DE3324091A1 - Absorption compositions for the removal of mercury - Google Patents

Absorption compositions for the removal of mercury

Info

Publication number
DE3324091A1
DE3324091A1 DE19833324091 DE3324091A DE3324091A1 DE 3324091 A1 DE3324091 A1 DE 3324091A1 DE 19833324091 DE19833324091 DE 19833324091 DE 3324091 A DE3324091 A DE 3324091A DE 3324091 A1 DE3324091 A1 DE 3324091A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
cements
sulfur
binder
masses
mercury
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19833324091
Other languages
German (de)
Inventor
Jacques 30340 Salindres Pelosi
André 92500 Rueil Malmaison Sugier
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Pro Catalyse SA
Original Assignee
Pro Catalyse SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pro Catalyse SA filed Critical Pro Catalyse SA
Publication of DE3324091A1 publication Critical patent/DE3324091A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/64Heavy metals or compounds thereof, e.g. mercury
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/281Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using inorganic sorbents

Abstract

The present invention relates to absorption compositions for the removal of mercury present in a gas or liquid, and to a process for preparing them. The absorption compositions are characterised in that they consist of sulphur and a binder which is selected from alumina, silica, silica/alumina or cements, the total pore volume of the composition being 0.10 cm<3>/g or more, its specific surface area being between 10 and 250 m<2>/g and the quantity by weight of sulphur, relative to the binder, being 1 to 90%.

Description

Beschreibung :Description :

Die vorliegende Erfindung betrifft Absorptionsmassen zur Entfernung des in einem Gas oder einer Flüssigkeit vorhandenen Quecksilbers und das Verfahren zu ihrer Her- stellung. .The present invention relates to absorption masses for removing that which is present in a gas or a liquid Mercury and the process for their manufacture. .

Erdgas hat je nach seinem Ursprung unterschiedliche Gehalte an Quecksilber. Diese Gehalte sind im allgemeinen in der Größenordnung von o,1 bis 5o Microgramm Quecksilber pro m Gas. Infolge der Giftigkeit des Quecksilbers und der sich daraus ergebenden Gefahr von Umweltverschmutzung erweist es sich als notwendig, das Quecksilber aus diesen Naturgasen und allgemein aus den zahlreichen Atmosphären zu entfernen, die Spuren von Quecksilber enthalten können.Natural gas has different levels of mercury depending on its origin. These levels are generally in the order of 0.1 to 50 micrograms of mercury per m of gas. Due to the toxicity of the mercury and the ensuing risk of pollution it turns out to be necessary to the mercury to remove traces of mercury from these natural gases and generally from the numerous atmospheres may contain.

Zahlreiche Absorptionsmassen wurden schon zur Entfernung von Quecksilber vorgeschlagen. So beschreibt die französische Patentanmeldung P 23 1o 795 ein Verfahren zur Entfernung von Quecksilber aus einem Gas oder einer Flüssigkeit mittels einer festen Absorptionsmasse, dieNumerous absorption masses have been proposed for removing mercury. So describes the French Patent application P 23 1o 795 a method for removing mercury from a gas or a liquid by means of a solid absorption mass that

a) einen festen Träger, der aus der von Siliciumdioxid, Aluminiumoxid, Siliciumdioxid-Aluminiumoxid, Silikaten, Aluminaten und Silicoaluminaten gebildeten Gruppe gewählt wird, und
b) mindestens ein zur Bildung einer Legierung mit dem Quecksilber geeignetes Metall enthält, und eine spe-
a) a solid support selected from the group formed by silica, alumina, silica-alumina, silicates, aluminates and silicoaluminates, and
b) contains at least one metal suitable for forming an alloy with the mercury, and a special

2 zifische Oberfläche von mindestens 4o m /g hat, wobei das Metall in der Masse ausschließlich in der Form von Kristalliten mit einem mittleren Durchmesser unter 4oo A vorhanden ist und unter Gold, Silber, Kupfer, Nickel oder einigen ihrer Gemische gewählt wird.2 has a specific surface area of at least 4o m / g, whereby the metal in the bulk exclusively in the form of crystallites with a mean diameter below 400 A is present and is chosen from gold, silver, copper, nickel, or some of their mixtures.

_ 5 —_ 5 -

Obwohl solche Massen zufriedenstellend sind, erweist sich ihre Herstellung als ziemlich schwierig und erfordert den Einsatz von wenig wirtschaftlichen Metallen. Außerdem führen solche Massen bei der Regenerierung zu Schwierigkeiten infolge der Tendenz der Kristallite, dabei zusammen zu wachsen. Die Anmelderin hat Absorptionsmassen zur Entfernung von in Gasen oder Flüssigkeiten vorhandenem Quecksilber entwickelt, die die vorgenannten Nachteile beheben und insbesondere den Vorteil haben, daß sie eine deutlich verbesserte Absorptionskapazität für Quecksilber aufweisen, sehr leicht herstellbar sind und eine ausgezeichnete mechanische Beständigkeit sowohl gegen Abrieb als auch gegen Zerdrücken besitzen.While such compositions are satisfactory, they are quite difficult to manufacture and require Use of less economical metals. In addition, such masses lead to difficulties in regeneration as a result of the tendency of the crystallites to grow together. The applicant has absorption masses for Removal of mercury present in gases or liquids, which has the aforementioned disadvantages resolve and in particular have the advantage that they have a significantly improved absorption capacity for mercury have, are very easy to manufacture and have excellent mechanical resistance to both abrasion as well as against crushing.

Die vorliegende Erfindung betrifft somit Absorptionsmassen zur Entfernung des in einem Gas oder einer Flüssigkeit vorhandenen Quecksilbers, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus Schwefel und einem Bindemittel bestehen, das unter Aluminiumoxid, Siliciumdioxid, Siliciumdioxid-Aluminiumoxid, Zementen, Silikaten und Calciumsulfaten gewählt wird, wobei das gesamte Porenvolumen der Masse o,1o cm /g oder mehr beträgt, ihre spezifische Oberfläche zwischenThe present invention thus relates to absorption masses for removing the in a gas or a liquid existing mercury, characterized in that they consist of sulfur and a binder that is under Alumina, silica, silica-alumina, cements, silicates and calcium sulfates is, the total pore volume of the mass o, 1o cm / g or more, their specific surface between

2
1o und 25o m /g liegt und die Gewichtsmenge an Schwefel, bezogen auf das Bindemittel, zwischen 1 und 9o %, vorzugsweise zwischen 5 und 6o %, liegt.
2
10 and 25o m / g and the amount by weight of sulfur, based on the binder, is between 1 and 90%, preferably between 5 and 60%.

Die erfxndungsgemäßen Absorptionsmassen haben vorzugsweise ein Gesamtporenvolumen von o,2o bis o,7o cm /g, ihre spe-The absorption masses according to the invention preferably have a total pore volume of 0.2o to 0.7o cm / g, their specific

2 zifische Oberfläche liegt bevorzugt zwischen 3o und 15o m /g und der Gewichtsanteil an Schwefel, bezogen auf das Bindemittel, beträgt vorzugsweise 5 bis 6o %.The specific surface area is preferably between 3o and 15o m / g and the proportion by weight of sulfur, based on the binder, is preferably 5 to 60%.

Das in den erfindungsgemäßen Absorptionsmassen vorhandene Bindemittel wird gewählt unter: Aluminiumoxid, Siliciumdioxid, Siliciumdioxid-Aluminiumoxid, Zementen, Natriumoder Kaliumsilikaten und Calciumsulfaten. Das gemäß der Erfindung einsetzbare Siliciumdioxid-Aluminiumoxid ist vorzugsweise einer der Tone Kaolinit, Bentonit, Halloisit und Attapulgit.The binder present in the absorption masses according to the invention is selected from: aluminum oxide, silicon dioxide, Silica-alumina, cements, sodium or Potassium silicates and calcium sulfates. The silica-alumina usable according to the invention is preferably one of the clays kaolinite, bentonite, halloisite and attapulgite.

Die erfindungsgemäß einsetzbaren Zemente sind vorzugsweise Natur-, Portland-, Schlacken-, Sonder-, Ferrari-, Puzzolan- oder Tonerdezemente. Insbesondere kann man die feuerfesten Tonerdezemente, wie z.B. die durch die FirmaThe cements that can be used according to the invention are preferred Natural, Portland, slag, special, Ferrari, pozzolan or alumina cements. In particular, you can use the refractory alumina cements, such as those made by the company

Jr)
Lafarge kommerzialisierten SECAK*5*-Zemente verwenden.
Jr)
Use Lafarge commercialized SECAK * 5 * cements.

Die durchschnittliche Zusammensetzung dieser Zemente ist im allgemeinen folgende:The average composition of these cements is generally as follows:

Art des BindemittelsType of binder

2o A12°3 CaO2o A1 2 ° 3 CaO

Fe2O3 FeO SiO2 Fe 2 O 3 FeO SiO 2

25 MgO K2O Na2O So3 25 MgO K 2 O Na 2 O So 3

3o P2O5 Mn2O3 Cr2°3 TiO2 3o P 2 O 5 Mn 2 O 3 Cr 2 ° 3 TiO 2

Das in den erfindungsgemäßen Absorptionsmassen vorhandene Aluminiumoxid und Siliciumdioxid liegt in den Formen vor,The aluminum oxide and silicon dioxide present in the absorption masses according to the invention are in the forms

SECAR 15oSECAR 15o SECAR 25oSECAR 25o SUPERSUPER SECAR 25oSECAR 25o 5o5o 7o7o 8o8o 2727 2626th 1919th 55 o,1o, 1 o,1o, 1 11 o,2o, 2 -- 55 o,2o, 2 o,1o, 1 o,2o, 2 o,2o, 2 o,o5o, o5 o,o5o, o5 o,o5o, o5 -- o,o5o, o5 o, 5o, 5 1,o1, o o,o5o, o5 o,o3o, o3 o,o5o, o5 o,o5o, o5 ο,οΤο, οΤ o,o1o, o1 o, 1oo, 1o O,o5O, o5 o,o5o, o5 o,o2o, o2 o,oo5o, oo5 o,oo5o, oo5 o, 1oo, 1o o,oo2o, oo2 o,oo3o, oo3 33 ofoo3o f oo3 o,oo3o, oo3

die sich aus ihrem Trocknen bei einer Temperatur unterhalb von 15o°C und vorzugsweise zwischen 80 und 12o°C ergeben.resulting from drying them at a temperature below 150 ° C and preferably between 80 and 120 ° C.

Diese Formen können unterschiedlich sein, je nach dem für die Herstellung der Massen angewandten Ausgangsmaterial.Sie sind für Aluminiumoxid in der Enzyklopädie von Kirk-Othmer, Vol.2, (1974) oder im"ALCOA-Paper Nr.19, (1972)" und für Siliciumdioxid in "The colloid Chemistry of silica" von Ralph K. Her (1955 und 1979) beschrieben.These shapes can be different depending on the raw material used to make the masses are for aluminum oxide in the encyclopedia by Kirk-Othmer, Vol.2, (1974) or in "ALCOA-Paper Nr.19, (1972)" and for Silica described in "The colloid Chemistry of silica" by Ralph K. Her (1955 and 1979).

Wenn Aluminiumoxid als Bindemittel in den erfindungsgemäßen Absorptionsmassen vorliegt, dann hat es vorzugsweise folIf aluminum oxide is present as a binder in the absorption masses according to the invention, then it preferably has fol

3 33 3

- o,o1 cm /g bis o,15 cm /g des Porenvolumens besteht aus- 0.1 cm / g to 0.15 cm / g of the pore volume consists of

gende Porenverteilung:low pore distribution:

3
o,o1 cm /g bis ο,15 ι
3
o, o1 cm / g to ο, 15 ι

Poren mit einem Durchmesser oberhalb von 1 Pores with a diameter greater than 1

3
o,15 bis o,65 cm /g des Porenvolumensbesteht aus I mit einem Durchmesser oberhalb von o,1 Mm-
3
0.15 to 0.65 cm / g of the pore volume consists of I with a diameter above 0.1 M m -

Die erfindungsgemäßen Absorptionsmassen enthalten vorzugsweise Schwefel, dessen mittlerer Teilchendurchmesser unterhalb von 2o und vorzugsweise zwischen o,o1 und 1o pm liegt, überraschenderweise erweist sich das Vorhandensein von Schwefelteilchen solcher Größe als besonders günstig für die Entfernung von Quecksilber aus Gasen oder Flüssigkeiten.The absorption masses according to the invention preferably contain sulfur, the mean particle diameter of which is below 20 and preferably between 0.01 and 10 pm ; surprisingly, the presence of sulfur particles of this size proves to be particularly beneficial for removing mercury from gases or liquids.

Außerdem können die erfindungsgemäßen Absorptionsmassen o,1 bis 15 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Masse, einer der folgenden Verbindungen enthalten: Stärke, Polyvinylalkohol, MethylZellulose, Mikropolyäthylen, Epoxy-, Polyester- und Phenolharze.In addition, the absorption masses according to the invention can o, 1 up to 15% by weight, based on the total weight of the mass, contain one of the following compounds: starch, polyvinyl alcohol, Methyl cellulose, micropolyethylene, epoxy, Polyester and phenolic resins.

Die vorliegende Erfindung betrifft ebenfalls das Verfahren zur Herstellung dieser Absorptionsmassen. Dieses VerfahrenThe present invention also relates to the process for the production of these absorbent masses. This method

ti · <tti · <t

ist dadurch gekennzeichnet, daß es folgende Stufen enthält:
1. Formgebung einer Mischung aus
is characterized by the fact that it contains the following levels:
1. Shaping a mixture of

a) einem Bindemittel, das unter hydratisiertem oder wiederhydratisierbarem Aluminiumoxid, Siliciumdioxid, Zementen, Silikaten und Calciumsulfaten gewählt wird,a) a binder that is under hydrated or rehydratable alumina, silicon dioxide, Cements, silicates and calcium sulphates are selected,

b) Schwefel im natürlichen Zustand, als Blume, kolloidal, in Suspension oder in Lösung und c) gegebenenfalls ein Porositätshilfsmittel, das sich bei einer Temperatur unter 15o C entweder zusammenzieht oder flüchtig ist.
15
b) Sulfur in the natural state, as a flower, colloidal, in suspension or in solution and c) optionally a porosity aid that either contracts or is volatile at a temperature below 15o C.
15th

2. Trocknen der erhaltenen Masse bei einer Temperatur2. Drying the obtained mass at a temperature

unterhalb von 15o°C, vorzugsweise zwischen 8o und 12o C.below 15o ° C, preferably between 8o and 12o C.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erfolgt die Formgebung in üblicher Weise, insbesondere durch Extrusion, Tablettieren, in drehenden Dragiervorrichtungen durch Merumerisation, wie z.B. in dem belgischen Patent 84o 77o beschrieben, Eintropfen in öl usw.Shaping takes place according to the method according to the invention in the usual way, in particular by extrusion, tabletting, in rotating coating devices Merumerization, such as in Belgian patent 84o 77o described, dripping in oil, etc.

Gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren besteht die wesentliche Funktion des hydratisierten oder wiederhydratisierbaren Aluminiumoxids, Siliciumdioxids, Siliciumdioxid-Aluminiumoxids, der Zemente, Silikate oder Calciumsulfate darin, daß sie als Bindemittel für den Schwefel dienen,According to the process of the invention, the essential function is that which is hydrated or rehydratable Alumina, silica, silica-alumina, the cements, silicates or calcium sulphates in that they serve as binders for the sulfur,

3ο so daß nach Formgebung und Trocknen ein Produkt erhalten wird, das sich nicht zersetzt und bei Berührung mit Wasser nicht zerfällt. Wenn diese Bindemittelfunktion nicht in befriedigender Weise gewährleistet ist, ist es aber nach einer Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens auch möglich, als Bindemittel, mindestens teilweise und vorzugsweise in einer Menge von o,1 bis 15 Gew.% Polymere,3ο so that after shaping and drying a product is obtained that does not decompose and does not disintegrate on contact with water. If this binder function is not is ensured in a satisfactory manner, but it is also according to a variant of the method according to the invention possible, as a binder, at least partially and preferably in an amount of 0.1 to 15% by weight of polymers,

wie z.B. Stärke, Polyvinylalkohol, Methylcellulose, Mikropolyäthylen oder hitzehärtbare Harze, wie z.B.such as starch, polyvinyl alcohol, methyl cellulose, micropolyethylene or thermosetting resins such as e.g.

Epoxid-, Polyester- und Phenolharze, zu verwenden.Epoxy, polyester and phenolic resins.

Das erfindungsgemäß einsetzbare Aluminiumoxid kann in Form eines Sols oder eines peptisierbaren Aluminiumoxid-Gels vorliegen. Als peptisierendes Mittel können Wasser, oder eine schwache Säure, wie z.B. Ameisen-, Essig- oder Propionsäure, oder eine starke Säure, wie z.B. Salzoder Salpetersäure, verwendet werden. Die Menge an Peptisierungsmittel soll ausreichend sein, um das Gel in eine weiche plastische Masse umzuwandeln. Als Aluminiumoxid-Sol können insbesondere feine oder ultrafeine Suspensionen oder Dispersionen von Böhmiten oder Pseudoböhmiten verwendet werden, die aus Teilchen bestehen, deren Größe im kolloidalen Bereich, d.h. unterhalb von ca. 2ooo S, liegt.The aluminum oxide which can be used according to the invention can be used in In the form of a sol or a peptizable alumina gel. As a peptizing agent, water, or a weak acid such as formic, acetic or propionic acid, or a strong acid such as hydrochloric or Nitric acid. The amount of peptizer should be sufficient to keep the gel in to transform a soft plastic mass. In particular, fine or ultrafine suspensions or dispersions of boehmites or pseudoboehmites are used, which are made up of particles exist, the size of which is in the colloidal range, i.e. below approx. 2ooo S.

Wie es dem Fachmann wohl bekannt ist, können die wässrigen Suspensionen oder Dispersionen aus feinen oder ultrafeinen Böhmiten durch Peptisieren dieser Produkte in Wasser oder angesäuertem Wasser erhalten werden. Die nach der vorliegenden Erfindung eingesetzten feinen oder ultrafeinen Böhmite können insbesondere nach dem in den französischen Patenten Nr. 1 261 182 und 1 381 282 oder in der europäischen Patentanmeldung Nr. 15 196 beschriebenen Verfahren erhalten werden.As is well known to those skilled in the art, the aqueous suspensions or dispersions of fine or ultrafine Boehmites can be obtained by peptizing these products in water or acidified water. the according to the present invention used fine or ultrafine boehmites can in particular according to the in French patents nos. 1,261,182 and 1,381,282 or in European patent application No. 15,196 Procedures are obtained.

Man kann bei dem erfxndungsgemäßen Verfahren die nach dem nachstehend beschriebenen Verfahren hergestellten, besonders reinen wässrigen Suspensionen oder Dispersionen aus Böhmit oder Pseudoböhmit einsetzen.In the process according to the invention, those prepared by the process described below can be used, in particular Use pure aqueous suspensions or dispersions made from boehmite or pseudo boehmite.

- 1ο -- 1ο -

Nach diesem Verfahren wird ein Alkal!aluminat mit Kohlendioxid unter Bildung eines amorphen Niederschlags von AIuminiumhydroxycarbonat umgesetzt, wobei die erhaltene Fällung durch Filtrieren entfernt und dann gewaschen wird (das Verfahren wird insbesondere in dem amerikanischen Patent Nr. 3 268 295 beschrieben) . Dann wirdThis process creates an alkali aluminate with carbon dioxide with the formation of an amorphous precipitate of aluminum hydroxycarbonate reacted, the resulting precipitate being removed by filtration and then washed (the method is described in particular in American Patent No. 3,268,295). Then it will be

a) in einer ersten Stufe der gewaschene, amorphe Aluminiumhydroxycarbonat-Niederschlag mit einer Lösung einer Säure, einer Base oder eines Salzes oder deren Gemischen vermischt; dieses Mischen erfolgt, indem die Lösung über das Hydroxycarbonat gegossen wird, wobei der pH-Wert des so entstandenen Gemisches unter 11 liegt,a) in a first stage the washed, amorphous aluminum hydroxycarbonate precipitate with a solution of an acid, a base or a salt or mixtures thereof mixed; this mixing is done by pouring the solution over the hydroxycarbonate, maintaining the pH the resulting mixture is below 11,

b) in einer zweiten Stufe wird das so erhaltene Reaktionsgemisch mindestens 5 Minuten auf eine Temperatur unter 9o°C erhitzt,b) in a second stage, the reaction mixture obtained in this way is at least 5 minutes to a temperature below 9o ° C heated,

c) in einer dritten Stufe wird das Gemisch der zweiten Stufe ,
hitzt.
c) in a third stage, the mixture of the second stage,
heats.

Stufe auf eine Temperatur zwischen 9o°C und 25o°C er-Level to a temperature between 9o ° C and 25o ° C

Gemäß diesem Verfahren liegt die Temperatur für die Behandlung der zweiten Stufe zwischen 5o und 85 C, bei einer Behandlungszeit von 5 Minuten bis 5 Stunden.According to this method, the temperature for the treatment is the second stage between 50 and 85 C, with a treatment time of 5 minutes to 5 hours.

Verfahrensgemäß wird als Säure bei der ersten Stufe eine wasserlösliche starke oder schwache Mineral- oder organische Säure eingesetzt, die vorzugsweise unter Salpeter-, Perchlor-, Schwefel-, Salz-, Iodwasserstoff- oder Bromwasserstoffsäure, Ameisen-, Essig-, Propion-, Butter-, Oxal-, Malein-, Bernstein-, Glutar- oder der Chlor- und Bromessigsäure gewählt ist.According to the method, the acid used in the first stage is a water-soluble strong or weak mineral or organic Acid used, which is preferably selected from nitric, perchloric, sulfuric, hydrochloric, hydroiodic or hydrobromic acid, Ant, vinegar, propionic, butter, oxalic, maleic, amber, glutaric or the chlorine and Bromoacetic acid is chosen.

Bei diesem Verfahren wird als Base bei der etsten Stufe eine wasserlösliche schwache Base eingesetzt, die vorzugsweise unter Ammoniak, den Aminen, wie den Methyläthyl-In this process, the base is used in the first stage a water-soluble weak base used, which is preferably under ammonia, the amines, such as the methylethyl

propylamines den Aminoalkoholen, wie z.B. den Mono-, Di- oder Triäthanolaminen und 2-Amino-propanol, den quaternären Ammoniumhydroxiden und den Produkten gewählt ist, die unter den Reaktionsbedingungen unter Bildung einer Base zersetzt werden können, wie z.B. Hexamethylentetramin oder Harnstoff.propylamines the amino alcohols, such as the mono-, Di- or triethanolamines and 2-amino-propanol, the quaternary ammonium hydroxides and the products is selected, which can decompose under the reaction conditions to form a base, such as hexamethylenetetramine or urea.

Verfahrensgemäß wird ferner das bei der ersten Stufe eingesetzte Salz unter den Salzen des Ammoniaks und der Amine und denen mit einem Aluminiumkation und mit Nitrat-, Chlorid-, Formiat-, Acetat- oder Oxalatanionen gewählt.According to the process, the salt used in the first stage is also selected from the salts of ammonia and the amines and those with an aluminum cation and with nitrate, chloride, formate, acetate or oxalate anions chosen.

in der ersten Stufe des Verfahrens beträgt die als Al3O3 berechnete Konzentration des Gemisches an der Aluminiumverbindung 2o bis 4oo g/l, und vorzugsweise Ao bis 2oo g/l.In the first stage of the process, the concentration of the mixture, calculated as Al 3 O 3 , of the aluminum compound is from 2o to 400 g / l, and preferably from Ao to 2oo g / l.

Verfahrensgemäß liegt bei der ersten Stufe das Molverhältnis der Summe der im Gemisch vorhandenen Anionen und Kationen (außer H und OH ) zu dem als Al3O3 ausgedrückten Äquivalent der Aluminiumverbindung zwischen o,o1 und 2, vorzugsweise zwischen o,o3 und o,9.According to the method, in the first stage the molar ratio of the sum of the anions and cations present in the mixture (except for H and OH) to the equivalent of the aluminum compound, expressed as Al 3 O 3 , is between o, o1 and 2, preferably between o, o3 and o.9 .

Verfahrensgemäß liegt die Temperatur der Erhitzung bei der dritten Stufe zwischen I00 und 16o°C, wobei die Dauer 1o Minuten bis 3o Stunden und vorzugsweise 3o Minuten bis 1o Stunden beträgt. Die verfahrensgemäß erhaltenen Dispersionen oder Suspensionen aus Böhmit und Pseudoböhmit besitzen einen Alkaligehalt unter o,oo5 %, ausgedrückt als Gewichtsverhältnis Alkalioxid/Al203.According to the method, the heating temperature in the third stage is between 100 and 160 ° C., the duration being 10 minutes to 30 hours and preferably 30 minutes to 10 hours. The dispersions or suspensions of boehmite and pseudoboehmite obtained according to the process have an alkali content of less than 0.05%, expressed as the alkali oxide / Al 2 O 3 weight ratio.

Als hydratisiertes Aluminiumoxid können ebenfalls nach der Erfindung die aus Pseudoböhmit, amorphen Aluminiumoxidgelen, Aluminiumhydroxidgelen oder ultrafeinen Hydrargillitgelen erhaltenen wässrigen Suspensionen oder Dispersionen eingesetzt werden.As hydrated aluminum oxide, according to the invention, those made from pseudoboehmite, amorphous aluminum oxide gels, Aqueous suspensions or dispersions obtained from aluminum hydroxide gels or ultrafine hydrargillite gels can be used.

Der Pseudoböhmit kann in erster Linie nach dem Verfahren des amerikanischen Patentes Nr. 3 630 670 durch Umsetzung einer Lösung eines Alkalialuminats mit einer Lösung einer Mineralsäure hergestellt sein. Er kann ebenfalls so hergestellt sein wie das in dem französischen Patent Nr. 1 357 830 beschrieben ist, nämlich durch Fällung bei pH 9, einer Temperatur etwas über Raumtemperatur aus solchen Reaktionskomponenten und mit solchen Konzentrationen daß man etwa 50 g Aluminiumoxid pro Liter in der Dispersion erhält.The pseudoboehmite can primarily be after the process of American Patent No. 3,630,670 by implementation a solution of an alkali aluminate with a solution of a Mineral acid be made. It can also be made like that in the French patent No. 1 357 830 is described, namely by precipitation at pH 9, a temperature slightly above room temperature such reaction components and with such concentrations that about 50 g of aluminum oxide per liter in the Dispersion receives.

Die Gele von amorphen Aluminiumoxid können insbesondere nach den Verfahren hergestellt sein, die in der Veröffentlichung "Alcoa Paper Nr. 19 (1972), Seiten 9-12" beschrieben sind und zwar in erster Linie durch Reaktion von Aluminat und Säure oder eines Aluminiumsalzes und einer Base oder eines Aluminate und eines Aluminiumsalzes oder 2ο durch Hydrolyse von Aluminiumalkoholaten oder durch Hydrolyse von basischen Aluminiumsalzen.In particular, the amorphous alumina gels can be prepared by the processes described in the publication "Alcoa Paper No. 19 (1972), pages 9-12" are described primarily by the reaction of Aluminate and acid or an aluminum salt and a base or an aluminate and an aluminum salt or 2ο by hydrolysis of aluminum alcoholates or by hydrolysis of basic aluminum salts.

Die Aluminiumhydroxidgele sind insbesondere diejenigen, die nach den in den amerikanischen Patenten 3 268 295 und 3 245 919 beschriebenen Verfahren hergestellt sind.In particular, the aluminum hydroxide gels are those made according to the methods disclosed in U.S. Patents 3,268,295 and 3,245,919 are prepared.

Der ultrafeine Hydrargillit kann in erster Linie nach dem Verfahren hergestellt sein, daß in dem französischen Patent 1 371 808 beschrieben ist und zwar durch Erwärmen eines Aluminiumoxidgels in Form eines Kuchens, der bezogen auf das als Al203-Moleküle berechnete Aluminiumoxid 0,10 einwertige Säureionen enthält, auf eine Temperatur zwischen Raumtemperatur und 600C.The ultrafine hydrargillite can primarily be produced by the process that is described in French patent 1,371,808, namely by heating an aluminum oxide gel in the form of a cake containing the aluminum oxide 0.10 calculated as Al 2 O 3 molecules contains monovalent acid ions, to a temperature between room temperature and 60 0 C.

Nach dem Verfahren der Erfindung kann man die hydratisierten Aluminiumoxide vom Typ des Böhmits einsetzen, die als Nebenprodukt bei der Herstellung von Alkohol durch Hydrolyse eines Aluminiumalkoholats oder -alkoxids (Ziegler-Synthese) erhalten wurden. Die Reaktion der Synthese von Ziegler-Alkoholen ist insbesondere in dem amerikansichen Patent 2 892 858 beschrieben. Nach diesem Verfahren stellt man zunächst aus Aluminium, Wasserstoff und Äthylen Triäthylaluminium her, wobei die Reaktion in zwei Stufen unter partieller Rückführung des Triäthylaluminiums durchgeführt wird.The hydrated Use aluminum oxides of the boehmite type, which are a by-product in the production of alcohol by hydrolysis of an aluminum alcoholate or alkoxide (Ziegler synthesis). The reaction of the synthesis of Ziegler alcohols are particularly described in U.S. Patent 2,892,858. Following this procedure provides Triethylaluminum is first prepared from aluminum, hydrogen and ethylene, the reaction in two stages is carried out with partial recycling of the triethylaluminum.

Al + 3/2 H2 + 2 Al (C2H5J3 —=*- 3 2g2 3 Al (C2H5J2H + 3 C3H4 **. 3 Al(C2H5J3 Al + 3/2 H 2 + 2 Al (C 2 H 5 J 3 - = * - 3 2 g 2 3 Al (C 2 H 5 J 2 H + 3 C 3 H 4 **. 3 Al (C 2 H 5 J 3

Man gibt Äthylen in der Polymerisationsstufe zu: /CH2CH3Ethylene is added in the polymerization stage: / CH 2 CH 3

Al CH0CHo + (x+y+z) C0H. > Al- (CH0CH0) , .HAl CH 0 CHo + (x + y + z) C 0 H.> Al- (CH 0 CH 0 ), .H

CH0CH-. ^(CH0CH0) HCH 0 CH-. ^ (CH 0 CH 0 ) H

und oxydiert anschließend das erhaltene Produkt zu Aluminiumalkoholat. and then oxidizes the product obtained to aluminum alcoholate.

/R1/ R 1

Al R2 + 3/2 O2 τ' Al;Al R 2 + 3/2 O 2 τ 'Al;

R3 OR3 R 3 OR 3

Die Alkohole werden dann durch Hydrolyse erhaltenThe alcohols are then obtained by hydrolysis

Al^—OR0 + (2 +dC ) H0O-^AlOOH - <C H0O + R1OH + R0OH + R^OH OR-,Al ^ —OR 0 + (2 + dC) H 0 O- ^ AlOOH - <CH 0 O + R 1 OH + R 0 OH + R ^ OH OR-,

Die erhaltene Paste von Aluminiumhydroxid kann, gegebenenfalls nach Trocknung und CaIcinieruüg, in. dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden.The paste of aluminum hydroxide obtained can, optionally after drying and CaIcinieruüg, in. The invention Procedures are used.

Das als Nebenprodukt bei der Ziegler-Reaktion erhaltene hydratisierte Aluminiumoxid ist insbesondere in einem Bulletin der CONOCO vom 19. Januar 1971 beschrieben.In particular, the hydrated alumina obtained as a by-product in the Ziegler reaction is all in one Bulletin of the CONOCO dated January 19, 1971.

Man kann auch die dehydratisierten und partiell dehydratisierten Formen von hydratisierten Aluminiumoxid einsetzen, die aus dem Übergangsaluminiumoxiden bestehen, die insbesondere wenigstens eine der Phasen der Rho, Chi, Eta, Gamma, Kappa, Theta, Delta, vorzugsweise mit Ausnahme von Alpha-Aluminiumoxid enthalten.One can also use the dehydrated and partially dehydrated ones Employ forms of hydrated alumina consisting of the transition aluminas, the in particular at least one of the phases of rho, chi, eta, gamma, kappa, theta, delta, preferably with exception Contained by alpha alumina.

Das Aluminiumoxid, das man bei dem erfxndungsgemäßen Verfahren einsetzen kann, kann in Form von Aluminiumoxid vorliegen, das einen überwiegenden Anteil an rehydratisierbarem Aluminiumoxid enthält. Ein solches Aluminiumoxid hat eine schlecht kristallisierte und/oder amorphe Struktur und kann beispielsweise nach dem im französischen Patent 1 438 497 beschriebenen Verfahren hergestellt sein, (Dieses Aluminiumoxid wird manchmal allgemein als "Flash-Aluittiniumoxid" bezeichnet). .The aluminum oxide that is produced in the process according to the invention can use, can be in the form of aluminum oxide, which is a predominant proportion of rehydratable Contains aluminum oxide. Such an aluminum oxide has a poorly crystallized and / or amorphous structure and can be produced, for example, according to the process described in French patent 1,438,497 (This Alumina is sometimes commonly referred to as "flash alumina" designated). .

Im Sinne dieses Verfahrens versteht man unter dem schlecht kristallisierten Aluminiumoxid ein solches, bei dem die 3ο Röntgenstrahlen-Analyse ein Diagramm ergibt, das nur eine oder wenige unklare Linien entsprechend der kristallinen Übergangsphase des Aluminiumoxids bei niedriger Temperatur zeigt und insbesondere die Phasen Chi, Rho, Eta, Gamma, Pseudogamma und ihre Gemische enthält.For the purposes of this process, the poorly crystallized aluminum oxide is understood to be one in which the 3ο X-ray analysis gives a diagram that only shows one or a few unclear lines corresponding to the crystalline transition phase of the alumina at low temperature shows and in particular contains the phases Chi, Rho, Eta, Gamma, Pseudogamma and their mixtures.

332409 Ί332409 Ί

Man versteht unter Aluminiumoxid von amorpher Struktur ein Aluminiumoxid, dessen Röntgenstrahlen-Analyse keine charakteristische Linie irgendeiner kristallinen Phase zeigt.Under aluminum oxide of amorphous structure one understands an aluminum oxide whose X-ray analysis does not shows characteristic line of any crystalline phase.

Das eingesetzte aktive rehydratisierbare Aluminiumoxid wird im allgemeinen durch rasche Entwässerung von Alumi-The active rehydratable aluminum oxide used is generally obtained by rapid dehydration of aluminum

-Jo niumhydroxiden wie Bayer it, Hydrargillit oder Gibbsit, Nordstrandit oder den Oxyhydroxiden des Aluminiums wie Böhmit und Diaspor erhalten. Diese Entwässerung kann in irgendeiner geeigneten Vorrichtung mit Hilfe eines heißen Gasstroms vorgenommen werden. Die Eintrittstemperatur der Gase in die Vorrichtung schwankt im allgemeinen zwischen 400 und 12000C und die Berührungszeit zwischen dem Hydroxid oder Oxyhydroxid und den heißen Gasen beträgt im allgemeinen den Bruchteil einer Sekunde bis zu 4 bis 5 Sekunden.-Jonium hydroxides such as Bayer it, hydrargillite or gibbsite, north strandite or the oxyhydroxides of aluminum such as boehmite and diaspore obtained. This dehydration can be carried out in any suitable device with the aid of a hot gas stream. The entry temperature of the gases into the device generally fluctuates between 400 and 1200 ° C. and the contact time between the hydroxide or oxyhydroxide and the hot gases is generally a fraction of a second up to 4 to 5 seconds.

°ie nach der BET-Methode gemessene spezifische Oberfläche des durch rasche Entwässerung der Hydroxide und Oxyhydroxide erhaltenen aktiven, wieder hydratisierbaren Aluminiumoxids schwankt im allgemeinen zwischen 40 und 400 m2/g, der Teilchendurchmesser bewegt sich im allgemeinen zwischen 0,1 und 300 μΐη und vorzugsweise zwischen 1 und 120 Mikron. Der bei einer Calcinierung bei 10000C gemessene Glühverlust schwankt im allgemeinen zwischen 3 und 15 %, was einem Molverhältnis H2CVAl2O3 zwischen etwa 0,17 und 0,85 entspricht.° i e by the BET method specific surface area measured of the obtained by rapid dehydration of hydroxides and oxyhydroxides active, re-hydratable alumina generally varies between 40 and 400 m 2 / g, the particle diameter generally ranges between 0.1 and 300 μΐη and preferably between 1 and 120 microns. The measured at a calcination at 1000 0 C ignition loss generally varies between 3 and 15%, corresponding to a molar ratio H 2 CVAL 2 O 3 corresponds to between about 0.17 and 0.85.

Nach einer speziellen Arbeitsweise verwendet man vorzugsweise ein aktives Aluminiumoxid, das aus der raschen Entwässerung von Bayer-Hydrat (Hydrargillit) stammt und ein industriell leicht zugängliches und sehr preiswertes AIuminiumhydroxid ist. Ein solches aktives Aluminiumoxid ist dem Fachmann wohl bekannt. Das Verfahren seiner Herstellung ist insbesondere in dem französischen Patent 1 108 011 beschrieben.According to a special procedure, an active aluminum oxide is preferably used, which is obtained from rapid drainage comes from Bayer hydrate (hydrargillite) and is an industrially easily accessible and very inexpensive aluminum hydroxide is. Such active alumina is well known to those skilled in the art. The method of its manufacture is described in particular in French patent 1 108 011.

Das Siliziumdioxid, das man nach dem Verfahren der Erfindung einsetzen kann, ist jedes Siliziumdioxid, das die gewünschten Bindemitteleigenschaften besitzt und insbesondere ein
Handel ist.
The silicon dioxide which can be used according to the method of the invention is any silicon dioxide which has the desired binder properties, and in particular a
Trading is.

sondere ein solches wie es unter der Marke Ludox imspecial one like the one under the brand Ludox im

Das Siliziumdioxid-Aluminiumoxid und die Zemente, die man nach dem erfindungsgemäßen Verfahren einsetzen kann, sind ^° die oben beschriebenen.The silica-alumina and the cements that one can use according to the method according to the invention are ^ ° those described above.

Der erfindungsgemäß eingesetzte Schwefel liegt im natürlichen Zustand, als Blume, als Suspension, als Lösung in kolloidalem Zustand oder gelöst in einem organischen Lö-1^ sungsmittel, wie beispielsweise Toluol, vor. Die Teilchengröße des Schwefels soll derart sein, daß der mittlere Teilchendurchmesser kleiner als 20 μια ist und vorzugs-. weise 0,1 bis 10 μπί beträgt.The sulfur used in the invention is in the natural state, as a flower, a suspension, a solution in a colloidal state or dissolved in an organic solu- 1 ^ solvents such as toluene, before. The particle size of the sulfur should be such that the mean particle diameter is less than 20 μια and preferably. wise 0.1 to 10 μπί.

Die bei einer Temperatur unter 1500C flüchtigen Porositätshilfsmittel werden unter Naphthalin, Ammoniumcarbonat, Ammoniumhydrogencarbonat, Methylcellulose, Sthy!cellulose, Carboxymethylcellulose, den Zuckern, den Gummis und mikrokristalliner Cellulose gewählt. Diese Zusätze haben denThe volatile at a temperature below 150 0 C Porositätshilfsmittel are selected the gum and microcrystalline cellulose under naphthalene, ammonium carbonate, ammonium hydrogen carbonate, methylcellulose, Sthy! Cellulose, carboxymethyl cellulose, sugars. These accessories have that

2^ Zweck, eine Makroporosität zu schaffen, d.h. Poren deren Durchmesser größer oder gleich 0,1 μπι ist. Sie müssen durch Erhitzen auf eine Temperatur unter 15O0C entfernbar sein. 2 ^ purpose to create a macroporosity, ie pores whose diameter is greater than or equal to 0.1 μπι. They must be removed by heating to a temperature below 15O 0 C.

Die bei einer Temperatur unter 1500C schrumpfenden Porositätshilfsmittel werden unter den Textilfasern, den Glasfasern, den Asbestfasern und den Aluminiumoxidfasern gewählt. The porosity aids which shrink at a temperature below 150 ° C. are chosen from among textile fibers, glass fibers, asbestos fibers and aluminum oxide fibers.

Diese Zusätze haben gleichfalls die Funktion, eine Makroporosität zu bewirken, mit verbessern zugleich die mediate nische Widerstandsfähigkeit der diese entfaltenden Absorptionsmassen. These additives also have the function of creating a macroporosity, and at the same time improving the mediate niche resistance of the absorbent masses unfolding them.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren kann dem Gemisch in einer Menge von 0,1 bis 15 % bezogen auf das Gesamtgowicht des Gemisches, eine Verbindung zugesetzt werden, die unter Stärke, Polyvinylalkohol, Methylcellulose, Mikroäthylen, Epoxyharzen, Polyester- und Phenolharzen gewählt ist. Diese Verbindungen haben, wie oben beschrieben, die Funktion, die mechanische Festigkeit der Massen zu verbessern, wenn diese durch das Aluminiumoxid, das Siliziumdioxid, das Siliciumdioxid-Aluminiumoxid oder die Zemente nicht in zufriedenstellender Weise gewährleistet ist.In the method according to the invention, the mixture can be added in an amount of 0.1 to 15% based on the total weight of the mixture, a compound can be added, which among starch, polyvinyl alcohol, methyl cellulose, Microethylene, epoxy resins, polyester and phenolic resins is selected. As described above, these connections have the function of improving the mechanical strength of the masses when these are replaced by the aluminum oxide, the silica, silica-alumina or cements are not satisfactorily ensured is.

Das Gemisch von Schwefel und Bindemittel ist in der erhaltenen Masse so eingestellt, daß das Gewichtsverhältnis von Schwefel zu Bindemittel zwischen 1 und 90 % und vorzugsweise zwischen 5 und 60 % beträgt.The mixture of sulfur and binder is adjusted in the mass obtained so that the weight ratio of sulfur to binder between 1 and 90% and preferably is between 5 and 60%.

Die Formgebung des Gemisches von Bindemittel, Schwefel und gegebenenfalls Porenbildnern wird mit den klassischen Methoden durchgeführt, die oben erwähnt wurden: Extrusion, Tablettieren, drehende Dragiervorrichtungen, Merumerisation, Eintropfen in öl.The shaping of the mixture of binder, sulfur and possibly pore formers is done with the classic Methods mentioned above: extrusion, tabletting, rotating coating devices, merumerization, Dripping in oil.

Vorzugsweise erfolgt die Formgebung durch Extrusion. Die Extrusion kann insbesondere in Anwesenheit verschiedener anionischer, kationischer oder nichtionischer oberflächenaktiver Mittel durchgeführt werden, vorausgesetzt, daß sie in den Massen bei deren späterer Verwendung keinen schädlichen Rückstand lassen. Als geeignete oberflächenaktive Mittel kann man die C3-C12- Alkohole, die Polyäther primärer geradkettiger Alkohole, die Dimethylsilicone, die Silicon-Polyäther-CopolymerenThe shaping is preferably carried out by extrusion. In particular, the extrusion can be carried out in the presence of various anionic, cationic or nonionic surface-active agents, provided that they do not leave any harmful residue in the compositions when they are subsequently used. Suitable surface-active agents are the C 3 -C 12 alcohols, the polyethers of primary straight-chain alcohols, the dimethylsilicones, the silicone-polyether copolymers

sowie verschiedene polymere Verbindungen vom Typ der polyoxyäthylierten Alkylphenole, Fettsäureester, Alkohole, Mercaptane, Alkylamine und Alkylamide zählen. Als oberflächenaktives Mittel eignet sich besonders der Polyäther eines primären geradkettigen Alkohols, der unter dem Warenzeichen Antarox BL-240 im Handel ist. Das oberflächenaktive Mittel wird vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gemisch eingesetzt.and various polymeric compounds of the polyoxyethylated type Alkylphenols, fatty acid esters, alcohols, mercaptans, alkylamines, and alkylamides include. As a surface active The polyether of a primary straight-chain alcohol sold under the trademark Antarox BL-240 is on the market. The surfactant is preferably used in an amount of 0.1 to 10 percent by weight, based on the mixture used.

Die Formgebung der erfindungsgemäßen, hydratisiertes Aluminiumoxid enthaltenden Zusammensetzung durch Extrusion kann unter den dem Fachmann bekannten Bedingungen durchgeführt werden, insbesondere unter denen, die in den belgischen Patentschriften Nr. 830 652 und 840 770, den französischen Patentschriften 2 265 452, 2 307 576, 2 364 063, 2 374 956,The shaping of the hydrated alumina according to the invention Composition containing by extrusion can be carried out under the conditions known to the person skilled in the art in particular among those described in Belgian patents nos. 830 652 and 840 770, French Patents 2,265,452, 2,307,576, 2,364,063, 2,374,956,

2 397 683 und in dem britischen Patent Nr. 1 094 360 beschrieben sind.2,397,683 and in British Patent No. 1,094,360.

Bei den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die hydratisierbares Aluminiumoxid enthalten, kann die Extrusion unter den dem Fachmann wohl bekannten Bedingungen und insbesondere jenen durchgeführt werden, die in den französischen Patenten 2 351 071, 2 354 815, 2 397 375, 2 398 540 und 2 413 323 und in dem amerikanischen PatentIn the compositions of the invention that are hydratable Contain aluminum oxide, the extrusion can under the conditions and well known to the person skilled in the art in particular those described in French patents 2,351,071, 2,354,815, 2,397,375, 2,398,540 and 2,413,323 and in the American patent

3 404 111 beschrieben sind.3 404 111 are described.

Die erfindungsgemäßen Absorptionsmassen zeichnen sich durch eine wesentlich verbesserte Stabilität, eine ausgezeichnete mechanische Widerstandsfähigkeit sowohl gegen Abrieb als auch gegen Zerdrücken und ein gutes Verhalten gegen Wasser aus, weil sie im Kontakt damit nicht zerfallen oder sich auflösen. Die erfindungsgemäßen Massen haben darüber hinaus eine wesentlich verbesserte Absorptionskapazität für Quecksilber, die im allgemeinen über 15 % liegt und 200 %, ausgedrückt im Gewicht des absorbierten Quecksilbers, bezogen auf das Ausgangsgemisch, erreichen kann.The absorption masses according to the invention are distinguished due to a significantly improved stability, an excellent mechanical resistance to both Abrasion as well as crushing and good behavior against water because they do not disintegrate in contact with it or dissolve. The compositions according to the invention also have a significantly improved absorption capacity for mercury, which is generally above 15% and 200%, expressed in terms of the weight of the absorbed Mercury, based on the starting mixture, can reach.

Der Temperaturbereich, in dem die Massen verwendet werden können, liegt im allgemeinen zwischen -50 und 1500C. Die 5 optimalen Temperaturen hängen von dem zu behandelnden Gas und seiner Zusammensetzung ab, um eine zu bedeutende Kondensation von Wasser oder anderen kondensierbaren Substanzen zu verhindern.The temperature range in which the compositions can be used is generally between -50 and 150 ° C. The 5 optimal temperatures depend on the gas to be treated and its composition, in order to prevent excessive condensation of water or other condensable substances .

Iq Diese Aufnahme kann bei Atmosphärendruck oder einem geringeren oder höheren Druck durchgeführt werden. Der Gesamtdruck kann beispielsweise 200 bar erreichen.Iq This inclusion can be at atmospheric pressure or less or higher pressure. The total pressure can reach 200 bar, for example.

Der VoVoH0 (Füllvolumen bei normaler Temperatur und Normaldruck pro Volumen der Absorptionsmasse und Stunde) kann beispielsweise zwischen 50 und 50 000 schwanken, aber man arbeitet vorzugsweise bei einem V.V.H.-Wert zwischen 200 und 20 000, je nach dem angewendeten Druck, dem Quecksilbergehalt des zu behandelnden Gases und dem gewünschten Reinigungsgrad.The VoVoH 0 (filling volume at normal temperature and normal pressure per volume of the absorption mass and hour) can vary, for example, between 50 and 50,000, but it is preferable to work at a VVH value between 200 and 20,000, depending on the pressure applied, the mercury content of the gas to be treated and the desired degree of purification.

Die behandelten Gase können beispielsweise von 10 Nanogramm bis 10 Gramm oder mehr Quecksilber pro m3 enthalten.The treated gases can contain, for example, from 10 nanograms to 10 grams or more of mercury per m 3 .

Die Einrichtung zur Entfernung des Quecksilbers kann aus einem einzigen Reaktor oder aus wenigstens zwei parallel geschalteten Reaktoren bestehen, aber vorzugsweise werden wenigstens zifrei in Serie geschaltete Reaktoren verwendet.The means for removal of mercury can consist of one single reactor or of at least two reactors connected in parallel, but preferably be at least zifrei reactors connected in series is used.

Die Wirksamkeit der Massen zum Einfangen des Quecksilbers 3oThe effectiveness of the masses in capturing the mercury 3o

wird mit zwei Vorrichtungen geprüft, von denen die eine bei Normaldruck und die andere bei 30 Bar arbeitet.is tested with two devices, one of which works at normal pressure and the other at 30 bar.

Die Vorrichtung besteht aus einem Metallrohr, dessen Un= Wirksamkeit für die Fixierung von Quecksilber kontrolliert wurde und das wenigstens 30 ml der zu prüfenden Absorptionsmasse enthält und durch das man ein regulierbares Ga svolumen leitet.The device consists of a metal tube whose ineffectiveness for the fixation of mercury is controlled and that contains at least 30 ml of the absorbent mass to be tested and through which one can regulate Gas volume leads.

Die Bestimmung des Quecksilbergehalts erfolgt mit Hilfe eines COLEMAN-Quecksilberanalysators, der auf der Methode von HATCH und OTT beruht, die in Analytical Chemistry, Dezember 1968 beschrieben ist.The mercury content is determined using a COLEMAN mercury analyzer based on the method by HATCH and OTT, which is described in Analytical Chemistry, December 1968.

Die Untersuchung in flüssiger Phase wurde bei Raumtemperatur mit Pentan durchgeführt, das 4 Mikrogramm Quecksilber pro Liter enthielt und mit Hilfe einer Dosierpumpe eingespritzt wurde.The liquid phase study was carried out at room temperature with pentane, which is 4 micrograms of mercury per liter and was injected with the aid of a metering pump.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern und beschränken in keiner Weise den Umfang der hier beschriebenen Arbeitsweise.The following examples are intended to illustrate the invention and in no way limit the scope of those described herein Way of working.

Beispielexample

A - Herstellung der Massen
Masse A -
A - Making the masses
Mass A -

80 kg eines Pulvers von hydratisiertem Aluminiumoxidgel vom Typ Böhmit werden sorgfältig mit 20 kg mikronisiertem Schwefel durchknetet.80 kg of a powder of hydrated alumina gel of the boehmite type are carefully kneaded with 20 kg of micronized sulfur.

Das Aluminiumoxidgel wurde als Nebenprodukt bei der Herstellung von Alkoholen durch Hydrolyse eines Aluminiumalkoholats oder Alkoxids erhalten, seine spezifische Obeflache beträgt 150 iti2/g, der Wassergehalt ist 22 Gew.% und die Teilchengröße liegt unter 20 μΐη.The aluminum oxide gel was obtained as a by-product in the production of alcohols by hydrolysis of an aluminum alcoholate or alkoxide, its specific surface is 150 iti 2 / g, the water content is 22% by weight and the particle size is below 20 μm.

50 Gewichtsprozent des mikronisierten verwendeten Schwefels haben eine Teilchengröße unter 9 μχα und es liegen keine Schwefelteilchen eines Durchmessers über 24 μπι vor.50 percent by weight of the micronized sulfur used have a particle size of less than 9 μm and there are no sulfur particles with a diameter of more than 24 μm.

Beim Durcharbeiten gibt man 44 1 Wasser, 1,2 1 12N Salzsäure und 5,2 kg Naphthalin hinzu.When working through, 44 l of water, 1.2 l of 12N hydrochloric acid and 5.2 kg of naphthalene are added.

Die so erhaltene Paste wird anschließend zu Zylindern vonThe paste thus obtained then becomes cylinders of

3 mm Durchmesser und 4 mm Länge extrudiert. Nach dem Trocknen im Trockenofen bei 800C auf die Dauer von 8 Stunden und dann 3 Stunden bei 1200C haben die Teilchen eine spezifische Oberfläche von 50 m2/g, eine Druckfestigkeit von 1 kg/mm2 und ein Gesamtporenvolumen von 0,28 cm3/g, davon 0,09 cm3/g einer Porosität über 1 Mikron. Ίο Der Schwefelgehalt der Masse beträgt 22 %.3mm diameter and 4mm length extruded. After drying in a drying oven at 80 ° C. for 8 hours and then 3 hours at 120 ° C., the particles have a specific surface area of 50 m 2 / g, a compressive strength of 1 kg / mm 2 and a total pore volume of 0, 28 cm 3 / g, of which 0.09 cm 3 / g porosity about 1 micron. Ίο The sulfur content of the mass is 22%.

Masse B -Mass B -

Man vermischt sorgfältig 80 kg eines aktiven rehydratisierbaren Aluminiumoxidpulvers, das durch rasche Entwässerung von Bayerit bei einer Temperatur von 8000C erhalten wurde, mit einer wässrigen Suspension von colloidalem Schwefel und 60 Gewichtsprozent Schwefel und 300 g Methylcellulose.Mixing thoroughly 80 kg of an active rehydratable alumina powder obtained by rapid dehydration of bayerite at a temperature of 800 0 C, with an aqueous suspension of colloidal sulfur and 60 percent by weight sulfur and 300 g of methyl cellulose.

Das Aluminiumoxid hat eine mittlere Teilchengröße vonThe alumina has an average particle size of

4 Mikron und eine spezifische Oberfläche von 300 m2/g. 2o4 microns and a specific surface area of 300 m 2 / g. 2o

50 % des verv/endeten colloidalen Schwefels haben eine Teilchengröße unter 4 μΐη und es gibt keine Schwefelteilchen eines Durchmessers über 15 μπι.50% of the used colloidal sulfur has a particle size below 4 μm and there are no sulfur particles a diameter over 15 μm.

Das Gemisch wird anschließend dragiert. Bei dem Dragieren wird das Pulver durch Aufsprühen von 27 1 Wasser, die 2,7 kg Na3O in Form von NaOH enthalten, befeuchtet.The mixture is then coated. During the coating, the powder is moistened by spraying on 27 liters of water containing 2.7 kg of Na 3 O in the form of NaOH.

Die erhaltenen Kugeln von 2,4 bis 4 mm läßt man 24 Stunden bei 20 bis 3O0C reifen und dann werden sie 8 Stunden bei 8O0C und 3 Stunden bei 12O0C getrocknet.The obtained spheres 2.4 to 4 mm is left to 24 hours at 20 to 3O 0 C and then they are mature for 8 hours at 8O 0 C and for 3 hours at 12O 0 C dried.

Die spezifische Oberfläche der erhaltenen Kugeln beträgt 145 m2/g. Die Zertrümmerung von Korn zu Korn beträgt 7 kg und das gesamte Porenvolumen 0,24 cm3/g, wovon 0,04 cm3 eine Porosität über 1 Mikron haben. Der Schwefelgehalt der Masse B beträgt 21 %.The specific surface area of the spheres obtained is 145 m 2 / g. The fragmentation from grain to grain is 7 kg and the total pore volume is 0.24 cm 3 / g, of which 0.04 cm 3 has a porosity greater than 1 micron. The sulfur content of mass B is 21%.

Masse C -Mass C -

80 kg des von der Compagnie Lafarge hergestellten Zements vom Typ Secar 250 werden sorgfältig mit 20 kg colloidalem Schwefel vermischt, der identisch mit dem ist, der für die Herstellung der Masse B verwendet wurde. Das Gemisch wurde anschließend in einer Dragiervorrichtung durch Besprühen mit Wasser dragiert.80 kg of the cement produced by the Compagnie Lafarge of the Secar 250 type are carefully mixed with 20 kg of colloidal sulfur identical to that used for the preparation of the mass B was used. The mixture was then poured through in a coating machine Spray coated with water.

Die erhaltenen Kugeln von 2,4 bis 4 mm werden anschließend 24 Stunden bei 20 bis 300C gealtert, dann 8 Stunden bei 800C und 3 Stunden bei 1200C getrocknet. Die so erhaltenen Kugeln haben eine spezifische Oberfläche von 60 m2/g, eine Bruchfestigkeit über 8 kg und ein gesamtes Porenvolumen von 0,21 cm3/g, wovom 3 cm3/g eine Porosität über 1 Mikron haben. Der Schwefelgehalt der Masse beträgt 20 %.The 2.4 to 4 mm spheres obtained are then aged at 20 to 30 ° C. for 24 hours, then dried at 80 ° C. for 8 hours and at 120 ° C. for 3 hours. The spheres thus obtained have a specific surface area of 60 m 2 / g, a breaking strength over 8 kg and a total pore volume of 0.21 cm 3 / g, of which 3 cm 3 / g have a porosity over 1 micron. The sulfur content of the mass is 20%.

B-VersucheB attempts

Die Wirksamkeit der hergestellten Massen wurde geprüft,The effectiveness of the masses produced was tested,

indem man ein quecksilberhaltiges Erdgas über 20 cm3 der Absorptionsmasse leitet, die in einem umkleideten Metallrohr von 2 cm Durchmesser enthalten ist, dessen Unwirksamkeit für die Bindung von Quecksilber überprüft wurde. 25by passing a mercury-containing natural gas over 20 cm 3 of the absorption mass, which is contained in a jacketed metal tube 2 cm in diameter, the ineffectiveness of which has been checked for the binding of mercury. 25th

Das verwendete Erdgas hat eine Zusammensetzung in Volumen-Prozent von 84 % Methan und 0,3 % Kohlenwasserstoffen mit 5 Kohlenstoffatomen oder mehr.The natural gas used has a composition in percent by volume of 84% methane and 0.3% hydrocarbons with 5 carbon atoms or more.

Anfängliche Wirksamkeit der Massen wurde bei Raumtemperatur und verschiedenen WH mit einem Erdgas festgestellt, das einen Quecksilbergehalt von 10 mg/m3 für die Versuche bei Atmosphärendruck und von 1 mg/m3 für die Versuche bei 30 Bar hatte. Die Wirksamkeit wird definiert durch 5 das Verhältnis:The initial effectiveness of the masses was determined at room temperature and various WH with a natural gas that had a mercury content of 10 mg / m 3 for the tests at atmospheric pressure and 1 mg / m 3 for the tests at 30 bar. The effectiveness is defined by 5 the ratio:

Hg-Gehalt beim Eintritt -Hg-Gehalt beim Austritt x -|00 Hg-Gehalt beim Eintritt Hg content at entry -Hg content at exit x - | 00 Hg content at entry

: Γ":-: 1 ι" ·:":. ": 3 3 2 4 0 £'1: Γ ": -: 1 ι" ·: ":.": 3 3 2 4 0 £ '1

- 23 -- 23 -

Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle wiedergegeben.The results obtained are shown in the table below.

MasseDimensions WHWH Druckpressure ReinigungsgradDegree of purification AA. 100100 11 99,999.9 10001000 11 99,599.5 20002000 11 95,295.2 BB. 500500 11 99,999.9 10001000 11 99,999.9 20002000 11 99,499.4 CC. 500500 11 99,999.9 10001000 11 99,799.7 20002000 11 99,199.1

Versuche bei einen Druck von 30 bar:Tests at a pressure of 30 bar:

Masse VYH Druck ReinigungsgradMass VYH pressure degree of purification

AA. 1000010,000 3030th 99,999.9 1500015000 3030th 99,599.5 BB. 1000010,000 3030th 99,999.9 1500015000 3030th 99,999.9 CC. 1000010,000 3030th 99,999.9 1500015000 3030th 99,799.7

° Um die Absorptionskapazität dieser Massen zu vergleichen, leitet man ein VVH 5000 entsprechendes Gasvolumens bei 30 Bar über diese Massen und die aufgenommene Quecksilbermenge wird auf 8 % des Gesamtgewichts der Massen begrenzt.° In order to compare the absorption capacity of these masses, a VVH 5000 corresponding gas volume is added 30 bar above these masses and the amount of mercury absorbed is limited to 8% of the total weight of the masses.

- 24 -- 24 -

Anschließend wurde ein Aktivitätstest durchgeführt um die Wirksamkeit der Massen unter den gleichen Bedingungen zu prüfen, die für den Versuch; rftit, einem Druck von 30 Bar definiert wurden.An activity test was then carried out to determine the effectiveness of the compositions under the same conditions to check out for the trial; rftit, a print of 30 bar were defined.

Masse
A
Dimensions
A.

WHWH Druckpressure ReinigungsgradDegree of purification 1000010,000 3030th 99,799.7 1500015000 3030th 99,199.1 1000010,000 3030th 99,999.9 1500015000 3030th 99,699.6 1000010,000 3030th 99,899.8 1500015000 3030th 99,599.5

Claims (11)

JO/.4UO I PatentansprücheJO / .4UO I claims 1. Absorptionsmassen zur Entfernung des in einem Gas oder einer Flüssigkeit vorliegenden Quecksilbers, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus Schwefel und einem Bindemittel bestehen, das unter Aluminiumoxid, Siliciumdioxid, Siliciumdioxid-Aluminiumoxid, Zementen, Silikaten und Calciumsulfaten gewählt ist, daß das gesamte Porenvolumen der Masse größer oder gleich1. Absorption masses for removing the in a gas or a liquid present mercury, characterized in that it consists of sulfur and consist of a binder, which is composed of aluminum oxide, silicon dioxide, silicon dioxide-aluminum oxide, cements, Silicates and calcium sulfates is chosen so that the total pore volume of the mass is greater than or equal to 3
o,1 cm /g ist, die spezifische Oberfläche 1o bis
3
0.1 cm / g, the specific surface area 1o to
2
25o m /g beträgt und das Gewichtsverhältnis von Schwefel zu Bindemittel zwischen 1 und 9o % liegt.
2
Is 25o m / g and the weight ratio of sulfur to binder is between 1 and 90%.
2. Absorptionsmassen nach Anspruch 1, dadurch gekenn-2. Absorbent masses according to claim 1, characterized in that zeichnet, daß ihr gesamtes Porenvolumen zwischendraws that their total pore volume between 3 23 2 o,2o cm /g und o,7o m /g liegt, daß die spezifischeo.2o cm / g and o.7o m / g is that the specific Oberfläche 3o bis 15o m /g beträgt und das Gewichtsverhältnis von Schwefel zu Bindemittel zwischen 5 und 6o % liegt.
2o
The surface area is 3o to 15o m / g and the weight ratio of sulfur to binder is between 5 and 6o%.
2o
3. Absorptionsmassen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch3. Absorbent masses according to claim 1 or 2, characterized gekennzeichnet, daß der mittlere Durchmesser dercharacterized in that the mean diameter of the pmpm Schwefelteilchen unter 2o und vorzugsweiseSulfur particles below 2o and preferably zwischen o,1 und 1o liegt. 25is between o, 1 and 1o. 25th 4. Absorptionsmassen nach irgendeinem der Ansprüche bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel Aluminiumoxid ist und daß die Porenverteilung der Massen derart ist, daß
- o,o1 cm /g bis o,15 cm /g aus Poren mit einem Durch-
4. Absorbent masses according to any one of claims to 3, characterized in that the binder is aluminum oxide and that the pore distribution of the masses is such that
- 0.1 cm / g to 0.15 cm / g from pores with a diameter
messer über 1 bestehen und - o,15 bis o,65 cm /g des Porenvolumens aus Poren eines Durchmessers über o,1 besteht.knife over 1 and - 0.15 to 0.65 cm / g of the pore volume of pores of a Diameter over 0.1. pmpm 4 · ·
OW W
4 · ·
OW W
2 -2 -
5. Absorptionsmassen nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Zemente unter Naturzement, Portlandzement, Schlackenzementen, Spezialzementen, Ferrarizementen, Puzzolanzementen und Tonerdezementen gewählt sind.5. Absorbent masses according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the cements under Natural cement, Portland cement, slag cements, special cements, Ferrari cements, pozzolana cements and calcium aluminate cements are selected. 6. Verfahren zur Herstellung von Absorptionsmassen nach irgendeinem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es die folgenden Stufen enthält:6. A process for the manufacture of absorbent masses according to any one of the preceding claims, characterized in that characterized in that it contains the following stages: 1. Formgebung einer Mischung aus1. Shaping a mixture of a) einem Bindemittel, das unter hydratisiertem oder wieder hydratisierbarem Aluminiumoxid,a) a binder under hydrated or rehydratable alumina, Siliciumdioxid, den Siliciumdioxid-Aluminiumoxiden, den Zementen, den Silikaten und den Calciumsulfaten gewählt ist,Silicon dioxide, the silicon dioxide-aluminum oxides, cements, silicates and calcium sulphates are selected, b) Schwefel in natürlichem Zustand, als Blume, kolloidal, in Suspension oder in Lösung,b) sulfur in its natural state, as a flower, colloidal, in suspension or in solution, c) und gegebenenfalls ein Porositätshilfsmittel, das bei einer Temperatur unter 15o° entweder schrumpft oder flüchtig ist.c) and optionally a porosity aid, which at a temperature below 15o ° either shrinks or is volatile. 2. Trocknen der erhaltenen Masse bei einer Temperatür unter 15o° und vorzugsweise zwischen 8o und 12o°C.2. Drying of the mass obtained at a temperature below 150 ° and preferably between 8o and 12o ° C. 7. Verfahren zur Herstellung der Absorptionsmassen nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Formgebung durch Extrudieren, Tablettieren, Formen in einer drehenden Dragiervorrichtung, Merumerisation oder Eintropfen in öl erfolgt.7. A method for producing the absorption masses according to claim 6, characterized in that the shaping by extrusion, tabletting, molding in a rotating coating device, merumerisation or Dripping into oil takes place. 8. Verfahren nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Teilchendurchmesser des Schwefels unter 2o und vorzugsweise zwischen o,o1 und8. The method according to claim 6 or 7, characterized in that the particle diameter of the sulfur below 2o and preferably between o, o1 and pmpm 1o liegt.1o lies. 9. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch zusätzlich in einem Gewichtsverhältnis zum Gesamtgewicht des Gemisches von o,1 bis 15 %, Stärke, Polyvinylalkohol, Methylzellulose, Mikropolyäthylen, Epoxyharze, Polyesterharze, oder Phenolharze enthält.9. The method according to claim 6, characterized in that the mixture additionally contains in a weight ratio to the total weight of the mixture of 0.1 to 15%, starch, polyvinyl alcohol, methyl cellulose, micropolyethylene, epoxy resins, polyester resins, or phenolic resins. 1o. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Porositätshilfsmittel unter einer der folgenden Substanzen gewählt wird: Naphtalin, Ammoniumcarbonat, Ammoniumhydrogencarbonat, Methylzellulose, Äthylzellulose, Carboxymethylzellulose, den Zuckern, den Gummis, mikrokristalliner Zellulose, Textilfasern, Glasfasern, Asbestfasern, Aluminiumoxidfasern. 1o. Method according to claim 6, characterized in that that the porosity aid is one of the following Substances selected: naphthalene, ammonium carbonate, ammonium hydrogen carbonate, methyl cellulose, Ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, sugars, gums, microcrystalline cellulose, textile fibers, Glass fibers, asbestos fibers, alumina fibers. 11. Verfahren zur Entfernung des in einem Gas oder einer Flüssigkeit vorliegenden Quecksilbers, dadurch gekennzeichnet, daß man das Gas oder die Flüssigkeit mit einer Absorptionsmasse nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 5 in Berührung bringt.11. Method of removing the in a gas or a Liquid present mercury, characterized in that one is the gas or the liquid with an absorbent composition according to any one of claims 1 to 5.
DE19833324091 1982-07-06 1983-07-05 Absorption compositions for the removal of mercury Withdrawn DE3324091A1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8211821A FR2529802A1 (en) 1982-07-06 1982-07-06 Absorption compsn. for removing mercury from gas or liq.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE3324091A1 true DE3324091A1 (en) 1984-01-12

Family

ID=9275721

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19833324091 Withdrawn DE3324091A1 (en) 1982-07-06 1983-07-05 Absorption compositions for the removal of mercury

Country Status (2)

Country Link
DE (1) DE3324091A1 (en)
FR (1) FR2529802A1 (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3400764A1 (en) * 1984-01-12 1985-07-25 Collo Gmbh, 5303 Bornheim Granular filter aid for removing noxious substances from the air
DE4330593A1 (en) * 1993-09-09 1995-03-16 Krupp Polysius Ag Process for cleaning flue gases
DE102012012367A1 (en) * 2012-06-21 2013-12-24 Ftu Gmbh Forschung Und Technische Entwicklung Im Umweltschutz MEANS FOR CLEANING FLUIDS, THEIR PREPARATION AND USE
WO2016046203A1 (en) * 2014-09-22 2016-03-31 Ftu Gmbh Process for purifying fluids

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0655273A3 (en) * 1987-05-18 1995-07-26 Ftu Gmbh Process for purification of gases and exhaust gases.
EP0367148B1 (en) * 1988-10-28 1994-03-16 FTU GmbH Forschung und technische Entwicklung im Umweltschutz Agents and method for purifying gases and waste gases from heavy metals, and method of producing these agents
EP0454885A1 (en) * 1990-05-02 1991-11-06 Ftu Gmbh Process for purification of gases and exhaust gases from pollutants
DE4326450A1 (en) * 1993-08-06 1995-02-09 Metallgesellschaft Ag Process for removing mercury from water vapor and exhaust gases containing SO¶2¶
US10828596B2 (en) 2003-04-23 2020-11-10 Midwest Energy Emissions Corp. Promoted ammonium salt-protected activated carbon sorbent particles for removal of mercury from gas streams
US11179673B2 (en) 2003-04-23 2021-11-23 Midwwest Energy Emission Corp. Sorbents for the oxidation and removal of mercury
US7435286B2 (en) 2004-08-30 2008-10-14 Energy & Environmental Research Center Foundation Sorbents for the oxidation and removal of mercury
GB0325769D0 (en) * 2003-11-05 2003-12-10 Johnson Matthey Plc Removal of mercury compounds from glycol
US10343114B2 (en) 2004-08-30 2019-07-09 Midwest Energy Emissions Corp Sorbents for the oxidation and removal of mercury
US8496894B2 (en) 2010-02-04 2013-07-30 ADA-ES, Inc. Method and system for controlling mercury emissions from coal-fired thermal processes
US8951487B2 (en) 2010-10-25 2015-02-10 ADA-ES, Inc. Hot-side method and system
US8845986B2 (en) 2011-05-13 2014-09-30 ADA-ES, Inc. Process to reduce emissions of nitrogen oxides and mercury from coal-fired boilers
US8883099B2 (en) 2012-04-11 2014-11-11 ADA-ES, Inc. Control of wet scrubber oxidation inhibitor and byproduct recovery
US9011805B2 (en) 2012-04-23 2015-04-21 Energy & Environmental Research Center Foundation Carbon nanocomposite sorbent and methods of using the same for separation of one or more materials from a gas stream
FR2992233B1 (en) * 2012-06-26 2018-03-16 IFP Energies Nouvelles ELEMENTARY SULFUR COMPOUND CAPTURING MASS REMOVED FROM POROUS SUPPORT FOR CAPTURING HEAVY METALS
US9957454B2 (en) 2012-08-10 2018-05-01 ADA-ES, Inc. Method and additive for controlling nitrogen oxide emissions
US10130930B2 (en) 2013-03-06 2018-11-20 Midwest Energy Emissions Corp Sorbent comprising carbon and nitrogen and methods of using the same
CN105188910B (en) 2013-03-06 2018-10-19 能源及环境研究中心基金会 Nitrogenous acticarbon and use its method
FR3039163B1 (en) 2015-07-24 2019-01-25 IFP Energies Nouvelles METHOD FOR REMOVING MERCURY FROM A DOWN-LOAD OF A FRACTION UNIT
CN109107364B (en) * 2018-08-29 2021-05-07 山东迅达化工集团有限公司 Preparation method of sulfur/cement mercury removal agent

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3257776A (en) * 1963-01-28 1966-06-28 Allied Chem Process for reducing the concentration of mercury in hydrogen gas
US4101631A (en) * 1976-11-03 1978-07-18 Union Carbide Corporation Selective adsorption of mercury from gas streams
US4206183A (en) * 1976-12-09 1980-06-03 Dowa Mining Co., Ltd. Method of removing mercury-containing contaminations in gases
US4222897A (en) * 1978-09-14 1980-09-16 Mobil Oil Corporation Sorbent for removing metals from fluids

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3400764A1 (en) * 1984-01-12 1985-07-25 Collo Gmbh, 5303 Bornheim Granular filter aid for removing noxious substances from the air
DE4330593A1 (en) * 1993-09-09 1995-03-16 Krupp Polysius Ag Process for cleaning flue gases
DE102012012367A1 (en) * 2012-06-21 2013-12-24 Ftu Gmbh Forschung Und Technische Entwicklung Im Umweltschutz MEANS FOR CLEANING FLUIDS, THEIR PREPARATION AND USE
DE102012012367B4 (en) * 2012-06-21 2014-03-27 Ftu Gmbh Forschung Und Technische Entwicklung Im Umweltschutz ACTIVATED TRACING, ITS MANUFACTURE AND USE
WO2016046203A1 (en) * 2014-09-22 2016-03-31 Ftu Gmbh Process for purifying fluids
JP2017530861A (en) * 2014-09-22 2017-10-19 エフテーウー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング フォルシュンク ウント テヒニシェ エントビクルンク イム ウムベルトシュツ Fluid purification method
US10058814B2 (en) 2014-09-22 2018-08-28 Ftu Gmbh Process for purifying fluids

Also Published As

Publication number Publication date
FR2529802A1 (en) 1984-01-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3324091A1 (en) Absorption compositions for the removal of mercury
DE2534146C2 (en) Process for the production of a highly active catalyst for the conversion of hydrocarbons
DE60015345T2 (en) PROCESS FOR THE PREPARATION OF QUASI CRYSTALLINE BOEHMITEN
DE60015138T2 (en) METHOD FOR THE PRODUCTION OF QUASI-CRYSTALLINE BOEHMITES FROM PRICE-PROVIDED PRECURSORS
DE1253254B (en) Process for the production of clay gels
DE2003521A1 (en) Process for the production of composition catalysts and hydrocarbon conversion processes carried out with them
DE2617668A1 (en) PROCESS FOR THE PRODUCTION OF AN ALUMINUM OXIDE WITH REGULATED PORE VOLUME
DE3003361C2 (en) Catalyst and its use
DE60315835T2 (en) USE OF CATIONIC LAYER MATERIALS, COMPOSITIONS OF THESE MATERIALS, AND THE PREPARATION OF CATIONIC LAYER MATERIALS
DE1277212B (en) Process for the production of silica-alumina cracking catalysts
CH496622A (en) Process for the production of finely divided, precipitated silicates and double silicates
DE10296268T5 (en) Removal of contaminants from hydrocarbon streams
EP0985636B1 (en) Silicas and metallosilicates having a regular mesoporous structure
DE1767325B2 (en) METHOD OF MANUFACTURING A FLUID BED CATALYST AND USE OF THE MANUFACTURED CATALYST FOR THE CATALYTIC CONVERSION OF HYDROCARBONS
DE60011944T2 (en) ABSORPTION MATERIAL FOR REMOVING CONTAMINATION FROM HYDROCARBON STREAMS
DE1080717B (en) Process for making an extruded hydroforming catalyst
DE2108512C3 (en) Process for the production of zeolites
DE2736996C2 (en) Reforming catalyst
DE2728514C3 (en) Process for the manufacture of porous microspherical silica-alumina products - US Pat
DE3131648C2 (en) Process for the production of crystalline metal silicates and their use
DE2924417A1 (en) PROCESS FOR MANUFACTURING ZEOLITE WITH SUBSTANTLY NO FREE ALKALINE
DE1442703C3 (en) Process for the preparation of a cracking catalyst containing silica, alumina and magnesia
DE1263710B (en) Process for the production of a catalyst with hydrogenating cleavage activity
DE972724C (en) Process for the preparation of a silicon oxide-zirconium oxide catalyst suitable for the conversion of hydrocarbon oils
AT269067B (en) Process for the production of finely divided, precipitated silicates and double silicates

Legal Events

Date Code Title Description
8130 Withdrawal