DE3245635A1 - Process for producing a ferromagnetic oxide - Google Patents

Process for producing a ferromagnetic oxide

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DE3245635A1 DE19823245635 DE3245635A DE3245635A1 DE 3245635 A1 DE3245635 A1 DE 3245635A1 DE 19823245635 DE19823245635 DE 19823245635 DE 3245635 A DE3245635 A DE 3245635A DE 3245635 A1 DE3245635 A1 DE 3245635A1
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Abstract

In the production of ferromagnetic oxides, use is made of a suspension obtained by adding iron oxide to a solution containing sulphates, nitrates and/or hydrochlorides of Mn, Ni, Mg, Cu, Ti, Al and Co. The suspension is roasted at a temperature of up to 1450 DEG C, but above the point at which the acid groups of the acids are decomposed and evaporate. The process according to the invention substantially reduces energy costs. <IMAGE>

Description

Verfahren zur Herstellung eines ferromagnetischenMethod of making a ferromagnetic

Oxids Die Erfindung betrifft ferromagnetische Oxide und auch ein Verfahren zu deren Herstellung. Durch die Erfindung wird der zur Herstellung von Ferrit benötigte Energiebedarf in erheblichem Masse gegenüber den üblichen Herstellungsverfahren vermindert. Bei den üblichen Verfahren werden Oxide von Mangan, Nickel, Magnesium, Zink, Kobalt oder von anderen Elementen mit der Wertigkeit 2+ (nachfolgend als M2+ bezeichnet) und/oder Salze dieser Elemente mit Eisenoxid vermischt Dann werden die Mischungen durch Rösten in Ferrit überführt.Oxides The invention relates to ferromagnetic oxides and also to a method for their production. The invention is the one required for the production of ferrite Energy requirements to a considerable extent compared to the usual manufacturing processes reduced. In the usual processes, oxides of manganese, nickel, magnesium, Zinc, cobalt or other elements with the valence 2+ (hereinafter referred to as M2 + designated) and / or salts of these elements mixed with iron oxide Then the Mixtures converted into ferrite by roasting.

Die Oxide dieser Elemente stellt man üblicherweise so her, dass eine geeignete chemische Zusammensetzung und geeignete Teilchencharakteristika vorliegen. Für diese Vorbereitung sind erhebliche Energiekosten erforderlich.The oxides of these elements are usually produced in such a way that a suitable chemical composition and appropriate particle characteristics are present. Significant energy costs are required for this preparation.

In zahlreichen Aufsätzen ist über die verschiedenen üblichen Herstellungsverfahren für Ferrit berichtet worden. Im nachfolgenden wird gezeigt, wie man gemäss der vorliegenden Erfindung die Energiekosten gegenüber den herkömmlichen Verfahren senken kann.Numerous articles cover the various common manufacturing processes has been reported for ferrite. In the following it is shown how one according to the present Invention can reduce energy costs compared to conventional methods.

Herkömmliches Verfahren: MnSO4 7,5 % MnO 2FeSO4 17,5 % Heizöl Fe 203 H20 75 % 1 kg Ly) (A) (B) 1 kg Heizöl benötigt man, um (A) in (B) umzuwandeln.Conventional process: MnSO4 7.5% MnO 2FeSO4 17.5% Heating oil Fe 203 H20 75% 1 kg Ly) (AWAY) 1 kg of heating oil is required to convert (A) into (B).

Erfindungsgemässes Verfahren: MnSO4 Fe203 MnO H o2 3 Heizöl Je203 W 0,3 kg eafJ (A) (B) Es werden 0,3 kg Heizöl für die Umwandlung von (A) in (B) benötigt.Process according to the invention: MnSO4 Fe203 MnO H o2 3 heating oil each 203 W 0.3 kg eafJ (AWAY) 0.3 kg of heating oil are required to convert (A) into (B).

Auf diese Weise kann man 0,7 kg Heizöl unter vergleichbaren Bedingungen einsparen.In this way you can get 0.7 kg of heating oil under comparable conditions save on.

Die Erfindung trägt somit zur Energieeinsparung bei.The invention thus contributes to saving energy.

Erfindungsgemäss kann man natürliches Eisenoxid oder Eisensulfat und/oder Eisenoxid, wie es als Nebenprodukt bei gewissen Verfahren anfällt, als Hauptrohmaterialquelle für Ferrit verwenden. Oxide anderer Elemente werden zu diesem Rohmaterial zugegeben. Diese Oxide anderer Elemente müssen solche Oxide sein, die während des zur Herstellung des Ferrits erforderlichen Röstvorgangs sich zersetzen. Um die gewünschten magnetischen Eigenschaften von Ferrit zu erzielen, muss man geeignete Mengen an Oxiden von Eisen. Mangan, Nickel, Magnesium und Kobalt dem Rohrnaterial zusetzen.According to the invention, natural iron oxide or iron sulfate and / or can be used Iron oxide, as it occurs as a by-product in certain processes, as the main raw material source use for ferrite. Oxides of other elements are added to this raw material. These oxides of other elements must be those oxides that are used during the manufacture The roasting process required by the ferrite will decompose. To get the desired magnetic To achieve properties of ferrite, one must have appropriate amounts of oxides of iron. Add manganese, nickel, magnesium and cobalt to the pipe material.

Das Gesamtgemisch wird dann nach dem Sintern in ein Ferriterz überführt. Nachfolgend wird die Erfindung näher erläutert.The total mixture is then converted into a ferrite ore after sintering. The invention is explained in more detail below.

Zur Herstellung von Ferrit wird üblicherweise folgende Rezeptur verwendet: (A) Fe203: 50 Mol.% (B) Oxidgemisch aus einem oder mehreren Metallen M : 50 Mol.%.The following recipe is usually used to manufacture ferrite: (A) Fe 2 O 3: 50 mol.% (B) Oxide mixture of one or more metals M: 50 mol.%.

Die Menge an Fe203 in dieser Rezeptor macht etwa 70 Gew.% aus. Das Fe203 in dieser Rezeptur erhält man normalerweise aus Eisensulfat oder Eisenchlorid.The amount of Fe203 in this receptor is about 70% by weight. That Fe203 in this recipe is usually obtained from iron sulfate or iron chloride.

Man benötigt viel Energie, um Fe2SO4 oder FeCl2 in Fe203 zu überführen. Darüber hinaus sind auch die Reinigungskosten für die Reinigung der Abgase bei der Zersetzung von Fe2SO4 und FeCl2 erheblich.A lot of energy is required to convert Fe2SO4 or FeCl2 into Fe203. In addition, the cleaning costs for cleaning the exhaust gases are also included Substantial decomposition of Fe2SO4 and FeCl2.

Wenn man M -Oxide in dieser Rezeptur verwenden kann, bei denen keine weitere chemische Behandlung erforderlich ist, bedeutet dies, dass man Energie einspart und die Abgase vermeidet. Solche Oxide weisen jedoch eine schlechte Reaktivität auf. Es ist erforderlich, dass man sie sehr gut vermischt, um ihre schlechte Reaktivität zu verbessern. Ein solches Mischen erfordert weitere Kosten. Um Oxide von M herzustellen, ist die Pyrolyse von M2+-Lösungen, die man durch Extraktion von Naturerzen erhält, erforderlich. Hierbei ist wiederum eine erhebliche Energiemenge erforderlich und es fallen Kosten für die Reinigung des Abgases an. Solche M -Oxide haben eine schlechte Reaktivität. Beim erfindungsgcmässen Verfahren werden Lösungen von M2+ Salzen, ohne dass man die M2 -Salze in M2 -Oxide überführt, für die Rezeptur verwendet. Das bedeutet, dass weder eine grosse Energiemenge, noch die Kosten für die Abgasreinigung erforderlich sind. über diesen Vorteil hinaus sind die Lösungen der M 2+-Salze reaktiver und dadurch kann man die Mischkosten erniedrigen und auch die Rösttemperatur senken. Dadurch wird der Gesamtbedarf an Energie erheblich gesenkt. Beim erfindungsgemässen Verfahren werden Energie und eine Abgasreinigungsanlage nur beim Röstvorgang benötigt.If you can use M oxides in this recipe, where none If further chemical treatment is required, it means that one conserves energy and avoids the exhaust fumes. However, such oxides have poor reactivity on. It is necessary to mix them very well in order to avoid their poor reactivity to improve. Such mixing requires additional costs. To make oxides of M, is the pyrolysis of M2 + solutions obtained by extracting natural ores, necessary. Here again a considerable amount of energy is required and there are costs for cleaning the exhaust gas. Such M oxides have a bad one Reactivity. In the method according to the invention, solutions of M2 + salts, without that the M2 salts are converted into M2 oxides, used for the recipe. That means, that neither a large amount of energy nor the costs of exhaust gas cleaning are required are. In addition to this advantage, the solutions of the M 2+ salts are more reactive and this can lower the mixing costs and also lower the roasting temperature. This significantly reduces the overall energy requirement. When according to the invention Process, energy and an exhaust gas cleaning system are only required during the roasting process.

Um erfindungsgemäss die erforderlichen Oxide für die Rezeptur von Ferrit mit niedrigeren Kosten zu gewinnen, wird eine Mischung von (1), (2) und (3) entweder in Form einer Aufschlämmung, von festen Teilchen oder als Granulat bei einer geeigneten Temperatur geröstet.In order to obtain the oxides required for the formulation of To obtain ferrite at a lower cost, a mixture of (1), (2) and (3) either in the form of a slurry, solid particles or granules roasted at a suitable temperature.

(1) Salzlösung: Solche Naturerze, die Mn, Ni, Co, Mg, Cu, Fe, Ca, Al, Ti, V in einem gewissen Prozentsatz enthalten,oder Metallschrott, der M2+ enthält, werden in gewissen sauren Lösungen eingetaucht. Alle Elemente werden dann aus diesen Erzen oder dem Metallschrott in die saure Lösung extrahiert.(1) Salt solution: those natural ores containing Mn, Ni, Co, Mg, Cu, Fe, Ca, Contain Al, Ti, V in a certain percentage, or scrap metal containing M2 +, are immersed in certain acidic solutions. All elements are then made from these Ores or the scrap metal extracted into the acidic solution.

(2) natürliches Eisenoxiderz (3) Eisenoxid, das als Nebenprodukt bei gewissen Verfahren anfällt.(2) natural iron oxide ore (3) iron oxide, which is a by-product certain procedures arise.

Nachfolgend wird die Raffination zur Entfernung von Verunreinigungen aus Salzlösungen (1), Eisenoxiderz (2) und Nebenprodukt-Eisenoxid (3) beschrieben.The following is refining to remove impurities described from salt solutions (1), iron oxide ore (2) and by-product iron oxide (3).

Raffination der Salzlösung Die erforderlichen Elemente, wie Mn, Fe, Co, Ni, Ti, Zn kann man aus den Lösungen (1) entfernen, indem man 02 oder H2S-Gas in die Lösung (1) einleitet oder indem man den pH-Wert in bestimmter Weise einstellt. Je nach der angewandten Raffinationsmethode kann man dann eine Umkristallisation, Filtration, Absorption, Entwässerung oder Kombinationen davon anwenden und wiederholen, bis man die gewünschte Reinheit der chemischen Verbindungen erreicht hat.Refining the salt solution The elements required, such as Mn, Fe, Co, Ni, Ti, Zn can be removed from the solutions (1) by adding 02 or H2S gas is introduced into the solution (1) or by adjusting the pH value to a certain level Way. Depending on the refining method used, one can then choose a Recrystallization, filtration, absorption, drainage, or combinations thereof apply and repeat until you get the desired purity of the chemical compounds has reached.

Raffination von Eisenoxiderz SiO2, etc., in Hämatit als Naturerz, wird durch Magnettrennung oder Flotation auf einen Gehalt unterhalb 0,3 % gebracht.Refining of iron oxide ore SiO2, etc., in hematite as natural ore, is brought to a content below 0.3% by magnetic separation or flotation.

Raffination von Eisenoxid Normalerweise werden Lösungen aus dem Abbeizverfahren von Stahlwerken neutralisiert und dann leitet man H2-Gas hindurch. Zur Entfernung von Verunreinigungen führt man wiederholt eine Umkristallisation und Filtration durch. Das erhaltene Salz wird dann zu Eisenoxid geröstet.Refining of Iron Oxide Usually solutions are made from the paint stripping process neutralized by steelworks and then H2 gas is passed through. To the distance recrystallization and filtration are repeated to remove impurities by. The salt obtained is then roasted to form iron oxide.

Durch ein solches Raffinationsverfahren werden die nachfolgenden chemischen Verbindungen (4) hergestellt.Such a refining process makes the following chemical Connections (4) established.

Chemische Verbindungen Eisenoxid, Oxide von M2 , Eisenhydroxid, Kristalle von Säuresalzen, enthaltend M2+-Ionen. Eine geeignete Menge an Ammoniumsulfatlösung gibt man in einem geeigneten Molverhältnis zu der Mischung der chemischen Verbindung (4), unter Ausbildung einer Aufschlämmung (5).Chemical compounds iron oxide, oxides of M2, iron hydroxide, crystals of acid salts containing M2 + ions. A suitable amount at Ammonium sulfate solution is added to the mixture in a suitable molar ratio the chemical compound (4), with the formation of a slurry (5).

Die chemischen Verbindungen in dieser Aufschlämmung (5) werden mittels eines Röstverfahrens in Ferrit überführt und zwar durch (a) Sprühröstung, (b) Düsensprühröstung, (c) Fliessbettröstung, (d) Drehofenröstung.The chemical compounds in this slurry (5) are by means of a roasting process converted into ferrite by (a) spray roasting, (b) nozzle spray roasting, (c) fluid bed roasting, (d) rotary kiln roasting.

Beim Rösten in einem Drehofen muss man die Aufschlämmung so konzentrieren, dass die Aufschlämmung in Form von Festteilen oder Granulaten vorliegt. Der Drehofen wird dann mit diesen Teilchen und/oder Granulaten be schickt. Um die Konzentration der Aufschlämmung einzuL dicken, kann man eine bekannte Rezeptur der chemischen Verbindungen zu der Aufschlämmung geben.When roasting in a rotary kiln, the slurry must be concentrated in such a way that that the slurry is in the form of solids or granules. The rotary kiln will then be sent with these particles and / or granules. Concentration To thicken the slurry, one can use a well-known chemical formulation Give compounds to the slurry.

Ein gutes Verfahren besteht auch darin, dass man die Aufschlämmung über das Mittel in dem Fliessbett sprüht.Another good practice is that you can get the slurry sprayed over the agent in the fluidized bed.

Es ist wünschenswert, dass das Fluidmittel aus gerösteten Oxiden besteht, die die gleiche Zusammensetzung haben, wie die Aufschlämmung. Einer der erfindungsgemäss erzielbaren Vorteile besteht darin, dass das Eisenoxid bei der erfindungsgemässen Rezeptur gut mit einer Salzw lösung gemischt werden kann. Dies liegt daran, dass der Nicht-Eisenoxidrest (normalerweise 50 Mol%) eine Salzlösung ist und feste Teilchen, z.B. aus Eisenoxid, sich viel besser mit der Lösung als mit trockenen Teilchen vermischen. Beim weiteren Vermischen ist es erforderlich, eine Kugelmühle und eine Mischvorrichtung anzuwenden. Durch ein solches besseres Mischen kann man Energie einsparen, weil eine Senkung der Rösttemperatur ermöglicht wird.It is desirable that the fluid medium consists of roasted oxides, which have the same composition as the slurry. One of the according to the invention achievable advantages is that the iron oxide in the inventive The recipe can be mixed well with a salt solution. This is because the non-iron oxide residue (usually 50 mol%) is a salt solution and solid particles, e.g. from iron oxide, much better with the solution than with dry ones Mix particles. For further mixing it is necessary to use a ball mill and apply a mixing device. By doing better mixing like this, you can Save energy because the roasting temperature can be reduced.

Normalerweise geht Zn2+ während der Sprühröstung oder der Düsensprühröstung mit dem Abgas verloren. Der Verlust an Zn2+ ergibt eine Veränderung in der beabsichtigten Ferritzusammensetzung und das ist für die Eigenschaften des Ferrits schädlich.Usually Zn2 + goes during spray roasting or nozzle spray roasting lost with the exhaust. The loss of Zn2 + results in a change in the intended one Ferrite composition and this is detrimental to the properties of the ferrite.

Nachfolgend wird deshalb erläutert, wie man den Verlust an Zn2+-Ionen während des Röstverfahrens auf einem Minimum halten kann.The following explains how to reduce the loss of Zn2 + ions can keep to a minimum during the roasting process.

Während des Röstverfahrens werden saure Salze von Zinkionen zu feinen Teilchen von ZnO oxidiert. Die in der Aufschlämmung enthaltenen sauren Salze von Zinkionen verdampfen jedoch während des Röstverfahrens aus den nachfolgenden Gründen. Während des Röstverfahrens beträgt die Temperatur der Brennflamme und des Produktes etwa 1000°C,obwohl die Temperatur der Brennflamme etwa 1.7000C beträgt. Die gleichen Teilchen aus ZnCl2 werden innerhalb von feinen aber agglomerierten Teilchen aus Fe203 eingefangen. Solche agglomerierten Teilchen aus Fe203.During the roasting process, acidic salts of zinc ions turn into fine ones Particles of ZnO are oxidized. The acid salts of However, zinc ions evaporate during the roasting process for the following reasons. During the roasting process, the temperature of the flame and the product is about 1000 ° C, although the temperature of the burning flame is about 1.7000C. The same Particles of ZnCl2 are made up of fine but agglomerated particles Fe203 captured. Such agglomerated particles of Fe 2 O 3.

freiem ZnO und ZnCl2 werden in die Brennflamme gewirbelt.Free ZnO and ZnCl2 are swirled into the flame.

Aufgrund der Flammentemperatur entweicht ZnCl2 aus den Teilchen und verdampft unmittelbar, da der Siedepunkt von ZnCl2 nur 7320C beträgt.Due to the flame temperature, ZnCl2 escapes from the particles and evaporates immediately because the boiling point of ZnCl2 is only 7320C.

Nachfolgend werden die Eigenschaften von Metallchloriden in der Tabelle 1 gezeigt.The following are the properties of metal chlorides in the table 1 shown.

Tabelle 1 Chloride Schmelz- Siede- Zersetzungstem- punkt punkt peratur Zn2+ 313 732 Co2+ 735 1049 Zr4+ Sublimation )300 Ti Sublimation in Luft Ti3 (in H2Gas; 440 Fe2+ 672 1023,4 (H20)550 Fe3+ 300 317 O21100 Cu+ 422 1366 Ni2+ | 1001 | 973,4 Mg2+ 712 1412 Mn2+ 650 1190 Mn4+ 100 Die in dieser Tabelle gezeigten Werte sind bekannt. Gemäss der Tabelle verdampfen die meisten Chloride in der Nähe von 1.0000C und nur die Chloride von Zn2+, Fe3+ und Zr4+ verdampfen unterhalb 700°C.Table 1 Chlorides melting boiling decomposition tem- point point temperature Zn2 + 313 732 Co2 + 735 1049 Zr4 + sublimation ) 300 Ti sublimation in air Ti3 (in H2Gas; 440 Fe2 + 672 1023.4 (H20) 550 Fe3 + 300 317 O21100 Cu + 422 1366 Ni2 + | 1001 | 973.4 Mg2 + 712 1412 Mn2 + 650 1190 Mn4 + 100 The values shown in this table are known. According to the table, most of the chlorides evaporate in the vicinity of 1.0000C and only the chlorides of Zn2 +, Fe3 + and Zr4 + evaporate below 700 ° C.

Es ist möglich, die in der Tabelle 1 angegebenen Chloride, mit einigen Ausnahmen, unterhalb 1.0000C in die Oxide umzuwandeln, wenn man die Chloride zusammen mit Wasserdampf und Sauerstoff erhitzt.It is possible to use the chlorides given in Table 1, with some Exceptions to convert to oxides below 1.0000C when the chlorides are put together heated with steam and oxygen.

Bei der Umwandlung von FeCl2 zu Fe203 siedet Fe 203 bei 1.023,40C. Das FeCl2-Gas wird theoretisch bei etwa 1.1000C in einer oxidierenden Atmosphäre in Fe203 und Cl2 überführt. In der Praxis wird es jedoch nicht leicht in Fe203 und Cl2 überführt. Man kann diese Umwandlung in Fe203 und Cl2 jedoch schnell vornehmen, wenn man eine geringe Menge an H2 0 als Katalysator dem Gas zufügt. Dann kann FeCl2 in Fe203 durch Rösten bei etwa 5500C gemäss der nachfolgenden Formel. überführt werden, sofern man das benötigte H20 und 02 zuführt.When FeCl2 is converted to Fe203, Fe 203 boils at 1,023.40C. The FeCl2 gas is theoretically at around 1.1000C in an oxidizing atmosphere converted into Fe203 and Cl2. In practice, however, it does not become easy in Fe203 and Cl2 transferred. However, this conversion into Fe203 and Cl2 can be carried out quickly, if a small amount of H2 0 is added to the gas as a catalyst. Then FeCl2 in Fe203 by roasting at about 5500C according to the following formula. convicted provided that the required H20 and 02 are supplied.

2FeCl2 + 2H20 + 1/202 = Fe203 + 4HCl Nachfolgend wird gezeigt, wie man erfolgreich die Chloride in Oxide umwandeln kann. Der pH einer Salzlösung, enthaltend M2+, wird auf 7 oder höher eingestellt, um die Menge der freien Säure in der Lösung gering zu halten. Der Gehalt an freier Säure ist unerwünscht für die genaue Rezeptur. Weil diese Säuren mit Eisenoxiden in der Lösung reagieren, wird FeCl3 gebildet. Dieses FeCl3 verdampft bei 317ob. Während des Röstens verdampft dieses FeCl3 leicht. Um das Verdampfen von FeCl3 zu vermeiden, werden Metallpulver in die Lösung zur Umsetzung mit der freien Säure gemischt, bevor man den Röstvorgang durchführt, so dass FeCl3 in FeCl2 überführt wird. FeCl2 kann nicht unterhalb 1.023,4"C verdampft werden. Eine weitere unterschiedliche Reaktion kann ablaufen. Die in der Lösung verbleibende Salzsäure überführt Zn in ZnCl2. Deshalb ist es erforderlich, vor der Zugabe von ZnO zu der Lösung, die Salzsäure zu neutralisieren, Metallisches Fe und Fe203, die die Hauptkomponenten in Ferrit bilden, werden dann zu der Lösung gegeben. 2FeCl2 + 2H20 + 1/202 = Fe203 + 4HCl The following shows how one can successfully convert the chlorides into oxides. The pH of a saline solution containing M2 +, is set to 7 or higher to reflect the amount of free acid in the solution to keep it low. The free acid content is undesirable for the exact recipe. Because these acids react with iron oxides in the solution, FeCl3 is formed. This FeCl3 evaporates at 317ob. This FeCl3 evaporates easily during roasting. To avoid evaporation of FeCl3, metal powders are added to the solution Implementation mixed with the free acid before the Roasting process carried out so that FeCl3 is converted into FeCl2. FeCl2 cannot fall below 1,023.4 "C be vaporized. Another different reaction can take place. The one in the Hydrochloric acid remaining in the solution converts Zn into ZnCl2. Therefore it is necessary before adding ZnO to the solution to neutralize the hydrochloric acid, metallic Fe and Fe 2 O 3, which are the main components in ferrite, then become the solution given.

In einer technischen Anlage variiert das Verhältnis der Verbindungen in einem gewissen Masse. Deshalb ist es unmöglich, die Bildung von Chloriden in der Lösung vollständig zu verhindern, selbst wenn man während des Röstens H20 als Katalysator und Sauerstoff verwendet.The ratio of connections varies in a technical system to some extent. Therefore it is impossible to prevent the formation of chlorides in of the solution completely, even if you use H20 as Used catalyst and oxygen.

Wegen der Verdampfung solcher Chloride variiert das Verhältnis der Oxide in der Rezeptur in einem gewissen Masse. Es ist übliche bekannte Praxis, die benötigten Oxide in dem nachfolgenden Verfahren zur korrekten Einstellung dieses Verhältnisses zuzugeben.Because of the evaporation of such chlorides, the ratio of the Oxides in the recipe to a certain extent. It is common known practice that required oxides in the following procedure for correct adjustment of this Admit proportion.

Gemäss der Erfindung wird eine Abweichung des Mischungsverhältnisses der Verbindungen aus den nachfolgenden Gründen vermieden: (1) Die Lösung, enthaltend Fe-,Mn-,Ni-,Cu-und Co-Chloride, wird vor dem Rösten neutralisiert.According to the invention, there is a deviation in the mixing ratio of compounds avoided for the following reasons: (1) The solution containing Fe, Mn, Ni, Cu and Co chlorides are neutralized before roasting.

(2) Zno wird zu der Lösung nach deren Neutralisation gegeben.(2) Zno is added to the solution after it is neutralized.

(3) Fe203, das Hauptoxid in Ferrit, wird getrennt aus anderen Quellen hergestellt Dieses Fe203 wird zu der Lösung gegeben, so dass diese dick genug wird und während des Granulierverfahrens dann Granulate bildet.(3) Fe203, the main oxide in ferrite, is separated from other sources This Fe 2 O 3 is added to the solution so that it becomes thick enough and then forms granules during the granulation process.

(4) Anschliessend werden diese Granulate dann in einer Atmosphäre, in der ausreichend Sauerstoff und H20 vorliegen, bei einer Temperatur, welche die Pyrolysetemperatur aller in den Granulaten enthaltenen Chloride übersteigt, geröstet.(4) These granulates are then placed in an atmosphere in which there is sufficient oxygen and H2O, at a temperature which the Exceeds the pyrolysis temperature of all chlorides contained in the granules, roasted.

Während des Röstens ist es möglich, nahezu alle Chloride in den Granulaten in die Oxide zu überführen.During roasting it is possible to remove almost all of the chlorides in the granules to be converted into the oxides.

Dadurch kann eine Abweichung von dem vorbestimmten Verhältnis in der Rezeptur auf einem Minimum gehalten werden. Falls die Abweichung grösser ist, dann kann man das Verhältnis wieder einstellen, indem man zusätzlich geeignete Mengen an MnO, Fe203, etc., im nachfolgenden Verfahren zugibt.This can cause a deviation from the predetermined ratio in the Recipe must be kept to a minimum. If the deviation is greater, then one can adjust the ratio again by adding appropriate amounts on MnO, Fe 2 O 3, etc., in the following procedure.

Das erfindungsgemässe Verfahren wird nachfolgend schematisch zusammengefasst. o ob mahlen Teilchen phäre von » und H20 m a> ri :rd Q) Granulate 1X rl a, rn -ri Xa, Vo in o a ok wa ok k :m :o -c, runder Atmosphäre mung mit - PI Wasser Atmosphäre Y a, E aa a, a oF o o) < I o 0) < Paste :o g: mit - rk cua, kk Wasser Sprührösten in oxidie- m runder Atmosphäre :o,< zo sq x zo M B o W k 0 4 1 o o g @ X o U £ ot H x g z k U o u 2 o o o o z b C £ g > t o t o >d uz + Die Rezeptur der Mischung (A) Das Hauptmaterial in X ist Fe203. Der Rest ist FeS04, FeCl2 und Fe(NO3). Y sind Chloride, Sulfate und Nitrate von Mn, Ni, Cu, Co, Mg und Teiloxide der gleichen Elemente.The method according to the invention is summarized schematically below. O whether grind particles sphere of »and H20 m a> ri: rd Q) Granules 1X rl a, rn -ri Xa, Vo in o a ok wa ok k: m: o -c, more rounded atmosphere mung with - PI Water atmosphere Y a, E aa a, a oF oo) <I o 0) < Paste: og: with - rk cua, kk Water spray roasting in oxidized m round atmosphere : o, <zo sq x zo MB o W k 0 4 1 oog @ X o U £ ot H xgzk U ou 2 oooo z b C £ g> t ot o> d uz + The recipe of the mixture (A) The main material in X is Fe203. The rest is FeS04, FeCl2 and Fe (NO3). Y are chlorides, sulfates and nitrates of Mn, Ni, Cu, Co, Mg and partial oxides of the same elements.

Z ist hauptsächlich ZnO und kann auch Zinnchlorid, -sulfat oder -nitrat sein. In der Mischung (A) müssen die durch die Säurereste gebildeten Säuren neutralisiert werden.Z is primarily ZnO and can also be tin chloride, sulfate, or nitrate be. In the mixture (A), the acids formed by the acid residues must be neutralized will.

Da X und Z hauptsächlich als Teilchen vorliegen, kann man sie gut mit Y, das in wässriger Lösung vorliegt, vermischen. Während des Mischens in der Wärme verdampft das Wasser in der Mischung (A) allmählich und die Mischung (A) wird fester.Since X and Z exist mainly as particles, they can be used well mix with Y, which is in aqueous solution. While mixing in the Heat gradually evaporates the water in the mixture (A) and the mixture (A) becomes more solid.

Für die Herstellung eines Fe-Zn-Ferrits beträgt die Menge an ZnO in der Mischung (A) mehr als Y. Beim erfindungsgemässen Verfahren werden ZnO und Fe203 immer während des Röstens als Spinell ausgebildet.For the production of an Fe-Zn ferrite, the amount of ZnO is in of mixture (A) more than Y. In the process according to the invention, ZnO and Fe 2 O 3 always formed as spinel during roasting.

Man kann daher Rissbildung während des Sinterns vermeiden. Lässt man den Röstvorgang weg, dann bilden sich Risse an den Pressstücken während des Sinterns aufgrund der Expansion und des Schrumpfes,der während der Spinellbildung eintritt.It is therefore possible to avoid cracking during sintering. One lets the roasting process away, then cracks form on the pressed pieces during sintering due to the expansion and shrinkage that occurs during spinel formation.

Beispiel 1 Herstellungsverfahren gemäss der Erfindung 100 Mol.% Eisensulfat, 36,8 Mol.% MnCl2 und 13,2 Mol.% ZnO werden zu einer Aufschlämmung (1) vermischt. Diese Aufschlämmung (1) wird gut vermischt, bis sie homogen ist. Die homogene Aufschlämmung wird dann in einen Röstofen bei einer Temperatur von 9000C gesprüht. Aus der Aufschlämmung (1) bilden sich durch das Rösten Teilchen oder Granulate, die aus dem Ofen entfernt werden.Example 1 Production process according to the invention 100 mol.% Iron sulfate, 36.8 mol.% MnCl2 and 13.2 mol.% ZnO are mixed to form a slurry (1). This slurry (1) is mixed well until it is homogeneous. The homogeneous slurry is then sprayed into a roasting oven at a temperature of 9000C. From the slurry (1) The roasting forms particles or granules that are removed from the oven will.

Sie werden dann mit Wasser zu feinen Teilchen vermahlen. Die feinen Teilchen werden getrocknet. Sie werden dann in die gewünschte Form gepresst. Die Pressstücke werden bei 1 .2800C gesintert. Nach dem Sintern kühlt man sie in einer N2-Gas-Atmosphäre. Die Eigenschaften der Pressstücke sind die folgenden: Permeabilität ( ßo): 2100 Qualitätsfaktor Q: 150 Permeabilitats-Verlustfaktor, tang/o: 3,1 xl Beispiel 2 Herstellungsverfahren gemäss der Erfindung 48 Mol.% Eisenoxid, 36,8 Mol.% MnCl2 und 14,2 Mol.% ZnO werden zu einer Aufschlämmung (2) vermischt. Diese wird getrocknet, dann werden'Granulate einer Grösse von etwa 2 mm Durchmesser hergestellt. Die Teilchen werden bei 1.0000C in einem Ofen in Gegenwart von Wasserdampf und Sauerstoff geröstet. Dann werden sie zum schnellen Abkühlen in Wasser gekippt. Zu dem Wasser (3), das Röstteilchen enthält, werden 1 Mol.% MnO2 gegeben.They are then ground into fine particles with water. The fine ones Particles are dried. They are then pressed into the desired shape. the Press pieces are sintered at 1.2800C. After sintering, they are cooled in a N2 gas atmosphere. The properties of the press pieces are as follows: Permeability (ßo): 2100 Quality factor Q: 150 Permeability loss factor, tang / o: 3.1 xl Example 2 Production process according to the invention 48 mol.% Iron oxide, 36.8 mol.% MnCl2 and 14.2 mol% ZnO are mixed to form a slurry (2). This will dried, then 'granules of one size about 2 mm in diameter manufactured. The particles are at 1.0000C in an oven in the presence of water vapor and oxygen roasted. Then they are dipped in water to cool quickly. 1 mol% MnO2 is added to the water (3), which contains roasted particles.

Dann werden Mn02 und die gerösteten Teilchen gemahlen und gut mit dem Wasser unter Ausbildung einer Aufschlämmung (3) vermischt. Die Aufschlämmung (3) wird entwässert und gleichzeitig wird die noch vorhandene Säure entfernt. Dann stellt man Pressstücke her, die bei 1.300"C gesintert werden. Die Eigenschaften der gesinterten Pressstücke sind die folgenden: Permeabilität (o): 2900 Qualitätsfaktor Q: 90 Permeabilitäts-Verlustfaktor tan8/o: 3,8x10 6 Nachfolgend wird die Verwendung von Sulfaten und Nitraten als Xomponenten in der Rezeptur erläutert. Mangan wird aus dem Erz durch Schwefelsäure oder Salpetersäure extrahiert. Die erhaltene Flüssigkeit wird auf einen Gehalt von etwa 4 Mol/l konzentriert. Zu dieser Lösung gibt man Eisenoxid. Um einen gewissen Teil des Mangansulfats oder -nitrats zu ersetzen gibt man ZnO zu dieser Lösung. Diese Lösung wird in der Wärme konzentriert, Die konzentrierte Lösung wird gut gemischt und dann getrocknet. Das getrocknete Konzentrat wird granuliert. Das Granulat wird unter Zersetzung von Mangan sulfat bei 900 bis 1.2000C geröstet. Das geröstete Granulat wird an der Luft, in Stickstoffgas oder in Wasser gekühlt. Das abgekühlte Granulat wird zu einem Pulver gemahlen. Das Pulver ist dann Ferrit. Zur Herstellung eines Qualitäts-Ferrits ist es absolut erforderlich, dass alle Komponenten, wie Fe2O3, ZnO und Sulfat, Nitrat, Chlorid, vor dem Granulieren homogen vermischt werden. Bei dem vorher beschriebenen Verfahren stellen Fe 203 und ZnO feste Teilchen dar und Mangan liegt in Form einer Lösung des Salzes der Säure, die für die Extraktion verwendet wurde, vor. Dieses Säuresalz ist flüssig. Deshalb werden die Teilchen aus Je203 und ZnO gut mit dem Säuresalz, welches Manganionen enthält, vermischt und nicht mit den festen Teilchendes Manganoxids. Ein solches Mischverfahren ist nur mittels des erfindungsgemässen Verfahrens möglich.Then Mn02 and the toasted particles are ground and mixed well with mixed with the water to form a slurry (3). The slurry (3) is dehydrated and at the same time the remaining acid is removed. then press pieces are produced which are sintered at 1,300 "C. The properties of the sintered compacts are as follows: Permeability (o): 2900 quality factor Q: 90 Permeability loss factor tan8 / o: 3.8x10 6 The following is the use of of sulfates and nitrates as components in the recipe. Manganese will extracted from the ore by sulfuric acid or nitric acid. The obtained liquid is concentrated to a level of about 4 mol / l. Iron oxide is added to this solution. To replace some of the manganese sulphate or nitrate, ZnO is added to this solution. This solution is concentrated in the heat that is concentrated Solution is mixed well and then dried. The dried concentrate is granulated. The granulate is roasted at 900 to 1.2000C with the decomposition of manganese sulfate. The roasted granules are cooled in the air, in nitrogen gas or in water. The cooled granules become one Ground powder. The powder is then ferrite. In order to produce a quality ferrite it is absolutely necessary that all components, such as Fe2O3, ZnO and sulfate, nitrate, chloride, before granulating be mixed homogeneously. In the process described above, Fe 203 and ZnO are solid particles and manganese is in the form of a solution of the salt of Acid that was used for the extraction. This acid salt is liquid. Therefore the particles of Je203 and ZnO get along well with the acid salt, which has manganese ions contains, mixed and not with the solid particles of the manganese oxide. One such Mixing process is only possible by means of the process according to the invention.

Zum Vermischen und Granulieren in der vorgenannten Weise wird ein Mischgranulator mit Rührern, die mit Polytetrafluorethylen beschichtet sind, in vorteilhafter Weise verwendet. Dieser Mischgranulator hält die Segrekation des Säuresalzes auf einem zulässigen Mass. Die Überführung und die Dehydratation der Kristalle von Salzen von M soll bei etwa 1000C während des Mischgranulierens stattfinden und zu diesem Zweck wird der Mischgranulator geheizt.For mixing and granulating in the aforementioned manner, a Mixing granulator with stirrers coated with polytetrafluoroethylene in used advantageously. This mixer granulator keeps the acid salt segregated to an acceptable level. The transfer and dehydration of the crystals of Salting of M is said to take place at around 1000C during the mixing granulation and to the mixer granulator is heated for this purpose.

In Fig. 1 wird die Kristallausbildung und die Hydratation gezeigt. Nach dem Mischgranulieren werden die Granulate geröstet. Die Rösttemperatur wird bei 900 bis 1.100"C gehalten und liegt damit etwas oberhalb der Pyrolysetemperatur für die Sulfate von Mangan, Zink und Magnesium. Alle in dem Granulat enthaltenen Ionen diffundieren in das Eisenoxid. Für die Röstung benötigt man 1 bis 6 Stunden. Die Länge der Röstung hängt von den Eigenschaften der Eisenoxidteilchen ab.In Fig. 1, crystal formation and hydration are shown. After mixing granulation, the granules are roasted. The roasting temperature is held at 900 to 1,100 "C and is thus slightly above the pyrolysis temperature for the sulphates of manganese, zinc and magnesium. All contained in the granules Ions diffuse into the iron oxide. It takes 1 to 6 hours to roast. The length of the roast depends on the properties of the iron oxide particles away.

Verwendet man das aus dem Abbeizen von Stahlblechen erhaltene Eisenoxid als Hauptkomponente in der Ferrit-Rezeptur, so kann die Röstzeit kurz gehalten werden.The iron oxide obtained from the pickling of steel sheets is used as the main component in the ferrite recipe, the roasting time can be kept short.

Dies liegt daran, dass das aus dem Abbeizverfahren gewonnene Eisensalz zu einem sehr feinen Fe 2O3-Pulver sprühgeröstet wird. Die erforderliche Rösttemperatur für solche Pulver kann niedrig liegen, weil sie sehr fein sind und Salze von M in das poröse Fe203-Pulver eindringt. Solche gerösteten Teilchen sind für Ferrit geeignet. Falls man Eisenoxide aus einem Lurgi-Röstofen erhält oder direkt aus Eisenerzen, wie Hämatit gewonnen wird, und ein solches Eisenoxid die Hauptkomponente in der Ferrit-Rezeptur darstellt, dann ist die Röstzeit länger. Dies liegt daran, dass die Dichte eines solchen Eisenoxid höher ist als die von porösem Je203.This is because the iron salt obtained from the pickling process is spray-roasted to a very fine Fe 2O3 powder. The required roasting temperature for such powders can be low because they are very fine and salts of M in the porous Fe203 powder penetrates. Such roasted particles are suitable for ferrite. If iron oxides are obtained from a Lurgi roasting furnace or directly from iron ores, how hematite is obtained, and such iron oxide is the main component in the Ferrite recipe, then the roasting time is longer. This is because the density of such an iron oxide is higher than that of porous Je203.

Infolgedessen beträgt die Rösttemperatur für solche Eisenoxide mit anderen Additiven etwa 1 .0000C. Ein durch ein solches Rösten erhaltenes Produkt ist als Ferrit geeignet.As a result, the roasting temperature for such iron oxides is with other additives about 1 .0000C. A product obtained by such roasting is suitable as ferrite.

Man kann die benötigte Rösttemperatur erniedrigen, wenn die gerösteten Oxide zu feinen Teilchen vermahlen werden.You can lower the roasting temperature required if the roasted Oxides are ground into fine particles.

Während des Röstvorgangs variiert das Gewicht an MnSO4, wie dies in Fig. 2 gezeigt wird. Das genaue Verfahren bei dieser Variante verläuft wie folgt: MnSO4 wird unterhalb 7000C entwässert. Die Pyrolyse von MnSO4 läuft intensiv bei etwa 8500C ab. Dabei verdampft SO3.During the roasting process, the weight of MnSO4 varies, as shown in FIG Fig. 2 is shown. The exact procedure for this variant is as follows: MnSO4 is dehydrated below 7000C. The pyrolysis of MnSO4 takes place intensively about 8500C. In the process, SO3 evaporates.

Da das Salz aus Mn und Fe203 in der Mischung bei etwa 1.000°C in Min3 und Fe2+ überführt wird, nimmt das Gewicht der Mischung ab. Die Verringerung des Gewichtes wird durch die in der Mischung enthaltene Fe203-Menge bestimmt, durch die Atmosphäre im Röstofen und durch die Heizdauer. Sie macht aber nur eine geringe Menge aus.Since the salt of Mn and Fe203 in the mixture is about 1,000 ° C is converted into Min3 and Fe2 +, the weight of the mixture decreases. The reduction the weight is determined by the amount of Fe203 contained in the mixture the atmosphere in the roasting oven and the heating time. But it only makes a small one Amount off.

Bei der Herstellung von Mn-Zn-Ferrit ist es möglich, Oxide von M2+, wie Zn, Na, Cu, Mg, Co, mit einer Manganionen enthaltenden Lösung zu vermischen, weil die geringe Menge solcher Oxide sich gut mit einer Manganionan enthaltenden Lösung vermischen lässt. In gleicher Weise kann man bei der Herstellung eines Mg-Zn-Ferrits Mischungen von Oxiden von M2 , wie Mn, Ni, Cu, und Co, mit Magnesiumionen enthaltenden Lösungen abmischen. Es ist auch möglich, Mischungen von Sulfaten, Nitraten und Chloriden von M2+-Elementen als Additive bei einer üblichen Rezeptur zu Eisenoxid zu verwenden.In the manufacture of Mn-Zn ferrite it is possible to use oxides of M2 +, such as Zn, Na, Cu, Mg, Co, to be mixed with a solution containing manganese ions, because the small amount of such oxides mix well with a manganese ionane Let the solution mix. In the same way you can in the production of a Mg-Zn ferrite Mixtures of oxides of M2, such as Mn, Ni, Cu, and Co, with magnesium ions containing Mix the solutions. It is also possible to use mixtures of sulfates, nitrates and chlorides of M2 + elements to be used as additives in a common formulation for iron oxide.

Gemäss der Pyrolyseformel findet die Pyrolyse von sowohl den Chloriden als auch den Nitraten von M 2+ -Elementen bei einer niedrigeren Temperatur statt als die von M -Sulfaten. In diesem Zusammenhang findet die Pyrolyse der Mischung vollständig bei der Pyrolysetemperatur der Sulfate während des Röstens statt. Es kann auch der Fall vorliegen, dass Säurereste in dem Ferrit nach dem Rösten vorliegen. Solche Säurereste kann man jedoch auf ein zulässiges Ausmass beschränken, indem man die Röstbedingungen und/oder die nachfolgenden Verarbeitungsstufen, wie das Mahlen und das Waschen mit Wasser, in geeigneter Weise wählt.According to the pyrolysis formula, the pyrolysis takes place from both the chlorides as well as the nitrates of M 2+ elements take place at a lower temperature than that of M sulfates. In this context, the pyrolysis of the mixture takes place take place entirely at the pyrolysis temperature of the sulfates during roasting. It there may also be the case that acid residues are present in the ferrite after roasting. Such acid residues can, however, be restricted to a permissible extent by the roasting conditions and / or the subsequent processing stages, such as the Grinding and washing with water, appropriately chooses.

Beispiel 3 Herstellungsverfahren gemäss der Erfindung Man stellt eine Mischung gemäss der nachfolgenden Rezeptur her: Fe2O3 69,56 Gew.% Mn3O6 3,89 MgO 9,97 NiO 0,34 CuO 0,45 CoO 0,01 " CaO 0,65 " (als Binder) ZrO 0,01 " (als Binder) SiO2 0,1 Lösung von ZnSO4* * diese Lösung muss äquivalent zu ZnO in einem Gewicht von 15,2 % nach der Pyrolyse sein.Example 3 Production process according to the invention Mixture according to the following recipe: Fe2O3 69.56% by weight Mn3O6 3.89 MgO 9.97 NiO 0.34 CuO 0.45 CoO 0.01 "CaO 0.65" (as binder) ZrO 0.01 "(as binder) SiO2 0.1 solution of ZnSO4 * * this solution must be equivalent to ZnO in one weight of 15.2% after pyrolysis.

Diese Mischung wird in einem Mischgranulator mischgranuliert, unter Ausbildung von Granulaten mit einem Durchmesser von 3 bis 2 mm. Während des Granulierens erwärmt man auf etwa 90°C. Nach der Ausbildung der Granulate werden diese allmählich auf oberhalb 200°C erwärmt und dabei entwässert. Dann röstet man sie unter Ausbildung des Ferrits. Das Granulat des Ferrits wird zu einem Pulver gemahlen. Das Pulver wird in eine bestimmte Form gepresst und die gepressten Stücke werden gesintert. Die Eigenschaften der Pressstücke sind die folgenden: Permeabilität ijo: 410 Fliessdichte B10: 3100 8 spezifischer Widerstand p : 1x10 Q Curiesemperatur Tc: 1550C Koerzitivkraft Hc: 0,3 Beispiel 4 Herstellungsverfahren gemåss der Erfindung Es wird eine Mischung gemäss der folgenden Rezeptur hergestellt: Fe2O3 71,35 Gew.% ZnO 12,70 Lösung von MnSO4* * diese muss äquivalent 15,95 Gew.% MnO sein.This mixture is mixed granulated in a mixing granulator, under Formation of granules with a diameter of 3 to 2 mm. During granulation it is heated to about 90 ° C. After the formation of the granules, they become gradually heated to above 200 ° C and dehydrated in the process. Then you roast them with training of ferrite. The granulate of the ferrite is ground to a powder. The powder is pressed into a certain shape and the pieces are pressed sintered. The properties of the pressed pieces are as follows: Permeability ijo: 410 flow density B10: 3100 8 specific resistance p: 1x10 Q Curies temperature Tc: 1550C coercive force Hc: 0.3 Example 4 Manufacturing process according to the invention It becomes a mixture produced according to the following recipe: Fe2O3 71.35% by weight ZnO 12.70 solution of MnSO4 * * this must be equivalent to 15.95% by weight of MnO.

Zu der Mischung gibt man Wasser unter Ausbildung einer Aufschlämmung mit etwa 50 Gew.% Feststoff. Die Aufschlämmung wird 2 Stunden in einer Kugelmühle gemahlen und gemischt. Dann wird sie unter Erwärmen in einem Mischgranulator mischgranuliert. Die Granulate werden geröstet und schnell gekühlt. Die abgekühlten Granulate werden 2 Stunden zu einem Pulver gemahlen. Zu dem Pulver gibt man 0,02 Gew.% SiO, 0,01 Gw.% Al203, 0,01 Gew.% V2O5 und 0,005 Gew.% CaO. Dann wird das Pulver in die gewünschte Form gepresst. Die Pressstücke werden 2 Stunden bei 1.3000C gesintert und dann in einer N2-Gas-Atmosphäre gekühlt. Die Eigenschaften der Sinterstücke sind die folgenden: Permeabilität Ao: 2050 Fliessichte B10: 4900 Koerzitivkraft' Hc: 0,25 Beispiel 5 Herstellungsverfahren gemäss der Erfindung Bei diesem Verfahren arbeitet man mit der nachfolgenden Mischung: Fe2O3 71 Gew.% ZnO 13 Lösung von MnSO4* Lösung von NiSO4** Lösung von CoSO4*** SiO2 0,02 Al2O3 0,01 " V2O5 0,1 " * diese Lösung muss 16 Gew.% MnO nach der Pyrolyse äquivalent sein * diese Lösung muss 0,02 Gew.% NiO nach der Pyrolyse äquivalent sein *** diese Lösung muss 0:,01 Gew.% CoO nach der Pyrolyse äquivalent sein.Water is added to the mixture to form a slurry with about 50 wt.% solids. The slurry is in a ball mill for 2 hours ground and mixed. Then it is mixed granulated with heating in a mixing granulator. The granules are roasted and quickly cooled. The cooled granules are Ground to a powder for 2 hours. About the powder give 0.02 % By weight SiO, 0.01% by weight Al203, 0.01% by weight V2O5 and 0.005% by weight CaO. Then the powder pressed into the desired shape. The pressed pieces are sintered at 1.3000C for 2 hours and then cooled in an N2 gas atmosphere. The properties of the sintered pieces are the following: permeability Ao: 2050 flow density B10: 4900 coercive force ' Hc: 0.25 Example 5 Manufacturing process according to the invention In this process one works with the following mixture: Fe2O3 71 wt.% ZnO 13 solution of MnSO4 * Solution of NiSO4 ** Solution of CoSO4 *** SiO2 0.02 Al2O3 0.01 "V2O5 0.1" * this Solution must be equivalent to 16 wt.% MnO after pyrolysis * these Solution must be equivalent to 0.02% by weight NiO after pyrolysis *** this solution must be 0: .01 wt.% CoO after pyrolysis be equivalent.

Diese Mischung wird in einer Kugelmühle gut vermischt und dann unter Erwärmen in einem Mischgranulator mischgranuliert. Das Granulat wird 3 Stunden bei 1.100"C geröstet und dann zum schnellen abkühlen zu Wasser gegeben. Das geröstete Granulat wird 6 Stunden in einer Kugelmühle mit Wasser gemahlen. Die Aufschlämmung aus der Kugelmühle wird entwässert, getrocknet und dann zu einem Pulver unter Zugabe von 0,1 Gew.% Polyvinylalkohol (PVA) gemahlen und aus dem Pulver werden Presskörper hergestellt.This mixture is mixed well in a ball mill and then under Heating in a mixing granulator, mixed granulation. The granules will last 3 hours 1.100 "C roasted and then added to water to cool quickly. The roasted Granules are ground in a ball mill with water for 6 hours. The slurry from the ball mill is dehydrated, dried and then made into a powder with the addition 0.1% by weight of polyvinyl alcohol (PVA) is ground and the powder becomes compacts manufactured.

Die Presskörper werden 2 Stunden bei 1.3000C in einer Atmosphäre, die 0,4 % Sauerstoff enthält, gesintert und anschliessend werden die gesinterten Pressstücke bei 9000C in einer 0,1 % Sauerstoff enthaltenden N2-Gas-Atmosphäre auf 9000C und dann weiter in einer N2-Gas-Atmosphäre gekühlt.The compacts are heated for 2 hours at 1.3000C in an atmosphere which contains 0.4% oxygen, sintered and then the sintered Press pieces at 9000C in an N2 gas atmosphere containing 0.1% oxygen 9000C and then further cooled in an N2 gas atmosphere.

Die Eigenschaften der erhaltenen Sinterstücke sind die folgenden: Permeabilität ßo: 3200 Fliessdichte B10: 4800 Koerzitivkraft Hc: 0,3 Beispiel 6 Herstellunqsverfahren gemåss der Erfindung Folgende Rezeptur wird gut vermischt und dann geröstet: Fe2O3 53 Mol.% Zno 9,5 " MnSO4 37 FeC12 0,5 Die Mischung wird unter Erwärmen erhitzt. Dabei schmilzt sie und bildet ein Granulat. Das Granulat wird bei 1,0000C 1 Stunde geröstet und dann zum schnellen Abkühlen in Wasser gegeben. Das abgekühlte Granulat wird in Wasser auf eine Teilchengrösse von kleiner als 10 µm gemahlen. Die die feinen Teilchen enthaltende Aufschlämmung wird entwässert- und in die gewünschte Form gepresst.The properties of the obtained sintered pieces are as follows: Permeability ßo: 3200 flow density B10: 4800 coercive force Hc: 0.3 example 6 Manufacturing Process According to the Invention The following recipe is mixed well and then roasted: Fe2O3 53 mol.% Zno 9.5 "MnSO4 37 FeC12 0.5 The mixture becomes heated with warming. In doing so, it melts and forms granules. The granules is roasted at 1.0000C for 1 hour and then poured into water to cool quickly. The cooled granules are dissolved in water to a particle size of less than 10 µm ground. The slurry containing the fine particles is dewatered and pressed into the desired shape.

Die Pressstücke werden 2 Stunden bei 1.350°C gesintert und haben folgende Eigenschaften: Permeabilität µ0 (bei 200C>: 2700 Permeabilität µ0 (bei 800C); 4800 Fliessdichte B10: 5100 Curie-Temperatur Tc: 2500C L e e r s e i t eThe pressed pieces are sintered for 2 hours at 1,350 ° C and have the following Properties: permeability µ0 (at 200C>: 2700 permeability µ0 (at 800C); 4800 flow density B10: 5100 Curie temperature Tc: 2500C L e r page

Claims (10)

Verfahren zur Herstellung eines ferromagnetischen Oxids PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Herstellung eines ferromagnetischen Oxids, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , dass man eine Lösung, enthaltend Sulfat(e), Nitrat(e) und/ oder Hydrochlorid(e) wenigstens eines Metalls aus der Gruppe Mn, Ni, Cu, Mg, Zn und Co herstellt und zu der Lösung unter Ausbildung einer Aufschlämmung Eisenoxid gibt, die Aufschlämmung dann unter Ausbildung einer ferromagnetischen Substanz röstet, wobei man die Röststufe bei einer Temperatur bis zu 1.4500C aber gleich oder höher der Temperatur, bei welcher sich die Säuregruppen des oder der Sulfat(e), Nitrat(e) und/oder Hydrochlorid(e) zersetzen und verdampfen, durchführt.Method of making a ferromagnetic oxide 1. A method for producing a ferromagnetic oxide, thereby g e k e n n notices that a solution containing sulfate (s), nitrate (s) and / or Hydrochloride (s) of at least one metal from the group consisting of Mn, Ni, Cu, Mg, Zn and Co and iron oxide is added to the solution to form a slurry, then roast the slurry to form a ferromagnetic substance, being the roast level at a temperature up to 1.4500C but equal to or higher than the temperature at which the acid groups of the Sulphate (s), nitrate (s) and / or hydrochloride (s) decompose and evaporate. 2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , dass die Lösung aus einer Suspension besteht, welche ein oder mehrere Oxid(e) wenigstens eines der Metalle und/oder ein oder mehrere wasserunlösliche(s) Salz(e) der Metalle die beim Erhitzen in das oder die Oxid(e) überführt werden, enthält, wobei die Suspension hergestellt wurde, indem man einen Teil wenigstens eines Metalls als Oxid oder eines wasserunlöslichen Salzes des Metalls zugibt.2. The method according to claim 1, characterized in that g e k e n n -z e i c h n e t that the solution consists of a suspension which contains one or more oxide (s) at least one of the metals and / or one or more water-insoluble salt (s) contains metals that are converted into the oxide (s) during heating, wherein the suspension was prepared by removing a portion of at least one metal as an oxide or a water-insoluble salt of the metal. 3. Verfahren gemäss Ansprüchen 1 oder 2, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , dass die Aufschlämmung einen Feststoffgehalt im Bereich von etwa 40 bis etwa 70 Gew.% hat.3. The method according to claims 1 or 2, characterized g e k e n n z e i Note that the slurry has a solids content in the range of about 40 up to about 70% by weight. 4. Verfahren gemäss einem der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 3, dadurch g e k e n n z e i c h n e t dass bei der Herstellung der Aufschlämmung eine Molfraktion von etwa 40 bis etwa 60 % des Eisenoxids mit etwa 60 bis etwa 40 % wenigstens eines der genannten Metalle und jeweils bezogen auf den Gesamtoxidgehalt der Lösung oder der Suspension, vermischt wird.4. The method according to any one of the preceding claims 1 to 3, characterized It is not noted that there is a molar fraction in the preparation of the slurry from about 40 to about 60% of the iron oxide with about 60 to about 40% at least one of the metals mentioned and in each case based on the total oxide content of the solution or the suspension, is mixed. 5. Verfahren gemäss Anspruch 4, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , dass in dem Gesamtfeststoffgehalt der Aufschlämmung die Molfraktion von Zn und/oder Mg, die zu der Lösung oder der Suspension gegeben wurde, im Bereich von 5 bis etwa 25 %, jeweils bezogen auf ZnO und/oder MgO, beträgt.5. The method according to claim 4, characterized in that g e k e n n -z e i c h n e t that in the total solids content of the slurry the molar fraction of Zn and / or Mg added to the solution or suspension ranged from 5 to about 25%, based in each case on ZnO and / or MgO. 6. Verfahren gemäss einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 5, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , dass man SiO2, TiO2, A1203, ZrO und/oder CaO zu der Aufschlämmung gibt, so dass die gebildete ferromagnetische Substanz diese Komponenten in einer Menge im Bereich von etwa 0,001 bis etwa 0,7 Gew.% enthält.6. The method according to one or more of the preceding claims 1 to 5, due to the fact that SiO2, TiO2, A1203, ZrO and / or CaO is added to the slurry, so that the ferromagnetic substance formed Contains these components in an amount ranging from about 0.001 to about 0.7% by weight. 7. Verfahren gemäss einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 6, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , dass das Eisenoxid aus pulverisiertem Eisenoxid besteht, dessen Teilchen eine rauhe Oberfläche, die durch Ätzen aktiviert wurde, aufweisen.7. The method according to one or more of the preceding claims 1 to 6, in that the iron oxide is made from pulverized Iron oxide is made up of its particles having a rough surface that is activated by etching has been. 8. Verfahren gemäss einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 7, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t dass in der Röststufe die Aufschlämmung zunächst bei 60 bis 500"C getrocknet und dann bei 800 bis 1.200"C unter Verdampfung der Säuregruppen zersetzt wird, worauf man anschliessend bei einer Temperatur, die erforderlich ist, um Ferromagnetismus auszubilden, bis zu etwa 1.450 CC röstet.8. The method according to one or more of the preceding claims 1 to 7, due to the fact that the slurry is in the roasting stage first dried at 60 to 500 "C and then at 800 to 1200" C with evaporation the acid groups is decomposed, whereupon you then at a temperature that is required to develop ferromagnetism, roasts up to about 1,450 CC. 9. Verfahren gemäss einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 7, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , dass bei der-Röststufe die Aufschlämmung in einem Röstöfen durch Sprühen oder als trockenes Pulver oder als Granulat eingeführt wird.9. The method according to one or more of the preceding claims 1 to 7, characterized in that the slurry is used in the roasting stage Introduced in a roasting oven by spraying or as a dry powder or as granules will. 10. Verfahren gemäss einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 9, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , dass die Aufschlämmung in einer Wasserdampf und Sauerstoff enthaltenden Atmosphäre geröstet wird.10. The method according to one or more of the preceding claims 1 to 9, indicating that the slurry is in a Roasted atmosphere containing water vapor and oxygen.
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