DE3330220A1

DE3330220A1 - Stabilised, aqueous zeolite suspension

Info

Publication number: DE3330220A1
Application number: DE19833330220
Authority: DE
Inventors: Karl-Dieter 4000 Düsseldorf Herold; Elmar Dr. 4047 Dormagen Wilms
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1983-08-22
Filing date: 1983-08-22
Publication date: 1985-03-07
Also published as: ZA846505B; JPS60502052A

Abstract

The stabiliser system for the suspensions prepared from zeolite A and water comprises a) a water-insoluble nonionic surfactant, e.g. fatty alcohol polyglycol ether, and b) an anionic sulphonate surfactant, particularly sulphuric acid monoesters of primary C12-C18 alcohols or secondary C10-C20 alcohols in the form of the water-soluble salts or sulphated reaction products of the alcohols with 1-4 mol of ethylene oxide, sulphated fatty acid alkanolamides or sulphated fatty acid monoglycerides in the form of the water-soluble salts or mixtures thereof as stabilising aids in a weight ratio a):b) of from 5:1 to 1:5. Input amount: 0.5-5% by weight. Preferred as the component b) are C12-18 fatty alcohols which are obtainable from natural fats and which are readily biologically degradable, e.g. tallow alcohol sulphate, lauryl alcohol sulphate or coconut alcohol sulphate. The suspensions, which can be used to prepare washing and cleaning agents low in phosphates or free from phosphates, retain their low viscosity during storage and use at up to 80 DEG C, exhibiting impeccable flow behaviour and little sedimentation.

Description

"Stabilisierte, wäßrige Zeolith-Suspension" "Stabilized, aqueous zeolite suspension"

Die Erfindung betrifft eine stabilisierte, wäßrige Suspension von synthetisch hergestelltem Zeolith des Typs A, ein Verfahren zur Herstellung dieser Suspension im großtechnischen Maßstab und die Verwendung der Suspension zur Herstellung von phosphatarmen und phosphatfreien pulverförmigen Wasch- und Reinigungsmitteln.The invention relates to a stabilized, aqueous suspension of synthetically produced zeolite of type A, a process for the production of this Suspension on an industrial scale and the use of the suspension for production of low-phosphate and phosphate-free powder detergents and cleaning agents.

Die Verwendung der synthetischen Zeolithe des Typs A, insbesondere des Zeoliths NaA, als Waschmittel-Builder und damit als Austauschstoff für Natriumtripolyphosphat in Wasch- und Reinigungsmitteln hat in den vergangenen Jahren ständig an Bedeutung gewonnen. So sind bereits zahlreiche zeolithhaltige Waschmittel mit phosphatarmen und phosphatfreien Formulierungen auf dem Markt erschienen. Der Einsatz von Zeolith A als neuartiger wasserunlöslicher Waschmittelbestandteil in großtechnischem Maßstab hat aber auch zu Neuentwicklungen in der Waschmitteltechnologie geführt; hervorzuheben ist hier die Verarbeitung des Zeoliths als lagerstabile, gut fließfähige Suspension mit einem möglichst hohen Zeolith-Gehalt. (Zur Herstellung zeolithhaltiger Waschmittel, insbesondere unter Verwendung von stabilisierten Zeolith-Suspensionen, s . O .Koch , Seifen-Öle-Fette-Wachse, 106 (1980), Seiten 321 bis 324.) Die Stabilisierung von Zeolith-Suspensionen, die auch nach Lagerung und Transport noch fließfähig sind, und die gerührt und durch Leitungen gepumpt werden können sowie die Verwendung derartiger Suspensionen für die Herstellung von pulverförmigen Waschmitteln, sind aus der deutschen Offenlegungsschrift 25 27 388 bekannt. Als Stabilisatoren werden eine Reihe von sechs unterschiedlichen organischen und anorganischen Verbindungsklassen vorgeschlagen; dazu gehören auch bestimmte schwerlösliche nichtionische Tenside. In der deutschen Offenlegungsschrift 27 02 9l9 werden bestimmte Anlagerungsprodukte von Aminen oder Glykolen an Alkylenoxide als Stabilisatoren für wäßrige Zeolith-Suspensionen empfohlen. Nach der Lehre der deutschen Offenlegunsschrift 26 15 698 werden die Stabilisatoren der DE-OS 25 27 388 zusammen mit einem Stabilisierungshilfsmittel aus der Gruppe der nichttensidischen organischen und anorganischen wasserlöslichen Salze mit Molekulargewichten unter 1 000, z.B. Natriumsulfat, Natriumcitrat, Natriumtripolyphosphat, Natriumcarbonat usw. eingesetzt; man erreicht auf diese Weise eine größere Flexibilität bei der Anpassung der Viskosität der Suspensionen an die Lagerungs- und Verarbeitungsbedingungen.The use of synthetic zeolites of type A, in particular of zeolite NaA, as a detergent builder and thus as a substitute for sodium tripolyphosphate in detergents and cleaning agents has become increasingly important in recent years won. Numerous detergents containing zeolite are already low in phosphate and phosphate-free formulations appeared on the market. The use of zeolite A as a new type of water-insoluble detergent component on an industrial scale but has also led to new developments in detergent technology; to highlight Here is the processing of the zeolite as a storage-stable, easy-flowing suspension with the highest possible zeolite content. (For the production of detergents containing zeolite, in particular using stabilized zeolite suspensions, see Sect. O. Cook , Seifen-Öle-Fette-Wachse, 106 (1980), pages 321 to 324.) The stabilization of Zeolite suspensions that are still flowable after storage and transport, and which can be stirred and pumped through conduits and the use of such Suspensions for the production of powder detergents are from the German Offenlegungsschrift 25 27 388 known. A number of stabilizers are used six different classes of organic and inorganic compounds are proposed; this also includes certain sparingly soluble nonionic surfactants. In the German Offenlegungsschrift 27 02 919 are certain addition products of amines or Glycols on alkylene oxides recommended as stabilizers for aqueous zeolite suspensions. According to the teaching of German Offenlegunsschrift 26 15 698, the stabilizers DE-OS 25 27 388 together with a stabilizing aid from the group of the non-surfactant organic and inorganic water-soluble salts with molecular weights less than 1,000, e.g. sodium sulfate, sodium citrate, sodium tripolyphosphate, sodium carbonate etc. used; in this way, greater flexibility is achieved in the Adjustment of the viscosity of the suspensions to the storage and processing conditions.

Mit zunehmendem Interesse der Waschmittelindustrie an der Verwendung von Zeolith als Waschmittelbuilder anstelle des Triphosphats sind zahlreiche weitere Vorschläge für die Herstellung und Zusammensetzung von stabilisierten, wäßrigen Zeolith-Suspensionen gemacht worden. So werden in den deutschen Offenlegungsschriften 28 54 484, 30 16 433 und 30 26 511 polymere Verbindungen mit sehr hohem Molekulargewicht vom Typ der Acrylamid/Acrylsäure-Copolymeren bzw. der Ethylacrylat/ Methacrylsäure-Copolymeren als Stabilisatoren für wäßrige Zeolith-Suspensionen angegeben. Stabilisatoren vom Typ der Phosphorsäuremono- oder -diester von Fettalkoholethoxylaten sind aus der deutschen Offenlegungsschrift 30 30 955 bekannt geworden. Die Verwendung bestimmter organischer und anorganischer wasserlöslicher Salze als Stabilisatoren, die allein oder in Verbindung mit nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, ist weiterhin aus einer Reihe von Druckschriften bekannt geworden. So empfiehlt die deutsche Offenlegungsschrift 30 21 295 den Einsatz von Nitrilotriacetat-Natriumsalz; andererseits werden Wasserglaslösungen, gelartige Aluminiumoxide oder Siliciumoxide, Seifen der Kettenlänge C5-C22, bzw. Natriumsalze vom Typ der Waschalkalien einschließlich Natriumhydroxid, in den iapanischen Offenlegungsschriften 54 064 504, 55 127 499, 57 034 017, 57 061 615 und 57 067 697 vorgeschlagen.With the detergent industry becoming more interested in its use of zeolite as a detergency builder in place of the triphosphate are numerous others Proposals for the preparation and composition of stabilized, aqueous Zeolite suspensions have been made. So are in the German Offenlegungsschrift 28 54 484, 30 16 433 and 30 26 511 very high molecular weight polymeric compounds of the type of acrylamide / acrylic acid copolymers or of the ethyl acrylate / methacrylic acid copolymers indicated as stabilizers for aqueous zeolite suspensions. Stabilizers from Type of phosphoric acid mono- or diesters of fatty alcohol ethoxylates are from the German Offenlegungsschrift 30 30 955 became known. The use of certain organic and inorganic water-soluble salts as stabilizers, alone or used in conjunction with nonionic surfactants is still became known from a number of publications. This is what the German Offenlegungsschrift recommends 30 21 295 the use of nitrilotriacetate sodium salt; on the other hand, water glass solutions, gel-like aluminum oxides or silicon oxides, soaps of chain length C5-C22, or Sodium salts of the washing alkaline type including sodium hydroxide, in the Japanese Offenlegungsschriften 54 064 504, 55 127 499, 57 034 017, 57 061 615 and 57 067 697 proposed.

Die Anforderungen an die Eigenschaften der Zeolith-Suspensionen hängen zwar in gewissem Umfang von der Art der Wasch- und Reinigungsmittel, für deren Herstellung sie verwendet werden sollen, ab; es hat sich jedoch herausgestellt, daß die Zeolith-Suspensionen, um im technischen Maßstabe brauchbar zu sein, die folgenden Einzeleigenschaften aufweisen sollten: Stabilität in einem möglichst weiten Temperaturbereich, der von Zimmertemperatur oder darunter bis wenigstens 70 °C reicht; ein Bodensatz, falls er nach längerer Lagerung entsteht, muß mit technischen Rühreinrichtungen wieder aufrührbar sein; die Viskosität soll auch im unteren Temperaturbereich niedrig bleiben, d.h.The requirements for the properties of the zeolite suspensions depend to a certain extent on the type of detergents and cleaning agents for their manufacture they should be used from; However, it has been found that the zeolite suspensions, in order to be useful on a technical scale, the following individual properties should have: Stability in as wide a temperature range as possible, from Room temperature or below reaches to at least 70 ° C; a sediment, if it arises after a long period of storage, must be restored with technical stirring equipment be riotable; the viscosity should also remain low in the lower temperature range, i.e.

Rührbarkeit und Pumpbarkeit gewährleisten; beim Einarbeiten der Stabilisatoren soll möglichst keine Verdünnung der Suspension und keine Beeinträchtigung des pH-Wertes auftreten; schließlich wird erwartet, daß die Suspensionsstabilisatoren im Waschmittel-Endprodukt nicht stören, sondern vielmehr mit allen anderen Waschmittelbestandteilen gut verträglich sind und vorzugsweise selbst zum Wasch- und Reinigungseffekt beitragen. Von den zahlreichen bisher vorgeschlagenen Suspensionsstabilisatoren haben sich in der Praxis bisher die schwerlöslichen nichtionischen Tenside, gegebenenfalls mit Zusatz eines anorganischen Elektrolyten, am besten bewährt, da diese Stabilisatoren und die damit stabilisierten Zeolith-Suspensionen die geforderten Eigenschaften in beträchtlichem Maße besitzen. Um aber die ökonomische Vorzugsstellung der wäßrigen Zeolith-Suspensionen gegenüber den Zeolith-Pulvern bei der Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteln weiter auszubauen, war es wünschenswert, die rheologischen Eigenschaften der Zeolith-Suspensionen zu verbessern, und so eine größere Anwendungsflexiblität, beispielsweise durch längere Lagerstabilität, Transportierbarkeit und universelle Anwendbarkeit für die unterschiedlichen technischen Waschmittelherstellungsprozesse, zu gewährleisten.Ensure stirrability and pumpability; when incorporating the stabilizers should as far as possible no dilution of the suspension and no impairment of the pH value appear; Finally, it is expected that the suspension stabilizers will be in the final detergent product do not bother, but rather compatible with all other detergent ingredients and preferably contribute to the washing and cleaning effect themselves. Of the numerous suspension stabilizers proposed so far have been found in practice hitherto the sparingly soluble nonionic surfactants, optionally with the addition of one inorganic electrolytes, best proven as these stabilizers and those with them stabilized zeolite suspensions the required properties to a considerable extent Own dimensions. But about the economic preference of the aqueous zeolite suspensions compared to zeolite powders in the manufacture of detergents and cleaning agents It was desirable to further expand the rheological properties of the zeolite suspensions to improve, and thus greater application flexibility, for example through longer Storage stability, portability and universal applicability for the different technical detergent manufacturing processes.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß sich die stabilisierte wäßrige Zeolith-Suspension, die aus großtechnisch hergestelltem Zeolith vom A-Typ, Wasser und einem Stabilisatorsystem mit wasserunlöslichem nichtionischem Tensid als Suspensionsstabilisator und einem zusätzlichen Stabilisierungshilfsmittel besteht, wesentlich in ihren Eigenschaften verbessern läßt, wenn das Stabilisierungshilfsmittel aus einem anionischen Sulfattensid aus der Gruppe a) Schwefelsäuremonoester primärer, geradkettiger oder verzweigter Alkohole der Kettenlänge C10-C20, vorzugsweise C12-C18 -, oder Schwefelsäuremonoester von sekundären, geradkettigen oder verzweigten C10-C20-Alkoholen in Form der wasserlöslichen Salze, oder b) sulfatierte Umsetzungsprodukte der primären und sekundären Alkohole gemäß a) mit Ethylenoxid, oder sulfatierte Fettsäurealkanolamide oder sulfatierte Fettsäuremonoglyceride in Form der wasserlöslichen Salze, oder aus Mischungen von a) und b) zusammengesetzt ist.It has now been found, surprisingly, that the stabilized aqueous zeolite suspension made from large-scale A-type zeolite, Water and a stabilizer system with water-insoluble nonionic surfactant as a suspension stabilizer and an additional stabilizing aid exists, can be improved significantly in their properties when the stabilizing aid from an anionic sulfate surfactant from group a) primary sulfuric acid monoesters, straight-chain or branched alcohols of chain length C10-C20, preferably C12-C18 -, or sulfuric acid monoesters of secondary, straight-chain or branched C10-C20 alcohols in the form of the water-soluble salts, or b) sulfated reaction products of the primary and secondary alcohols according to a) with ethylene oxide, or sulfated fatty acid alkanolamides or sulfated fatty acid monoglycerides in the form of the water-soluble salts, or is composed of mixtures of a) and b).

Die Mengenanteile des aus dem Suspensionsstabilisator und dem Stabilisierungshilfsmittel bestehenden Stabilisatorsystems liegen in der erfindungsgemäßen Suspension vorzugsweise im Bereich von 0,5 bis 5 Gew.-%.The proportions of the suspension stabilizer and the stabilizing aid existing stabilizer systems are preferably in the suspension according to the invention in the range from 0.5 to 5% by weight.

Besonders bevorzugt sind Mengen von 1 bis 3 Gew.-% und insbesondere solche von 1,5 bis 2,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die stabilisierte wäßrige Zeolith-Suspension. Innerhalb dieser Mengenbereiche liegt das Verhältnis des nichtionischen Tensids zum anionischen Sulfattensid im Bereich von 5 : 1 bis 1 : 5, und vorzugsweise im Bereich von 3 : 1 bis 1 : 1.Quantities of 1 to 3% by weight are particularly preferred and in particular those of 1.5 to 2.5% by weight, based in each case on the stabilized aqueous zeolite suspension. The ratio of the nonionic surfactant lies within these quantity ranges to the anionic sulfate surfactant in the range from 5: 1 to 1: 5, and preferably im Range from 3: 1 to 1: 1.

Die erfindungsgemäße Suspension ist über den gesamten Temperaturbereich von Raumtemperatur bis 80 °C niedrig-viskos und kann ohne Probleme gerührt und gepumpt werden. Unter Raumtemperatur werden hier die je nach Jahreszeit im Bereich von 15 bis 25 °C schwankenden Temperaturen in den Lager- und Verarbeitungsräumen verstanden. Auch nach mehrtägiger Lagerung in diesem Temperaturbereich, insbesondere bei erhöhten Temperaturen von 50 bis 70 OC, entsteht nur ein geringer weicher Bodensatz, der ohne weiteres wieder aufgerührt werden kann. Zusätzlich zu den guten Stabilitätseigenschaften zeigt die erfindungsgemäße Suspension auch ausgezeichnete rheologische Eigenschaften, die vor allem durch einen eingeengten Viskositätsbereich sowie durch einwandfreies Fließverhalten gekennzeichnet sind. Bei manchen technischen Verarbeitungseinrichtungen für Zeolith-Suspensionen zur Herstellung von pulverförmigen Waschmitteln muß die Zeolith-Suspension im angewärmten Zustand, d.h. oberhalb Raumtemperatur, verwendet werden. Entscheidend für die Brauchbarkeit ist es dann, daß die Suspension bei erhöhter Temperatur über einen längeren Zeitraum stabil bleibt und nicht zerfällt. Durch das erfindungsgemäße Stabilisatorsystem wird außerdem der pH-Wert der wäßrigen Zeolith-Suspension, der bei pH 11 bis 14 liegt, nicht wesentlich verändert. Die bei der technischen Herstellung durch das vorhandene freie Alkali hervorgerufenen pH-Wert-Schwankungen haben bei Einsatz des erfindungsgemäßen Stabilisatorsystems einen wesentlich verminderten Einfluß auf die Stabilität der Suspension. Das erfindungsgemäße Stabilisatorsystem ist auch ohne negativen Einfluß auf das Calciumbindevermögen des Zeoliths. Das erfindungsgemäße Stabilisatorsystem besteht aus einer Mischung von an sich bekannten Waschaktivsubstanzen; die damit stabilisierte Zeolith-Suspension ist deshalb nicht nur für die Herstellung einer großen Zahl von Wasch- und Reinigungsmitteln brauchbar, sondern diese über die Zeolith-Suspension in die fertigen Wasch- und Reinigungsmittel gelangenden Waschaktivsubstanzen leisten einen Beitrag zum Wasch- und Reinigungserfolg des fertigen Produkts.The suspension according to the invention is over the entire temperature range low viscosity from room temperature to 80 ° C and can be stirred and pumped without problems will. Below room temperature, depending on the time of year, they are in the range of 15 Understand temperatures fluctuating up to 25 ° C in the storage and processing rooms. Even after several days of storage in this temperature range, especially at elevated temperatures Temperatures of 50 to 70 OC, only a small, soft sediment is created, the can easily be stirred up again. In addition to the good stability properties the suspension according to the invention also shows excellent rheological properties, which is primarily due to a narrowed viscosity range as well as flawless Flow behavior are marked. With some technical processing facilities for zeolite suspensions for the production of powder detergents the zeolite suspension must be warmed up, i.e. above room temperature, be used. It is then decisive for the usability that the suspension remains stable over a longer period of time at elevated temperature and does not disintegrate. The stabilizer system according to the invention also increases the pH of the aqueous Zeolite suspension, which is at pH 11 to 14, has not changed significantly. the caused during technical production by the free alkali present There are pH fluctuations when using the stabilizer system according to the invention a significantly reduced influence on the stability of the suspension. The inventive The stabilizer system also has no negative influence on the calcium binding capacity of the zeolite. The stabilizer system according to the invention consists of a mixture of washing active substances known per se; the zeolite suspension stabilized with it is therefore not only used for the production of a large number of detergents and cleaning agents usable, but these over the zeolite suspension in the finished washing and Active washing substances in the detergent make a contribution to the washing and cleaning success of the finished product.

Wäßrige Zeolith-Suspensionen mit einem Zusatz an Dispergiermitteln aus der Gruppe der wasserlöslichen nichtionischen Tenside und der synthetischen organischen Tenside vom Sulfonattyp sind aus der US-amerikanischen Patentschrift 3 254 034 (Dwyer et al) bekannt. Diese bekannten Zeolith-Suspensionen werden zum Austausch der Natrium-Kationen gegen die Kationen der Seltenen Erden und anschließende Aufarbeitung der ausgetauschten Zeolithe zu Katalysatoren verwendet.Aqueous zeolite suspensions with an addition of dispersants from the group of water-soluble nonionic surfactants and synthetic Organic sulfonate-type surfactants are disclosed in U.S. Patent 3,254,034 to Dwyer et al. These known zeolite suspensions are used for Exchange of the sodium cations for the cations of the rare earths and subsequent Processing of the exchanged zeolites used to form catalysts.

Auf besondere Lagerstabilität kommt es bei diesen bekannten Suspensionen, die ständig bewegt werden, nicht an; von Bedeutung ist aber, daß als organische Zusätze nur leichtlösliche Verbindungen. die nach dem Kationenaustausch durch Filtration wieder leicht abgetrennt werden können, in Betracht kommen. Somit konnte der mit der Herstellung und Verbesserung von stabilisierten Zeolith-Suspensionen für die Weiterverarbeitung zu Waschmitteln beschäftigte Fachmann aus der Lehre der genannten US-amerikanischen Patentschrift Dwyer et al wegen der unterschiedlichen Problemstellung keine Anregungen beziehen. Tatsächlich haben sich die Dispergiermittel der Literaturstelle Dwyer et al, insbesondere die dort empfohlenen Alkylbenzolsulfonsäuren und Ligninsulfonsäuren, als ungeeignet im Sinne der vorliegenden Erfindung erwiesen. Auch andere synthetische Sulfonattenside, die allgemein in Waschmitteln eingesetzt werden, wie z.B. Dodecylbenzolsulfonsäure, haben keine stabilisierungsverbesserende Wirkung auf die mit schwerlöslichen nichtionischen Tensiden stabilisierten Zeolith-Suspensionen.These known suspensions have a particular storage stability, that are constantly moved, not on; What is important, however, is that as organic Additions only easily soluble compounds. those after the cation exchange by filtration can be easily separated again. So he could with the production and improvement of stabilized zeolite suspensions for the Further processing into detergents employed a person skilled in the art from the teaching of the above US patent specification Dwyer et al because of the different problem do not refer to any suggestions. Indeed, the dispersants of the reference have Dwyer et al, in particular the alkylbenzenesulfonic acids recommended there and lignosulfonic acids, proved to be unsuitable for the purposes of the present invention. Also other synthetic sulfonate surfactants commonly used in laundry detergents such as dodecylbenzenesulfonic acid have no stabilization-improving properties Effect on the zeolite suspensions stabilized with sparingly soluble nonionic surfactants.

Auch aus dem technischen Nachbargebiet der flüssigen Scheuermittel, wo zahlreiche Vorschläge zur Homogenisierung und Stabilisierung der Suspensionen von feinteiligen Abrasivmitteln vorliegen, konnte der Fachmann keine für die Stabilisierung von Zeolith-Suspensionen brauchbaren Erkenntnisse ableiten. Vielmehr hat es sich gezeigt, daß die bei der Stabilisierung von wäßrigen Pigment-Suspensionen zu lösenden Probleme nicht genereller Natur sind, sondern sich bei den verschiedenen Pigment-Verbindungen in spezifischer Weise ergeben. Die bei der Stabilisierung spezifischer Pigment-Suspensionen, z.B. Titandioxid oder Quarzpulver. erzielten Ergebnisse lassen sich daher nicht auf die Problemlösung bei Zeolith-Suspensionen anwenden. In den stabilisierten Zeolith-Suspensionen gemäß vorliegender Erfindung ist das oben definierte nichtionische Tensid im allgemeinen in Mengen von 0,2 bis 3 Gew.-% und das Stabilisierungshilfsmittel gemäß a) und/oder b) nach obiger Definition in Mengen von 0,2 bis 3 Gew.-% vorhanden, wobei die Gesamtmenge aus nichtionischem Tensid und Stabilisierungshilfsmittel im Bereich 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die stabilisierte Zeolith-Suspension, liegt. Im allgemeinen ist es jedoch zur Erzielung der verbesserten Viskositäts- und Lagereigenschaften nicht erforderlich, die genannten Höchstmengen zuzusetzen; vielmehr reichen für die meisten Weiterverarbeitungszwecke Gesamtmengen bis 2,5 Gew.-%.Also from the technical neighboring area of liquid abrasives, where numerous suggestions for homogenizing and stabilizing the suspensions of finely divided abrasives, the person skilled in the art was unable to find any for stabilization derive useful knowledge from zeolite suspensions. Rather, it has shown that those to be dissolved in the stabilization of aqueous pigment suspensions Problems are not of a general nature, but rather relate to the various pigment compounds result in a specific way. The stabilization of specific pigment suspensions, e.g. titanium dioxide or quartz powder. The results obtained can therefore not be apply to problem solving with zeolite suspensions. In the stabilized zeolite suspensions according to the present invention, the above-defined nonionic surfactant is generally in amounts of 0.2 to 3% by weight and the stabilizing aid according to a) and / or b) as defined above, present in amounts of 0.2 to 3% by weight, the total amount of nonionic surfactant and stabilizing aid in the range 0.5 to 5% by weight, based on the stabilized zeolite suspension. In general, however, it is not necessary to achieve the improved viscosity and storage properties, to add the specified maximum quantities; rather, they are sufficient for most further processing purposes Total amounts up to 2.5% by weight.

Von den anionischen Sulfattensiden gemäß a) wird vorzugsweise der Schwefelsäuremonoester eines primären C12-Cl8-Alkanols in Form des wasserlöslichen Salzes, und als Sulfattensid gemäß b) wird vorzugsweise der Schwefelsäuremonoester eines mit Ethylenoxid umgesetzten primären C12-C18-Alkanols, ebenfalls in Form des wasserlöslichen Salzes, eingesetzt. Der Ethoxylierungsgrad der Sulfattenside gemäß b) liegt im allgemeinen bei durchschnittlich 1 bis 15 Mol Ethylenoxid pro Mol des Alkanols, vorzugsweise bei 1 bis 4 Mol Ethylenoxid. Zur Herstellung der Sulfattenside gemäß a) und b) werden die aus natürlichen Fetten herstellbaren C12-C18-Fettalkohole besonders bevorzugt. Derartige Derivate vereinen die besonders guten Stabilisierungseigenschaften mit denen der einwandfreien biologischen Abbaubarkeit und guten Zugänglichkeit aus natürlichen nachwachsenden Rohstoffen.Of the anionic sulfate surfactants according to a), the Sulfuric acid monoester of a primary C12-Cl8-alkanol in the form of the water-soluble one Salt, and the sulfate surfactant according to b) is preferably the sulfuric acid monoester a primary C12-C18 alkanol reacted with ethylene oxide, also in the form of water-soluble salt, used. The degree of ethoxylation of the sulfate surfactants according to b) is generally an average of 1 to 15 moles of ethylene oxide per mole of the Alkanol, preferably 1 to 4 moles of ethylene oxide. For the production of sulfate surfactants according to a) and b) are the C12-C18 fatty alcohols which can be prepared from natural fats particularly preferred. Such derivatives combine particularly good stabilizing properties with those of perfect biodegradability and good accessibility natural renewable raw materials.

Typische Vertreter für die erfindungsgemäß verwendeten Sulfattenside sind beispielsweise die Produkte Talgalkoholsulfat TAS) (wobei "Talgalkohol" für das hydrierte Talgfett-Alkohol-Gemisch des Kettenlängenbereichs C14-C18 steht); Laurylalkoholsulfat; Kokosalkoholsulfat (KOAS) (wobei "Kokosalkohol" für den c /C -12 18 Schnitt aus natürlichem Kokosfettalkohol steht); Laurylalkoholethersulfat (LAES) (hergestellt aus einem C12/C14-Fettalkohol, umgesetzt mit 2 bis 3 Mol Ethylenoxid); Kokos/Talg-Alkoholsulfat (hergestellt aus Kokos- und Talgalkohol im Mengenverhältnis 1 : 1); Cetyl/Stearyl-Alkoholsulfat (Produkt Lanette E der Anmelderin); Talgalkohol-2EO-sulfat. Die Sulfattenside liegen als Natriumsalze oder als Ethanolaminsalze, bzw. Triethanolaminsalze, vor. Typical representatives of the sulfate surfactants used according to the invention are for example the products tallow alcohol sulfate (TAS) (where "tallow alcohol" stands for the hydrogenated tallow fat-alcohol mixture of chain length range C14-C18); Lauryl alcohol sulfate; Coconut alcohol sulfate (KOAS) (where "coconut alcohol" stands for the c / C -12 18 cut from natural coconut fatty alcohol stands); Lauryl alcohol ether sulfate (LAES) (made from a C12 / C14 fatty alcohol, reacted with 2 to 3 moles of ethylene oxide); Coconut / tallow alcohol sulfate (made from coconut and tallow alcohol in proportions 1: 1); Cetyl / stearyl alcohol sulfate (product Lanette E of the applicant); Tallow alcohol 2EO sulfate. The sulfate surfactants are available as sodium salts or as ethanolamine salts or triethanolamine salts, before.

Bei den als Suspensionsstabilisator eingesetzten, praktisch wasserunlöslichen nichtionischen Tensiden handelt es sich um solche Verbindungen, deren Trübungspunkt, wenn man ihn nach der Methode DIN 53917 in wäßriger Butyldiglycol-Lösung bestimmt, bei 90 °C und darunter, vorzugsweise bei 85 °C und darunter, liegt. Diese nichtionischen Tenside werden ausführlich in den deutschen Offenlegungsschriften 25 27 388 und 26 15 698 beschrieben. Typische Vertreter für diese praktisch wasserunlöslichen nichtionischen Tenside, die sich als besonders brauchbar erwiesen haben, sind z.B. die Verbindungen Talgalkoholpolyglykolether mit 5 Mol Ethylenoxid (TA 5EO); Kokosalkohol-(C12-C18-Schnitt)-Polyglykolether mit 4 Mol Ethylenoxid; Oleylalkoholpolyglykolether mit 5 Mol Ethylenoxid; Oleyl-/Cetylalkoholpolyglykolether mit 7 Mol EO (hergestellt aus einem Alkoholgemisch mit der Jodzahl 50 bis 55); C14-G15 15.-Oxoalkoholpoly glykolether mit 4 Mol EO; Nonylphenolpolyglykolether mit 5 Mol Ethylenoxid. In the case of the practically water-insoluble ones used as suspension stabilizers nonionic surfactants are those compounds whose cloud point, if it is determined according to the DIN 53917 method in aqueous butyl diglycol solution, at 90 ° C and below, preferably at 85 ° C and below. These non-ionic Surfactants are detailed in the German Offenlegungsschriften 25 27 388 and 26 15 698. Typical representatives for these practically water-insoluble nonionic surfactants which have been found to be particularly useful are e.g. the compounds tallow alcohol polyglycol ether with 5 moles of ethylene oxide (TA 5EO); Coconut alcohol (C12-C18 cut) polyglycol ether with 4 moles of ethylene oxide; Oleyl alcohol polyglycol ether with 5 moles of ethylene oxide; Oleyl / cetyl alcohol polyglycol ethers with 7 moles of EO (prepared from an alcohol mixture with an iodine number of 50 to 55); C14-G15 15.-Oxoalkoholpoly glycol ether with 4 mol EO; Nonylphenol polyglycol ether with 5 mol Ethylene oxide.

Der erfindungsgemäß verwendete Zeolith A kann nach zahlreichen bekannten Verfahren durch hydrothermale Synthese aus Natriumsilikat-und Natriumaluminat-Lösungen bzw. aus destrukturiertem Kaolin und Natriumhydroxid hergestellt werden. Für die großtechnische Herstellung von Zeolith A für Waschmittel zwecke sind eine Reihe von Verfahren bekannt geworden, bei denen die Zeolith-A-Kristalle mit abgerundeten Ecken und Kanten anfallen und die Bildung von Überkorn (Grit) durch spezifische Verfahrensparameter vermieden wird. Derartige Verfahren werden beispielsweise in den deutschen Offenlegungsschriften 24 47 021, 25 17 218, 25 33 614, 26 51 419, 26 51 420, 26 51 436, 26 51 437, 26 51 445, 26 51 485, 27 04 310, 27 34 296, 29 41 636, 30 11 834, 30 21 370 beschrieben.The zeolite A used in the present invention can be manufactured according to numerous known ones Process by hydrothermal synthesis from sodium silicate and sodium aluminate solutions or from destructured kaolin and sodium hydroxide. For the Large-scale production of zeolite A for detergent purposes are a number of processes become known in which the zeolite A crystals with rounded Corners and edges occur and the formation of oversized grain (grit) due to specific Process parameters is avoided. Such methods are for example in German Offenlegungsschrift 24 47 021, 25 17 218, 25 33 614, 26 51 419, 26 51 420, 26 51 436, 26 51 437, 26 51 445, 26 51 485, 27 04 310, 27 34 296, 29 41 636, 30 11 834, 30 21 370.

Bei der hydrothermalen Synthese fällt der Zeolith A im allgemeinen als feuchter Filterkuchen mit etwa 50 bis 60 % Wassergehalt an. Wegen seiner thixotropen Eigenschaften läßt sich dieser Filterkuchen unmittelbar nach der Herstellung leicht verrühren und direkt mit dem Suspensionsstabilisator versetzen.In hydrothermal synthesis, zeolite A generally precipitates as a moist filter cake with about 50 to 60% water content. Because of its thixotropic These filter cake properties can be easily identified immediately after production Stir and add the suspension stabilizer directly.

Die erfindungsgemäßen Suspensionen lassen sich durch einfaches Vermischen der Bestandteile herstellen. In der Praxis benutzt man vorzugsweise die wäßrige Suspension des von seiner Herstellung noch feuchten und ungetrockneten Zeoliths, indem man den nach dem Abtrennen der Mutterlauge und Waschen mit Wasser erhaltenen feuchten Filterkuchen durch Verrühren in eine fließfähige Suspension verwandelt.The suspensions according to the invention can be easily mixed of the components. In practice it is preferable to use the aqueous one Suspension of the zeolite still moist and undried from its production, by the obtained after separating the mother liquor and washing with water moist filter cake is transformed into a flowable suspension by stirring.

Dabei ist ein weiterer Wasserzusatz im allgemeinen nicht erforderlich. Die Stabilisierungsmittel werden im Falle der nichtionischen Tenside in unverdünnter Form und im Falle der anionischen Sulfattenside in Form der handelsüblichen technischen wäßrigen Konzentrate der Natriumsalze oder als Granulate, Flocken oder Nudeln eingesetzt. Das mit pastenförmigen Konzentraten zusätzlich eingebrachte Wasser ist mengenmäßig gering, so daß es die Zeolith-Konzentration in der stabilisierten Suspension nicht wesentlich beeinflußt. Die erfindungsgemäßen Suspensionen lassen sich mit Zeolith-Konzentrationen von wenigstens 20 Gew.-% herstellen; allerdings wird man aus ökonomischen Gründen, d.h. um z.B. Transport- und Energiekosten einzusparen, den Wassergehalt in den Suspensionen möglichst gering einstellen. So wird man bestrebt sein, den Zeolith-Gehalt auf Werte über 40 Gew.-%, und möglichst auf Werte um 50 Gew.-% einzustellen. Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Suspensionen arbeitet man im allgemeinen bei erhöhten Temperaturen, d.h. bei ca. 50 OC, wodurch der Mischungsvorgang beschleunigt wird.It is generally not necessary to add any further water. In the case of nonionic surfactants, the stabilizers are used in undiluted form Form and, in the case of the anionic sulfate surfactants, in the form of the commercially available technical ones aqueous concentrates of the sodium salts or used as granules, flakes or noodles. The additional water introduced with pasty concentrates is quantitative low, so that the zeolite concentration in the stabilized suspension is not significantly influenced. The suspensions according to the invention can be used with zeolite concentrations produce at least 20% by weight; however, for economic reasons, i.e. in order to save transport and energy costs, for example, the water content in the suspensions set as low as possible. So one will strive to keep the zeolite content on values above 40% by weight, and if possible to values around 50% by weight. In the preparation of the suspensions according to the invention are generally operated at elevated temperatures, i.e. at approx. 50 OC, which speeds up the mixing process.

Selbstverständlich kann für die Herstellung der erfindungsgemäßen Suspensionen auch ein bereits getrocknetes Zeolith-Pulver verwendet werden, wenn der von der Herstellung noch feuchte Zeolith-Filterkuchen nicht zur Verfügung steht.Of course, for the production of the invention An already dried zeolite powder can also be used, if suspensions the zeolite filter cake that is still moist from production is not available.

Für die Weiterverarbeitung zu Wasch- und Reinigungsmitteln werden die stabilisierten Zeolith-Suspensionen als flüssiger Rohstoff nach den üblichen Herstellungsverfahren für derartige Mittel verwendet.For further processing into detergents and cleaning agents the stabilized zeolite suspensions as a liquid raw material according to the usual Manufacturing process used for such funds.

Von technischer Bedeutung ist insbesondere die Verwendung der stabilisierten Zeolith-Suspensionen zur Herstellung pulverförmiger Waschmittel nach der Methode der Heißsprühtrocknung, wobei man den sogenannten Slurry-Ansatz mit der Zeolith-Suspension herstellt und anschließend in Sprühtürmen auf die übliche Weise in ein Waschmittelpulver überführt. In besonderen Fällen, beispielsweise wenn pulverförmige Vor- und Zwischenprodukte hergestellt werden sollen, läßt sich die erfindungsgemäße Suspension auch als solche oder nach Zusatz weiterer Waschmittelsubstanzen in ein sprühgetrocknetes Pulver überführen. Als eine besondere Eigenschaft der sprühgetrockneten Suspension wurde gefunden, daß sich das resultierende Pulverprodukt mit Wasser wieder zu einer stabilen Suspension aufrühren läßt, wodurch sich die praktischen Anwendungsmöglichkeiten für die erfindungsgemäße Suspension vergrößern.The use of the stabilized ones is of particular technical importance Zeolite suspensions for the production of powder detergents according to the method hot spray drying, using the so-called slurry approach with the zeolite suspension and then in spray towers in the usual way into a detergent powder convicted. In special cases, for example when powdered preliminary and intermediate products are to be produced, the suspension according to the invention can also be used as such or after adding further detergent substances into a spray-dried powder convict. As a special property of the spray-dried suspension was found that the resulting powder product becomes stable again with water The suspension can be stirred up, thereby increasing the practical application possibilities enlarge for the suspension according to the invention.

Beispiele Zur Herstellung der stabilisierten Suspensionen wurde ein feuchter Filterkuchen von Zeolith NaA mit den folgenden Eigenschaften verwendet: Gehalt an Zeolith NaA, bezogen auf die wasserfreie Substanz (Glührückstand nach einstündigem Erhitzen auf 800 °C): 47.0 %; Calciumbindevermögen: 163 mg CaO/g wasserfreier Substanz (bestimmt nach der unten angegebenen Methode); Teilchengrößenbestimmung (Coulter-Counter, Volumenverteilung): 100 % kleiner als 15 m98,1 % kleiner als 10 »5579 kleiner als 5 µm; 36,5 % kleiner als 3 Lm; mittlerer Teilchendurchmesser: 3,9 tm; Alkaligehalt: 0,35 Gew.-%. Examples To prepare the stabilized suspensions, a Wet filter cake of zeolite NaA is used with the following properties: Content of zeolite NaA, based on the anhydrous substance (residue on ignition according to heating to 800 ° C. for one hour: 47.0%; Calcium binding capacity: 163 mg CaO / g anhydrous Substance (determined by the method given below); Particle size determination (Coulter counter, volume distribution): 100% smaller than 15 m98.1% smaller than 10 »5579 smaller than 5 µm; 36.5% smaller than 3 ch; mean particle diameter: 3.9 tm; Alkali content: 0.35% by weight.

Methode zur Bestimmung des Calciumbindevermögens: Es wurde 1 1 einer wäßrigen, 0,594 g CaCl2 (entsprechend 300 mg CaO/l = 30 °d) enthaltenden Lösung mit verdünnter Natronlauge auf einen pH-Wert von 10 eingestellt und unter Rühren mit 2,13 g des Filterkuchens (= 1,00 g wasserfreier Zeolith A) versetzt. Die Suspension wurde anschließend 10 Minuten lang bei einer Temperatur von 22 + 2 °C gerührt. Nach dem Abfiltrieren des Zeoliths wurde die Resthärte X im Filtrat durch komplexometrische Titration mit Ethylendiamintetraessigsäure bestimmt; das Calciumbindevermögen in mg CaO/g errechnet sich dann nach der Formel: (30 - X) . 10.Method for determining the calcium binding capacity: 1 1 was used aqueous solution containing 0.594 g CaCl2 (corresponding to 300 mg CaO / l = 30 ° d) adjusted to a pH value of 10 with dilute sodium hydroxide solution and stirring 2.13 g of the filter cake (= 1.00 g of anhydrous zeolite A) were added. The suspension was then stirred for 10 minutes at a temperature of 22 + 2 ° C. To After filtering off the zeolite, the residual hardness X in the filtrate was determined by complexometric Titration determined with ethylenediaminetetraacetic acid; the calcium binding capacity in mg CaO / g is then calculated using the formula: (30 - X). 10.

Allgemeine Methode zur Herstellung der stabilisierten Zeolith-A-Suspensionen: Es wurden jeweils Ansätze von 1 kg des frischen, 60 °C warmen, feuchten Zeolith-A-Filterkuchens (ca. 53 Gew.-% Wasser) aufgerührt. Rührintensität ca. 500 Umdrehungen pro Minute. Unter diesen Bedingungen wird der Filterkuchen zu einer gut rührbaren Suspension. In diese Suspension wurde die Mischung aus Stabilisator und Stabilisierungshilfsmittel eingetragen. Die bei Raumtemperatur festen oder zähflüssigen Zusätze wurden zuerst auf dem Dampfbad verflüssigt und dann zugesetzt.General method for preparing the stabilized zeolite A suspensions: In each case 1 kg of the fresh, 60 ° C., moist zeolite A filter cake was used (approx. 53 wt .-% water) stirred up. Stirring intensity approx. 500 revolutions per minute. Under these conditions the filter cake becomes an easily stirrable suspension. The mixture of stabilizer and stabilizing aid was incorporated into this suspension registered. The additives that were solid or viscous at room temperature were used first Liquefied on the steam bath and then added.

Dauer des Mischvorgangs ca. 2 bis 3 Minuten.Mixing takes approx. 2 to 3 minutes.

Beispiel 1 In diesem Beispiel wird die Abhängigkeit der Viskosität der stabilisierten Zeolith-A-Suspension von der Temperatur angegeben. Die stabilisierte Suspension hatte die folgende Zusammensetzung: 1,5 Gew.-% Talgfettalkohol, umgesetzt mit 5 Mol Ethylenoxid (TA 5 EO), 0,8 Gew.-% Talgfettalkoholsulfat (TAS), 46,0 Gew.-% Zeolith NaA, 0,35 Gew.-% Natriumoxid, Rest Wasser.Example 1 In this example the dependence of the viscosity of the stabilized zeolite A suspension indicated by the temperature. The stabilized The suspension had the following composition: 1.5% by weight of tallow fatty alcohol, converted with 5 mol of ethylene oxide (TA 5 EO), 0.8% by weight of tallow fatty alcohol sulfate (TAS), 46.0% by weight Zeolite NaA, 0.35% by weight sodium oxide, remainder water.

Verglichen wurde mit einer stabilisierten Suspension des Standes der Technik, die lediglich 1.5Gew.-% TA 5 EO enthielt.A stabilized suspension of the prior art was compared with Technique that contained only 1.5% by weight of TA 5 EO.

Die Viskosität wurde nach Brookfield bestimmt: 20 Umdrehungen pro Minute; Spindel je nach Viskositätsbereich. Viskosität (mPa.s) Temperatur (°C) erfindungsgemäß bekannt 25 9 000 14 000 30 4 000 13 000 35 2 000 9 000 40 7 000 6 000 45 5 500 3 000 50 2 000 400 55 1 500 60 1 000 65 1 000 70 du : 500 Beim Vergleich der Viskositätswerte ergibt sich für die erfindungsgemäße Suspension ein sich praktisch über den gesamten Temperaturbereich erstreckendes vergleichmäßigtes Viskositätsverhalten.The Brookfield viscosity was determined: 20 revolutions per minute; Spindle depending on the viscosity range. Viscosity (mPa.s) Temperature (° C) known according to the invention 25 9,000 14,000 30 4,000 13,000 35 2,000 9,000 40 7,000 6,000 45 5 500 3 000 50 2 000 400 55 1,500 60 1,000 65 1,000 70 you: 500 When the viscosity values are compared, the suspension according to the invention has a uniform viscosity behavior extending over practically the entire temperature range.

Beispiele 2 bis 4 Diese Beispiele beschreiben Standversuche von drei erfindungsgemäßen Suspensionen im Vergleich zu einer bekannten Suspension (siehe Beispiel 1). Die gelagerten Suspensionen werden nach den Kriterien Sedimentation, d.h. Bodensatzbildung, und Bodensatzkonsistenz beurteilt.Examples 2 to 4 These examples describe bench tests of three suspensions according to the invention compared to a known suspension (see Example 1). The stored suspensions are classified according to the criteria of sedimentation, i.e. sediment formation, and sediment consistency assessed.

Testmethode Als Behälter für den Lagerversuch wurden 250-ml-Schraubdeckelgläser verwendet. Die Füllhöhe der frisch eingefüllten Suspension wurde gleich 100 % gesetzt. Nach der Lagerzeit wurde die Höhe der klaren Flüssigkeitszone über der Suspension gemessen und das Sedimentationsverhalten in "% Suspension" ausgedrückt. Dementsprechend bedeuten "100 % Suspension", daß sich keine klare Flüssigkeitsphase gebildet hat.Test method 250 ml screw-top jars were used as the container for the storage experiment used. The fill level of the freshly filled suspension was set equal to 100%. After the storage time, the height of the clear liquid zone above the suspension became measured and the sedimentation behavior expressed in "% suspension". Accordingly "100% suspension" means that no clear liquid phase has formed.

In den gleichen Gefäßen wurde außerdem die Konsistenz des Bodensatzes, der sich nach der Lagerung gebildet hatte, durch Abtasten mit einem Glasstab geprüft. Bei der Beurteilung des Bodensatzes kommt es nicht nur darauf an, ob und in welchem Ausmaß sich ein Bodensatz gebildet hat, sondern auch ob sich dieser Bodensatz leicht oder schwer oder gar nicht wieder aufrühren läßt. Es wurden deshalb die folgenden Benotungen gewählt: BF = kein Bodensatz in der Suspension; Bw+= geringe Bodensatzbildung, weich, leicht aufrührbar; Bw = Bodensatzbildung mit weicher Konsistenz, leicht aufrührbar; BM = Bodensatzbildung mit mittlerer Konsistenz, schwer aufrührbar; = = Bodensatzbildung mit harter Konsistenz, nicht aufrührbar.The consistency of the sediment, which had formed after storage, checked by scanning with a glass rod. When assessing the sediment, it is not just a question of whether and in which one The extent to which a sediment has formed, but also whether this sediment can be easily removed or difficult or impossible to stir again. It therefore became the following Ratings chosen: BF = no sediment in the suspension; Bw + = low sedimentation, soft, easy to stir up; Bw = sediment formation with a soft consistency, easy to stir up; BM = sediment formation with medium consistency, difficult to stir up; = = Sediment formation with a hard consistency, cannot be stirred up.

Die Lagerversuche wurden jeweils bei Raumtemperatur, 35 OC, 50 OC und 70 OC durchgeführt. Bei diesen Temperaturen wurde auch die Viskosität der Suspensionen vor der Lagerung gemessen; während der Lagerzeit wurde bei den völlig homogenen Suspensionen und bei den wieder aufgerührten Suspensionen mit weicher Bodensatzkonsistenz keine Viskositätsänderung beobachtet.The storage tests were each carried out at room temperature, 35 ° C., 50 ° C. and 70 OC. The viscosity of the suspensions was also increased at these temperatures measured before storage; during the storage period the completely homogeneous Suspensions and, in the case of the re-agitated suspensions, with a soft sediment consistency no change in viscosity observed.

In den Beispielen 2 bis 4 haben die Abkürzungen TA 5 EO und TAS die in Beispiel 1 angegebenen Bedeutungen. KOAS bedeutet Kokosfettalkoholsulfat-Natriumsalz (C14-C 18-Schnitt). LAES bedeutet Laurylalkohol-(C12/C 14)-ethersulfat-Natriumsalz (mit ca. 2 Mol EO).In Examples 2 to 4, the abbreviations TA 5 EO and TAS have in Example 1 meanings given. KOAS means coconut fatty alcohol sulfate sodium salt (C14-C 18 cut). LAES means lauryl alcohol (C12 / C 14) ether sulfate sodium salt (with about 2 moles of EO).

Diese Lagerversuche zeigen (s. nachstehende Tabelle), daß die erfindungsgemäßen Suspensionen auch bei erhöhter Temperatur stabil sind und nach Lagerung einwandfrei weiterverarbeitet werden können. Diese verbesserte Stabilität bei erhöhter Temperatur ist besonders dann von Vorteil, wenn das Weiterverarbeitungsverfahren den Einsatz der Suspension bei erhöhter Temperatur bzw. das Aufheizen auf erhöhte Temperatur erforderlich macht.These storage tests show (see table below) that the inventive Suspensions are stable even at elevated temperatures and are perfect after storage can be further processed. This improved stability at elevated temperature is particularly advantageous when using the finishing process the suspension at an elevated temperature or the heating to an elevated temperature makes necessary.

Verwendet man zur Herstellung der Suspensionen anstelle von Zeolith NaA Gemische aus Zeolith NaA und Hydrosodalith, z.B. im Verhältnis 10 : 1 bis 1 : 1, oder Gemische aus Zeolith NaA und Zeolith NaX, dann werden vergleichbare Stabilitätseigenschaften beobachtet. Beispiel-Nr. 2 3 4 V stabilisierender 1,5 % TA 5 EO 1,5 % TA 5 EO 2,0 % TA 5 EO 1,5 % TA 5 EO 0,8 % TAS 0,8 % TAS 0,5 % LAES 0,5 % KOAS % Zeolith NaA 46 46 46 46 % freies Na2O 0,35 0,35 0,35 0,35 pH-Wert der Suspension 13,0 13,0 13,0 13,0 Viskosität (mPa.s) bei RT 9 000 9 000 5 000 14 000 bei 35°C 2 000 3 000 3 700 9 000 bei 50°C 2 000 1 000 1 000 400 bei 70°C 800 - - 500 RT 35° 50° 70° RT 35° 50° RT 35° 50° RT 35° 50° 70° % Suspension nach 1 Tag 100 100 98 98 98 98 98 97 97 95 99 98 90 90 nach 2 Tagen 100 100 98 98 98 98 98 97 95 90 99 98 90 85 nach 5 Tagen 100 100 98 95 95 98 98 95 95 90 99 98 90 80 nach 7 Tagen 100 100 98 95 95 98 98 95 95 90 99 95 90 80 RT 35° 50° 70° RT 35° 50° RT 35° 50° RT 35° 50°70° Bodensatzkonsistenz nach Tag BF BF BF BF BF BF BF BF BF BF BF BF BH BH nach 2 Tagen BF BF BF BF BF BF BF BF BF BW BF BF BH BH nach 5 Tagen BF BF BF BW+ BW+ BW+ BF BF BW+ BM BF BW BH BH nach 7 Tagen BF BF BF BW+ BW+ BW+ BF BW BW+ BM BW BW BH BH If, instead of zeolite NaA, mixtures of zeolite NaA and hydrosodalite, for example in a ratio of 10: 1 to 1: 1, or mixtures of zeolite NaA and zeolite NaX are used to prepare the suspensions, then comparable stability properties are observed. Example no. 2 3 4 V. stabilizing 1.5% TA 5 EO 1.5% TA 5 EO 2.0% TA 5 EO 1.5% TA 5 EO 0.8% TAS 0.8% TAS 0.5% LAES 0.5% KOAS % Zeolite NaA 46 46 46 46 % free Na2O 0.35 0.35 0.35 0.35 pH of the suspension 13.0 13.0 13.0 13.0 Viscosity (mPa.s) at RT 9,000 9,000 5,000 14,000 at 35 ° C 2,000 3,000 3,700 9,000 at 50 ° C 2,000 1,000 1,000 400 at 70 ° C 800 - - 500 RT 35 ° 50 ° 70 ° RT 35 ° 50 ° RT 35 ° 50 ° RT 35 ° 50 ° 70 ° % Suspension after 1 day 100 100 98 98 98 98 98 97 97 95 99 98 90 90 after 2 days 100 100 98 98 98 98 98 97 95 90 99 98 90 85 after 5 days 100 100 98 95 95 98 98 95 95 90 99 98 90 80 after 7 days 100 100 98 95 95 98 98 95 95 90 99 95 90 80 RT 35 ° 50 ° 70 ° RT 35 ° 50 ° RT 35 ° 50 ° RT 35 ° 50 ° 70 ° Sediment consistency after day BF BF BF BF BF BF BF BF BF BF BF BF BH BH after 2 days BF BF BF BF BF BF BF BF BF BW BF BF BH BH after 5 days BF BF BF BW + BW + BW + BF BF BW + BM BF BW BH BH after 7 days BF BF BF BW + BW + BW + BF BW BW + BM BW BW BH BH

Claims

Claims 1. Stabilized, aqueous zeolite suspension, consisting from large-scale A-type zeolite, water and a stabilizer system, comprising a practically water-insoluble, nonionic surfactant as a suspension stabilizer, and a stabilization aid, characterized in that the stabilization aid from an anionic sulfonate surfactant from group a) sulfuric acid monoesters of primary, straight-chain or branched alcohols of chain length C10-C20, preferably C12-C18, or sulfuric acid monoesters of secondary, straight-chain or branched C10-C20 alcohols in the form of the water-soluble salts, or b) sulfated reaction products of the primary and secondary alcohols according to a) with ethylene oxide, or sulfated fatty acid alkanolamides or sulfated fatty acid monoglycerides in the form of the water-soluble salts, or There is a mixture of a) and b).

2. Suspension according to claim 1, characterized in that it is the Stabilizer system in amounts of 0.5 to 5% by weight, preferably 1 to 3% by weight and in particular 1.5 to 2.5% by weight contains.

3. Suspension according to claim 1 or 2, characterized in that the ratio of the nonionic surfactant as a suspension stabilizer to the anionic one Sulphate surfactant as a stabilizing aid in the range 5: 1 to 1: 5, preferably 3: 1 to 1: 1.

4. Suspension according to one of claims 1 to 3, characterized in that that the nonionic surfactant in amounts of 0.2 to 3 wt .-% and the stabilizing aid according to a) and / or b) in amounts of 0.2 to 3% by weight with a total amount of 0.5 up to 5% by weight.

5. Suspension according to one of claims 1 to 4, characterized in that that they are the anionic sulfate surfactant according to a) the sulfuric acid monoester of a primary C12-C18 alkanol, in the form of the water-soluble salt, or according to b) the sulfuric acid monoester a primary C12-C18 alkanol reacted in particular with 1 to 4 moles of ethylene oxide, also in the form of a water-soluble salt.

6. Suspension according to one of claims 1 to 5, characterized in that that they are the anionic sulfate surfactant according to a) the sulfuric acid monoester of a C12-C18 fatty alcohol in the form of the sodium salt or according to b) the sulfuric acid half-ester of the particular reacted with 1 to 4 moles of ethylene oxide C12-C18 fatty alcohol, also in the form of Sodium salt.