DE3246953A1

DE3246953A1 - Process for recovering chlorine from chlorine-containing off-gases

Info

Publication number: DE3246953A1
Application number: DE19823246953
Authority: DE
Inventors: Günter Dr. 8906 Gersthofen Koenig; Joachim Dr. 8900 Augsburg Maginot
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1982-12-18
Filing date: 1982-12-18
Publication date: 1984-06-20
Also published as: DE3246953C2

Abstract

A process is described for the recovery of chlorine from chlorine-containing off-gases (exhaust gases, waste gases) which comprises, first of all, passing these into alkali metal hydroxide to prepare, in a conventional manner, a bleaching liquor of defined ClO<-> concentrations, which is then reacted with concentrated hydrochloric acid in continuous flow in a packed column (packed trickle column) while maintaining a pH of from 2 to 5. The chlorate present in the bleaching liquor is not decomposed under these conditions, so that the chlorine escaping at the column head is free of chlorine dioxide.

Description

Verfahren zur Wiedergewinnung von Chlor aus chlorhaltigen AbgasenProcess for the recovery of chlorine from waste gases containing chlorine

Chlorhaltige Abgase, die in Chemieanlagen auftreten, können generell in zwei Gruppen aufgeteilt werden: Einmal in Abgase, die bei der Herstellung, und zum anderen in solche, die bei der Verarbeitung des Chlors anfallen. Es wer früher allgemein üblich, bei beiden Abgastypen des enthaltene Restchlor vornehmlich durch Umsetzen mit SO2 oder NaHS03 zu vernichten. Auf diese Weise ließen sich zwar die Abgase in gewünschter Weise von dem Chlor befreien, nachteilig war aber der Verlust des Chlors, ein hoher Cheinikalienverbrauch und die Belastung des Abwassers mit großen Mengen Chloriden und Sulfaten.Chlorine-containing exhaust gases that occur in chemical plants can generally can be divided into two groups: once into exhaust gases, which are used during manufacture, and on the other hand, in those that arise during the processing of the chlorine. It who used to be It is common practice for the residual chlorine contained in both types of exhaust gas primarily through React with SO2 or NaHS03 to destroy. In this way the Remove the chlorine from exhaust gases in the desired manner, but the loss was disadvantageous of chlorine, a high consumption of chemicals and pollution of the wastewater with large amounts of chlorides and sulphates.

Um diese Nachteile zu vermeiden, kann man die Abgase auch mit Basen behandeln und dabei sogenannte Bleichlaugen gewinnen, muß dafür aber unter Umständen hinnehmen, daß der Reinigungseffekt in manchen fällen unzureichend ist, indsm in den Abgasen ein noch zu hoher Restchlorgehalt verbleibt. Ein Fortschritt bei der Reinigung von Abgasen der Chlortabrikation war daher das in der DE-PS 24 13 358 beschrieben Verfahren zur Entchlorung von C02 und C12 enthaltenden Gasgemischen mittels Alkalihydroxiden in mehrstufigen Gegenstromabsorptionevorrichtungen unter Einhaltung bestimmter Alkalikonzentrationen. Die nach die6em Verfehren gereinigten Abgase zeigen sehr- geringe Restchlorgehalte, und man gewinnt außerdem eine mit Nztriuncarbonat und Nstriumchlorat verunreinigte Natronbleichlauge, die, io wie sie anfällt, nutzbringend verwendet werden kann, z. 8. bei der Solesutbereitung in einer Chlor-Alkall-Elektrolye.To avoid these disadvantages, you can also base the exhaust gases treat and thereby win so-called bleaching liquor, but may have to be for this accept that the cleaning effect is insufficient in some cases, indsm in Excessive residual chlorine remains in the exhaust gases. A step forward in Purification of exhaust gases from chlorine production was therefore that in DE-PS 24 13 358 described process for dechlorinating gas mixtures containing C02 and C12 by means of alkali hydroxides in multi-stage countercurrent absorption devices Compliance with certain alkali concentrations. The cleaned according to the procedure Exhaust gases show very low residual chlorine levels, and you also get one with them Nztriuncarbonat and Nstriumchlorat contaminated caustic soda, which, io like it accrues, can be used beneficially, e.g. 8. in the preparation of brine in a chlor-alkali electrolye.

Wendet man nun aber die Blichlauge-bildenden Abgas-Reinigungsverfahren für die Behandlung von Abgasen aus Chlor verarbeitenden Betrieben,etwa Produktionsanlagen, in denen organische Verbindungen chloriert werden, an, eo entstehen Bleichlaugen, welche neben den anorganischen Verunreinigungen in der Regel auch organische Bestandteile enthalten, Je nach dem Fsbrikationsverfahren in den unterschiedlichsten Zusammensetzungen und Konzentrationen. Für derartige Gemische lassenc sich im allgemeinen kaum mehr direkte Verwendungemöglichkeiten finden. Es stellt sich somit sowohl aus ökologischen als auch aus ökonomischen Gründen die Aufgabe, das in ihnen in Form von Hypochlorit neben Chlorat gebundene Chlor zurückzugewinnen. Da die Bleichlaugen und insbesondere die nach DE-PS 24 13 358 im allgemeinen relativ niedrige Konzentration an Hypochlorit enthalten, wäre es nicht sinnvoll, sie in bekannter Weise durch diskontinuierliches Eintragen in konzentrierte Schwefelsäure auf Chlor aufzuarbeiten, weil damit das Abfallproblem nur in die Richtung von verdünnter Schwefelsäurs bzw. von sulfathaltigen Abwässern verschoben wird, wobei hinzukommt, daß solche in den Kläranlagen äußerst unerwünscht sind. Der Einsatz von Salzsäure anstelle von Schwefelsäure könnte das Kläranlagenproblem zwar entschärfen, da Chloride enthaltende Abwässer besser vertragen werden, und es böte sich auch an, weil Salzsäure in Chlorierungsbetrieben häufig sogar ein lästiges Nebenprodukt darstellt. Eine derartige Arbeitsweise wurde jedoch bisher nicht in Betracht gezogen, ist es doch allgemein bekannt, daß beim Freisetzen von Chlor aus chlorathaltigen Bleichlaugen mit Salzsäure Chlordioxid in größeren mengen anfällt. Diese Reaktion wird vielfältig technisch genutzt, wie aus zahlreichen Schrifttumsstellen, die Verfahren zur Gewinnung möglichst großer Mengen an Chlordioxid beinhalten, zu entnehmen ist (z. B.But if you now apply the bleaching liquor-forming exhaust gas cleaning process for the treatment of exhaust gases from chlorine processing plants, such as production plants, in which organic compounds are chlorinated, eo bleaching liquors are produced, which, in addition to the inorganic impurities, usually also organic Contain components, depending on the Fsbrikationsverfahren in the most varied Compositions and concentrations. For mixtures of this type, in general can hardly find any more direct uses. It thus turns out to be both ecological as well as economic reasons the task that in them form to recover chlorine bound by hypochlorite in addition to chlorate. As the bleach and in particular the generally relatively low concentration according to DE-PS 24 13 358 contained in hypochlorite, it would not make sense to use them in a known manner by discontinuous Entering in concentrated sulfuric acid to work up chlorine, because with it that Waste problem only in the direction of dilute sulfuric acid or of sulphate-containing ones Wastewater is shifted, and there is also the fact that such in the sewage treatment plants is extremely are undesirable. Using hydrochloric acid instead of sulfuric acid could do that Alleviate the problem of the sewage treatment plant, since the wastewater containing chlorides is better tolerated and it would also be advisable because hydrochloric acid is common in chlorination plants is even a pesky by-product. However, such a way of working has been not yet considered, it is common knowledge that when released of chlorine from bleaching liquors containing chlorate with hydrochloric acid in larger chlorine dioxide amounts are incurred. This reaction is used technically in a variety of ways, such as numerous Literature sources, the process of obtaining the largest possible amounts of chlorine dioxide include, can be found (e.g.

EP-PS 11 326, US-PS 4 086 328, FR-PSS 2 242 511 und 2 293 521, CA-PSS 965 699 und 1 049 950, sowie JP-PSS 56 092101 und 78 033117).EP-PS 11 326, US-PS 4,086,328, FR-PSS 2 242 511 and 2 293 521, CA-PSS 965 699 and 1 049 950, as well as JP-PSS 56 092101 and 78 033117).

Die Erzeugung von Chlordioxid oder Chlordioxid-Chlor-Gemischen in einer Chlor-Wiedergewinnungsanlage ist jedoch.2weifellos nur dann zweckmäßig, wenn eine unmittelbare Verwendungsmöglichkeit gegeben ist, etwa zum Bleichen von Textilien, wo C102 eine wichtige Rolle spielt. Als Zwangsanfallprodukt ohne sofortige Weiterverarbeitung wäre Chlordioxid in der wirtschaftlichen Verwertung somit stets problematisch, und es sind auch die bekannten Risiken bei seiner Herstellung und Verarbeitung zu bedenken.The production of chlorine dioxide or chlorine dioxide-chlorine mixtures in however, a chlorine recovery plant is undoubtedly only useful if an immediate use option is given, e.g. for bleaching textiles, where C102 plays an important role. As a compulsory product without immediate further processing would therefore always be chlorine dioxide in the economic recovery problematic, and there are also known risks involved in its manufacture and processing concerns.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß bei der Behandlung von Natriumchloret-haltigen Bleichlaugen mit Salzsäure die Chlordioxidbildung dann praktisch unterbleibt und ausschließlich Chlor freigesetzt wird, wenig dis eingesetzten Natriumhypochloritlösungen bestimmte Konzentrationen nicht- überschreiten.Surprisingly, it has now been found that in the treatment of Sodium chlorite-containing bleaching liquors with hydrochloric acid then practically eliminates the formation of chlorine dioxide does not occur and only chlorine is released, little dis used sodium hypochlorite solutions Do not exceed certain concentrations.

Die Erfindung betrifft daher ein Verfahren zur Wiedergewinnung von Chlor aus chlorhaltigen Abgesen, wobei man zunächst den Abgasen durch die an qich bekannte Behandlung mit wäßrigen Alkelihydroxiden das Chlor entzieht und chlorethaltige Alkalibleichlaugen gewinnt, aus welchen sodann durch Umsetzen mit Säuren elementares Chlor freigemacht wird, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß Natronbleichlaugen eingesetzt werden, deren molarer Summenwert aus Natriumhypochloritgehalt und Natriumchloridgehalt oberhalb 20 und unterhalb 70 g/Liter liegt, bzw. auf diesen eingestellt worden war, die Säure konzentrierte Salzsäure ist, und man gleichzeitig und kontinuierlich die beiden Komponenten in den Kopf einer Füllkörper-Rieselkolonne einträgt, wobei die Salzsäuremenge so zu bemessen ist, daß in der Mitte der Kolonne ein pH von 2 bis 5 eingehalten wird, und man, ebenfalls kontinuierlich, am Kolonnenkopf das gebildete Chlor, sowie am Kolonnenende die susreagierte Lösung entnimmt.The invention therefore relates to a method for the recovery of Chlorine from chlorine-containing Abgesen, whereby one first the exhaust gases through the at qich known treatment with aqueous alkali hydroxides removes chlorine and contains chlorine Alkaline bleaching liquor wins, from which then elementary by reaction with acids Chlorine is freed, which is characterized in that sodium bleaching liquor are used, the molar sum of the sodium hypochlorite content and sodium chloride content is above 20 and below 70 g / liter, or has been adjusted to this, the acid is concentrated hydrochloric acid, and one simultaneously and continuously the enters both components in the head of a packed trickle column, the The amount of hydrochloric acid is to be measured so that in the middle of the column a pH of 2 to 5 is observed, and one, also continuously, the formed at the top of the column Chlorine, as well as the suspended solution at the end of the column.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren gelingt es auf einfachem und gefahrlosem Weg, in Abgasen enthaltenes Chlor weitestgehend in Form elementaren Chlors zurückzugewinnen. Aufgrund der kontinuierlichen Arbeitsweise ist das Verfahren besonders vorteilhaft bei der Aufarbeitung von aus kontinuierlich betriebenen chemischen Verfahren stammenden Abgasen einsetzbar, da mühelos im gleichen Takt gearbeitet werden kann. Der kontinuierliche Ausstoß an ausreagierter Lösung, die sich damit in einem gleichmäßigen Strom der Kläranlage zuführen läßt, stellt einen weiteren, nicht zu unterschätzenden Vorteil dar, weil bei der Abwasserreinigung Spitzenbelastungen nach möglichkeit vermieden werden sollen.According to the method according to the invention, it is easy to do safe way, chlorine contained in exhaust gases largely in the form of elementary To recover chlorine. Due to the continuous operation, the process is particularly advantageous in the work-up of continuously operated chemical Process originating exhaust gases can be used because it works effortlessly in the same cycle can be. The continuous emission of fully reacted solution, which is thus can be fed in a steady stream of the sewage treatment plant, represents another, This is an advantage that should not be underestimated because of the peak loads in wastewater treatment should be avoided if possible.

Die bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Arbeitsweise sich primär nach bekannten kontinuierlichen oder diskontinuierlichen Verfahren bildenden chlorathaltigen Bleichlaugen können in Abhängigkeit von der Natur des zu entchlorenden Abgases Alkalicarbonate, Alkalihydrogencarbonate, Alkalihydroxide und unter Umständen mancherlei organische Verunreinigungen enthalten.When carrying out the procedure according to the invention, primarily chlorate-containing compounds which form according to known continuous or discontinuous processes Depending on the nature of the exhaust gas to be dechlorinated, bleaching liquors can contain alkali carbonates, Alkali hydrogen carbonates, alkali hydroxides and possibly all kinds of organic ones Contain impurities.

Letzteres trifft dann zu, wenn die Abgase aus Chlor verarbeitenden Betrieben stammen. Es ist wesentlich, daß der molare Summenwert aus Natriumhypochloritgehalt und Natriumchloridgehalt in den Lösungen unter 70 g/Liter und aus wirtschaftlichen Gründen über 20 g/Liter liegt. Bevorzugt sind 30 bis 40 g/Liter.The latter applies when the waste gases from chlorine processing Operated originate. It is essential that the total molar value of the sodium hypochlorite content and sodium chloride content in the solutions below 70 g / liter and from economic Reasons is over 20 g / liter. 30 to 40 g / liter are preferred.

Durch Einsatz entsprechend konzentrierter Alkslilaugen für die Chlorabsorption oder durch Verdünnung gebildeter, höher konzentrierter Bleichlaugen mit Wasser ist der erforderliche Wert leicht einstellbar. Besonders gesignete Bleichlaugen werden zum Beispiel nach dem in der DE-PS 2 413 358 beschriebenen Abgas-Entchlorungsverfahren erhalten.By using appropriately concentrated alkali lye for chlorine absorption or by diluting more highly concentrated bleaching liquors with water the required value easily adjustable. Especially signed bleaching liquor will be used for example according to the exhaust gas dechlorination process described in DE-PS 2 413 358 obtain.

Die Zersetzung der Bleichlaugen erfolgt mit konzentrierter, ca.The bleaching liquor is decomposed with concentrated, approx.

28 bis 32 Gew.-% HC1 enthaltender Salzsäure in einer Füliköpperkolonne (im folgenden als Zersetzer bezeichnet), indem am Kolonnenkopf über Verteileinrichtungen die beiden Komponenten eingetragen werden. Geeignet sind hier beispielsweise Ringdüsen aus korrosionsfestem Material. Des Mengenverhältnis ist so zu wählen, daß in der mitte des Zersetzers ein pH-Wert von 2 bis 5, vorzugsweise 3, eingehalten wird, was man durch kontinuierliche Probeentnahme an dieser Stells überwacht, und die Gessmt-Beaufschlagungsmenge soll nicht so groß sein, daß die Kolonne "ersäutt". Am Kopf des Zersetzere wird feuchtes Chlor entnommen, das frei von Chlordioxid ist und der Wiederverwertung zugeführt wird.Hydrochloric acid containing 28 to 32% by weight HC1 in a full-body column (hereinafter referred to as decomposer) by adding distribution devices at the top of the column the two components are entered. Ring nozzles, for example, are suitable here made of corrosion-resistant material. The proportion is to be chosen so that in the a pH value of 2 to 5, preferably 3, is maintained in the middle of the decomposer, what is monitored by continuous sampling at this point, and the The Gessmt admission quantity should not be so large that the column "puffs up". Moist chlorine, which is free of chlorine dioxide, is taken from the head of the decomposer and sent for recycling.

Es ist nicht erforderlich, bei der Umsetzung Wärme zu- oder abzuführen, vielmehr stellen sich innerhalb des Reaktors Temperaturen von etwa 30 bis 40 T von selbst aufgrund der Reaktionswärme ein.It is not necessary to add or remove heat during the implementation, rather, temperatures of about 30 to 40 T of about 30 to 40 T of occur within the reactor itself due to the heat of reaction.

Die ausreagierte, saure Lösung, welche des in der eingesetzten Bleichlauge enthalten gewesene Chlorat unverändert enthält, verläßt die Apparatur am unteren Ende des Zersetzere über einen Gasabschluß. Sie wird vorteilhaft Rontinuierlich in der Weise aufgearbeitet, daß man sie zunächst ein mit Füllkörpern beschicktes Ausblaserohr passieren läßt, wo noch gelöstes Chlor mit Luft ausgeblasen wird. Die ablaufende Flüssigkeit gelangt in einen Neutralisierer, in dem sie mit einer Vase, z. B. Na0H, behandelt wird, und wo man - zelle erforderlich - auch noch letzte Spuren Chlor mit Natriumbisulfit reduziert. Sie kann hierauf der Kläranlage zugeführt werden.The fully reacted, acidic solution, which is in the bleaching liquor used contains chlorate that has been contained unchanged, leaves the apparatus at the bottom End of decomposition via a gas seal. It is advantageously continuous worked up in such a way that they are first loaded with a packing Let the blow-out pipe pass, where still dissolved chlorine is blown out with air. the The liquid that runs off enters a neutralizer, in which it is filled with a vase, z. B. NaOH, is treated, and where you - cell required - also last traces Chlorine reduced with sodium bisulfite. It can then be fed to the sewage treatment plant.

Das folgende Beispiel beschreibt eine von vielen möglichen Betriebsarten. Die Auslegung einer solchen Chlor-Rückgewinnungsanlage richtet sich stets nach vielen örtlich verschiedenen Parametern, insbesondere der minimal und maximal zu erwartenden Belastung und der Zusammensetzung des Abgase. Die dem Zersetzer zulaufende Lösung soll jedoch stets dás Chlor vorzugsweise als Hypochlorit gebunden enthalten, neben möglichst wenig Carbonaten und Chloraten. Nachdem aber der Carbonat-Gehalt mit steigendem pH-Wert und der Chlorat-Gehalt mit sinkendem pH-Wert zunimmt, sind größere Abweichungen vom beschriebenen Beispiel nicht sinnvoll.The following example describes one of the many possible operating modes. The design of such a chlorine recovery system is always based on many locally different parameters, in particular the minimum and maximum to be expected Load and the composition of the exhaust gas. The solution flowing into the decomposer should, however, always contain the chlorine, preferably bound as hypochlorite, in addition to as few carbonates and chlorates as possible. But after the carbonate content increases with The pH value and the chlorate content increases with decreasing pH value are larger deviations from the example described does not make sense.

Beispiel Als Reaktor dient eine zu etwa 80 % mit Füllkörpern gefüllte Glaskolonne von 2000 mm Höhe und ca. 500 mm , in welche am Kopf über zwei dort eingebaute Ringdüsen die beiden Resktionskomponenten - konzentrierte Salzsäure und Bleichlauge - kontinuierlich eingespeist werden. Das Verhältnis zwischen Sslzsäure und Bleichlauge wird automatisch geregelt über pH-nessungen an in halber Höhe der Kolonne kontinuierlich entnommenen Proben, mit der Maßgabe, daß an dieser Stelle der Kolonne ein pH*von 3,0 einzuhalten war.Example The reactor used is about 80% filled with random packings Glass column of 2000 mm height and approx. 500 mm, in which there are two built-in at the top Ring nozzles the two resection components - concentrated hydrochloric acid and bleaching liquor - be fed in continuously. The relationship between sulfuric acid and bleach is automatically regulated via pH measurements at half the height of the column samples taken, with the proviso that at this point in the column a pH * of 3.0 was to be observed.

Als Salzsäure wurden stündlich 67 kg einer 30 bis 31 Gew.-% HCl-enthaltenden Ware verwendet, wie sie üblicherweise durch adiabatische Absorption von HCi-Cas aus organischen Chlorier- prozessen in Wasser gewonnen wird.The hydrochloric acid used per hour was 67 kg of a hydrochloric acid containing 30 to 31% by weight of HCl Goods used as they are commonly used by adiabatic absorption of HCi-Cas from organic chlorination processes in water.

Als Bleichlauge kam ein Produkt zum Einsatz, welches aus Abgasen, die aus Chlorierbetrieben stammten, und außer ca. 25 kg Chlor/h noch Luft, CC2 und geringe mengen Chlorwasserstoff enthielten, in einer Anlage zur Entchlorung von C12 und C02 enthaltenden Gasgemischen gemäß DE-PS 2 413 358 bei einem konstant gehaltenen pH-Wert von 7,5 gewonnen worden war. Der molare Summenwert aus Natriumhypochloritgehalt und Natriumchloridgehalt lag bei 46 g/Liter, der NaC103-Gehelt bei 16 g/Liter und der NaHCO3-Gehalt bei 2 g/Liter. Die Zulaufmenge betrug 835 kg/Stunde.A product was used as bleaching solution, which is made from exhaust gases, which came from chlorination plants, and in addition to approx. 25 kg chlorine / h also air, CC2 and Containing small amounts of hydrogen chloride in a plant for dechlorinating C12 and C02-containing gas mixtures according to DE-PS 2 413 358 at a constant pH 7.5 had been recovered. The total molar value from the sodium hypochlorite content and sodium chloride content was 46 g / liter, the NaC103 content was 16 g / liter and the NaHCO3 content at 2 g / liter. The feed rate was 835 kg / hour.

Am Kopf der Kolonne entwichen ca. 20 kg/h feuchtes Chlorgas, welches frei von Chlordioxid war, es enthielt ca. 4 % CO2, das ist die Menge, die dem Verhältnis zwischen Natriumhydrogencarbonat und Natriumhypochlorit in der zulaufenden Lösung entspricht, jedoch sonst keine weiteren Verunreinigungen und konnte daher anstandslos der Wiederverwertung zugeführt werden.At the top of the column, about 20 kg / h of moist chlorine gas escaped, which Was free of chlorine dioxide, it contained approx. 4% CO2, that is the amount that corresponds to the ratio between sodium hydrogen carbonate and sodium hypochlorite in the inflowing solution corresponds, but otherwise no further impurities and could therefore without hesitation can be recycled.

Die ausreagierte, saure Lösung, die im Liter 45 g NaCl, 5 g HC1, 16 g NaC103 und 1 g C12 enthielt, verläßt den Reaktor am unteren Ende über einen Gasabschluß und passiert ein mit Füllkörpern gefülltes Ausblaserohr. Dort wird das in der Flüssigkeit gelöste Chlorgas mit Luft entfernt. Die ablaufende Flüssigkeit gelangt dann in ein Rührgefäß, wird dort mit Natronlauge neutralisiert, und sodann der Kläranlage zugeführt.The fully reacted, acidic solution containing 45 g of NaCl, 5 g of HC1, 16 Containing g NaC103 and 1 g C12 leaves the reactor at the lower end via a gas seal and passes through an exhaust pipe filled with random packings. That's where it gets in the liquid dissolved chlorine gas removed with air. The draining liquid then enters a Mixing vessel, is neutralized there with caustic soda and then fed to the sewage treatment plant.

Claims

Claims 1. Process for the recovery of chlorine from chlorine-containing Exhaust gases, with the exhaust gases being initially used by the treatment known per se aqueous alkali hydroxides remove the chlorine and chlorate-containing alkali bleach liquors wins, from which elemental chlorine is then freed by interaction with acids is, characterized in that sodium bleaching liquors are used, their molar Sum of sodium hypochlorite content and sodium chloride content - above 20 and is below 70 / liter, or was adjusted to this, the acid concentrated hydrochloric acid, and simultaneously and continuously the two Introduces components into the head of a packed column column, the amount of hydrochloric acid It is to be covered in such a way that a pH of 2 to 5 is maintained in the middle of the column and one, also continuously, the chlorine formed as well as at the top of the column the fully reacted solution is withdrawn at the end of the column.

2. The method according to claim 1, characterized in that the Exhaust gas treatment is carried out continuously.

3. The method according to claims 1 and 2, characterized by that the chlorine-containing waste gases are waste gases from chlorine-processing production plants acts.