DE33088C - Process for the preparation of benzidine sulfone and sulfonic acids and azo dyes therefrom - Google Patents
Process for the preparation of benzidine sulfone and sulfonic acids and azo dyes therefromInfo
- Publication number
- DE33088C DE33088C DENDAT33088D DE33088DA DE33088C DE 33088 C DE33088 C DE 33088C DE NDAT33088 D DENDAT33088 D DE NDAT33088D DE 33088D A DE33088D A DE 33088DA DE 33088 C DE33088 C DE 33088C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- benzidine
- sulfone
- sulfuric acid
- sulfonic acids
- benzidine sulfone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- FUXZRRZSHWQAAA-UHFFFAOYSA-N 5,5-dioxodibenzothiophene-3,7-diamine Chemical compound C1=C(N)C=C2S(=O)(=O)C3=CC(N)=CC=C3C2=C1 FUXZRRZSHWQAAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 12
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 title claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 title 1
- HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N Benzidine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C=C1 HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid;sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O.OS(O)(=O)=O HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 7
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 5
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Natural products OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- SSZWWUDQMAHNAQ-UHFFFAOYSA-N 3-MCPD Chemical compound OCC(O)CCl SSZWWUDQMAHNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 2
- VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-N Disulfuric acid Chemical compound OS(=O)(=O)OS(O)(=O)=O VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZOXJIQNURSAHRV-UHFFFAOYSA-N [4-(4-azaniumylphenyl)phenyl]azanium;sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O.C1=CC([NH3+])=CC=C1C1=CC=C([NH3+])C=C1 ZOXJIQNURSAHRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 1-Naphthylamine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1 RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JBIJLHTVPXGSAM-UHFFFAOYSA-N 2-Naphthylamine Chemical compound C1=CC=CC2=CC(N)=CC=C21 JBIJLHTVPXGSAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N Resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N Salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000005811 Viola adunca Nutrition 0.000 description 2
- 240000009038 Viola odorata Species 0.000 description 2
- 235000013487 Viola odorata Nutrition 0.000 description 2
- 235000002254 Viola papilionacea Nutrition 0.000 description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-Naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 1-naphthoic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1 LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-Naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 240000006962 Gossypium hirsutum Species 0.000 description 1
- BDKZHNJTLHOSDW-UHFFFAOYSA-N [Na].CC(O)=O Chemical compound [Na].CC(O)=O BDKZHNJTLHOSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 description 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000000295 complement Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000008049 diazo compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- ZAOCWQZQPKGTRN-UHFFFAOYSA-N nitrous acid;sodium Chemical compound [Na].ON=O ZAOCWQZQPKGTRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000001044 red dye Substances 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 125000001174 sulfone group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004992 toluidines Chemical class 0.000 description 1
- 239000001043 yellow dye Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B35/00—Disazo and polyazo dyes of the type A<-D->B prepared by diazotising and coupling
- C09B35/02—Disazo dyes
- C09B35/039—Disazo dyes characterised by the tetrazo component
- C09B35/34—Disazo dyes characterised by the tetrazo component the tetrazo component being heterocyclic
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
KAISERLICHESIMPERIAL
PATENTAMT.PATENT OFFICE.
Wie im D. R. P. No. 27954 beschrieben wurde, erhält man beim Erhitzen von Benzidin mit rauchender Schwefelsäure bei Temperaturen über 1700 C. vier verschiedene neue Sulfosäuren, deren wechselnde Menge durch die Stärke der Säure, Höhe der Temperatur und Dauer der Einwirkung bedingt ist.As in DRP No. 27954 has been described, obtained by heating benzidine with fuming sulfuric acid at temperatures over 170 0 C. four different new sulphonic acids whose changing amount is due to the temperature and duration of exposure by the strength of the acid, height.
I. Wir haben nun gefunden, dafs beim Erhitzen von Benzidin oder dessen Salzen mit rauchender Schwefelsäure auf Temperaturen unter 1200C. mit gröfster Leichtigkeit eine neue Substanz, das Benzidinsulfon, gebildet wird, das sich dann weiter beim Erhitzen mit Schwefelsäuren auf Temperaturen über 1200C. vollkommen in seine Sulfosäuren umwandelt.I. We have now found, that during the heating of benzidine or its salts with fuming sulfuric acid at temperatures below 120 0 C. gröfster with ease a new substance, benzidine, is formed which is then further by heating with sulfuric acid to temperatures above 120 0 C. completely converted into its sulfonic acids.
Wir verfahren am besten in folgender Weise: ι Theil freies Benzidin oder eines seiner Salze wird in die drei- bis vierfache Menge rauchender Schwefelsäure von 40 pCt. Anhydridgehalt langsam eingetragen und im Wasserbade bei ioo° C. so lange, gewöhnlich 1 Stunde, erhitzt, bis alles Benzidin verschwunden ist und eine Probe der Schmelze nach dem Versetzen mit Natronlauge aus ihrem Filtrat kein Benzidin in den charakteristischen, silberglänzenden Blättchen mehr auskrystallisiren läfst. Man giefst dann die Schmelze in Wasser und trennt nach ca. 24 stündigem Stehen das abgeschiedene schwefelsaure Benzidinsulfon von der überschüssigen Schwefelsäure durch Filtriren. Um dasselbe von etwaigen geringen Mengen von unverändertem Benzidin oder mit entstandenen Sulfosäuren zu trennen, kocht man den grauweifsen Rückstand mit Natronlauge und erhält so in fast quantitativer Menge eine gelbe Substanz, die, abfiltrirt, in heifser verdünnter Salzsäure gelöst und abermals filtrirt, mit Natronlauge als ein vollkommen rein gelber, amorpher Niederschlag ausfällt.The best way to proceed is as follows: Partly free benzidine or one of its salts becomes three to four times the amount of fuming sulfuric acid of 40 pCt. Anhydride content slowly added and heated in a water bath at 100 ° C for as long, usually 1 hour, until all the benzidine has disappeared and a sample of the melt after the addition with sodium hydroxide solution from its filtrate no benzidine in the characteristic, shiny silver Lets the leaflets crystallize out more. The melt is then poured into water and then separated about 24 hours of standing the separated sulfuric acid benzidine sulfone from the excess Sulfuric acid by filtration. About the same of any small amounts of unchanged benzidine or with resulting To separate sulfonic acids, the gray-white residue is boiled with sodium hydroxide solution and obtained so in an almost quantitative amount a yellow substance which, filtered off, in hot, dilute hydrochloric acid dissolved and filtered again, with sodium hydroxide solution as a perfectly pure yellow, amorphous one Precipitation precipitates.
Auch bei der Bildung dieser Substanz ergänzen sich Zeit, Temperatur und Stärke der Säure gegenseitig. An Stelle der rauchenden Säure von 40 pCt. Anhydridgehalt kann man schwächere oder noch stärkere Säuren, freies Anhydrid oder Monochlorhydrin der Zeit entsprechend verwenden. In allen Fällen läfst sich die Entstehung des Benzidinsulfons leicht nachweisen. Schon beim Eintragen von Benzidin in rauchende Schwefelsäure bei gewöhnlicher Temperatur wird der gröfste Theil desselben in Sulfon umgewandelt.Time, temperature and strength of the complement each other in the formation of this substance Acid each other. Instead of the fuming acidity of 40 pCt. Anhydride content can be weaker or even stronger acids, free anhydride or monochlorohydrin according to the time use. In all cases, the formation of the benzidine sulfone can easily be demonstrated. Even when entering benzidine the greater part of it becomes in fuming sulfuric acid at ordinary temperature converted to sulfone.
Das Benzidinsulfon von der Zusammensetzung Benzidine sulfone on the composition
; H3 NH2 ; H 3 NH 2
C6 H3 NH2 C 6 H 3 NH 2
S-O0 SO 0
ist eine gelbe, amorphe Substanz, welche in heifsem Wasser schwer, in kaltem aber unlöslich ist und erst oberhalb 3000 C. unter Zersetzung schmilzt. Es besitzt schwach basische Eigenschaften und bildet mit Säuren Salze, von denen das schwefelsaure Salz zum Unterschied vom schwefelsauren Benzidin sich in heifsem, säurehaltigem Wasser leicht löst und beim Erkalten in schönen, langen, seidenglänzenden Nadeln auskrystallisirt. In concentrirter oder rauchender Schwefelsäure löst sich dasis a yellow, amorphous substance which, in cold but is difficult in hot water insoluble and only melts above 300 0 C. with decomposition. It has weakly basic properties and forms salts with acids, of which the sulfuric acid salt, unlike the sulfuric acid benzidine, dissolves easily in hot, acidic water and, when cooled, crystallizes in beautiful, long, silky-shiny needles. This dissolves in concentrated or fuming sulfuric acid
Sulfon leicht auf und geht beim Erhitzen auf Temperaturen über 1200C. in seine Sulfosäuren über. Uebersteigt man jedoch die Temperaturen (150 bis 1600C), so beginnt das Sulfon sich unter Schwefligsäure - Entwickelung zu zersetzen, und es bilden sich die Benzidinsulfosäuren.Sulphone easily and changes into its sulphonic acids when heated to temperatures above 120 ° C. However, if the temperature exceeds (150 to 160 0 C), then the sulfone began under sulfurous acid - to decompose development, and form the Benzidinsulfosäuren.
II. Aus dieser letzten Eigenschaft ergiebt sich die Methode zur rationellen Darstellung der Sulfosäuren des Benzidinsulfons. Je nachdem man die Mono- oder Disulfosä'ure des Benzidinsulfons darstellen will, mufs man das auf obige Weise dargestellte Sulfon kürzere oder längere Zeit mit rauchenden Schwefelsäuren bei Temperaturen zwischen 120 bis 1600C. erhitzen. (Die Temperatur darf jedoch, um gute Ausbeuten zu erzielen, i6o° C. nicht überschreiten.)II. The method for the rational preparation of the sulfonic acids of benzidine sulfone results from this last property. Depending on whether one wants to represent the mono- or Disulfosä'ure of Benzidinsulfons, must, to the sulfone shown in the above manner shorter or longer period with fuming sulfuric acids at temperatures of between 120 and 160 0 C. heat. (However, in order to achieve good yields, the temperature must not exceed 160 ° C.)
Um die werthvollste von beiden, die Benzidinsulfondisulfosäure, in einem Procefs ohne Isolirung des freien Sulfons zu erhalten, verfahren wir in der Weise, dafs wir 1 . Theil freies Benzidin oder am einfachsten schwefelsaures Benzidin mit , 4 Theilen rauchender Schwefelsäure von 40 pCt. Anhydridgehalt, genau wie oben bei der Darstellung des Sulfons, in einem geschlossenen Gefäfs 1 Stunde lang auf ioo° C. erhitzen, darauf die Temperatur auf 1500C. steigern und hier so lange halten, bis alles Sulfon verschwunden und die Sulfondisulfosäure gebildet ist, nämlich bis eine Probe des Einwirkungsproductes sich in heifsem Wasser leicht löst und auf Zusatz von Basen kein gelber Niederschlag mehr entsteht. Darauf giefst man die Schmelze in Wasser, nltrirt die sich ausscheidende Benzidinsulfondisulfosäure ab und reinigt dieselbe nach der im D. R. P. No. 27954 unter III. beschriebenen Methode. Wir erhalten so ca. 80 pCt. des angewendeten schwefelsauren Benzidins an Benzidinsulfondisulfosäure. In order to obtain the most valuable of the two, benzidine sulfone disulfonic acid, in a process without isolation of the free sulfone, we proceed as follows: Partly free benzidine or, most simply, sulfuric acid benzidine with 4 parts fuming sulfuric acid of 40 pCt. Anhydride, as increase in the representation of the sulfone, in a closed vessel, for 1 hour at ioo ° C heat, on the temperature to 150 0 C and hold here until everything sulfone gone up and the Sulfondisulfosäure is formed, namely, until a sample of the product of action dissolves easily in hot water and no more yellow precipitate is formed on the addition of bases. The melt is then poured into water, the benzidinesulfondisulfonic acid which separates out is filtered off and it is purified according to the method specified in DRP No. 27954 under III. described method. We get around 80 pct. of the applied sulfuric acid benzidine to benzidinesulfondisulfonic acid.
III. Ebenso wie die Benzidinsulfonmono- und Benzidinsulfondisulfosäure, wie schon im D. R. P. No. 27954 unter V., C. und D. beschrieben, bildet auch das Benzidinsulfon in seiner Tetrazoverbindung mit Phenolen, Amiden und deren Sulfosäuren Farbstoffe, welche echter und bläulicher als die des Benzidins sind.III. Just like the Benzidinsulfonmono- and Benzidinsulfondisulfoäure, as already in the D. R. P. No. 27954 described under V., C. and D., also forms the benzidine sulfone in its tetrazo compound with phenols, amides and their sulfonic acids dyes, which are truer and more bluish than that of benzidine.
Man erhält:You get:
ι. rothe Farbstoffe durch Combination mit Phenol, Resorcin, α- und ß-Naphtol und deren Sulfosäuren;ι. red dyes by combining with phenol, resorcinol, α- and ß-naphthol and their Sulfonic acids;
2. violette, wasserunlösliche, aber spritlösliche Farbstoffe durch Combination mit a- und ß-Naphtylamin;2. violet, water-insoluble, but fuel-soluble dyes by combining with a- and ß-naphthylamine;
3. blauviolette, wasserlösliche Farbstoffe durch Combination mit den Sulfosäuren des a- und ß-Naphtylamins;3. blue-violet, water-soluble dyes by combining with the sulfonic acids of a- and ß-naphthylamine;
4. gelbe Farbstoffe durch Combination mit Anilin, Toluidin, Xylidin und dessen Sulfosäuren, sowie mit Salicylsäure.4. yellow dyes by combining with aniline, toluidine, xylidine and its sulfonic acids, as well as with salicylic acid.
Was nun die Darstellung dieser Farbstoffe betrifft, so entstehen dieselben unter Anwendung äquivalenter Mengenverhältnisse nach den allgemein bekannten Methoden.As for the representation of these dyes, they are created with use equivalent proportions according to the generally known methods.
Als Beispiel führen wir Folgendes an:
10 kg Benzidinsulfon werden in heifser verdünnter Salzsäure gelöst und die erkaltete
Lösung mit einer Lösung von 5,6 kg salpetrigsaurem Natron in 12 kg Wasser diazotirt. Die
so erhaltene Diazoverbindung wird darauf zu 18 kg in Wasser suspendirter Naphtionsäure
hinzugegeben und so viel essigsaures Natron hinzugefügt, bis der Farbstoff sich vollkommen
gebildet hat.As an example we give the following:
10 kg of benzidine sulfone are dissolved in hot, dilute hydrochloric acid and the cooled solution is diazotized with a solution of 5.6 kg of nitrous acid sodium in 12 kg of water. The diazo compound thus obtained is then added to 18 kg of naphthoic acid suspended in water, and so much acetic acid sodium is added until the dye has formed completely.
. Man erhält so einen Farbstoff, welcher ungeheizte Baumwollen in kochendem Seifenbade blauviolett färbt.. A dye is obtained in this way, which unheated cottons in a boiling soap bath colors blue-violet.
Claims (4)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE33088C true DE33088C (en) |
Family
ID=309064
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT33088D Expired - Lifetime DE33088C (en) | Process for the preparation of benzidine sulfone and sulfonic acids and azo dyes therefrom |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE33088C (en) |
-
0
- DE DENDAT33088D patent/DE33088C/en not_active Expired - Lifetime
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE33088C (en) | Process for the preparation of benzidine sulfone and sulfonic acids and azo dyes therefrom | |
| DE35615C (en) | Process for the preparation of azo dyes ^ by combining tetrazoditolyl with et- and ^ 9-naphthylamine or their mono- and disulfonic acids | |
| DE41095C (en) | Innovation in the process for the preparation of mixed azo dyes from benzidine BEZW. Tolidine and /? - naphthylamine disulfonic acid R | |
| DE87671C (en) | ||
| DE470652C (en) | Process for the preparation of cotton azo dyes | |
| DE636358C (en) | Process for the production of copper-containing azo dyes | |
| DE727697C (en) | Process for the preparation of derivatives of poorly soluble to insoluble azo dyes containing at least one hydroxyl group | |
| DE38664C (en) | Process for the preparation of benzidine monosulfonic acid and azo compounds from the tetrazo compounds thereof | |
| DE38795C (en) | Process for the preparation of thiobenzidine and thiotolidine, as well as azo dyes by means of the same | |
| DE66361C (en) | Process for the preparation of an indulin alkylated on the azine nitrogen and of sulphonic acids | |
| DE226348C (en) | ||
| DE29067C (en) | Process for the preparation of water-soluble double compounds of azo dyes with bisulfnene | |
| DE50998C (en) | Process for the preparation of a blue dye from hydrochloric acid nitrosodimethylaniline and the crystallized condensation product from tannin and aniline | |
| DE145061C (en) | ||
| DE123610C (en) | ||
| DE127466C (en) | ||
| DE67649C (en) | Process for the preparation of amidoazo bodies from diamidodiphenylmethane bases | |
| DE77120C (en) | Process for the preparation of blue stain-coloring oxazine dyes ^ | |
| DE40571C (en) | Process for the preparation of a new naphthol disulphonic acid and dyes from the same | |
| DE158150C (en) | ||
| DE169683C (en) | ||
| DE30598C (en) | Process for the preparation of water-soluble double compounds of azo dyes with bisulfites | |
| DE21178C (en) | ||
| DE573180C (en) | ||
| DE32291C (en) | Process for the preparation of orange-red and violet azo dyes by the action of diazo bodies on a-naphthol-disulfonic acid |