrumpfung 0,15 % überschreitet, nimmt der Schräglaufwert zu, wenn die Wärmeschrumpfung zunimmt, wobei eine Verzerrung der wiedergegebenen Bilder markant beobachtet wird. Falls andererseits der Betrag der Wärmeschrumpfung 0,15 % oder weniger ist, kann visuell eine Verzerrung der wiedergegebenen Bilder kaum beobachtet werden. Deshalb muß die prozentuelle Wärmeschrumpfung 0,15 % oder weniger als Vorschrift, vorzugsweise 0,11 8 oder weniger, sein. When the amount of heat shrinkage exceeds 0.15%, it decreases the skew value increases as the heat shrinkage increases, with a distortion of the reproduced images is clearly observed. If on the other hand the amount the heat shrinkage is 0.15% or less, there may be visual distortion of the reproduced Images are hardly observed. Therefore, the percent heat shrinkage must be 0.15 % or less than prescription, preferably 0.118 or less.

Ein wirksames Verfahren zur Verringerung der Wärmeschrumpfung der Träger auf 0,15 % oder weniger umfaßt beispielsweise die vorhergehende Wärmebehandlung eines Trägers. Die wirksamen Bedingungen für die kontinuierliche Wärmebehandlung können bewirkt werden, indem der Träger durch eine Wärmezone mit einer Spannung von O bis 18 kg/100 cm Breite, einer Temperatur von 100 bis 140 OC und einer Behandlungszeit von 2 bis 20 Sekunden, geführt wird, berechnet als Träger mit einer Dicke von 15 m, und vorzugsweise wird eine Spannung von 0 bis -14 kg/100 cm Breite, eine Temperatur von 110 bis 130 0C und eine Behandlungszeit von 3 bis 10 Sekunden angewandt Bei der kontinuierlichen Wärmebehandlung kann die angelegte Spannung proportional zur Breite des zu behandelnden Trägers eingeregelt werden. An effective method of reducing heat shrinkage Carrier to 0.15% or less includes, for example, the foregoing heat treatment of a carrier. The effective conditions for continuous heat treatment can be effected by passing the wearer through a heat zone with a tension from 0 to 18 kg / 100 cm width, a temperature of 100 to 140 OC and a treatment time from 2 to 20 seconds, calculated as a carrier with a thickness of 15 m, and preferably a tension of 0 to -14 kg / 100 cm width, becomes a temperature from 110 to 130 0C and a treatment time of 3 to 10 seconds applied at the continuous heat treatment can be proportional to the applied voltage Width of the carrier to be treated can be adjusted.

Ein weiteres Verfahren besteht in der Wärmebehandluny eines Trägers im Rollenzustand. Die Wärmbehandlung im Rollenzustand kann bei einer Spannung von 3 bis 20 kg/100 Breite für einen Träger von 4000 m Länge bei einer Temperatur von 40 bis 100 0C und einer Behandlungszeit von 20 bis 80 Stunden durchgeführt werden. Vorzugsweise wird eine Rolle des Trägers, die mit einer Spannung von 5 bis 17 kg/100 cm Breite gewickelt ist, bei 60 bis 80 OC während 20 bis 48 Stunden wärmebehandelt. Bei dieser Wärmebehandlung kann die angelegte Spannung proportional zur .Breite des Trägers eingeregelt werden und die Behandlungszeit kann proportional zur Länge des aufgewickelten Trägers eingestellt werden. Another method is to heat treat a substrate in roll state. The heat treatment in the roll state can be carried out at a tension of 3 to 20 kg / 100 width for a beam of 4000 m length at a temperature of 40 to 100 ° C. and a treatment time of 20 to 80 hours. Preferably, a roll of the carrier with a tension of 5 to 17 kg / 100 cm width, heat-treated at 60 to 80 OC for 20 to 48 hours. During this heat treatment, the voltage applied can be proportional to the width of the wearer can be adjusted and the treatment time can be proportional to the length of the wound carrier.

Die Wärmebehandlung wird gemäß der Erfindung durchgeführt, um die Restspannung des Trägers zu entfernen, die hervorgerufen wird, wenn der Träger hergestellt wird. The heat treatment is carried out according to the invention to the To remove residual stress from the carrier that is created when the carrier is manufactured will.

Das Verfahren zur Ausbildung der erfindungsgemäß angewandten magnetischen Aufzeichnungsschicht kann ein übliches Verfahren sein und ist beispielsweise in der US-PS 3 630 771 entsprechend der japanischen Patent-Veröffentlichung 22073/72, den japanischen Patent-Veröffentlichungen 8807/77, 9841/78, 46011/70, 20291/80 und der US-PS 4 135 016 entsprechend der japanischen Patent-Veröffentlichung 26890/81 beschrieben. The method of forming the magnetic used in the present invention Recording layer can be a common method and is, for example, in U.S. Patent 3,630,771 corresponding to Japanese Patent Publication 22073/72; Japanese Patent Publications 8807/77, 9841/78, 46011/70, 20291/80 and U.S. Patent 4,135,016 corresponding to Japanese Patent Publication 26890/81 described.

Das folgende Beispiel dient zur weiteren Erläuterung der Erfindung, ohne daß die Erfindung hierauf begrenzt ist. Im Beispiel sind sämtliche Teile auf das Gewicht bezogen. The following example serves to further explain the invention, without the invention being limited thereto. In the example all parts are open based on weight.

Beispiel 1 Co-modifiziertes Y-Fe O (Hc: 630 Oe, durchschnittliche Teiichengröße: 0,33 Am) 300 Teile Nitrocellulose (durchschnittlicher Polymerisationsgrad; 80, Nitrierungsgrad: 12,2) 52 Teile Polyurethanharz (hergestellt aus Neopentyladipat und Diphenylmethandaisocyanat, Molekulargewicht: 60 000) 29 Teile Ruß (elektrisch-leitender Ruß, durchschnittlicher Teilchendurchmesser:: 40 m#) 18 Teile Cr O (durchschnittlicher Teilchendurchmesser: 0,2 #m) 4,5 Teile Stearinsäure 6 Teile Oleinsäure 3,5 Teile Methyläthylketon/Butylacetat (3:7) 770 Teile Die vorstehende Masse wurde in einer Kugelmühle und einer Sandmühle gemischt und dispergiert, um die magnetische Uberzugsmasse herzustellen. Die erhaltene magnetische Uberzugsmasse wurde auf verschiedene Arten von Trägern aufgezogen, um die magnetischen Aufzeichnungsbänder zu erhalten. Die erhaltenen Ergebnisse sind aus Tabelle I ersichtlich. Example 1 Co-modified Y-Fe O (Hc: 630 Oe, average Particle size: 0.33 .mu.m) 300 parts of nitrocellulose (average degree of polymerization; 80, degree of nitration: 12.2) 52 parts of polyurethane resin (made from neopentyl adipate and diphenyl methane diisocyanate, molecular weight: 60,000) 29 parts of carbon black (electrically conductive Carbon black, average particle diameter :: 40 m #) 18 parts Cr O (average Particle diameter: 0.2 μm) 4.5 parts of stearic acid 6 parts of oleic acid 3.5 parts Methyl ethyl ketone / butyl acetate (3: 7) 770 parts The above mass was in a Ball mill and sand mill mixed and dispersed to the magnetic Prepare coating compound. The obtained magnetic coating composition was applied to various Kinds of carriers drawn up to obtain the magnetic recording tapes. The results obtained are shown in Table I.

Die in diesem Beispiel verwendeten Träger waren biaxial gestreckte Polyäthylenterephthalatfolien mit einer Dicke von 15 gm. Die kontinuierliche Wärmebehandlung und die Wärmebehandlung im aufgewickelten Zustand wurden unter den in der Tabelle aufgeführten Bedingungen durchgeführt. Die auf dem Träger ausgebildete magnetische Aufzeichnungsschicht enthält einen üblichen Binder, welcher Nitrocellulose und Polyurethan enthält. Der Schräglaufwert wurde gemessen, nachdem das magnetische Aufzeichnungsband 300mal durch ein Videoaufzeichnungsgerät ("NV-8300" der Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.) bei 40 0C und 80 % relativer Feuchtigkeit gelaufen war. The carriers used in this example were biaxially stretched Polyethylene terephthalate foils with a thickness of 15 gm. The continuous heat treatment and the heat treatment in the wound state were among those in the table conditions listed. The magnetic one formed on the carrier The recording layer contains a common binder, which is nitrocellulose and polyurethane contains. The skew value was measured after the magnetic recording tape 300 times by a video recording device ("NV-8300" from Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.) at 40 ° C and 80% relative humidity.

Die Wärmeschrumpfung des Trägers wurde bestimmt, indem ein Abstand von etwa 10 cm genau auf der Testprobe des Trägers bei 23 0C und 65 % relativer Feuchtigkeit abgemessen wurde, die Probe in einen Ofen bei 70 0C während 48 Stunden gehängt wurde, dann die Probe bei 23 0C und 65 % relativer Feuchtigkeit während mehr als 30 Minuten stehengelassen wurde und der markierte Abstand erneut genau gemessen wurde. Die prozentuelle Wärmeschrumpfung wurde aus dem Abstand vor und nach der Wärmebehandlung berechnet. Die Wärmebehandlung des Trägers im Walzenzustand wurde für einen Träger vo 4000 m Länge durchgeführt, der um einen Kern mit einem Durchmesser von 15,2 cm (6 inch) gewickelt war. The heat shrinkage of the carrier was determined by taking a distance of about 10 cm exactly on the test sample of the carrier at 23 0C and 65% relative Moisture was measured, the sample in an oven at 70 0C for 48 hours then the sample was hung at 23 0C and 65% relative humidity during has been left to stand for more than 30 minutes and the marked distance again exactly was measured. The percent heat shrinkage was calculated from the distance in front of and calculated after the heat treatment. The heat treatment of the support in the rolling state was carried out for a girder of 4000 m in length, which is fitted around a core with a 6 inches in diameter.

Da der Schräglaufwert 17 WS oder weniger sein muß, um normal wiedergegebene Bilder zu erhalten, visuell bestimmt unter Anwendung eines Videoaufzeichnungsgerätes, ergibt es sich aus den Testergebnissen, daß die Wärmeschrumpfung des Trägers 0,15 8 oder weniger sein muß. Since the skew value must be 17 WS or less for normal playback Obtain images visually determined using a video recorder, It is found from the test results that the heat shrinkage of the carrier is 0.15 Must be 8 or less.

Tabelle I Nr. Wicklungs- Bedingungen für die Wanne Schräglauf spannung des Wärmebehandlung schrumpfung (µS) Trägers Bestim- Temp. Zeit (%) (kg/100 an mung (°C) Breite) 3 3 im Bollenzu- 70 24 Std. 0,05 6 stand 2 5 " 70 24 Std. 0,07 8 3 10 " 70 24 Std. 0,10 12 4 5 #1 80 20 Std. 0,05 6 5 5 " 90 12 Std. 0,04 5 6 1,5 kontinuier- 100 10 Sek. 0,07 8 liche Wärmebehandlung 7 3 1# 110 7 Sek. 0,08 8 8 4,5 " 120 5 Sek. 0,05 6 9 10,5 " 140 3 Sek. 0,05 6 10* Keine Wärmebehandlung 0,25 28 11*. Keine Wärmebehandlung 0,20 22 * Vergleichsbeispiele Die Erfindung wurde vorstehend anhand spezifischer Ausführungsformen beschrieben, ohne daß die Erfindung hieraufbegrenzt ist. Table I No. Winding conditions for the tub skew voltage of the heat treatment shrinkage (µS) carrier determination temp. time (%) (kg / 100 mung (° C) latitude) 3 3 in the Bollenzu 70 24 hrs. 0.05 6 stand 2 5 "70 24 hrs. 0.07 8 3 10 "70 24 hrs. 0.10 12 4 5 # 1 80 20 hrs. 0.05 6 5 5" 90 12 hrs. 0.04 5 6 1.5 continuous 100 10 sec. 0.07 8th heat treatment 7 3 1 # 110 7 sec. 0.08 8 8 4.5 "120 5 Sec. 0.05 6 9 10.5 "140 3 sec. 0.05 6 10 * No heat treatment 0.25 28 11 *. None Heat treatment 0.20 22 * Comparative examples The invention has been based on the above specific embodiments are described, without the invention being limited thereto is.

Claims

Magnetic recording material Claims Ol Magnetisches Recording material consisting of a non-magnetic carrier with one thereon located coating of a magnetic recording layer, characterized in that, that is the percent heat shrinkage of the non-magnetic support in the machine direction Is 0.15% or less.

2. Magnetic recording material according to claim 1, characterized in that that the heat shrinkage percentage is 0.11% or less.

3. A method for treating a support for a magnetic recording material, characterized in that a non-magnetic carrier at a temperature im Range of 100 0C to 140 OC is heat treated while the carrier is under a Tension in the range of 0 to 18 kg / 100-cm width is maintained with the heat treatment for a period of 2 to 20 seconds calculated for a wearer with a Thickness of 15 m.

4. The method according to claim 3, characterized in that a temperature in the range from 110 to 130 OC, a tension in the range from 0 to 14 kg / 100 cm width and a period of 3 to 10 seconds can be used.

5. A method for treating a support for a magnetic recording material, characterized in that a non-magnetic carrier in the roll state at a Temperature in the range of 40 to 100 ° C while the carrier is under winding tension is maintained in the range of 3 to 20 kg / 100 cm width for a period of time is heat-treated for 20 to 80 hours, calculated for a carrier with a Length of about 4000 m.

6. A method of treating a carrier according to claim 5, characterized in characterized in that a winding tension in the range of 5 to 17 kg / 100 cm width and a temperature of 60 to 80 OC and a period of about 20 to 48 hours can be applied.