DE3244007A1

DE3244007A1 - Process for refining vegetable oils

Info

Publication number: DE3244007A1
Application number: DE19823244007
Authority: DE
Inventors: Kazuo Yokohama Kanagawa Matsuda; Yoshihiko Mutoh
Original assignee: Nisshin Oil Mills Ltd; Asahi Chemical Industry Co Ltd; Asahi Kasei Kogyo KK
Current assignee: Asahi Kasei Corp; Nisshin Oillio Group Ltd; Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1981-11-30
Filing date: 1982-11-27
Publication date: 1983-06-01
Also published as: JPS5950718B2; CA1189087A; JPS5893798A; DE3244007C2

Abstract

A process for refining vegetable oils is disclosed in which a gum-containing crude vegetable oil is stirred in the presence of water and the stirred vegetable oil is brought together with the surface of a special porous membrane having a critical surface tension ( gamma c) of less than 33 mN/m (dyn/cm) and a mean pore diameter of 0.05 to 3 mu m, as a result of which the gum contained in the crude vegetable oil is eliminated in an effective manner together with the water and a refined vegetable oil can be obtained which is essentially free from gum and water. <IMAGE>

Description

Verfahren zu Raffination von Pflanzenölen Process for refining vegetable oils

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Raffination eines Pflanzenöls. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur wirksamen Entfernung eines Gummis aus einem ein Gummi enthaltenden rohen Pflanzenöl.The present invention relates to a method for refining a Vegetable oil. In particular, the present invention relates to a method for effective Removal of a gum from a raw vegetable oil containing a gum.

Wie wohlbekannt ist, erzeugt ein in einem Pflanzenöl enthaltenes Gummi einen unangenehmen Geruch bzw. Geschmack oder Niederschläge während der Lagerung. Weiterhin inaktiviert das Gummi den Ton, der gewöhnlich in dem Verfahrensschritt zur Entfärbung von Pflanzenölen eingesetzt wird, wodurch ein Verlust an Ton bedingt wird. Dementsprechend sollte eine Entfernung des Gummis (im folgenden häufig als " Entschleimung" bezeichr.nt) vorgenommen werden.As is well known, a gum contained in a vegetable oil produces an unpleasant smell or taste or deposits during storage. Furthermore, the gum inactivates the clay that is usually present in the process step is used to decolorize vegetable oils, causing a loss of clay will. Accordingly, removal of the rubber (hereinafter often referred to as "Degumming" denoted).

Als Verfahren zur Entfernung eines Gummis aus einem Pflanzenöl mit Hilfe einer Membran sind Verfahren bekannt, die in den US-PSen 4 093 540 und 4 062 882 offenbart sind. Nach diesen bekannten Verfahren wird ein Gummi aus einem in einem organischen Lösungsmittel gelösten Pflanzenöl mittels Ultrafiltration abgetrennt und entfernt. Da jedoch die Porengrößen= der in diesen Verfahren verwendeten Ultrafiltrationsmembranen sehr klein sind, ist der Filtrationswiderstand sehr hoch.As a method of removing a gum from a vegetable oil using Methods using a membrane are known which are disclosed in U.S. Patents 4,093,540 and 4,062 882 are disclosed. According to this known method, a rubber from an in Vegetable oil dissolved in an organic solvent is separated off by means of ultrafiltration and removed. However, since the pore sizes = of the ultrafiltration membranes used in this process are very small, the filtration resistance is very high.

Aus diesem Grunde ist die Permeationsrate des Öls pro Flächeneinheit der Membran und pro Zeiteinheit sehr niedrig. Kurz, diese bekannten Verfahren sind mit dem Nachteil behaftet, daß der Wirkungsgrad der Entschleimung sehr niedrig ist. Wie aus dem Vorstehenden hervor- geht, ist es bei diesen Verfahren erforderlich, zur Erhöhung der Öl-Permeationsrate pro Zeiteinheit die Membranfläche zu vergrößern. Die Erhöhung der Membranfläche hat jedoch nicht nur eine Zunahme der Größe der Raffinationsapparatur zur Folge, sondern auch die Vergrößerung der Aufstellungsfiäche, was eine Erhöhung der Kosten der Entschleimung nach sich zieht. Als Mittel zur Kompensation der Verminderung der Öl-Permeationsrate im Laufe der Zeit wird im allgemeinen ein Arbeitsgang des Rückspülens (Flüssigkeitsstrom in umgekehrter Richtung durch eine Membran zur Entfernung zusammengebackener Feststoffe) durchgeführt. Da die Porengrößen der für die Ultrafiltration einzusetzenden Membran jedoch sehr klein sind, ist bei einer Durchführung dieses Arbeitsganges bei einem der vorgenannten bekannten Verfahren auch die Strömungsgeschwindigkeit der Rückspülflüssigkeit pro Flächeneinheit der Membran und pro Zeiteinheit sehr niedrig. Aus diesem Grunde erfolgt das Abschälen einer auf der Membranoberfläche abgeschiedenen Schicht aus zusammengebackenem Material nicht in befriedigender Weise, und ein ausreichender Rückspüleffekt kann nicht erzielt werden. Demgemäß kann auch ein befriedigender Effekt im Sinne einer neuerlichen Vergrößerung der verringerten Öl-Permeationsrate nicht erzielt werden.It is for this reason that the oil permeation rate is per unit area of the membrane and very low per unit of time. In short, these procedures are well known has the disadvantage that the degumming efficiency is very low. As emerges from the foregoing it is with these procedures required to increase the oil permeation rate per unit of time the membrane area to enlarge. However, the increase in membrane area does not only have an increase the size of the refining apparatus, but also the enlargement of the Installation area, which leads to an increase in the cost of degumming. As a means of compensating for the reduction in the oil permeation rate in the course of the In general, time becomes a backwashing operation (liquid flow in reverse Direction through a membrane to remove caked solids). However, since the pore sizes of the membrane to be used for ultrafiltration are very are small, is when performing this operation in one of the aforementioned known method also the flow rate of the backwash liquid per Unit area of the membrane and very low per unit of time. For this reason it takes place peeling off a layer of caked material deposited on the membrane surface Material not in a satisfactory manner, and a sufficient backwashing effect can cannot be achieved. Accordingly, a satisfactory effect in the sense of a renewed increase in the reduced oil permeation rate cannot be achieved.

Wie aus dem Vorstehenden deutlich wird, sind die herkömmlichen Verfahren zur Entfernung eines Gummis aus einem Pflanzenöl mit Hilfe einer Membran unter praktischen Gesichtspunkten nicht vorteilhaft.As is clear from the above, the conventional methods are for removing a gum from a vegetable oil with the help of a membrane under practical Not advantageous from the point of view of

Im Elinbl..ick auf die im Vorstehenden beschriebenen Verhäitnisse wurden seitens der Anmelderin breit gefächer- te ulld eingehende Untersuchungen mit dem Ziel <turchgeführt, die vorgenannten, den herkömmlichen Arbeitsweisen anhaftenden Mängel zu beseitigen und ein Verfahren zur wirksamen Entfernung eines Gummis aus einem rohen, ein Gummi enthaltenden Pflanzenöl verfügbar zu machen.In a glance at the relationships described above were widely diversified by the applicant te ulld incoming Investigations carried out with the aim of the aforementioned, the conventional Working methods to eliminate inherent defects and a method for effective removal of a gum from a raw vegetable oil containing a gum.

Dabei wurde überraschenderweise gefunden, daß selbst unter Verwendung einer porösen Membran mit einer Porengröße, die weit oberhalb derjenigen einer Ultrafiltratisnsmembran liegt, ein in einem rohen Pflanzenöl-enthaltenes Gummi in wirkungsvoller Weise entfernt-und ein sehr reines Pflanzenöl mit hoher Ergiebigkeit erhalten werden kann, wenn vor der Filtration das rohe Pflanzenöl in Anwesenheit einer speziellen Menge Wasser gerührt wird und eine Membran mit einer speziellen Oberflächencharakteristik als Filtrationsmedium eingesetzt wird.It was surprisingly found that even using a porous membrane with a pore size well above that of an ultrafiltration membrane is, a gum contained in a raw vegetable oil effectively removes-and- a very pure vegetable oil with high yield can be obtained if before Filtration of the raw vegetable oil in the presence of a specific amount of water is stirred and a membrane with a special surface characteristic called Filtration medium is used.

Weiterhin wurde gefunden, daß sich die Ol-Permeationsrate erhöhen dadurch steigern läßt, daß spezielle Bedingungen bei der Zuführung des gerührten Pflanzenöls zu der Membran eingehalten werden. Die vorliegende Erfindung beruht auf diesen neuen Befunden.It has also been found that the rate of oil permeation increases can be increased by the fact that special conditions when feeding the stirred Vegetable oil to be adhered to the membrane. The present invention is based on these new findings.

Dementsprechend ist es ein Ziel der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zur wirkungsvollen Entfernung eines Gummis aus einem ein Gummi enthaltenden Pflanzenöl verfügbar zu machen. Dieses und weitere Ziele, Merkmale und Vorteile der vorliegenden Erfindung werden für Fachleute aus der folgenden ausführlichen Beschreibung in Verbindung mit den beigefügten Zeichnungen ersichtlich.Accordingly, it is an object of the present invention to provide a method for effectively removing a gum from a vegetable oil containing a gum to make available. These and other objects, features, and advantages of the present Invention will become apparent to those skilled in the art from the following detailed description in conjunction with the attached drawings.

Fig. 1 zeigt eine Diagramm-Darstellung einer Durchführungsform des Filtrationsverfahrens mit partiellem Umlauf, das in der vorliegenden Erfindung eingesetzt wird.Fig. 1 shows a diagram of an embodiment of the Partial recycle filtration method employed in the present invention will.

Fig. 2 zeigt eine Diagramm-Darstellung einer Durchführungsform des Mehrstufen-Filtrationsverfahrens, das in der vorliegenden Erfindung eingesetzt wird.Fig. 2 shows a diagram representation of an embodiment of the Multi-stage filtration process used in the present invention.

Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zur Raffination von Pflanzenölen verfügbar gemacht, das die folgenden Schritte umfaßt: a) Rühren eines ein Gummi enthaltenden, rqhen Pflanzenöls bei 30°C bis 950C während einer Zeitdauer von 5 min bis 8 h in Anwesenheit von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das rohe Pflanzenöl, Wasser; b) Zusammenbringen des gerührten Pflanzenöls mit der Oberfläche einer porösen Membran mit Poren, die durch die Membran hindurchgehende Kanäle von ihrer einen Oberfläche zu ihrer anderen Oberfläche bilden, wobei die Membran an ihrer Oberfläche eine kritische Oberflächenspannung (Jc) von weniger als 33 mN/m (dyn/cm) und einen mittleren Porendurchmesser von 0,05 bis 3 µm besitzt und wobei das Zusammenbringen des gerührten Pflanzenöls mit der Oberfläche der porösen Membran in der Weise erfolgt, daß man das gerührte Pflanzenöl auf der Oberfläche der Membran mit einer Lineargeschwindigkeit von 0,05 bis 3 m/s in einer Richtung parallel zu der Membranoberfläche strömen läßt, und hierdurch das Pflanzenöl selektiv die Membran durchdringt, während das Gummi zusammen mit dem Wasser konzentriert und von dem Pflanzenöl abgetrennt wird, und c) Gewinnung des Pflanzenöls, das- im wesentlichen frei von dem Gummi und von Wasser ist.According to the present invention there is provided a method of refining made available by vegetable oils comprising the following steps: a) stirring a gum-containing, rqhen vegetable oil at 30 ° C to 950C for a Duration of 5 min to 8 h in the presence of 0.1 to 10 wt .-%, based on the raw vegetable oil, water; b) bringing the stirred vegetable oil into contact with the surface a porous membrane with pores forming channels passing through the membrane its one surface to form its other surface, with the membrane attached their surface has a critical surface tension (Jc) of less than 33 mN / m (dyn / cm) and a mean pore diameter of 0.05 to 3 µm and where bringing the stirred vegetable oil into contact with the surface of the porous membrane is done in such a way that the stirred vegetable oil on the surface of the membrane with a linear speed of 0.05 to 3 m / s in a direction parallel to the membrane surface can flow, and thereby the vegetable oil selectively the membrane penetrates while the gum is concentrated along with the water and from that Vegetable oil is separated, and c) recovery of the vegetable oil, which is essentially is free of the gum and water.

)er Jeqriff "Gummi", wie er in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, bezeichnet natürliche Verunreini- gungen, die in einem rohen Pflanzenöl enthalten sind und die in Aceton unlöslich sind. Das Gummi besteht im allgemeinen aus Phospholipiden.He refers to "rubber" as used in the present invention denotes natural impurities gung that in a raw Vegetable oil and which are insoluble in acetone. The rubber is made of generally from phospholipids.

Als Pflanzenöle, die gemäß der vorliegenden Erfindung raffiniert werden können sind zu erwähnen: Rapsol, Sojabohnenöl, Safloröl, Sonnenblumenöl, Maisöl, Baumwollsamenöl, Sesamöl, Reiskleie-Öl, Rizinusöl, Olivenöl, Tsubaki-Öl, Kokosnußöl, Palmöl, Perillaöl, Hanfsamenöl, Tungöl, Kapoköl und Teesamenöl.As vegetable oils which are refined according to the present invention can be mentioned: rapeseed oil, soybean oil, safflower oil, sunflower oil, corn oil, Cottonseed oil, sesame oil, rice bran oil, castor oil, olive oil, tsubaki oil, coconut oil, Palm oil, perilla oil, hemp seed oil, tung oil, kapok oil, and tea seed oil.

Von den vorgenannten Pflanzenölen haben Rapsöl, Sojabohnenöl, Sonnenblumenöl, Safloröl, Baumwollsamenöl und Sesamöl einen hohen Gummi-Gehalt. Mittels des Verfahrens gemäß der vorliegenden Erfindung kann jedoch das Gummi in wirksamer Weise aus diesen Pflanzenölen abgetrennt werden und können die Pflanzenöle im wesentlichen frei von dem Gummi erhalten werden. Eine Mischung aus einem Pflanzenöl und einem organischen Lösungsmittel wie Hexan oder Aceton, beispielsweise Miscella, kann mittels des Verfahrens gemäß der vorliegenden Erfindung ebenfalls verarbeitet werden. Darüber hinaus können auch rohe Pflanzenöle, die neben einem Gummi auch natürliche Verunreinigungen wie Wachse, freie Fettsäuren, Schwefel-Verbindungen, Peptide, Pigmente-, Aldehyde und Ketone enthalten, mittels des Verfahrens gemäß der vorliegenden- Erfindung raffiniert werden.Of the aforementioned vegetable oils, rapeseed oil, soybean oil, sunflower oil, Safflower oil, cottonseed oil, and sesame oil are high in gum content. By means of the procedure however, according to the present invention, the rubber can be effectively extracted from them Vegetable oils can be separated and the vegetable oils can be essentially free of the rubber can be obtained. A mixture of a vegetable oil and an organic one Solvents such as hexane or acetone, for example miscella, can by means of the method can also be processed in accordance with the present invention. In addition, you can also raw vegetable oils, which in addition to a rubber also contain natural impurities such as Waxes, free fatty acids, sulfur compounds, peptides, pigments, aldehydes and Containing ketones, refined by the method according to the present invention will.

Weiterhin können auch Pflanzenöle, die geringe Mengen Fremdsubstanzen enthalten, die in dem Schritt der Öl-Extraktion oder in dem Raffinationsverfahren absichtlich oder unabsichtlich eingeschleppt wurden, etwa Alkalien, Säuren, Metallionen und anorganische und orqanischc feine feste Teilchen mittels des Verfahrens gemäß der vorl 1egendn Erfindung verarbeitet werden.Vegetable oils that contain small amounts of foreign substances can also be used included in the step of oil extraction or in the refining process were introduced intentionally or unintentionally, such as alkalis, acids, metal ions and inorganic and organic fine solid particles by the method according to the present invention are processed.

In der vorliegenden Erfindung ist es unerläßlich, daß das rohe Pflanzenöl bei 300C bis 95"C während einer Zeitdauer von 5 min bis 8 h in Anwesenheit Wasser in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-t, vorzugsweise von 0,5 bis 5,0 Gew.-%, bezogen auf das rohe Pflanzenöl, gerührt wird. Wenn die Wasser-Menge kleiner als 0,1 Gew.--% ist, läßt sich keine nennenswerte Entschleimungs-Wirkung erreichen. Wenn die Wasser-Menge größer als 10 Gew.-% ist, wird die Öl-Permeationsrate drastisch gemindert, und in einigen Fällen durchdringen Wasser und das Gummi die Membran, so daß gute Ergebnisse nicht erzielt werden. Wenn weiterhin die Temperatur nicht im Bereich von 30"C bis 95"C liegt, läßt sich das in dem rohen Pflanzenöl enthaltene Gummi nicht wirksam entfernen, auch dann nicht, wenn das Öl in Anwesenheit von 0,1 bis 10 Gew.-% Wasser, bezogen auf das Öl, gerührt wird. Wie bereits im Vorstehenden erwähnt beträgt die Behandlungszeit für das rohe Pflanzenöl 5 min bis 8 h.In the present invention, it is indispensable that the crude vegetable oil at 30 ° C. to 95 ° C. for a period of 5 minutes to 8 hours in the presence of water in an amount of 0.1 to 10 wt .-%, preferably 0.5 to 5.0 wt .-%, based on the raw vegetable oil, is stirred. If the amount of water is less than 0.1% by weight no significant degumming effect can be achieved. When the water amount is greater than 10 wt .-%, the oil permeation rate is drastically reduced, and in In some cases, water and the rubber penetrate the membrane, giving good results cannot be achieved. If the temperature continues to not be in the range of 30 "C up 95 "C, the gum contained in the raw vegetable oil is not effective remove, even if the oil is in the presence of 0.1 to 10% by weight of water, based on the oil, is stirred. As already mentioned above, the Treatment time for the raw vegetable oil 5 minutes to 8 hours.

Wenn die Behandlungszeit kürzer als 5 min ist, wird das in dem rohen Pflanzenöl enthaltene Gummi nicht wirksam entfernt. Andererseits ist die obere Grenze der Behandlungsdauer nicht kritisch. Selbst wenn jedoch das rohe Pflanzenöl länger als 8 h gerührt wird, wird der Entschleimungs-Effekt nicht verbessert gegenüber jenem, der durch Rühren des rohen Pflanzenöls in Anwesenheit von Wasser während einer Zeitdauer von 5 min bis 8 h erzielt wird.If the treatment time is shorter than 5 minutes, it will be in the raw Vegetable oil containing gum is not removed effectively. On the other hand is the upper limit the duration of treatment is not critical. However, even if the raw vegetable oil lasts longer is stirred for 8 hours, the degumming effect is not improved compared to that made by stirring the crude vegetable oil in the presence of water during a period of 5 minutes to 8 hours is achieved.

Mit Hilfe der im Vorstehenden beschriebenen Behandlung wird ein Gummi mit einer so geringen Größe, daß er gewöhnlich nicht ohne Einsatz einer Membran mit sehr niedriger Porengröße, wie etwa einer Ultrafiltrations-Membran, abgetrennt werden kann, abtrennbar durch eine poröse Membran, die eine erheblich größere Porengröße besitzt als eine Ultrafiltrations-Membran. Die Ursache dafür, daß durch Rühren des rohen Pflanzenöls in Gegenwart von Wasser ein in dem rohen Pflanzenöl enthaltenes Gummi mittels einer porösen Membran abtrennbar wird, die eine erheblich größere Porengröße besitzt als eine Ultrafiltrations-Membran, ist noch nicht vollständig geklärt. Es wird jedoch angenommen, daß einer der Gründe hierfür darin liegt, daß durch das Rühren des rohen Pflanzenöls in Anwesenheit von Wasser ein in dem rohen Pflanzenöl enthaltenes Gummi hydratisiert wird und die entstandenen Hydrate sich unter Bildung einer Emulsion assoziieren.With the aid of the treatment described above, a gum is made so small in size that it cannot ordinarily be used without the use of a diaphragm with a very small pore size, such as an ultrafiltration membrane, separated can be separated by a porous membrane, which is a considerably has a larger pore size than an ultrafiltration membrane. The reason for this that by stirring the crude vegetable oil in the presence of water in the crude Vegetable oil containing rubber becomes separable by means of a porous membrane, which has a considerably larger pore size than an ultrafiltration membrane not yet fully clarified. However, it is believed that one of the reasons this lies in the fact that by stirring the crude vegetable oil in the presence of Water a gum contained in the raw vegetable oil is hydrated and the resulting Hydrates associate to form an emulsion.

Wenn bei dem Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung eine Säure dem rohen Pflanzenöl in einer Menge zugesetzt wird, die gleich dem 0,01- bis 3-fachen der Menge des in dem rohen Pflanzenöls enthaltenen Gummis ist, berechnet auf die 100pro. Säure, und das rohe Pflanzenöl dann bei 30"C bis 95"C 5 min bis 8 h in Anwesenheit von Wasser in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Öl, gerührt wird, wird die Entschleimungswirkung weiter vergrößert. Es wird angenommen, daß der Grund hierfür darin liegt, daß in dem Fall, in dem ein in dem rohen Pflanzenöl enthaltenes Gummi eine Verbindung enthält, die nur schwer zu hydratisieren ist, eine solche Verbindung durch die Säure modifiziert wird und sich die säure-modifizierte Verbindung leicht hydratisieren läßt. Auf diese Weise werden die zugsetzten Säure-Mengen zusammen mit dem Gummi und dem Wasser entfernt. Wenn die Menge der eingesetzten Säure kleiner ist als das O,Ol-fache der Menge des in dem Pflanzenöl enthaltenen Gummis, läßt sich durch den Säure-Zusatz keine nennenswerte Wirkung erzielen, und wenn die Menge der eingesetzten Säure größer ist als das 3,0-fache der Menge des in dem Pflanzenöl enthaltenen Gummis, wird die Säure verschwendet und die Kosten werden erhöht.When in the method according to the present invention an acid is added to the raw vegetable oil in an amount equal to 0.01 to 3 times is the amount of gum contained in the raw vegetable oil calculated on the 100pro. Acid, and then the crude vegetable oil at 30 "C to 95" C for 5 minutes to 8 hours in the presence is stirred by water in an amount of 0.1 to 10% by weight, based on the oil, the degumming effect is further increased. It is believed that the reason this lies in the fact that in the case where a contained in the crude vegetable oil Gum contains a compound that is difficult to hydrate, one such Compound is modified by the acid and becomes the acid-modified compound easy to hydrate. In this way the added amounts of acid are combined with the gum and water removed. When the amount of acid used is smaller is than 0.01 times the amount of gum contained in the vegetable oil by adding acid do not have a noticeable effect, and when the amount of the acid used is greater than 3.0 times the amount of the gum contained in the vegetable oil, the acid is wasted and the cost are increased.

Zur Verminderung der eingesetzten Säure-Menge wird die Säure vorzugsweise unter solchen Bedingungen zugesetzt, bei denen in dem rohen Pflanzenöl eine große Wasser-Menge nicht vorliegt. Dementsprechend wird im Fall einer solchen Wasser-Zugabe, daß 0,1 bis 10 Gew.-% Wasser in dem rohen Pflanzenöl vorhanden sind, die Säure dem rohen Pflanzenöl vorzugsweise vor der Zugabe des Wassers zugesetzt. Als Säure wird bevorzugt eine aus der aus Phosphorsäure, Schwefelsäure, Borsäure, Citronensäure, Oxalsäure und Essigsäure bestehenden Gruppe ausgewählte Säure eingesetzt.In order to reduce the amount of acid used, the acid is preferred added under such conditions that there is a large amount in the crude vegetable oil Amount of water not available. Accordingly, in the case of such water addition, that 0.1 to 10 wt .-% water is present in the crude vegetable oil, the acid dem Raw vegetable oil is preferably added before adding the water. As an acid is preferably one from the group consisting of phosphoric acid, sulfuric acid, boric acid, citric acid, Oxalic acid and acetic acid existing group selected acid used.

Im Folgenden werden die kennzeichnenden Merkmale der in der vorliegenden Erfindung verwendeten porösen Membran beschrieben.The following are the distinguishing features of the present Invention used porous membrane described.

Zur Gewinnung eines raffinierten Pflanzenöls, das im wesentlichen frei von dem Gummi und dem Wasser ist, ist es notwendig, eine poröse Membran mit einer speziellen Porengröße und mit speziellen Oberflächen-Eigenschaften einzusetzen. Die in der vorliegenden Erfindung eingesetzte Membran hat einen mittleren Poren-Durchmesser (2 r) von 0,05 bis 3 ßm, vorzugsweise von 0,1 bis 1 ßm.To obtain a refined vegetable oil that is essentially is free from the rubber and the water, it is necessary to use a porous membrane a special pore size and with special surface properties. The membrane used in the present invention has an average pore diameter (2 r) from 0.05 to 3 µm, preferably from 0.1 to 1 µm.

Wenn der mittlere Poren-Durchmesser kleiner als 0,05 ßm ist, ist die Öl-Permeationsrate pro Flächeneinheit der Membran und pro Zeiteinheit niedrig, und infolgedessen wird eine große Membranfläche benötigt. Wenn der mittlere Poren-Durchmesser größer als 3 zum ist, wird die Permeation des Gummis und des Wassers durch die Membran erhöht, so daß ein Pflanzenöl, das im wesentlichen frei von dem Gummi und dem Wasser ist, nicht mehr gewonnen werden kann.If the mean pore diameter is less than 0.05 µm, that is Oil permeation rate per unit area of the membrane and per unit time low, and as a result, a large membrane area is required. When the mean pore diameter is greater than 3 zum, the permeation of rubber and water through the membrane becomes elevated, so that a vegetable oil which is essentially free of the gum and the water, can no longer be won.

Der mittlere Poren-Radius (r) wird durch die Formel r = [8 Q # d/(#P.Pr)] 1/2 bezeichnet, in der Q die Permeabilität (cm3/cm2.s) einer Flüssigkeit durch die poröse Membran, die Viskosität (P) einer Flüssigkeit, d die Dicke (cm) der porösen Membran, AP die Druck-Differenz (10-1 Pa (dyn/cm2)) zwischen der einen Oberfläche und der anderen Oberfläche der porösen Membran und Pr die Porosität (%) der porösen Membran bezeichnen.The mean pore radius (r) is given by the formula r = [8 Q # d / (# P.Pr)] 1/2, in which Q is the permeability (cm3 / cm2.s) of a liquid through the porous membrane, the viscosity (P) of a liquid, d the thickness (cm) of the porous Membrane, AP is the pressure difference (10-1 Pa (dyn / cm2)) between one surface and the other surface of the porous membrane, and Pr is the porosity (%) of the porous Designate membrane.

Die Verteilung der Poren-Radien in der porösen Membran, die in dem Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung einzusetzen ist, ist vorzugsweise so eng wie möglich.The distribution of the pore radii in the porous membrane, which is in the Method to be used according to the present invention is preferably so close as possible.

Anschaulich dargestellt bezeichnet das Verhältnis r4/r3 eine Verteilung der Poren-Radien und beträgt vorzugsweise 1,5 oder weniger. Die r4 und r3 werden jeweils durch die Formeln r3 =jr3N(r)dr/fr2N(r)dr und r4 = fr4N(r)dr/fr3N(r)dr dargestellt, in denen r den Poren-Radius in der Oberfläche der porösen Membran bezeichnet und N(r) eine Verteilungsfunktion der Poren-Radien ist und so definiert ist, daß sie die Zahl der Poren mit einem Poren-Radius liefert, der in den Bereich von r bis r + dr fällt.The ratio r4 / r3 clearly shows a distribution the pore radius and is preferably 1.5 or less. The r4 and r3 will be each represented by the formulas r3 = jr3N (r) dr / fr2N (r) dr and r4 = fr4N (r) dr / fr3N (r) dr, in which r denotes the pore radius in the surface of the porous membrane and N (r) is a distribution function of the pore radii and is defined to be supplies the number of pores with a pore radius in the range from r to r + dr falls.

Die Werte von r und N(r) werden durch visuelle Beohachtung unter Benutzung eines Abtast-Elektronenmikroskops erhalten.The values of r and N (r) are obtained by visual observation using them of a scanning electron microscope.

Als ein einfaches Verfahren zur Bestimmung der Verteilung der Poren-Radien (r4/r3) , neben dem Verfahren der visuellen Beobachtung unter- Benutzung eines Abtast-Elektronenmikroskops, ist das in "Kobunshi Ronbun Shu (Collected Theses on Polymers)", Band 34, No. 10, S. 737 (1977), veröffentlicht von der Society of Polymer Science of Japan, beschriebene Verfahren. Nach diesem Verfahren werden durch die Messung der Gas-Permeation X3 und X4 aus dem Term der freien molekularen Strömung bzw. dem Term der viskosen Strömung erhalten (worin Xi = friN(r)dr). r4 kann aus der Formel r4 =X4/X3 berechnet werden. Außerdem wird unter Ausnutzung der Porosität der porösen Membran und des Phänomens, daß ein Salz, wenn es in der wäßrigen Lösung in die Membran hinein diffüsionspermeiert, infolge von Selbstdiffusion durch die Poren hindurch permeiert, X2 unter Einsetzen der Permeations-Menge (J) aus der folgenden Gleichung J = # . X2 . Ds (dc/dx) erhalten, in der D den Selbstdiffusionskoeffizient, 5 c die Konzentration des Salzes und x einen Abstand von der Oberfläche der Membran bezeichnen. r3 kann aus X3/X2 berechnet werden. Demgemäß kann die Verteilung der Poren-Radien (r4/r3) mit Ililfe eines anderen Verfahrens als dem der visuellen Beobachtung unter Benutzung eines Abtast-Elektronenmikroskops erhalten werden. In der Zwischenzeit kann der Wert von X4 auch erhalten werden aufgrund der An- nahme einer viskosen Strömung (llagon-Poiseuille-sche Strömung) zu dc Zeit, während der die Flüssigkeit durch die poröse Membran hindurch permeiert, wie dies in "Kobunshi Ronbun Shu", Band 34, No. 4, S. 299 (1977), veröffentlicht von der Society of Polymer Science of Japan, beschrieben ist.As a simple method for determining the distribution of pore radii (r4 / r3), in addition to the method of visual observation using a scanning electron microscope, is that in "Kobunshi Ronbun Shu (Collected Theses on Polymers)", Volume 34, No. 10, S. 737 (1977) published by the Society of Polymer Science of Japan Procedure. According to this procedure, by measuring the gas permeation X3 and X4 from the term of free molecular flow and the term of viscous flow, respectively obtained (where Xi = friN (r) dr). r4 can be calculated from the formula r4 = X4 / X3. In addition, taking advantage of the porosity of the porous membrane and the phenomenon that a salt, if it permeates diffusion into the membrane in the aqueous solution, permeated through the pores as a result of self-diffusion, X2 with onset the amount of permeation (J) from the following equation J = #. X2. Get Ds (dc / dx), in D the self-diffusion coefficient, 5 c the concentration of the salt and x denote a distance from the surface of the membrane. r3 can be calculated from X3 / X2 will. Accordingly, the distribution of the pore radii (r4 / r3) can be made with the help of another Method other than visual observation using a scanning electron microscope can be obtained. In the meantime, the value of X4 can also be obtained due to the arrival acquisition of a viscous flow (llagon-Poiseuille flow) at the time during which the liquid permeates through the porous membrane, as described in "Kobunshi Ronbun Shu", Volume 34, No. 4, p. 299 (1977) by the Society of Polymer Science of Japan.

In bezug auf die poröse Membran, die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, ist es ebenso uncrläßlich, daß diese poröse Membran an ihrer Oberfläche eine kritische Oberfächenspannung (γc) von weniger als 33 mN/m (dyn/cm) aufweist. Wenn die kritische Oberflächenspannung 33 mN/m oder mehr beträgt, wird de Permeation des Gummis und Wassers durch die Membran hindurch erhöhe, und infolgedessen wird eine große Menge Gummi und Wasser in das raffinierte Pflanzenöl eingebracht. Als Grund hierfür wird angenommen, daß die Abtrennbarkeit fester feiner Teilchen im allgemeinen durch die Porengröße der porösen Membran bestimmt wird, während die Abtrennbarkeit eines Gummis und diejenige von Wasser, die nicht aus festen feinen Teilchen bestehen, nicht nur durch die Porengröße der porösen Membran sondern auch durch die Affinität der Oberfläche der porösen Membran zu dem Gummi und dem Wasser bestimmt -wird. Die untere Grenze der kritischen Oberflächenspannung der in der vorliegenden Erfindung verwendeten porösen Membran ist nicht kritisch. Unter Berücksichtigung der Verfügbarkeit von Materialien mit niedriger kritischer Oberflächenspannung wird jedoch im allgemeinen eine poröse Membran mit einer kritischen Oberflächenspannung an ihrer Oberfläche von weniger als 33 mN/m bis nicht weniger als 18 mN/m eingesetzt.With respect to the porous membrane used in the present invention is used, it is also essential that this porous membrane is attached to its surface has a critical surface tension (γc) of less than 33 mN / m (dyn / cm). When the critical surface tension is 33 mN / m or more, the permeation becomes of gum and water through the membrane, and consequently will a large amount of gum and water put in the refined vegetable oil. as The reason for this is believed to be that the separability of solid fine particles in the is generally determined by the pore size of the porous membrane, while the Severability of a rubber and that of water that are not solid fine Particles exist, not only because of the pore size of the porous membrane but also by the affinity of the surface of the porous membrane for the rubber and the water will be determined. The lower limit of the critical surface tension in the The porous membrane used in the present invention is not critical. Considering the availability of materials with low critical surface tension however, generally a porous membrane with a critical surface tension used on their surface from less than 33 mN / m to not less than 18 mN / m.

Als poröse Membran mit einer kritischen Oberflächenspannung (gc) von weniger als 33 mN/m an ihrer Oberfläche können poröse Membranen eingesetzt werden, die aus einer Klasse von llarzen hergestellt sind, die eine kritische Oberflächen spannung von weniger als 33 mN/m besitzen. Es können auch poröse Membranen eingesetzt werden, die aus Gemischen aus Polymerisaten oder Copolymerisaten hergestellt sind, die zwei oder mehr Klassen von Bestandteilen angehören. Sofern im letzteren Falle die fertigen porösen Membranen eine kritische Oberflächenspannung von weniger als 33 mN/m aufweisen, ist es nicht erforderlich, daß die einzelnen Harz-Bestandteile für sich einen speziellen Wert der kritischen Oberflächenspannung besitzen, wie er im Vorstehenden definiert wurde. Weiterhin ist es auch möglich, eine angestrebte poröse Membran mit der genannten speziellen kritischen Oberflächenspannung dadurch zu erhalten, daß die Oberfläche einer porösen Membran mittels einer chemischen Species durch Beschichten oder chemische Bindung modifiziert wird. Anschauliche Beispiele für Materialien, die zur Gewinnung der angestrebten porösen Membranen einsetzbar sind, umfassen Polyolefine wie Polyethylen, PoAypropylen, Polybuten, Polyisobutylen, Polypenten, Poly(4-methylisopenten) sowie deren halogensubstituierte Derivate mit mindestens einem Fluor-Atom; Tetrafluorethylen-Perfluoroalkylvinylether-Copolymerisate; Copolymerisate aus ethylenisch unyesättigten Kohlenwasserstoffen und/oder halogensubstituierten, ethylenisch ungesättigten Kohlenwasserstoffen mit mindestens einem Fluor-Atom, wobei zu diesen ethylenisch ungesättigten Kohlenwasserstoffen und ihren halogensubstituierten Derivaten Ethylen, Propylen, Buten, Isobutylen, Penten, liegen, Monofluoro- ethylen, Vinylidenfluorid, Trifluorocthyln, Totrafluoroethylen, Trifluorochloroethylen, Hexafluoropropylen und derglcichen zählen; sowie Gemische von Pol.ymerisaten wie etwa eine Kombination aus Polyethylen mit Polypropylen, Polyvinylidenfluorid, Polytetrafluoroethylen oder Polystyrol, eine Kombination von Polypropylen mit Polyvinylidenfluorid oder Polytetrafluoroethyien, eine Kombination von Polyvinylidenfluorid mit Polysulfon, Polyacrylnitril, Polyphenylenoxid oder Polytetrafluoroethylen und dergleichen. Bevorzugte Beispiele für Materialien, die für die angestrebte poröse Membran einsetzbar sind, umfassen Poylethylen, Polypropylen, Ethylen-Propylen-Copolymerisat, Polyvinylidenfluorid, Ethylen-Tetrafluoroethylen-Copolymerisat, Tetrafluoroethylen-Hexafluoropropylen-Copolymerisat, Tetrafluoroethylen-Perfluoroalkylv inylether-Copolymerisat sowie Gemische aus diesen.As a porous membrane with a critical surface tension (gc) of less than 33 mN / m on their surface, porous membranes can be used, which are made from a class of wood that has a critical surface Have a tension of less than 33 mN / m. Porous membranes can also be used that are made from mixtures of polymers or copolymers, belonging to two or more classes of constituents. Unless in the latter case the finished porous membranes have a critical surface tension of less than 33 mN / m, it is not necessary that the individual resin components have a special value of the critical surface tension, such as it was defined in the foregoing. Furthermore, it is also possible to target a porous membrane with the aforementioned special critical surface tension as a result to obtain that the surface of a porous membrane by means of a chemical species is modified by coating or chemical bonding. Illustrative examples for materials that can be used to obtain the desired porous membranes include polyolefins such as polyethylene, poly propylene, polybutene, polyisobutylene, Polypentene, poly (4-methylisopentene) and their halogen-substituted derivatives with at least one fluorine atom; Tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymers; Copolymers of ethylenically unsaturated hydrocarbons and / or halogen-substituted ones, ethylenically unsaturated hydrocarbons with at least one fluorine atom, wherein to these ethylenically unsaturated hydrocarbons and their halogen-substituted ones Derivatives of ethylene, propylene, butene, isobutylene, pentene, lying, monofluoro- ethylene, Vinylidene fluoride, trifluoroocthylene, totrafluoroethylene, trifluorochloroethylene, hexafluoropropylene and the like count; as well as mixtures of polymerizates such as a combination made of polyethylene with polypropylene, polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene or Polystyrene, a combination of polypropylene with polyvinylidene fluoride or polytetrafluoroethylene, a combination of polyvinylidene fluoride with polysulfone, polyacrylonitrile, polyphenylene oxide or polytetrafluoroethylene and the like. Preferred examples of materials which can be used for the desired porous membrane include polyethylene, polypropylene, Ethylene-propylene copolymer, polyvinylidene fluoride, ethylene-tetrafluoroethylene copolymer, Tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, tetrafluoroethylene-perfluoroalkylv inyl ether copolymer and mixtures of these.

Der Wert der kritischen Oberflächenspannung wird folgendermaßen gemessen: Wenn die poröse Membran aus einem homogenen Material hergestellt ist, wird eine nichtporöse Membran aus dem gleichen Material hergestellt und als Probe für die Messung verwendet. Wenn die poröse Membran nicht aus einem homogenen Material hergestellt ist, sondern an ihrer Oberfläche durch Beschichten oder chemische Bindung modifiziert worden ist, wird eine nicht-poröse Membran aus dem gleichen Material hergestellt und dann an ihrer Oberfläche mittels chemischer Species unter den gleichen Bedingungen modifiziert, wie sie für die Elerstellung der porösen Membran mit modifizierter Oberfläche angewandt werden, und hierdurch wird dann die Probe für die Messung erhalten.The value of the critical surface tension is measured as follows: If the porous membrane is made of a homogeneous material, it becomes a non-porous membrane made of the same material and used as a sample for the Measurement used. When the porous membrane is not made of a homogeneous material but is modified on its surface by coating or chemical bonding a non-porous membrane is made from the same material and then on their surface by means of chemical species under the same conditions modified as they are for the creation of the porous membrane with modified Surface are applied, and thereby the sample for measurement is obtained.

Die kritische Oberflächenspannung (c) ist definiert als diejenige Oberflächenspannung, die ausgeübt werden würde, wenn der Kontaktwinkel e gleich 0° wäre. Mit der nach dem im Vorstehenden beschriebenen Verfahren hergestellten Probe wird unter Einsatz von Flüssigkeiten mit verschiedenen Oberflächenspannungen der jeweilige Kontaktwinkel gemessen, und durch Extrapolation wird diejenige Oberflächenspannung ermittelt, die bei einem Kontaktwinkel e von 0° ausgeübt werden würde. Der so erhaltene Wert ist der Wert der kritischen Oberflächenspannung.The critical surface tension (c) is defined as the surface tension that would be exerted if the contact angle were to be applied e would be equal to 0 °. With the one prepared according to the method described above Sample is made using liquids with different surface tensions the respective contact angle is measured, and that surface tension is determined by extrapolation determined that would be exerted at a contact angle e of 0 °. The thus obtained Value is the value of the critical surface tension.

Die Porosität der porösen Membran, die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, soll vorzugsweise im Bereich von 15 % bis 95 % liegen. Wenn die Porosität niedriger als 15 % ist, ist im allgemeinen die öl-Permeationsrate niedrig, und wenn die Porosität größer als 95 % ist, wird die Festigkeit der Membran erniedrigt.The porosity of the porous membrane used in the present invention is used, should preferably be in the range of 15% to 95%. If the Porosity is lower than 15%, the oil permeation rate is generally low, and when the porosity is larger than 95%, the strength of the membrane is lowered.

Die Porosität Pr wird durch die folgende Formel definiert: Hierin stehen 9a für das spezifische Gewicht der Membran ohne Poren und sb für den durch Division des Gewichts der porösen Membran durch ihr Volumen erhaltenen Wert.The porosity Pr is defined by the following formula: Here, 9a stands for the specific gravity of the membrane without pores and sb for the value obtained by dividing the weight of the porous membrane by its volume.

Die Dicke der in der vorliegenden Erfindung verwendeten porösen Membran soll vorzugsweise in dem Bereich von 0,01 bis 4 mm liegen. Wenn die Dicke der porösen Membran niedriger als 0,01 mm ist, ist die Festigkeit der Membran gering, und wenn die Dicke der Membran größer als 4 mm ist, wird die Öl-Permeationsrate erniedrigt.The thickness of the porous membrane used in the present invention should preferably be in the range of 0.01 to 4 mm. When the thickness of the porous Diaphragm is lower than 0.01 mm, the strength of the diaphragm is low, and if so the thickness of the membrane is larger than 4 mm, the oil permeation rate is lowered.

Die Membrln, die in der vorlietJenden IXr.fin(lung verwendet wird, kann eine ebene Folie, eine gewellte oder geriffelte Membran, eine röhrenförmige Membran oder eine Hohlfaser sein; die zweckmäßige Form wird im Hinblick auf die vorgesehene Verwendung gewählt. Mit Rücksicht auf eine Verringerung der Größe des betreffenden Bauelements und zur Vereinfachung des Aufbaus desselben wird vorzugsweise eine Hohlfaser-Membran eingesetzt.The membrane, which is used in the previous IX r. can be a flat sheet, a corrugated or corrugated membrane, a tubular one Be a membrane or a hollow fiber; the appropriate form will be in terms of the intended use selected. With a view to reducing the size of the relevant component and to simplify the structure of the same is preferred a hollow fiber membrane is used.

Wenn eine liohlfaser-Membran verwendet wird, liegt deren -innerer Durchmesser vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 10 mm. Wenn der innere Durchmesser kleiner als 0,1 mm ist, wird das offene Endstück der Hohlfaser leicht durch das Gummi oder ähnliches verstopft, so daß keine guten Ergebnisse erzielt werden können. Wenn der innere Durchmesser größer als 10 mm ist, wird das Volumen des unter Einsatz der Membran errichteten Bauelements in unerwünschtem Maße vergrößert.If a fiberglass membrane is used, it will be inside Diameter preferably in the range from 0.1 to 10 mm. When the inner diameter is smaller than 0.1 mm, the open end of the hollow fiber is easily penetrated by the Rubber or the like clogged so that good results cannot be obtained. If the inner diameter is greater than 10 mm, the volume of the used the membrane erected component enlarged to an undesirable extent.

Zur Herstellung einer porösen Membran, die die im Vorstehenden aufgeführten Bedingungen erfüllt, können bekannte Verfahren eingesetzt werden. Beispielsweise können ein Verfahren des Formens aus der Schmelze, wie es in der GB-PS 2 006 513 offenbart ist, ein Verfahren der Mikrophasen-Trennung, ein Reck-Verfahren und ein Verfahren der Bestrahlung mit einem Neutronenstrahl angewandt werden.To make a porous membrane using those listed above If conditions are met, known methods can be used. For example can use a melt molding process as disclosed in GB-PS 2,006,513 is disclosed, a method of microphase separation, a stretching method and a Method of irradiation with a neutron beam can be used.

Das Verfahren und die Verfahrensbedingungen der Zufuhr des gerührten Pflanzenöls zu der porösen Membran werden im Folgenden beschrieben In der vorliegenden Erfindung ist es für eine Durchführung der Entschleimungs-Behandlung mit hohem Wirkungsgrad erforderlich, daß das ge- rührte Pflanzenöl mit der Oberfläche der porösen Membran in der Weise in Berührung gebracht wird, daß das gerührte Pflanzenöl in einer Richtung parallel zu der Oberfläche der porösen Membran mit einer Lineargeschwindigkeit von 0,05 bis 3 m/s, vorzugsweise von 0,1 bis 2 m/s strömt. Wenn die Lineargeschwindigkeit niedriger als 0,05 m/s ist, wird die Öl-Permeationsrate erniedrigt, und wenn die Lineargeschwindigkeit höher als 3 m/s ist, wird der Energieverbrauch erhöht und außerdem besteht die Gefahr eines Bruchs der Membran, da es erforderlich ist, einen hohen Druck auf das gerührte Pflanzenöl einwirken zu lassen, um dieses über die Oberfläche der porösen Membran strömen zu lassen.The method and process conditions of feeding the stirred Vegetable oil to the porous membrane are described below in the present Invention is for performing degumming treatment with high efficiency required that the stirred vegetable oil with the surface the porous membrane is brought into contact in such a way that the stirred vegetable oil in a direction parallel to the surface of the porous membrane at a linear velocity from 0.05 to 3 m / s, preferably from 0.1 to 2 m / s. When the linear velocity is lower than 0.05 m / s, the oil permeation rate is lowered, and if the Linear speed is higher than 3 m / s, the energy consumption is increased and there is also the risk of rupture of the membrane, since it is necessary to have a Applying high pressure to the stirred vegetable oil in order to make it over the To let the surface of the porous membrane flow.

Wenn zur Vermeidung der Anwendung eines hohen Drucks der lichte Membran-Durchflußquerschnitt erhöht wird, wird das Volumen des Bauelements wiederum in unerwünschter Weise vergrößert.If, to avoid the application of high pressure, the clear diaphragm flow area is increased, the volume of the component is again increased in an undesirable manner.

Der Filtrations-Druck zur Zeit des Kontaktes des gerührten Pflanzenöls mit der porösen Membran beträgt vorzugsweise 0,01 bis 5,07 bar (0,01 bis 5 atm). Wenn der Filtrations-Druck niedriger als 0,01 bar ist, ist die Öl-Permeationsrate niedrig, und wenn der Filtrations-Druck höher als 5,07 bar ist, bricht nicht nur die poröse Membran leicht, sondern auch der Energie-Verbrauch wird erhöht.The filtration pressure at the time of contact with the stirred vegetable oil with the porous membrane is preferably 0.01 to 5.07 bar (0.01 to 5 atm). When the filtration pressure is lower than 0.01 bar, the oil permeation rate is low, and if the filtration pressure is higher than 5.07 bar, not only does it break the porous membrane slightly, but also the energy consumption is increased.

In dem Fall, in dem das Pflanzenöl nicht in Form eines Gemisches mit einem organischen Lösungsmittel vorliegt, wird bevorzugt, daß die Filtrations-Temperatur zur Zeit des Kontakts des gerührten Pflanzenöls mit der porösen Membran bei 10"C bis 950C liegt. In dem Fall, in dem das Pflanzenöl in Form eines Gemisches mit einem orga- nischen Lösungsmittel vorliegt, wird bevorzugt, daß das organische Lösungsmittel einen höheren Siedepunkt als 15°C besitzt und die Filtrations-Temperatur in dem Bereich von 10°C bis zu einer um 50C unterhalb des Siedepunktes des organischen Lösungsmittels liegt. Wenn die Filtrations-Temperatur niedriger als 100C ist, ist die Viskosität des gerührten Pflanzenöls zu hoch, und die Öl-Permeationsrate wird gesenkt. Wenn die Filtrations-Temperatur höher als 950C oder als eine um 50C unterhalb des Siedepunkts des organischen Lösungsmittels liegende Temperatur ist, tritt eine Verdampfung des Wassers oder des organischen Lösungsmittels in beträchtlichem Umfang ein, und gute Ergebnisse können nicht erzielt werden.In the case where the vegetable oil is not in the form of a mixture with an organic solvent, it is preferred that the filtration temperature at the time of contact of the stirred vegetable oil with the porous membrane at 10 "C up to 950C. In the case where the vegetable oil is in the form of a mixture with one orga- Niche solvent is present, it is preferred that the organic Solvent has a higher boiling point than 15 ° C and the filtration temperature in the range from 10 ° C to 50 ° C below the boiling point of the organic Solvent lies. When the filtration temperature is lower than 100C, is the viscosity of the stirred vegetable oil becomes too high and the oil permeation rate becomes lowered. If the filtration temperature is higher than 950C or than one around 50C below is the boiling point of the organic solvent temperature, occurs Evaporation of the water or organic solvent to a considerable extent and good results cannot be obtained.

In der vorliegenden Erfindung wird zur Erhöhung der Öl-Permeationsrate pro Flächeneinheit der Membran vorzugsweise ein sogenanntes Filtrationsverfahren mit partiellem Umlauf angewandt, bei dem die das Gummi und das Wasser enthaltende Flüssigkeit (das Konzentrat), die durch die Membran konzentriert wurde, mit der gleichen Membran mehrmals in Kontakt gebracht wird.In the present invention, to increase the oil permeation rate preferably a so-called filtration process per unit area of the membrane applied with partial circulation, in which the one containing the rubber and the water Liquid (the concentrate) that has been concentrated by the membrane with the the same membrane is brought into contact several times.

Das Filtrationsverfahren mit partiellem Umlauf wird nachstehend unter Bczug auf Fig. 1 im einzelnen beschrieben. Fig. 1 zeigt eine Darstellung einer Ausführungsform des Filtrationsverfahrens mit partiellem Umlauf, das in der vorliegenden Erfindung eingesetzt wird, in Diagrammform.The partial circulation filtration method is described below With reference to Fig. 1 described in detail. Fig. 1 shows an illustration of an embodiment of the partial circulation filtration method used in the present invention is used, in diagram form.

In der Fig. 1 bezeichnet die Zahl 6 ein Bauelement (Modul), das in seinem Inneren eine poröse Membran oder eine Mehrzahl poröser Membranen 5 enthält. Das cii Gummi und Wasser enthaltende Pflanzenöl, das der Behandlung nach dem im Vorstehenden beschriebenen Verfahren unterworfen wurde, wird auf die Oberfläche der porösen Membran 5 in dem Modul 6 eingespeist. Das Pflanzenöl dringt selektiv durch die Membran 5 hindurch und wird als raffiniertes Öl aus dem Modul 6 durch eine Leitung 3 abgezogen, während das in dem Pflanzenöl enthaltene Gummi angereichert und zusammen mit dem Wasser aus dem Pflanzenöl abgetrennt und aus dem Modul 6 durch eine Leitung 2 abgezogen wird. Ein Teil des konzentrierten Gummis und Wassers wird durch eine Leitung 4 abgeführt. Der verbleibende Teil des konzentrierten Gummis und des Wassers wird mittels einer Pumpe 7 im Kreislauf wieder auf die Oberfläche der Membran 5 in dem Bauelement 6 zurückgeleitet, während frisches, zu verarbeitendes Pflanzenöl zusammen mit dem im Umlauf zu führenden konzentrierten Gummi und Wasser durch die Leitung 1 auf die Oberfläche der Membran in einer Menge aufgegeben wird, die der Gesamtmenge des aus dem Modul 6 durch die Leitung 3 entnommenen raffinierten Öls und des durch die Leitung 4 entnommenen konzentrierten Gummis und Wassers entspricht.In Fig. 1, the number 6 denotes a component (module) which is in its interior contains a porous membrane or a plurality of porous membranes 5. The cii Vegetable oil containing gum and water used in treatment was subjected to the procedure described above, is on the Surface of the porous membrane 5 fed into the module 6. The vegetable oil penetrates selectively through the membrane 5 and is removed from the module as refined oil 6 withdrawn through a line 3, while the gum contained in the vegetable oil enriched and separated from the vegetable oil together with the water and from the Module 6 is withdrawn through a line 2. Part of the concentrated gum and water is discharged through a line 4. The remaining part of the concentrated The rubber and the water are circulated back to the surface by means of a pump 7 of the membrane 5 in the component 6, while fresh, to be processed Vegetable oil along with the concentrated gum and water to be circulated is applied through line 1 to the surface of the membrane in an amount that of the total amount of refined withdrawn from module 6 through line 3 Oil and the concentrated gum and water withdrawn through line 4 corresponds.

Die vorliegende Erfindung kann auch nach dem Mehrstufen-Filtrationsverfahren durchgeführt werden.The present invention can also be carried out by the multi-stage filtration process be performed.

Das Zweistufen-Filtrationsverfahren wird nachstehend als Beispiel für ein Mehrstufen-Filtrationsverfahren unter Bezug auf Fig. 2 im einzelnen beschrieben. Fig. 2 zeigt eine Darstellung einer Ausführungsform des Zweistufen-Filtrationsverfahrens in Diagrammform.The two stage filtration process is shown below as an example for a multi-stage filtration process is described in detail with reference to FIG. Fig. 2 shows an illustration of an embodiment of the two-stage filtration process in diagram form.

In der Fig. 2 bezeichnet die Zahl 6a das erste Bauelement (Modul), das in seinem inneren eine poröse Membran oder eine Mehrzahl. poröser Membranen 5a enthält. Die Zahl 6b bezeichnet das zweite Bauelement (Modul), das in seinem Inneren eine poröse Membran oder eine Mehrzahl poröser Membranen 5b enthält, wobei letztere poröse Membran(en) gleich der (den) jenigen des Moduls 6a oder von diesen verschieden sein kann(können). Das ein Gummi und Wasser enthaltende Pflanzenöl, das der Behandlung nach dem im Vorstehenden beschriebenen Verfahren unterworfen wurde, wird auf die Oberfläche der porösen Membran 5a in dem Modul 6a eingespeist. Das Pflanzenöl dringt selektiv durch die poröse Membran 5a hindurch und wird aus dem Modul 6a durch eine Leitung 3a abgezogen, während das in dem Pflanzenöl enthaltene Gummi angereichert und zusammen mit dem Wasser aus dem Pflanzenöl abgetrennt und aus dem ersten Modul 6a durch eine Leitung 2a abgezogen wird. Ein Teil des konzentrierten Gummis und Wassers wird mittels einer Pumpe 7a im Kreislauf wieder auf die Oberfläche der Membran 5a in dem Bauelement 6a zurückgeleitet, und zwar zusammen mit frischem, zu verarbeitendem Pflanzenöl. Der verbleibende Teil des konzentrierten Gummis und Wassers wird auf die Oberfläche der porösen Membran 5b in dem zweiten Modul 6b geleitet. Das in dem konzentrierten Gummi und Wasser enthaltene Pflanzenöl dringt selektiv durch die poröse Membran 5b in dem zweiten Modul 6b hindurch, während das konzentrierte Gummi und Wasser weiter konzentriert werden und aus dem zweiten Modul 6b durch eine Leitung 2b abgezogen werden. Ein Teil des weiter konzentrierten Gummis und Wassers wird durch eine Leitung 4a abgeführt. Der verbleibende Teil des weiter konzentrierten Gummis und Wassers wird mittels einer Pumpe 7b im Kreislauf wieder zusammen mit dem aus dem ersten Modul 6a durch die Leitung 2a abgeleiteten konzentrierten Gummi und Wasser auf die Oberfläche der porösen Membran 5b in dem Bauelement 6b zurückgeleitet.In Fig. 2, the number 6a denotes the first component (module), that in its interior a porous membrane or a plurality. porous membranes 5a contains. The number 6b denotes the second component (module) that is in his Inside contains a porous membrane or a plurality of porous membranes 5b, wherein the latter porous membrane (s) equal to or from those of the module 6a can be different. The vegetable oil containing a gum and water, which is subjected to treatment according to the procedure described above is fed to the surface of the porous membrane 5a in the module 6a. The vegetable oil selectively permeates through the porous membrane 5a and is exhausted withdrawn from the module 6a through a line 3a, while that contained in the vegetable oil Gum enriched and separated from the vegetable oil along with the water and is withdrawn from the first module 6a through a line 2a. Part of the focused Gums and water are circulated back onto the surface by means of a pump 7a of the membrane 5a in the component 6a, namely together with fresh, vegetable oil to be processed. The remaining part of the concentrated gum and Water is directed onto the surface of the porous membrane 5b in the second module 6b. The vegetable oil contained in the concentrated gum and water penetrates selectively through the porous membrane 5b in the second module 6b while the concentrated Rubber and water are further concentrated and from the second module 6b through a Line 2b are withdrawn. Part of the more concentrated gum and water is discharged through a line 4a. The remaining part of the more concentrated Gums and water will mean a pump 7b in the circuit again together with that derived from the first module 6a through the line 2a Rubber and water on the surface of the porous membrane 5b in the structural element 6b returned.

Das selektiv durch die poröse Membran 5b hindurchgetretene Pflanzenöl wird aus dem Modul 6b durch eine Leitung 3b entnommen und mit dem Pflanzenöl vereinigt, das aus dem ersten Modul 6a durch die Leitung 3a abgeführt wurde. Das vereinigte Pflanzenöl wird der Leitung 3c entnommen.The vegetable oil selectively passed through the porous membrane 5b is taken from module 6b through a line 3b and combined with the vegetable oil, which was discharged from the first module 6a through the line 3a. That united Vegetable oil is taken from line 3c.

Bei den im Vorstehenden beschriebenen Filtrationsverfahren mit partiellem Umlauf und Mehrstufen-Piltrationsverfahren soll das Konzentrierungs-Verhältnis (das Verhältnis der Gummi-Konzentration in dem Konzentrat zu der Gummi-Konzentration in dem zu verarbeitenden Pflanzenöl) mindestens 1,5 betragen. Wenn das Konzentrierungs-Verhältnis niedriger als 1,5 ist, ist der Grad der Anreicherung gering, und entsprechend ist der Wirkungsgrad der Behandlung niedrig, so daß gute Ergebnisse nicht erzielt werden können.In the above-described filtration processes with partial The concentration ratio (das Ratio of the gum concentration in the concentrate to the gum concentration in the vegetable oil to be processed) must be at least 1.5. When the concentration ratio is lower than 1.5, the degree of enrichment is low, and accordingly is the efficiency of the treatment is low, so that good results are not obtained can.

Die Rückspül-Behandlung ist als ein Mittel bekannt, die im Laufe der Zeit eingetretene Verminderung der Permeationsrate wieder rückgängig zu machen. Da die Membran gemäß der vorliegenden Erfindung einen um vieles größeren Porendurchmesser besitzt als die Ultrafiltrations-Membranen, läßt sich bei einer iÜckspül-Behandlung der Membran qemä.ß der vorl ieqenden Erfindung eine auß ergewöhnljch hervorragende Wirkung des Rückspülens erzielen. Vorzugsweise wird als Rückspül-Flüssigkeit ein die Membran durchdringendes Filtrat verwendet. Wenn ein Pflanzenöl in Form eines Gemischs mit einem organischen Lösungsmittel eingesetzt wird, wird vorzugsweise dieses organische Lösungsmittel als Rückspül-Flüssigkeit verwendet.The backwash treatment is known as a remedy over the course of the Time to reverse the decrease in the permeation rate. Since the membrane according to the present invention has a much larger pore diameter possesses than the ultrafiltration membranes, can be used in a backwash treatment the membrane according to the present invention is an exceptionally excellent one Achieve the effect of backwashing. A backwash liquid is preferably used the membrane-penetrating filtrate is used. When a vegetable oil in the form of a Mixture with an organic Solvent is used this organic solvent is preferably used as the backwash liquid.

Die vorliegende Erfindung wird mit Hilfe der folgenden Beispiele ausführlicher beschrieben, ist jedoch nicht auf diese beschränkt.The present invention will be further elucidated with the aid of the following examples but is not limited to these.

In den Beispielen wurden der Gummi-Gehalt mittels des Verfahrens zur Bestimmung des Gehalts an in Aceton unlöslichen Bestandteilen und der Wasser-Gehalt nach der Karl-Fischer-Methode bestimmt.In the examples, the rubber content was determined using the method for Determination of the content of components insoluble in acetone and the water content determined by the Karl Fischer method.

Beispiel 1 21,5 Gew.-O Polypropylen, 55,5 Gew.-% Dibutylphthalat (DBP) und 23,0 Gew.-% feinteiliges Siliciumdioxid wurden mittels eines Kneters gemischt und mittels einer Feinmühle pulverisiert, und die erhaltene Mischung wurde unter Verwendung eines Zweischnecken-Extruders und einer Hohldüse aus der Schmelze zu einer Hohlfaser extrudiert. Das Extrudat wurde gekühlt und aufgenommen. Example 1 21.5% by weight of polypropylene, 55.5% by weight of dibutyl phthalate (DBP) and 23.0% by weight of finely divided silica were mixed by means of a kneader and pulverized by means of a fine grinder, and the mixture obtained was under Use of a twin-screw extruder and a hollow nozzle from the melt a hollow fiber extruded. The extrudate was cooled and taken up.

Die erhaltene Hohlfaser wurde zur Extraktion und Entfernung des DBP in 1,1,l-Trichloroethan eingetaucht, und die Hohlfaser wurde getrocknet und in eine wäßrige, 40 Gew.-& Ätznatron enthaltende Lösung eingetaucht, um das feinteilige Siliciumdioxid in der wäßrigen Lösung aufzulösen. Dann wurde die Hohlfaser mit einer verdünnten wäßrigen Ätznatron-Lösung und danach mit Wasser gewaschen und getrocknet, wodurch eine Hohlfaser-Membran erhalten wurde.The obtained hollow fiber was used for extraction and removal of the DBP immersed in 1,1,1-trichloroethane, and the hollow fiber was dried and placed in a aqueous, 40 wt .- & caustic soda containing solution immersed to the finely divided Dissolve silicon dioxide in the aqueous solution. Then the hollow fiber with a diluted aqueous caustic soda solution and then washed with water and dried, whereby a hollow fiber membrane was obtained.

Die Membran hatte einen inneren Durchmesser von 0,7 mm, eine Dicke von 300 µm, einen mittleren Porendurchmesser von 0,15 ßm, eine Porosität von 69 % und eine kritische Oberflächenspannung (γc) von 29 mN/m (dyn/cm).The membrane had an inner diameter of 0.7 mm, a thickness of 300 µm, a mean pore diameter of 0.15 µm, a porosity of 69 % and a critical surface tension (γc) of 29 mN / m (dyn / cm).

Ein Modul mit einer wirksamen Membranfläche von 0,1 m2 wurde unter Einsatz dieser Hohlfaser-Membran hergestellt.A module with an effective membrane area of 0.1 m2 was installed under Using this hollow fiber membrane made.

Zu einer Mischung aus 75 Vol.-Õ eines Rapsöls, das durch mechanisches Auspressen erhalten worden war, und 25 Vol.-% eines Rapsöls, das nach dem Extraktionsverfahren erhalten worden war, wurden nach und nach 1,7 Gew.-%, bezogen auf das Öl, Wasser unter Rühren des Öls hinzuqefügt. Das Öl wurde dann 30 min bei 80°C gerührt, um eine zu verarbeitende Flüssigkeit herzustellen. Der Gummi-Gehalt der zu verarbeitenden Flüssigkeit betrug 1,1 Gew.-%, und der Wasser-Gehalt betrug 1,8 Gew.-%.To a mixture of 75 vol. Õ of a rapeseed oil that is mechanically Squeezing had been obtained, and 25% by volume of a rapeseed oil obtained after the extraction process was obtained gradually became 1.7% by weight, based on the oil, of water added while stirring the oil. The oil was then stirred for 30 min at 80 ° C, around to produce a liquid to be processed. The rubber content to be processed Liquid was 1.1% by weight and the water content was 1.8% by weight.

Die zu verarbeitende Flüssigkeit wurde mit der Oberfläche der porösen Membran in dem Modul in Kontakt gebracht, und die Filtration unter teilweisem Umlauf wurde mit einer Lineargeschwindigkeit von 0,6 m/s, einem mittleren Filtrationsdruck von 1,01 bar (1,0 atm), einer Filtrationstemperatur von 450C und einem Konzentrierungsverhältnis von 5-,0 durchgeführt. In dem-erhaltenen raffinierten o1 betrugen der Gummi-Gehalt 0,66 Gew.-% und der Wasser-Gehalt 0,15 Gew.-%. Sowohl die Entschleimungswirkung als auch die Entwässerungswirkung waren gut. Die Öl-Permeationsrate betrug im Zustand konstanter Filtration 4,1 l/h.The liquid to be processed was with the surface of the porous Membrane brought into contact in the module, and the filtration with partial circulation was at a linear velocity of 0.6 m / s, a mean filtration pressure of 1.01 bar (1.0 atm), a filtration temperature of 450C and a concentration ratio carried out by 5-, 0. In the refined oil obtained, the gum contents were 0.66% by weight and the water content 0.15% by weight. Both the degumming effect as well as the drainage effect were good. The oil permeation rate was in the state constant filtration 4.1 l / h.

Beispiel 2 Zu einer Mischung aus 75 Vol.-% eines Rapsöls, das durch mechanisches Auspressen erhalten worden war, und 25 Vol.-% eines Rapsöls, das nach dem Extraktionsverfahren erhalten worden war, wurden 0,6 Gew.-t, bezogen auf das Öl, einer wäßrigen Citronensäure-Lösung mit einer Konzentration von 50 Cew.-% nach und nach unter Rühren des Öls sowie 1,5 Gew.-%, bezogen auf das Öl, Wasser nach und nach hinzugefügt. Das Öl wurde dann 30 min bei 800C gerührt, um eine zu verarbeitende Flüssigkeit herzustellen. Der Gummi-Gehalt der zu verarbeitenden Flüssigkeit betrug 1,1 Gew.-%, und der Wasser-Gehalt betrug 1,8 Gew.-90. Example 2 For a mixture of 75% by volume of a rapeseed oil, which by mechanical pressing had been obtained, and 25 vol .-% of a rapeseed oil, which after the extraction process had been obtained, 0.6 wt. t based on the Oil, an aqueous citric acid solution with a concentration of 50 wt .-% and after stirring the oil and 1.5% by weight, based on the oil, of water and after added. The oil was then stirred for 30 minutes at 80 ° C. to be processed To produce liquid. The rubber content of the liquid to be processed was 1.1% by weight and the water content was 1.8% by weight.

Unter Verwendung des gleichen Moduls, das in Beispiel 1 verwendet wurde, wurde die zu verarbeitende Züssigkcit der Filtration unter teilweisem Umliuß- unter den gleichen Bedingungell wie in Beispiel 1 beschrieben unterworfen. In dem erhaltenen permeierten Öl betrug der Gummi-Gehalt 0,18 Gew.-%, und der Wasser-Gehalt betrug 0,15 Gew.-%. Beim Vergleich dieser Ergebnisse mit denjenigen, die in Beispiel 1 erhalten wurden, wird unmittelbar deutlich, daß die Entschleimungswirkung durch den Zusatz einer Säure gesteigert werden kann. Die Ö1-Permeationsrate betrug im Zustand konstanter Filtration 4,0 l/h.Using the same module used in Example 1 became the liquid to be processed the filtration under partial flow under the same conditions as described in Example 1 subject. In the obtained permeated oil, the rubber content was 0.18% by weight, and the water content was 0.15% by weight. When comparing these results with those which were obtained in Example 1, it is immediately clear that the degumming effect can be increased by adding an acid. The oil permeation rate was in the state of constant filtration 4.0 l / h.

Beispiele 3 bis 7 und Vergleichsbeispiele 1 und 2 Sieben zu verarbeitende Flüssigkeiten, die in der Tabelle 1 aufgeführt sind, wurden unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt, jedoch mit der Abweichung, daß die Menge des dem Öl zugesetzten Wassers wie in der Tabelle 1 angegeben verändert wurde.Examples 3 to 7 and Comparative Examples 1 and 2 Sieves to be processed Liquids listed in Table 1 were made under the same conditions prepared as described in Example 1, but with the difference that the amount of the water added to the oil was changed as indicated in Table 1.

Unter Einsatz des gleichen Moduls, das in Beispiel 1 verwendet wurde, wurden diese zu verarbeitenden Flüssigkeiten unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 beschrieben der Filtration unter teilweisem Umlauf unterworfen, jedoch mit der Abweichung, daß die Filtrationstemperatur 500C betrug.Using the same module that was used in Example 1, were these liquids to be processed under the same conditions as in Example 1 described subject to filtration with partial circulation, however with the difference that the filtration temperature was 500C.

Eür jede der zu verarbeitenden Flüssigkeiten wurden der Gummi-Gehalt des permeierten Öls und die Ö1-Perrnaionsrate im Zustand konstanter Filtration bestimmt. Die ergebnisse sind in der Tabelle 1 aufgeführt.For each of the liquids to be processed, the rubber content was determined of the permeated oil and the oil permeation rate in the state of constant filtration are determined. The results are shown in Table 1.

Tabelle 1 Beispiel Menge des Zu verarbeitende Permeiertes Öl dem Öl zu- Flüssigkeit ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ gesetzten Gummi- Wasser- Gummi- Öl-Per- Wasser-Wassers Gehalt Gehalt Gehalt meations- Gehalt Rate Gew.-% Gew.-% Gew.-% Gew.-% 1/h Gew.-% Vergleichs-Beispiel 1 0 1,11 0,05 1,10 5,3 0,05 Beispiel 3 0,05 1,11 0,10 0,80 5i3 0,09 Beispiel 4 0,45 1,11 0,50 0,72 5,3 0!15 Beispiel 5 1,25 1,11 1,3 0,68 5,3 0,17 Beispiel 6 4,95 1,11 5,0 0,68 5,1 0,17 Beispiel 7 10 1,11 10 0,68 4,7 0,17 Vergleichs-Beispiel 2 15 1,11 15 0,68 2,5 0,17 Aus den in der Tabelle 1 aufgeführten Ergebnissen wird deutlich, daß die Entschleimungswirkung und die Öl-Permeationsrate verbessert werden können, wenn 0,1 bis 10 Gew.-% Wasser in der zu verarbeitenden Flüssigkeit vorhanden sind. Table 1 Example of the amount of permeated oil to be processed Oil to- liquid ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ set rubber- water- rubber- oil-per- Water-water content content content meations content rate wt .-% wt .-% wt .-% wt .-% 1 / h% by weight Comparative Example 1 0 1.11 0.05 1.10 5.3 0.05 Example 3 0.05 1.11 0.10 0.80 5i3 0.09 Example 4 0.45 1.11 0.50 0.72 5.3 0! 15 Example 5 1.25 1.11 1.3 0.68 5.3 0.17 Example 6 4.95 1.11 5.0 0.68 5.1 0.17 Example 7 10 1.11 10 0.68 4.7 0.17 Comparative example 2 15 1.11 15 0.68 2.5 0.17 From the table 1 The results listed clearly show that the degumming effect and the oil permeation rate can be improved if 0.1 to 10 wt .-% water in the to be processed Liquid are present.

Beispiel 8 23,0 Gc.-% eines Polyethylens hoher Dichte, 53,5 Gew.-% Dioctylphthalat (DOP) und 23,0 Gew.-t feinteiliges Siliciumdioxid wurden mittels eines Kneters gemischt und mittels einer Feinmühle pulverisiert, und das Ausgangsmaterial wurde unter Verwendung eines Zweischnecken-Extruders und einer T-Düse aus der Schmelze zu einer ebenen Folie extrudiert. Die Folie wurde gekühlt und aufyenommen. Die Folie wurde zur Extraktion und Entfernung des DOP in 1,1,1-Trichloroethan eingetaucht. Dann wurde die Folie getrocknet und in eine wäßrige Ätznatron-Lösung mit einer Konzentration von 40 Gew.-% eingetaucht, um das feinteilige Siliciumdioxid in der wäßrigen Lösung aufzulösen. Die Folie wurde mit einer verdünnten wäßrigen Ätznatron-Lösung und danach mit Wasser gewaschen und getrocknet, wodurch eine poröse Membran in Form einer ebenen Folie erhalten wurde. Example 8 23.0% by weight of a high density polyethylene, 53.5% by weight Dioctyl phthalate (DOP) and 23.0% by weight of finely divided silicon dioxide were by means of mixed by a kneader and pulverized by a fine grinder, and the raw material was made from the melt using a twin screw extruder and a T-die extruded into a flat sheet. The film was cooled and taken up. The foil was immersed in 1,1,1-trichloroethane to extract and remove the DOP. Then the film was dried and placed in an aqueous caustic soda solution at a concentration of 40 wt .-% immersed to the finely divided silica in the aqueous solution dissolve. The slide was washed with a dilute aqueous caustic soda solution and thereafter washed with water and dried, creating a porous membrane in the form of a flat Slide was obtained.

Die Membran hatte eine Dicke von 300 µm, einen mittleren Porendurchmesser von 0,12 µm, eine Porosität von 70 % und eine kritische Oberflächenspannung (γc) von 31 mN/m (dyn/cm).The membrane had a thickness of 300 μm and an average pore diameter of 0.12 µm, a porosity of 70% and a critical surface tension (γc) of 31 mN / m (dyn / cm).

Diese ebene Membran wurde auf einem Filterhalter (hergestellt von der Bioengifleering Co., Japan, Modell UD-a., wirksame Membranfläche 0,08 m2) angebracht, und die gleiche zu verarbeitende Flüssigkeit wie in Beispiel 2 wurde der Filtration unter teilweisem Umlauf mit einer Lineargeschwindigkeit von 0,4 m/s, einem mittleren Filtrationsdruck von 1,01 bar (1,0 atm), einer Filtrationstemperatur von 350C und einem Konzentrierungsverhältnis von 5 unterworfen.This flat membrane was placed on a filter holder (manufactured by from Bioengifleering Co., Japan, model UD-a., effective membrane area 0.08 m2) attached, and the same processed liquid as in Example 2 was subjected to filtration with partial rotation at a linear speed of 0.4 m / s, an average Filtration pressure of 1.01 bar (1.0 atm), a filtration temperature of 350C and subjected to a concentration ratio of 5.

In dem erhaltenen permeierten Öl betrug der Gummi-Gehalt 0,12 Gew.-%, und der Wasser-Gehalt betrug 0,10 Gew.-%. Sowohl die Entschleimungswirkung als auch die Entwässerungswirkung waren gut. Die Öl-Permeationsrate betrug im Zustand konstanter Filtration 2,2 l/h.In the obtained permeated oil, the rubber content was 0.12% by weight, and the water content was 0.10% by weight. Both the degumming effect and the drainage effects were good. The oil permeation rate was more constant in the state Filtration 2.2 l / h.

Beispiele 9 bis 13 und Vergleichsbeispiele 3 bis 5 Tests der Entschleimung von Pflanzenöen wurden unter Einsatz der folgenden Membranen durchgeführt: Membran A: 20 Teile Polyvinylidenfluorid wurden in 80 Teilen eines Mischlösungsmittels aus Dimethylformamid und Aceton (Volumenverhältnis 20/80) gelöst, und die Lösung wurde durch eine Hohldüse extrudiert und in Wasser coaguliert, wodurch eine Hohlfaser-Membran mit einem inneren Durchmesser von 0,7 mm, einer Dicke von 200 Am, einem mittleren Porendurchmesser von 0,02 ßm und einer kritischen Oberflächenspannung (c) von 25 mN/m (dyn/cm) erhalten wurde. Examples 9 to 13 and Comparative Examples 3 to 5 Degumming tests of vegetable oils were carried out using the following membranes: Membrane A: 20 parts of polyvinylidene fluoride was selected in 80 parts of a mixed solvent Dimethylformamide and acetone (20/80 volume ratio) were dissolved, and the solution became extruded through a hollow nozzle and coagulated in water, creating a hollow fiber membrane with an inner diameter of 0.7 mm, a thickness of 200 µm, a medium one Pore diameter of 0.02 µm and a critical surface tension (c) of 25 mN / m (dyn / cm) was obtained.

Membran ß: Eine Lösung von 20 Gew.-% Polyvinylidenfluorid, 60 Gew.-% Dimethyiacetamid und 20 Gew.-% Polyethyienglycol wurde durch eine Hohldüse extrudiert und in Wasser coaguliert, wodurch eine Hohlfaser-Membran mit einem inneren Durchmesser von 0,7 mm, einer Dicke von 190 ccm, einem mittleren Porendurchmesser von 0,05 ßm und einer kritischen Oberflächenspannung (c) von 25 mN/m (dyn/cm) erhalten wurde.Membrane ß: A solution of 20% by weight polyvinylidene fluoride, 60% by weight Dimethyiacetamide and 20% by weight polyethylene glycol was extruded through a hollow nozzle and coagulated in water, creating a hollow fiber membrane with an inner diameter of 0.7 mm, a thickness of 190 ccm, an average pore diameter of 0.05 µm and a critical surface tension (c) of 25 mN / m (dynes / cm) was obtained.

Membran C: 23,0 Gew.-% eines Polyethylens hoher Dichte, 53,5 Gew.-% DOP und 23,0 Gew.-% feinteiliges Siliciumdioxid wurden geknetet, pulverisiert und unter Verwendung eines Zweischnecken-Extruders und einer Hohldüse aus der Schmelze extrudiert, und nach dem Entfernen des DOP und dem Entfernen des Siliciumdioxids wurde eine Jiohlfaser-Membran mit einem inneren Durchmesser von 0,7 mm, einer Dicke von 300 tjm, einem mittleren Porendurchmesser von 0,12 µm und einer kritischen Oberflächenspannung (c) von 31 mN/m (dyn/cm) erhalten.Membrane C: 23.0% by weight of a high density polyethylene, 53.5% by weight DOP and 23.0% by weight of finely divided silica were kneaded, pulverized and using a twin-screw extruder and a hollow nozzle from the melt extruded, and after removing the DOP and removing the silica became a joule fiber membrane with an inner diameter of 0.7 mm, a thickness of 300 µm, an average pore diameter of 0.12 µm and a critical surface tension (c) of 31 mN / m (dyn / cm).

Membran D: Die gleiche Hohlfaser, wie sie in Beispiel 1 hergestellt wurde, wurde eingesetzt. Diese Membran hatte einen inneren Durchmesser von 0,7 mm, einer Dicke von 300 µm, einem mittleren Porendurchmesser von 0,15 m und einer kritischen Oberflächenspannung (c) von 29 mN/m (dyn/cm).Membrane D: The same hollow fiber as produced in Example 1 was used. This membrane had an inner diameter of 0.7 mm, a thickness of 300 µm, an average pore diameter of 0.15 m and a critical one Surface tension (c) of 29 mN / m (dyn / cm).

Membran E: 26,7 Vol.-% eines Ethylen-Tetrafluoroethylen-Copolymerisats, 60 Vol.-% DOP und 13,3 Vol.-% feinteiliges Siliciumdioxid wurden geknetet, pulverisiert und unter Verwendung eines Zweischnecken-Extruders und einer Hohldüse aus der Schmelze extrudiert, und nach dem Entfernen des DOP und dem Entfernen des Siliciumdioxids wurde eine Hohlfaser-Membran mit einem inneren Durchmesser von 0,7 mm, einer Dicke von 300 µm, einem mittleren Porendurchmesser von 0,5 µm und einer kritischen Oberflächenspannung (γc) von 26,5 mN/m (dyn/cm) erhalten.Membrane E: 26.7% by volume of an ethylene-tetrafluoroethylene copolymer, 60% by volume of DOP and 13.3% by volume of finely divided silicon dioxide were kneaded, pulverized and using a twin screw extruder and a hollow nozzle from the melt extruded, and after removing the DOP and removing the silica became a hollow fiber membrane with an inner diameter of 0.7 mm, a thickness of 300 µm, an average pore diameter of 0.5 µm and a critical surface tension (γc) of 26.5 mN / m (dyn / cm) was obtained.

Membran F: 26,7 Vol.-% Polyvinylidenfluorid, 60 Vol.- DOP und 13,3 Vol.-% feinteiliges Siliciumdioxid wurden geknetet, pulverisiert und unter Verwendung eines Zweischnecken-Extruders und einer Hohldüse aus der- Schmelze extrudiert, und nach dem Entfernen des DOP und dem Entfernen des Siliciumdioxids wurde eine Hohlfaser-Membran mit einem inneren Durchmesser von 0,7 mm, einer Dicke von 300 µm, einem mittleren Porcndurchmesser von 3 m und einer kritischen Oberflächenspannung (etc) von 25 mN/m (dyn/cm) erhalten.Membrane F: 26.7% by volume polyvinylidene fluoride, 60% by volume DOP and 13.3 Vol% of fine particulate silica was kneaded, pulverized and used a twin-screw extruder and a hollow nozzle are extruded from the melt, and after removing the DOP and removing the silica, a hollow fiber membrane was formed with an inner diameter of 0.7 mm, a thickness of 300 µm, a medium one Porcelain diameter of 3 m and a critical surface tension (etc) of 25 mN / m (dyn / cm).

Membran G: Die vorgenannte Membran F wurde in der Längsrichtung mit einem Reckverhältnis von 3 gereckt, wodurch eine Membran mit einem inneren Durchmesser von 0,5 mm, einer Dicke von 155 µm, einem mittleren Porendurchmesser von 5 µm und einer kritischen Oberflächenspannung (gc) von 25 mN/m (dyn/cm) erhalten wurde.Membrane G: The aforementioned membrane F was made with in the longitudinal direction stretched to a stretching ratio of 3, creating a membrane with an inner diameter of 0.5 mm, a thickness of 155 µm, an average pore diameter of 5 µm and a critical surface tension (gc) of 25 mN / m (dyn / cm) was obtained.

Membran H: 25,5 Vol.-% eines Ethylen-Vinylalkohol-Copolymerisats mit einem Ethylen-Gehalt von 33 Mol-% und einem Verseifungsgrad von nicht weniger als 99 %, 59,0 Vol.-% Glycerin und 15,5 Vol.-% feinteiliges Siliciumdioxid wurden geknetet, pulverisiert und unter Verwendung eines Zweischnecken-Extruders und einer Hohldüse aus der Schmelze extrudiert. Das Glycerin wurde mit Hilfe von warmem Wasser entfernt, und das Siliciumdioxid wurde mittels einer wäßrigen Ätznatron-Lösung mit einer Konzentration von 40 Gew.-% entfernt, wodurch eine olfaser-Membran mit einem inneren Durchmesser von 0,7 mm, einer Dicke von 300 llm, einem mittleren Porendurchmeser von 0,15 µm und einer kritischen Oberflächenspannung (γc) von 33 mN/m (dyn/cm) erhalten wurde.Membrane H: 25.5% by volume of an ethylene-vinyl alcohol copolymer with an ethylene content of 33 mol% and a degree of saponification of not less than 99%, 59.0% by volume of glycerol and 15.5% by volume of finely divided silicon dioxide were kneaded, pulverized and using a twin screw extruder and a hollow nozzle extruded from the melt. The glycerine was removed with the help of warm water, and the silicon dioxide was dissolved by means of an aqueous caustic soda solution at a concentration of 40 wt .-% removed, creating an olfactory membrane with an inner diameter 0.7 mm, a thickness of 300 μm, an average pore diameter of 0.15 μm and a critical surface tension (γc) of 33 mN / m (dyn / cm) became.

Eine zu verarbeitende Flüssigkeit wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 2 beschrieben hergestellt, jedoch mit der Abweichung, daß die dem öl zugesetzte Wasser Menge 4,0 Gew.-% betrug. Unter Verwendung der im Vorstehenden beschriebenen Hohlfaser-Membranen wurden Module mit einer wirksamen Membranfläche von 0,1 m2 zusammengebaut. Die Filtration unter partiellem Umlauf wurde mit einer Lineargeschwindigkeit von 0,5 m/s, einem mittleren Filtrationsdruck von 1,01 bar (1 atm), einer Filtrationstemperatur von 400C und einem Konzentrierungsverhältnis von 4 durchgeführt.A liquid to be processed was made in the same way as described in Example 2, but with the difference that the oil the amount of water added was 4.0% by weight. Using the above The hollow fiber membranes described were modules with an effective membrane area of 0.1 m2 assembled. The partial circulation filtration was carried out with a Linear speed of 0.5 m / s, an average filtration pressure of 1.01 bar (1 atm), a filtration temperature of 400C and a concentration ratio performed by 4.

Für jedes der erhaltenen permeierten Öle wurden der Gummi-Gehalt und der Wasser-Gehalt sowie die bl-Permeationsrate im Zustand konstanter Filtration bestimmt.For each of the obtained permeated oils, the rubber content and the water content and the bl permeation rate in the state of constant filtration certainly.

Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle 2 aufgeführt.The results obtained are shown in Table 2.

Der Gummi-Gehalt der zu verarbeitenden Flüssigkeit betrug 1,1 Gew.-%, und der Wasser-Gehalt betrug 4,3 Gew.-%.The rubber content of the liquid to be processed was 1.1% by weight, and the water content was 4.3% by weight.

Tabelle 2 Beispiel Membran Permeiertes Öl Art Mate- Mittl.Kritische Gummi- Wasser- Öl-Per- Ausrial*)Poren- Oberflä- Gehalt Gehalt mea- sehen durch- chenspan- tionsmesser nung(c) Rate Am mN/m Gew.-% Gew.-% l/h (dyn/cm) Vergleichs- homogen Beispiel 3 A PVDF 0,02 25 0,15 0,12 1,2 und transparent Beispiel 9 B PVDF 0,05 25 0,15 0,12 3,0 dito Beispiel 10 C HDPE 0,12 31 0,15 0,12 3,8 dito Beispiel 11 D PP 0,15 29 0,15 0,12 3,8 dito Beispiel 12 E ETFE 0,5 26,5 0,15 0,12 »,0 dito Beispiel 13 F PVDF 3 25 0,20 0,18 4,5 dito Vergleichs-Beispiel 4 G PVDF 5 25 0,82 0,91 4,8 trübe Vergleichs- Wasser-Beispiel 5 II EVAL 0,15 33 0,53 3,1 3,6 Tropfen im Öl * Die Abkürzungen bezeichnen die Materialien: PVDF: Polyvinylidenfluorid; HDPE: Polyethylen hoher Dichte; PP: Polypropylen; ETFE: Ethylen-Tetrafluoroethylen-Copolymerisat; EVAL: Ethylen-Vinylalkohol-Copolymerisat. Table 2 Example Membrane Permeated Oil Type Mate Medium Critical Rubber- Water- Oil-Per- Ausrial *) pore- surface- content mea- see through- tension meter (c) rate Am mN / m wt% wt% l / h (dyn / cm) comparative homogeneous example 3 A PVDF 0.02 25 0.15 0.12 1.2 and transparent example 9 B PVDF 0.05 25 0.15 0.12 3.0 same as example 10 C HDPE 0.12 31 0.15 0.12 3.8 same as example 11 D PP 0.15 29 0.15 0.12 3.8 ditto Example 12 E ETFE 0.5 26.5 0.15 0.12 », 0 ditto Example 13 F PVDF 3 25 0.20 0.18 4.5 same as Comparative Example 4 G PVDF 5 25 0.82 0.91 4.8 turbid comparative water example 5 II EVAL 0.15 33 0.53 3.1 3.6 drops in the oil * The abbreviations denote the materials: PVDF: polyvinylidene fluoride; HDPE: high density polyethylene; PP: polypropylene; ETFE: ethylene-tetrafluoroethylene copolymer; EVAL: ethylene vinyl alcohol copolymer.

Verglcichsbeispiele 6 und 7 Tests der Entschleimung von Pflanzcnölcn wurden unter Verwendung der folgenden Membranen durchgeführt. Comparative Examples 6 and 7 Tests of degumming of vegetable seeds were carried out using the following membranes.

Membran I: Nylon 610 wurde in Salpetersäure in einer Konzentration von 15 g/100 ml gelöst, und die Lösung wurde in eine Koagulations-Lösung, die Oleyl-Sulfat enthielt, eingegossen und getaucht, um die gegossene Folie zu koagulieren. Dann wurde die Folie mit Wasser gewaschen, wodurch eine ebene Membran-Folie mit einer Dicke von 200 ßm, einem mittleren Porendurchmesser von 0,17 m und einer kritischen Oberflächenspannung (9c) von 37 mN/m (dyn/cm) erhalten wurde.Membrane I: Nylon 610 was dissolved in nitric acid at one concentration of 15 g / 100 ml, and the solution was dissolved in a coagulation solution containing oleyl sulfate contained, poured and dipped to coagulate the cast film. then the film was washed with water, creating a flat membrane film with a Thickness of 200 µm, a mean pore diameter of 0.17 m and a critical one Surface tension (9c) of 37 mN / m (dyn / cm) was obtained.

Membran J: 15 Gew.-% Polyvinylchlorid, 10 Gew.-% Polyethylenglycol und 75 Gew.-% Dimethylformamid wurden homogen vermischt und vergossen. Die gegossene Folie wurde getrocknet und in Wasser eingetaucht, wodurch eine ebene Membran-Folie mit einer Dicke von 200 ßm, einem mittleren Porendurchmesser von 0,10 gm und einer kritischen Oberflächenspannung (c) von 39 mN/m (dyn/cm) erhalten wurde.Membrane J: 15% by weight polyvinyl chloride, 10% by weight polyethylene glycol and 75% by weight of dimethylformamide were mixed homogeneously and cast. The cast Foil was dried and immersed in water, creating a flat membrane foil with a thickness of 200 µm, an average pore diameter of 0.10 µm and one critical surface tension (c) of 39 mN / m (dyn / cm) was obtained.

Die beiden im Vorstehenden beschriebenen ebenen Membran-Folien wurden unabhängig voneinander in Filterhaltern (hergestellt von der Bioengineering Co., Japan, Modell UD-6, wirksame Membranfläche 0,08 m2) angebracht, und die gleiche zu verarbeitende Flüssigkeit, wie sie in den Beispielen 9 bis 13 verwendet wurde, wurde der Filtration unter teilweisem Umlauf mit einer Lineargeschwindigkeit von 0,4 m/s, einem mittleren Filtrationsdruck von 1,01 bar (1,0 atm), einer Filtrationstemperatur von 400C und einem Konzentrierungsverhältnis von 4 unterworfen.The two flat membrane sheets described above were made independently of each other in filter holders (manufactured by Bioengineering Co., Japan, model UD-6, effective membrane area 0.08 m2) attached, and the same liquid to be processed, as used in Examples 9 to 13, was the filtration with partial circulation at a linear speed of 0.4 m / s, a medium one Filtration pressure of 1.01 bar (1.0 atm), a filtration temperature of 400C and a concentration ratio of 4.

Der Gummi-Gehalt und der Wasser-Gehalt der erhaltenen permeierten Öle wurden bestimmt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle 3 aufgeführt. The rubber content and the water content of the obtained permeated Oils were determined. The results obtained are shown in Table 3.

Tabelle 3 Beispiel Membran Permeiertes Öl Art Mate- Mittl.Kritische Gummi- Wasser- Ausrial )Poren- Oberflä- Gehalt Gehalt sehnen durch- chenspanmesser nung(γc) ßm mN/m Gew.-% Gew.-% (dyn/cm) Vergleichs- Wasser-Beispiel 6 I Ny610 0,17 37,0 0,61 3,5 Tropfen im öl Vergleichs-Beispiel 7 J PVC 0,10 39,0 0,65 3,7 dito * Die Abkürzungen bezeichnen die Materialien: Ny610: Nylon 610; PVC: Polyvinylchlorid. Table 3 Example Membrane Permeated Oil Type Mate Medium Critical Rubber- Water- Ausrial) pore- surface- content tend through- chip knife voltage (γc) ßm mN / m wt .-% wt .-% (dyn / cm) comparative water example 6 I Ny610 0.17 37.0 0.61 3.5 drops in the oil, comparative example 7 J PVC 0.10 39.0 0.65 3.7 ditto * The abbreviations denote the materials: Ny610: nylon 610; PVC: polyvinyl chloride.

Aus den in den Beispielen 9 bis 13 und den Vergleichsbeispielen 3 bis 7 erhaltenen Ergebnissen wird deutlich, warum eine Membran mit einem mittleren Porendurchmesser von 0,05 bis 3 µm und einer kritischen Oberflächenspannung (γc) von weniger als 33 mN/m (dyn/cm) zur Erhöhung der Öl-Permeationsrate und der Entschleimungswirkung bevorzugt wird. From the examples 9 to 13 and the comparative examples 3 to 7 results obtained it becomes clear why a membrane with a mean Pore diameter from 0.05 to 3 µm and a critical one Surface tension (γc) of less than 33 mN / m (dyn / cm) to increase the oil permeation rate and the degumming effect is preferred.

Beispiel 14 Eine Membran wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 11 beschrieben hergestellt, jedoch mit der Abweichung, daß der innere Durchmesser so verändert wurde, daß er 1,5 m betrug, und ein Modul mit einer wirksamen Membranfläche von 0,1 m2 und einer wirksamen Länge von 25 cm wurde unter Verwendung dieser Membran zusammengehaut. Die gleiche zu verarbeitende Flüssigkeit wie in Beispiel 2 wurde der Filtration unter teilweisem Umlauf mit einem mittleren Filtrationsdruck von 4,05 bar (4,0 atm), einer Filtrationstemperatur von 450C und einem Konzentrierungsverhältnis von 5,0 unterworfen, wobei die Lineargeschwindigkeit wie in der Tabelle 4 angegeben geändert wurde. Example 14 A membrane was made in the same manner as in Example 11 described, but with the difference that the inner diameter was changed to be 1.5 m and a module with an effective membrane area of 0.1 m2 and an effective length of 25 cm was made using this membrane hewn together. The same processed liquid as in Example 2 was used the filtration with partial circulation with an average filtration pressure of 4.05 bar (4.0 atm), a filtration temperature of 450C and a concentration ratio of 5.0, the linear velocity as given in Table 4 was changed.

Der Gummi-Gehalt und der Wasser-Gehalt in dem permeierten Öl betrugen 0,18 Gew.-t bzw. 0,15 Ge.-, unabhängig von der Lineargeschwindigkeit. Die Öl-Permeationsrate im Zustand konstanter Filtration und die Grenz-Standzeit bis zur Bildung von Nadellöchern (pinholes) unterlagen dem Einfluß der Lineargeschwindigkeit. Die erhaltenen Brgobnisse sind in der Tabelle 4 aufgeführt.The gum content and the water content in the permeated oil were 0.18 wt. T or 0.15 Ge.-, regardless of the linear speed. The oil permeation rate in the state of constant filtration and the limit service life until the formation of pinholes (pinholes) were subject to the influence of the linear velocity. The guarantees received are listed in Table 4.

Es wurde gefunden, daß eine Lincn rgeschwindigkcit von weniger als 0 , 05 m/s wegen der niedrigen Öl-Permeationsrate nicht günstig ist. Wenn die Lineargeschwindigkeit größer als 3,0 m/s ist, werden die Haltbarkeit der Membran vermindert und der Energieverbrauch erhöht.It has been found that a line speed of less than 0.05 m / s is not favorable because of the low oil permeation rate. When the linear velocity is greater than 3.0 m / s, the durability of the membrane is reduced and the energy consumption is reduced elevated.

Dementsprechend wurde bestätigt, daß die Lineargechwindigkeit bevorzuyt im Bereich von 0,05 bis 3,0 m/s liegt.Accordingly, it was confirmed that the linear velocity is preferred is in the range from 0.05 to 3.0 m / s.

Tabelle 4 Linear- Öl-Permeations- Grenz-Standzeit geschwindig- Rate bis zur Bildung keit von Nadellöchern ** m/s l/h (pinholes) 0,01 5,0 100 0,03 12,0 100 0,05 22,0 100 0,10 22,1 100 0,30 22,2 100 0,50 22,5 100 0,70 22,7 100 1,0 22,8 100 2,0 23,0 97 3,0 23,1 95 4,0 23,1 50 5,0 23,1 30 ** ) Die Grenz-Standzeit ist als Relativ-Wert zu dem Wert (100) der Grenz-Standzeit bei einer Lineargeschwindigkeit von von 0,5 m/s angegeben. Table 4 Linear Oil Permeation Limit Life Velocity Rate until pinholes are formed ** m / s l / h (pinholes) 0.01 5.0 100 0.03 12.0 100 0.05 22.0 100 0.10 22.1 100 0.30 22.2 100 0.50 22.5 100 0.70 22.7 100 1.0 22.8 100 2.0 23.0 97 3.0 23.1 95 4.0 23.1 50 5.0 23.1 30 **) The service life limit is as a relative value to the value (100) of the limit service life at a linear speed of 0.5 m / s specified.

Beispiel 15 Die Raffination des Pflanzenöls wurde unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 2 beschrieben durchgeführt, jedoch mit der Abweichung, daß unter Verwendung des Filtrats ein Rückspül-Arbeitsgang von 10 s Dauer unter einer Druckdifferenz von 2,53-bar (2,5- atm) mit einer Frequenz von einmal in 15 min durchgeführt wurde. Example 15 The refining of the vegetable oil was carried out among the same Conditions carried out as described in Example 2, but with the difference, that using the filtrate a backwash operation of 10 s duration under a pressure difference of 2.53 bar (2.5 atm) with a frequency of once in 15 min was carried out.

In dem erhaltencti permeierten Öl betrugen der Gummi-Gehalt 0,18 Gew.-% und der Wasser-Gehalt 0,15 Gew.-%; diese Werte unterschieden sich praktisch nicht von den in Beispiel 1 erhaltenen Werten. Jedoch betrug die mittlere Öl-Permeationsrate im Zustand konstanter Filtration 7,2 l/h, ein Wert, der 1,8 mal so groß wie der in dem Beispiel 1 erhaltene Wert. Die Auswirkung des Rückspül-Arbeitsganyes auf die Erhöhung der Öl-Permeationsrate war sehr auffallend.In the obtained oil permeated the rubber content was 0.18 wt .-% and the water content 0.15% by weight; these values practically did not differ from the values obtained in Example 1. However, the mean oil permeation rate was in the state of constant filtration 7.2 l / h, a value that is 1.8 times as large as that value obtained in Example 1. The effect of the backwash work ganyes on the increase in the oil permeation rate was very noticeable.

Beispiel 16 Die Raffination eines Pflanzenöls wurde unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 12 beschrieben durchgeführt, jedoch mit der Abweichung, daß ein Rückspül-Arbeitsgang von 30 s Dauer unter einer Druckdifferenz von 2,03 bar (2,0 atm) mit einer Frequenz von einmal in 30 min durchgeführt wurde. Example 16 The refining of a vegetable oil was carried out among the same Conditions carried out as described in Example 12, but with the difference that a backwash operation of 30 s duration under a pressure difference of 2.03 bar (2.0 atm) with a frequency of once every 30 minutes.

In dem erhaltenen permeierten Öl betrugen der Gummi-Gehalt 0,15 Gew.-% und der Wasser-Gehalt 0,12 Gew.-%; diese Werte unterschieden sich praktisch nicht von den in Beispiel 12 erhaltenen Werten. Jedoch betrug die mittlere Öl-Permeation im Zustand konstanter Filtration 8,0 l/h, ein Wert, der 2,0 mal so groß wie der in dem Beispiel 12 erhaltene Wert. Die Auswirkung des Rückpül-Arbeitsganges auf die Erhöhung der bl-Permeationsrate war sehr auffallend.In the obtained permeated oil, the rubber content was 0.15% by weight. and the water content 0.12% by weight; these values practically did not differ from the values obtained in Example 12. However, the mean oil permeation was in the state of constant filtration 8.0 l / h, a value that is 2.0 times as large as that value obtained in Example 12. The effect of the backwash operation on the increase in the b1 permeation rate was very noticeable.

Beispiel 17 Zu einer Mischung aus 40 Vol.- eines Rapsöls, das nach dem Auspreß-Verfahren erhalten worden war, 40 Vol.-% eines Rapsöls, das nach dem Extraktionsverfahren erhalten worden war, und 20 Vol.-e n-IIcxan wurden 1,25 Gew.-%, bezogen auf das Ö1, Wasser nach und nach unter Rühren der Mischung hinzugefügt. Die Mischung wurde dann 20 min bei 500C gerührt, um eine zu verarbeitende Flüssigkeit herzustellen. Der Gummi-Gehalt der zu verarbeitenden Flüssigkeit betrug 1,53 Gew.-%, und der Wasser-Gehalt betrug 1,30 Gew.-%, jeweils bezogen auf das ö1. Example 17 For a mixture of 40 vol. Of a rapeseed oil, which according to the extrusion process had been obtained, 40 vol .-% a rapeseed oil, which had been obtained by the extraction process, and 20 volumes of n-IIcxane became 1.25% by weight, based on the oil, of water gradually while stirring the mixture added. The mixture was then stirred at 50 ° C. for 20 minutes to be processed To produce liquid. The rubber content of the liquid to be processed was 1.53% by weight, and the water content was 1.30% by weight, based in each case on the oil.

Unter Verwendung des gleichen Moduls, das in Beispiel 1 verwendet wurde, wurde die zu verarbeitende Flüssigkeit der Filtration unter teilweisem Umlauf unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 beschrieben unterworfen.Using the same module used in Example 1 the liquid to be processed was subjected to filtration with partial circulation under the same conditions as described in Example 1 subjected.

In dem erhaltenen permeierten Öl betrug der Gummi-Gehalt 0,58 Gew.-E, und der Wasser-Gehalt betrug 0,12 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Ö1. Die Entschleimungswirkung und die Entwässerungswirkung waren gut.In the permeated oil obtained, the rubber content was 0.58 parts by weight, and the water content was 0.12% by weight, based in each case on the oil. The degumming effect and the drainage effects were good.

Die Öl-Permeationsrate (Öl-Hexan-Mischung) betrug im Zustand konstanter Filtration 5,5 l/h.The oil permeation rate (oil-hexane mixture) was more constant in the state Filtration 5.5 l / h.

Beispiel 18 Zu einer Mischung aus 40 Vol.-% eines Rapsöls, das nach dem Auspreß-Verfahren erhalten worden war, 40 Vol.-% eines Rapsöls, das nach dem Extraktionsverfahren erhalten worden war, und 20 Vol.-% n-Hexan wurden 1,0 Gew.-t, bezogen auf das ö1, einer wäßrigen Oxalsäure-Lösung mit einer Konzentration von 50 Gew.-E nach und nach unter Rühren der Mischung hinzugefügt. Zu der Mischung wurden 3,1 Gew.-%, bezogen auf das Ö1, Wasser nach und nach unter Rühren der Mischung hinzugefügt. Example 18 For a mixture of 40% by volume of a rapeseed oil, which according to the extrusion process had been obtained, 40 vol .-% of a rapeseed oil, which after the Extraction method had been obtained, and 20 vol .-% n-hexane was 1.0 wt. based on the oil, an aqueous oxalic acid solution with a concentration of 50 E by weight are gradually added to the mixture while stirring. Became the mix 3.1% by weight, based on the oil, of water little by little while stirring added to the mix.

Die Mischung wurde dann 20 min bei 500C gerührt, um eine zu verarbeitende Flüssigkeit herzustellen. Der Gummi-Gehalt der zu verarbeitenden Flüssigkeit betrug 1,32 Gew.-%, und der Wasser-Gehalt betrug 3,6 Gew.-%, bezogen jeweils auf das Ö1.The mixture was then stirred at 50 ° C. for 20 minutes to be processed To produce liquid. The rubber content of the liquid to be processed was 1.32% by weight, and the water content was 3.6% by weight, based in each case on the oil.

Unter Verwendung des gleichen Moduls, das in Beispiel 12 verwendet wurde, wurde die zu verarbeitende Flüssigkeit der Filtration unter teilweisem Umlauf unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 12 beschrieben unterworfen.Using the same module used in Example 12 the liquid to be processed was subjected to filtration with partial circulation under the same conditions as described in Example 12 subjected.

In dem erhaltenen permeierten Öl betrug der Gummi-Gehalt 0,10 Gew.-%, und der Wasser-Gehalt betrug 0,07 Gew.-%, bezogen jeweils auf das ö1. Die Entschleimungswirkung und die Entwässerungswirkung waren gut.In the permeated oil obtained, the rubber content was 0.10% by weight, and the water content was 0.07% by weight, based in each case on the oil. The degumming effect and the drainage effects were good.

Die Öl-Permeationsrate (Öl-Hexan-Mischung) betrug im Zustand konstanter Filtration 5,8 l/h.The oil permeation rate (oil-hexane mixture) was more constant in the state Filtration 5.8 l / h.

Unter den gleichen Bedingungen wie im Vorstehenden beschrieben wurde die Rückspül-Behandlung mit n-Hexan während einer Dauer von 10 s unter einer Druckdifferenz von 2,53 bar (2,5 atm) mit einer Frequenz von einmal in 20 min durchgeführt. Die mittlere Öl-Permeationsrate (öl/Hexan-Mischung) wurde auf 7,5 l/h gesteigert. Somit wurde festgestellt, daß die Wirkung der Rückspül-Behandlung mit n-Hexan auffallend war.Under the same conditions as described above the backwash treatment with n-hexane for a period of 10 s under a pressure difference of 2.53 bar (2.5 atm) with a frequency of once in 20 minutes. the mean oil permeation rate (oil / hexane mixture) was increased to 7.5 l / h. Consequently it was found that the effect of the backwash treatment with n-hexane was striking was.

Beispiel 19 Zu Sonnenblumenöl wurden 0,5 Gew.-%, bezogen auf das ö1, Wasser nach und nach unter Rühren des Öls und der Mischung hinzugefügt. Das Öl wurde dann 10 min bei 900C gerührt und rasch auf 50C abgekühlt, um eine zu verarbeitende Flüssigkeit herzustellen. In der so hergestellten Flüssigkeit betrugen der Gummi-Gehalt 0,31 Gew.-% und der Wasser-Gehalt 0,5 Gew.-. Example 19 0.5% by weight, based on the ö1, water gradually while stirring the oil and the mixture added. The oil was then stirred for 10 min at 900C and quickly cooled to 50C, to make a liquid to be processed. In the liquid produced in this way the rubber content was 0.31% by weight and the water content was 0.5% by weight.

Unter Verwendung des gleichen Moduls, das in Beispiel 1 verwendet wurde, wurde die zu verarbeitende Flüssigkeit dem Test der Entschleimung und Entwässerung unterworfen. Das heißt, die Flüssigkeit wurde der Filtration unter teilweisem Umlauf mit einer Lineargeschwindigkeit von 0,3 m/s, einem mittleren Filtrationsdruck von 1,01 bar (1,0 atm), einer Filtrationstemperatur von 250C und einem Konzentrierungsverhältnis von 8,0 unterworfen.Using the same module used in Example 1 the liquid to be processed was subjected to the degumming and drainage test subject. That is, the liquid was subjected to filtration with partial recirculation with a linear speed of 0.3 m / s, an average filtration pressure of 1.01 bar (1.0 atm), a filtration temperature of 250C and a concentration ratio subject to 8.0.

In dem erhaltenen permeierten Öl betrug der Gummi-Gehalt weniger als 0,01 Gew.-%, und der Wasser-Gehalt betrug 0,05 Gew.-%. Die Entschleimungswirkung und die Entwässerungswirkung waren gut. Die Öl-Permeationsrate betrug im Zustand konstanter Filtration 1,7 l/h.In the obtained permeated oil, the gum content was less than 0.01 wt% and the water content was 0.05 wt%. The degumming effect and the drainage effects were good. The oil permeation rate was in the state constant filtration 1.7 l / h.

Beispiel 20 Zu Sojabohnenöl wurden 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Öl, einer wäßrigen Oxalsäure-Lösung mit einer Konzentration von 50 Gew.-% nach und nach unter Rühren des Öls hinzugefügt. Zu dem Öl wurden 3,5 Gew.-%, bezogen auf das ö1, Wasser nach und nach unter Rühren des Öls hinzugefüyt. Die Mischung wurde dann 20 min bei 800C gerührt, um eine zu verarbeitende Flüssigkeit herzustellen. In der so hergestellten Flüssigkeit betrugen der Gummi-Gehalt 1,42 Gew.-% und der Wasser-Gehalt 3,8 Gew.-%. Unter Verwendung des gleichen Moduls, das in Beispiel 1 verwendet wurde, wurde die zu verarbeitende Flüssigkeit dem Test der Entschleimung und Entwässerung unter den gleichen Filtrationsbedingungen wie in Beispiel 1 angewandt unterworfen. Example 20 To soybean oil, 0.5% by weight, based on the oil, an aqueous oxalic acid solution with a concentration of 50 wt .-% gradually added while stirring the oil. To the oil were 3.5 wt .-%, based on the oil, Gradually add water while stirring the oil. The mixture then turned 20 min. stirred at 800C to prepare a liquid to be processed. In the The liquid thus produced had a rubber content of 1.42% by weight and a water content 3.8 wt%. Using the same module as in example 1 was used, the liquid to be processed was subjected to the degumming test and dehydration under the same filtration conditions as in Example 1 were used subject.

In dem erhaltenen permeierten Öl betrug der Gummi-Gehalt 0,04 Gew.-%, und der Wasser-Gehalt betrug 0,07 Gew.-%. Die Entschleimungswirkung und die Entwässerungswirkung waren gut. Die Öl-Permeationsrate betrug im Zustand konstanter Filtration 3,8 l/h.In the obtained permeated oil, the rubber content was 0.04% by weight, and the water content was 0.07% by weight. The degumming effect and the drainage effect were good. The oil permeation rate in the constant filtration state was 3.8 l / h.

Claims

Claims 1. A method for refining a vegetable oil, characterized by the following steps: a) Stirring a raw vegetable oil containing a gum at 300C to 95 "C for a period of 5 minutes to 8 hours in the presence of 0.1 up to 10% by weight, based on the raw vegetable oil, of water; b) Bringing together the stirred Vegetable oil with the surface of a porous membrane with pores running through the membrane form continuous channels from their one surface to their other surface, the membrane having a critical surface tension (gc) of less than 33 mN / m (dyn / cm) and an average pore diameter of 0.05 to 3 am owns and wherein bringing the stirred vegetable oil into contact with the surface the porous membrane takes place in such a way that the stirred vegetable oil on the surface the membrane with a linear speed of 0.05 to 3 m / s in one direction can flow parallel to the membrane surface, and thereby the vegetable oil selectively penetrates the membrane while the gum concentrates along with the water and is separated from the vegetable oil, and c) recovery of the vegetable oil which is im is essentially free of the gum and water.

2. The method according to claim l, characterized in that the vegetable oil in the presence of an acid in addition to the water is stirred, the acid is used in an amount equal to 0.01 to 3 times the amount of the is gums contained in the raw vegetable oil.

3. The method according to claim 1, characterized in that the porous Membrane has a porosity of 15 to 95%.

4. The method according to claim 1, characterized in that the porous Membrane has a thickness of 0.01 to 4 mm.