DE3237553A1 - METHOD FOR COMPLEMENTING CLEANER SOLUTIONS - Google Patents

METHOD FOR COMPLEMENTING CLEANER SOLUTIONS

Info

Publication number
DE3237553A1
DE3237553A1 DE19823237553 DE3237553A DE3237553A1 DE 3237553 A1 DE3237553 A1 DE 3237553A1 DE 19823237553 DE19823237553 DE 19823237553 DE 3237553 A DE3237553 A DE 3237553A DE 3237553 A1 DE3237553 A1 DE 3237553A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
acid
fluoride
ion content
fluoride ions
fluoride ion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19823237553
Other languages
German (de)
Inventor
Richard Andrew Iver Heath Buckinghamshire Beck
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
GEA Group AG
Original Assignee
Metallgesellschaft AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Metallgesellschaft AG filed Critical Metallgesellschaft AG
Publication of DE3237553A1 publication Critical patent/DE3237553A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23GCLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/02Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
    • C23G1/12Light metals
    • C23G1/125Light metals aluminium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
  • Cleaning By Liquid Or Steam (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Electric Means (AREA)

Description

METALLGESELLSCHAFT °°METALLGESELLSCHAFT °°

AktiengesellschaftCorporation

Reuterweg 14 07. Oktober 1982Reuterweg 14 07 . October 1982

6ooo Frankfurt/Main DROZ/USCHW (0976P)6ooo Frankfurt / Main DROZ / USCHW (0976P)

Prov. Nr. 8873 MProv. No. 8873 M.

Verfahren zur Ergänzung_yon Reinigerlösungen Procedure for supplementing some solutions

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Ergänzung von Reinigerlösungen bei der Reinigung von Aluminiumoberflächen mit sauren, Fluoridionen enthaltenden wäßrigen Lösungen, bei denen der Fluoridionengehalt gemessen und mit Fluoridionen und Säure ergänzt wird.The invention relates to a method for supplementing cleaning solutions when cleaning aluminum surfaces with acidic aqueous solutions containing fluoride ions, in which the fluoride ion content is measured and supplemented with fluoride ions and acid.

Es ist bekannt, daß Aluminiumgegenstände, z.B. Aluminiumdosen, durch Kontakt mit einer wäßrigen, Fluoridionen enthaltenden Lösung gereinigt werden können. Derartige Lösungen enthalten z.B. Fluoridionen und Schwefelsäure (GB-PS 1 454 974).It is known that aluminum objects, e.g. aluminum cans, can be cleaned by contact with an aqueous solution containing fluoride ions. Such solutions contain e.g. fluoride ions and sulfuric acid (GB-PS 1,454,974).

In der Praxis ist es erforderlich, Reinigerlösungen während ihres Gebrauches mit Fluoridionen und Säure zu ergänzen. Dabei bereitet insbesondere die Messung und Aufrechterhaltung der Fluoridionenkonzentration Schwierigkeiten. Mit der Entwicklung fluoridionenempfindlicher Elektroden, z.B. gernäß US-PS 3 431 182, wurde eine Möglichkeit zur recht genauen Ermittlung der Beschaffenheit von Reinigerlösungen geschaffen. Verfahren, wie in derIn practice it is necessary to use detergent solutions to be supplemented with fluoride ions and acid during their use. It prepares in particular the measurement and maintenance the fluoride ion concentration difficulties. More sensitive to fluoride ions with development Electrodes, e.g. according to US Pat. No. 3,431,182, have become a way of determining their properties very precisely created by cleaning solutions. Procedure as in the

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

GB-PS 14 54 974 beschrieben, haben kommerzielle Bedeutung erlangt und beruhen auf einer automatischen Messung des Gehaltes an freien Fluoridionen in der Lösung.GB-PS 14 54 974 described, have gained commercial importance and are based on an automatic measurement of the Content of free fluoride ions in the solution.

In der Praxis werden derartige Regelverfahren durchgeführt, indem man durch geeignete Heiz- und/oder Kühlsysteme die Temperatur des Behandlungsbades auf einem konstanten Wert hält und sowohl den Pluoridionerigehalt als auch den Säuregehalt durch Messung des Gehaltes an freien Fluoridionen bzw. des PH-Wertes und Ergänzung mit Fluorid und Säure je nach Abweichung vom jeweiligen Sollwert konstant hält. Obgleich es gewisse Schwierigkeiten bereitet, die Kontrolle und Ergänzung in einer Weise durchzuführen, daß einheitliche Ergebnisse erzielt werden können, hat sich die genannte Methode in die Praxis eingeführt.In practice such control procedures are carried out, by keeping the temperature of the treatment bath at a constant through suitable heating and / or cooling systems Holds value and both the Pluoridionerigehalt and the acid content by measuring the content of free Fluoride ions or the pH value and supplementation with fluoride and acid constant depending on the deviation from the respective target value holds. Although it is difficult to control and supplement in a way that The method mentioned has been put into practice so that uniform results can be achieved.

Auf dem Gebiet der Oberflächenbehandlung von Metallen sind neben dem genannten Verfahren zahlreiche andere bekanntgeworden, beispielsweise auch das gemäß GB-PS 2 050 645, das insbesondere der Kontrolle von Zinkphosphatbädern dient.In the field of surface treatment of metals are In addition to the process mentioned, numerous others have become known, for example also that according to GB-PS 2 050 645, the is used in particular to control zinc phosphate baths.

Den bekannten Verfahren ist der Nachteil gemeinsam, daß eine präzise Anzeige hinsichtlich der zu ergänzenden Chemikalienmengen eine konstante Temperatur des Behandlungsbades voraussetzt, eine Voraussetzung, die jedoch meist nicht gegeben ist. Die herkömmliche Dosierung der Ergänzungschemikalien auf einen Soll-Wert ausgehend von einem gemessenen Ist-Wert führt häufig zu einer Uberdosierung der zu ergänzenden Chemikalien, da der Konzentrationsausgleich zwischen zugeführter Ergänzungslösung und Behandlungslösung in der Praxis häufig in der Größenordnung von mehren Minuten liegt.The known method has the common disadvantage that a precise display with regard to the to be supplemented A constant temperature of the treatment bath presupposes a constant temperature of the chemical quantities, a condition, however, that is usually not given. The conventional dosage of supplement chemicals based on a target value a measured actual value often leads to an overdose of the chemicals to be supplemented, as the concentration balance between the supplementary solution supplied and Treatment solution in practice is often in the order of several minutes.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Ergänzung von Reinigerlösungen bereitzustellen, daß die Nachteile der bekannten Verfahren vermeidet, einfach in der Durchführung ist und keinen hohen apparativen Aufwand erforder-The object of the invention is to provide a method of supplementation to provide cleaning solutions that avoid the disadvantages of the known methods, easy to carry out is and does not require a high level of equipment

BAD-ORIGINALORIGINAL BATHROOM

lieh macht.lent.

Die Aufgabe wird gelöst, indem das Verfahren der eingangs genannten Art entsprechend der Erfindung derart ausgestaltet wird, daß man die Dosierung der Chemikalienmenge in Abhängigkeit von der Abweichung vom automatisch temperaturkorrigierten und für einen konstanten Beizabtrag erforderlichen Soll-Wert der Fluoridionenkontration regelt.The object is achieved in that the method of the type mentioned at the outset is configured in accordance with the invention in this way is that the dosage of the amount of chemicals depending on the deviation from the automatically temperature-corrected and regulates the required value of the fluoride ion concentration required for constant pickling removal.

Die Wirksamkeit einer Fluoridionen enthaltenden Reinigerlösung ist von ihrer Temperatur abhängig. Deswegen wird üblicherweise große Sorgfalt darauf verwendet, die Temperatur so konstant wie möglich zu halten. Obgleich das vorliegende erfindungsgemäße Verfahren eine Konstanthaltung der Temperatur der Reinigerlösung nicht ausschließt, liegt ihr erheblicher Vorteil darin, daß der Fluoridionengehalt automatisch auf den jeweiligen erforderlichen Wert, der. Abweichungen von der Soll-Temperatur ausgleicht, eingestellt wird. So wird der Fluoridionengehalt bei einem Anstieg der. Temperatur über den vorgesehenen Temperatur-Soll-Wert hinaus reduziert und damit ein konstanter Beizabtrag erzielt.The effectiveness of a cleaning solution containing fluoride ions depends on its temperature. Therefore will great care is usually taken to keep the temperature as constant as possible. Although this one The method according to the invention does not exclude keeping the temperature of the cleaning solution constant Their considerable advantage is that the fluoride ion content is automatically adjusted to the required value. Compensates for deviations from the target temperature. So will the fluoride ion content with an increase the. The temperature is reduced beyond the intended temperature setpoint and is therefore more constant Pickling achieved.

Das erfindungsgemäße Verfahren weist Vorrichtungsteile zur Messung des Fluoridionengehaltes, Vorrichtungsteile zur Messung der Temperatur der Reinigerlösung sowie Korrekturelemente (override means) auf, um den Wert hinsichtlich Fluoridionengehalt in Abhängigkeit von bzw. zum Ausgleich von Änderung bei der ermittelten Temperatur - jeweils bezogen auf ein vorgegebenen Temperaturwert - zu ändern.The method according to the invention has device parts Measurement of the fluoride ion content, device parts for measuring the temperature of the cleaning solution as well as correction elements (override means) to the value with regard to fluoride ion content depending on or to compensate of changes in the determined temperature - in each case based on a specified temperature value - to change.

Die Vorrichtungsteile zur Messung des Fluoridionengehaltes der Reinigerlösung sind zweckmäßigerweise mit einem Gerät zur Erzeugung eines Signals bei Abweichung vom vorgegebenen Wert verbunden. Hierzu ist eine optische Anzeige, z.B. in Form eines Zeigerinstrumentes, geeignet. Die Vorrichtungsteile zur Messung der Temperatur und - bei evt.The device parts for measuring the fluoride ion content of the cleaning solution are expediently with one device to generate a signal in the event of a deviation from the specified Value connected. An optical display, e.g. in the form of a pointer instrument, is suitable for this. The device parts for measuring the temperature and - if

BAD ORIGtNALBAD ORIGtNAL

auftretenden Abweichungen vom Soll-Wert - zur Anpassung beinhaltet Elemente zur Aufgabe eines Signals auf das Anzeigeinstrutnent. Dies hat zur Folge, daß ein Fluoridionengehalt angezeigt wird, der je nach Art der Teinperaturabweichung höher oder tiefer als der tatsächlich vorhandene Fluoridionengehalt ist. Der solcherart erhaltene temperaturkorrigierte Wert steuert letztlich die Dosierung der Ergänzungslösung und gewährt den konstanten Beizabtrag.occurring deviations from the target value - for adjustment contains elements for applying a signal to the display instrument. As a result, a fluoride ion content is displayed, which depends on the type of temperature deviation is higher or lower than the actual fluoride ion content present. The temperature-corrected one obtained in this way Ultimately, Wert controls the dosage of the supplementary solution and ensures constant pickling removal.

Beispielsweise wäre bei Anstieg der Temperatur um 10 0C der auf dem Anzeigegerät eingezeigte Fluoridionengehalt etwa doppelt so hoch wie der in der Reinigerlösung tatsächlich vorhandene Wert. Das bedeutet für die praktische Arbeitsweise, daß bei Anstieg der Temperatur der Reinigerlösung um 10 0C der tatsächlich gemessene,Fluoridionengehalt in Folge der Regelung auf etwa die Hälfte reduziert wird. Bei Abfall der Temperatur um 10 0G unter die Soll— Temperatur würde ein entsprechend verringerter Gehalt an Fluoridionen angezeigt, der aber durch die Regelung entsprechend erhöht wird.For example, if the temperature rises by 10 ° C., the fluoride ion content shown on the display device would be about twice as high as the value actually present in the cleaning solution. For practical operation, this means that when the temperature of the cleaning solution rises by 10 ° C., the fluoride ion content actually measured is reduced to about half as a result of the control. If the temperature drops by 10 0 G below the target temperature, a correspondingly reduced content of fluoride ions would be displayed, but this is increased accordingly by the control.

Die für die Ergänzung der Reinigerlösung erforderliche Säuremenge kann in Abhängigkeit von einer getrennten Säuremessung, z.B. mittels einer Leitfähigkeits- oder PH-Messung, erfaßt werden. Vorzugsweise und in weiterer Ausgestaltung der Erfindung erfolgt jedoch die Säurezugabe ohne separate säuremessung, sondern in Verbindung mit der Fluoridionenzugabe mittels einer Dosiervorrichtung, die ebenfalls durch die Messung des Fluoridionengehaltes der Reinigerlösung gesteuert wird. Hierzu wird anhand von Erfahrungswerten oder durch Vorversuche eine bestimmte Beziehung zwischen Fluoridionenerganzung und Säureergänzung ermittelt und eingestellt. Beispielsweise kann die Dosiervorrichtung für die Fluoridionen enthaltende Lösung bei bestimmter Fördermenge wahrend einer Zeit, die von der Abweichung des gemessenen Fluoridionengehaltes vom Soll-Wert abhängig ist, betrieben werden und gleichzeitig eine DO-The amount of acid required to supplement the detergent solution can depend on a separate Acid measurement, e.g. by means of a conductivity or pH measurement, can be recorded. Preferably and in further In an embodiment of the invention, however, the acid is added without a separate acid measurement, but in conjunction with the Fluoride ion addition by means of a metering device, which also measures the fluoride ion content of the Detergent solution is controlled. For this purpose, a certain relationship is established on the basis of empirical values or through preliminary tests determined and adjusted between fluoride ion supplementation and acid supplementation. For example, the metering device for the solution containing fluoride ions at a certain delivery rate during a time which is different from the deviation of the measured fluoride ion content depends on the target value, are operated and at the same time a DO

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

siervorrichtung für Säure für einen Zeitraum, der in vorgegebener Relation zur Laufzeit der Dosiervorrichtung für die Fluorionendosierung steht, in Gang gesetzt werden. Eine derartige gekoppelte und allein vom Fluoridionengehalt der Reinigerlösung gesteuerte Säureergänzung ist unter normalen Betriebsbedingungen mit Abweichungen hinsichtlich der Säureergänzung von maximal 5 % verbunden.metering device for acid for a period of time which is in a predetermined relation to the running time of the metering device for the fluorine ion metering is set in motion. Such a coupled one and solely from the fluoride ion content acid replenishment controlled by the detergent solution is under normal operating conditions with deviations as to the acid supplement of a maximum of 5%.

Falls der Durchsatz von Aluminiumoberfläche gering ist oder - beispielsweise in Folge von Betriebsunterbrechungen - kein Aluminium durchgesetzt wird, oder aber das Volumen der Behandlungslösung sich ungewöhnlich verändert, kann der Fall eintreten, daß zwar kein oder nur wenig Fluorid, hingegen aber Säure verbraucht wird. Demzufolge würde die Messung des Fluoridionengehaltes nur zu einer kurzen oder im Extremfall zu gar keiner Dosierung von Ergänzungslösung führen. Für diesen Fall sieht die Regelvorrichtung eine Sicherheitsschaltung vor, die die Zugabe von Säure in vorgegebenen zeitlichen Intervallen gewährleistet und zwar auch dann, wenn keine Fluoridionen zugesetzt v/erden. Das heißt, wenn ausreichend Säure in Folge der üblichen Ergänzung zugesetzt wird, tritt die Sicherheitsschaltung nicht in Tätigkeit. Fällt jedoch die regelmäßige, durch Messung des Fluoridionengehaltes gesteuerte Ergänzung von Fluoridionen und damit die gleichzeitige zugabe von Säure aus, setzt die Sicherheitsschaltung die Dosierung für Säure von Zeit zur Zeit solange in Gang, daß der Säuregehalt auf einem angemessenen Niveau liegt. Die Zeit, nach der die Sicherheitsschaltung aktiviert wird, kann durch Versuche in einfachster Weise bestimmt werden. Sie hängt im allgemeinen vom normalen Verlust an Reinigerlösung, dem freien Säuregehalt der Reinigerlösung, der Konzentration der Ergänzungslösung für Säure und der Dosierleistung der Dosiervorrichtung für die Säure ab.If the throughput of aluminum surface is low or - for example as a result of business interruptions - no aluminum is enforced, or else the volume of the treatment solution changes abnormally, the case may arise that although no or only little fluoride, but acid is consumed. As a result, the measurement of the fluoride ion content would only be closed a short or, in extreme cases, no dosing of supplementary solution at all. In this case, see the Control device has a safety circuit in front of the addition of acid at predetermined time intervals guaranteed, even if no fluoride ions are added. That is, if there is enough acid in As a result of the usual addition, the safety circuit does not come into action. However, the regular supplementation of fluoride ions controlled by measurement of the fluoride ion content and thus the simultaneous addition addition of acid, the safety circuit sets the dosing for acid from time to time for as long Gear that the acidity is at an appropriate level. The time after which the safety circuit is activated can be determined in the simplest way by experiments. It generally depends on the normal Loss of detergent solution, the free acid content of the detergent solution, the concentration of the supplementary solution for Acid and the dosing capacity of the dosing device for the acid.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung besteht darin, die Ergänzung in bestimmten vorgegebenenAnother preferred embodiment of the invention is therein, the addition in certain given

BADBATH

zeitlichen Intervallen vorzunehmen. Dabei werden Fluoridionen, gegebenenfalls auch damit gekoppelt Säure bei vorgegebener Förderleistung der Dosiervorrichtungen in Abhängigkeit vom ermittelten Fluoridionengehalt der Reinigerlösung über einen bestimmten Zeitraum zudosiert. Ansonsten ist auch hier eine Dosiervorrichtung für die Fluoridionen enthaltende Lösung, eine Dosiervorrichtung für die Säure sowie eine Vorrichtung zur Messung der Fluoridionengehaltes der Reini<jerlösung vorgesehen.time intervals. Fluoride ions, optionally also coupled with acid at a given delivery rate of the metering devices as a function of dosed from the determined fluoride ion content of the cleaning solution over a certain period of time. Otherwise is also here a metering device for the solution containing fluoride ions, a metering device for the acid and a device for measuring the fluoride ion content of the cleaning solution.

Die beim erfindungsgemäßen VerJahren eingesetzte elektronische Schaltung weist eine veränderbare, ein Tastverhältnis (mark/space ratio) gebende Schaltung, die mit einem Taktgeber verbunden ist, auf. Durch den Taktgeber ist der zeitliche Abstand mit dem die Dosiervorrichtungen in Gang gesetzt werden, wählbar. Die Meßeinrichtung wird zweckmäßigerweise an einer Stelle installiert, an der die unmittelbar im Einsatz befindliche Reinigerlösung anfällt. Das heißt, bei der bevorzugten Reinigung im Spritzverfahren wird die Meßeinrichtung vorteilhafterweise mit den mit den Umlaufpumpen in Verbindung stehenden Rohrleitungen verbunden.The one used in the process according to the invention electronic circuit has a changeable, a pulse duty factor (mark / space ratio) giving circuit that with connected to a clock. By the clock is the time interval between the dosing devices can be set in motion. The measuring device is expediently installed at a point where the cleaning solution that is directly in use accumulates. That is, in the preferred cleaning by spraying, the measuring device is advantageously with the connected to the circulation pumps in communication pipelines.

Die Laufdauer der taktweise geschalteten Dosiervorrichtungen wird zweckmäßigerweise derart gewählt, daß sie bei normalen Betrieb der Reinigungsanlage etwa die halbe Zeit eines Taktintervalles dosieren. Bei einer Taktzeit von 4 Minuten betrüge ihre Laufdauer also etwa 2 Minuten. Die Förderleistung der Dosiervörrichtungen ist dabei auf den Bedarf an Ergänzungslösung anzupassen.The duration of the metering devices, which are switched cyclically, is expediently chosen in such a way that they With normal operation of the cleaning system, dose about half the time of a cycle interval. With a cycle time of 4 minutes, it would run for about 2 minutes. The delivery rate of the dosing devices is on to adapt the need for supplementary solutions.

Sofern bei Einsatz des erfindungsgemäßen Verfahrens der Durchsatz an Aluminiumoberflache sinkt, steigt der Fluc-ridionengehalt der Reinigerlösung an. Bei der nächsten, durch den Taktgeber fixierten, erneuten Inbetriebnahme der Dosiervorrichtung wird dementsprechend deren Laufdauer verkürzt. Analog wird bei erhöhtem Durch-If when using the method according to the invention the The throughput on the aluminum surface decreases, it increases Fluoride ion content of the cleaning solution. In the The next restart of the metering device, fixed by the clock, will be accordingly their duration is shortened. In the same way, if the throughput

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

satz von Aluminiumoberflache beim nächsten Ergänzungszyklus die Laufdauer der Dosiervorrichtung entsprechend verlängert.set of aluminum surface in the next supplementary cycle, the duration of the dosing device accordingly extended.

Aus Sicherheitsgründen kann die Regelvorrichtung mit einer Zusatzeinrichtung verbunden sein, die verhindert, daß die Dosiervorrichtungen in Folge betrieblicher Störungen mit ungewöhnlich kurzer oder langer Laufzeit innerhalb eines Ergänzungszyklus geregelt werden. Dieser abnormale Betriebszustand kann durch Warnanzeigevorrichtungen angezeigt v/erden.For safety reasons, the control device with a Additional device connected to prevent the Dosing devices as a result of operational disruptions unusually short or long term can be regulated within a supplementary cycle. This abnormal operating condition can be indicated by warning indicators.

Zur Messung des Fluoridionengehaltes der Reinigerlösung können bekannte Elektrodensysteme, z.B. das mit einem Stromschlüssel arbeitende System gemäß US-PS 3 431 182 verwendet werden.Known electrode systems, e.g. that with a Electricity key operating system according to US Pat. No. 3,431,182 can be used.

Die Verwendung derartiger Stromschlüssel ist jedoch mit dem Nachteil verbunden, daß sie in Folge Verlust von Elektrolytlösung zu fehlerhaften Anzeigen führen können. Abhilfe kann insoweit geschaffen werden, wenn der Stromschlüssel einen Behälter für die Elektroydlösung aufweist, der mit einer zusätzlichen Warnelektrode verbunden ist. Sie ist mit der Bezugselektrode derart gekoppelt und in der Weise im Behälter für Elektrolytlösung angeordnet, daß sie ein Warnsignal abgibt, sobald das Niveau des Elektrolyt unter eine bestimmte Marke sinkt.However, the use of such electricity keys is associated with the disadvantage that they result in loss of Electrolyte solution can lead to incorrect readings. This can be remedied if the electricity key has a container for the Elektroyd solution, which is connected to an additional warning electrode. It is coupled to the reference electrode and arranged in the container for electrolyte solution in such a way that it gives a warning signal as soon as the level of the electrolyte drops below a certain level.

Ein solcher Stromschlüssel weist demzufolge einun Behälter für den Elektrolyt sowie in den Elektrolyt eintauchende Bezugs- bzw. Warnelektroden auf. Der unterste Teil der Warnelektrode befindet sich in einer Position, die über der ist, bei der die Bezugselektrode unwirksam wird. Unter normalen Betriebsbedingungen besteht ein elektrischer Kontakt zwischen Warn- und Bezugselektrode. Sinkt das Elektrolytniveau im Behälter unter eine bestimmte Höhe, taucht die Warnelektrode nicht mehr in den Elektrolyt ein.Such an electric key accordingly has a container for the electrolyte and reference or warning electrodes immersed in the electrolyte. The lowest part of the The warning electrode is in a position above that at which the reference electrode becomes ineffective. Under Under normal operating conditions there is electrical contact between the warning and reference electrodes. That sinks If the electrolyte level in the container is below a certain level, the warning electrode is no longer immersed in the electrolyte.

BAD ORiQlNALBAD ORiQlNAL

Die sich dadurch verändernde Potentialdifferenz zwischen Bezugs- und Warnelektrode löst ein Warnsignal aus, das in beliebiger Weise, z.B. akustisch oder optisch, umgesetzt werden kann.The thereby changing potential difference between The reference and warning electrode triggers a warning signal that is displayed in can be implemented in any way, e.g. acoustically or optically.

Der im Stromschlüssel verwendete Elektrolyt ist meist eine wäßrige Caliumchloridlösung. Die Warnelektrode kann z.B. aus einem Edelstahlstab bestehen. Als Bezugselektrode dient gewöhnlich eine Kalomelelektrode.The electrolyte used in the power key is usually an aqueous potassium chloride solution. The warning electrode can e.g. consist of a stainless steel rod. As a reference electrode Usually a calomel electrode is used.

Die Erfindung wird anhand der Figur beispielsweise und näher erläutert.The invention is illustrated by way of example and with reference to the figure explained in more detail.

Eine auf Fluoridionen ansprechende Elektrode 1 ist in ein Behandlungsbad 2 eingetaucht und mit einer Bezugselektrode 3 (Kalomelelektrode) durch eine herkömmliche Schaltung 4 verbunden. Die Bezugselektrode 3 ist in eine wäßrige Caliumchlorid-Elektrolylösung, die sich in einem Behälter 6 befindet eingetaucht. Ein Rohr 7 endet in einem keramischen porösen Stopfen 8, der seinerseits in das Behandlungsbad 2 eintaucht. Eine stabförmige Warnelektrode 9 aus Edelstahl ist derart in der Elektrolytlösung 5 fixiert, daß ihr unterstes Ende oberhalb des Niveaus der Oberkante der Bezugselektrode 3 endet.A fluoride ion responsive electrode 1 is in a Treatment bath 2 immersed and with a reference electrode 3 (calomel electrode) connected by a conventional circuit 4. The reference electrode 3 is in a aqueous potassium chloride electrolyte solution, which is in a Container 6 is submerged. A tube 7 ends in a ceramic porous plug 8, which in turn enters the treatment bath 2 dips. A rod-shaped warning electrode 9 made of stainless steel is in this way in the electrolyte solution 5 fixed that its lower end ends above the level of the upper edge of the reference electrode 3.

Eine elektrische Verbindung zwischen Bezugselektrode 3 und Warnelektrode 9 ist durch Vorrichtungsteile 10 angedeutet. Diese schließen eine geeignete Warnvorrichtung ein, die bei unerwünschtem überstreiten der Potentialdifferenz zwischen den Elektroden 3 und 9 tätig wird.An electrical connection between reference electrode 3 and Warning electrode 9 is indicated by device parts 10. These include an appropriate warning device, the if the potential difference between the electrodes 3 and 9 is active.

Die Reinigerlösung hat üblicherweise eine Temperatur von 30 bis 70 0C, einen PH-Wert unter 3, meist zwischen 1 und 2,5, insbesondere 1,5, sowie einen Gehalt an freien Fluoridionen von 0,05 bis 10, vorzugsweise 0,1 bis 5 und insbesondere von 0,8 mg/1. Eine solche Reinigerlösung kann in einfachster Weise mit Flußsäure oder anderen Fluorid-The cleaning solution usually has a temperature of 30 to 70 ° C., a pH value below 3, usually between 1 and 2.5, in particular 1.5, and a content of free fluoride ions of 0.05 to 10, preferably 0.1 up to 5 and in particular from 0.8 mg / 1. Such a cleaning solution can be easily mixed with hydrofluoric acid or other fluoride

ORIGINALORIGINAL

ionen liefernden Substanzen und Schwefelsäure, ggf. unter zusätzlicher Verwendung von Tensid, angesetzt werden. Sie dient zur üblichen Spritzreinigung von z.B. Aluminiumdosen.Ion-supplying substances and sulfuric acid, if necessary with the additional use of surfactants, are made up. she is used for the usual spray cleaning of e.g. aluminum cans.

Der Fluoridionengehalt wie die Temperatur werden kontinuierlich überwacht. Die Temperatur wird als digitale Anzeige dargestellt, der temperaturkorrigierte Fluoridionengehalt durch einen Anzeiger, wie weiter oben erläutert, dargestellt. Mittels eines Taktgebers und einer ein Tastverhältnis gebenden Schaltung (mark/space ratio circuit) wird alle 4 Minuten eine Ergänzungsoperation in Gang gesetzt, wobei zur Konstanthaltung des Fluoridionengehaltes eine Pumpe zur Versorgung mit fluoridhaltiger Ergänzungslösung in vorbestimrnter Weise für eine Zeit, die von der Position des Anzeigegerätes abhängt, in Tätigkeit gesetzt wird. Gleichzeitig setzt eine zweite Pumpe während einer Zeit, die in einem vorgegebenen Verhältnis zur Ergänzungsdauer der Fluoridionenzugabe steht, Schwefelsäure zu.The fluoride ion content as well as the temperature are continuously monitored. The temperature is called digital Display shown, the temperature-corrected fluoride ion content by an indicator, as explained above, shown. By means of a clock generator and a circuit that gives a pulse duty factor (mark / space ratio circuit) a supplementary operation is started every 4 minutes, whereby the fluoride ion content is kept constant a pump for the supply of fluoride-containing supplementary solution in a predetermined manner for a time that depends on the position of the display device. At the same time, a second pump starts during a time that is in a predetermined relationship to the duration of the addition of fluoride ions, Sulfuric acid too.

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Claims (2)

PATENTANSPRÜCHEPATENT CLAIMS Verfahren zur Ergänzung von Reinigerlösungen bei der Reinigung von Aluminiumoberflachen mit sauren, Fluoridionen enthaltenden wäßrigen Lösungen, bei denen der Fluoridionengehalt gemessen und mit Fluoridionen und Säure ergänzt wird, dadurch gekennzeichnet, daß man die Dosierung der Chemikalienmenge in Abhängigkeit von der Abweichung vom automatisch temperaturkorrigierten und für.einen konstanten Beizabtrag erforderlichen Soll-Wert des Fluoridionengehaltes regelt.Process for supplementing cleaning solutions when cleaning aluminum surfaces with acidic aqueous solutions containing fluoride ions, in which the fluoride ion content is measured and supplemented with fluoride ions and acid, characterized in that the dosage of the amount of chemicals depending on the deviation from the automatically temperature-corrected and for .regulates a constant target value for the fluoride ion content required by pickling. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Ergänzung der Säure mit der der Fluoridionen automatisch koppelt.2. The method according to claim 1, characterized in that the addition of the acid is automatically coupled with that of the fluoride ions. 3, Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Ergänzung der Fluoridionen und ggf. der Säure in bestimmten zeitlichen Intervallen einleitet und die Chemikalienmenge bei vorgegebener Förderleistung der Dosiervorrichtungen über die Dosierdauer regelt.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the addition of fluoride ions and optionally the acid is initiated at certain time intervals and the amount of chemicals is regulated by the dosing duration at a given delivery rate of the dosing devices.
DE19823237553 1981-10-09 1982-10-09 METHOD FOR COMPLEMENTING CLEANER SOLUTIONS Withdrawn DE3237553A1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8130529 1981-10-09

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE3237553A1 true DE3237553A1 (en) 1983-05-05

Family

ID=10525053

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19823237553 Withdrawn DE3237553A1 (en) 1981-10-09 1982-10-09 METHOD FOR COMPLEMENTING CLEANER SOLUTIONS

Country Status (7)

Country Link
EP (1) EP0077041A1 (en)
JP (1) JPS5881980A (en)
AU (1) AU8910382A (en)
BR (1) BR8205926A (en)
DE (1) DE3237553A1 (en)
GB (1) GB2107359B (en)
ZA (1) ZA827263B (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6524391B2 (en) * 2001-03-30 2003-02-25 Alcan International Limited Method for automatically controlling a chemical cleaning stage of a metal strip cleaning line
US20090229995A1 (en) * 2008-03-14 2009-09-17 Eci Technology, Inc. Analysis of fluoride at low concentrations in acidic processing solutions
CN110484750A (en) * 2019-08-21 2019-11-22 陕西美泰节能科技有限公司 A kind of aluminium alloy particle reuse means and processing technology

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5035033A (en) * 1973-08-02 1975-04-03
US4124407A (en) * 1975-08-25 1978-11-07 Amchem Products, Inc. Method for cleaning aluminum at low temperatures
ZA7547B (en) * 1974-02-14 1976-01-28 Amchem Prod Composition and method for cleaning aluminium at low temperatures
JPS5355307A (en) * 1976-10-29 1978-05-19 Yoshio Asahi Detergent for aluminum

Also Published As

Publication number Publication date
GB2107359A (en) 1983-04-27
GB2107359B (en) 1986-01-22
JPS5881980A (en) 1983-05-17
BR8205926A (en) 1983-09-06
EP0077041A1 (en) 1983-04-20
AU8910382A (en) 1983-04-14
ZA827263B (en) 1984-05-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69112159T2 (en) Electrochromic window.
DE3030664A1 (en) METHOD FOR DETERMINING THE CURRENT EXPLOITATION OF GALVANIC BATHS
DE3783831T2 (en) METHOD AND DEVICE FOR CONTROLLING THE ORGANIC CONTAMINATION LEVEL IN A PLATING BATH WITHOUT ELECTRODE.
DE2123652A1 (en) Sampling and control system to achieve cathodic protection
DE19600857A1 (en) Process dosing process baths
DE10100239A1 (en) Method for determining the remaining operating time of a potentiometric measuring probe, device for carrying out the method and its use
DE69910315T2 (en) Electrolytic recovery of metal from a solution
EP2533036A1 (en) Method for operating a conductivity sensor, in particular for cleaning the electrode surfaces of the conductivity sensor, and water softener comprising said conductivity sensor
EP3524577A1 (en) Water softening apparatus with determination of regenerant concentration via pump duration and pump volume or a moulding composition
DE3237553A1 (en) METHOD FOR COMPLEMENTING CLEANER SOLUTIONS
EP0154705B1 (en) Process for the automatic control of acid copper electroplating baths
EP0285747B1 (en) Process and apparatus for sustaining the cathodic protection of metal surfaces
DE2114972A1 (en) Procedure for aligning a thin film arrangement
EP0391242B1 (en) Inspection method of the charging state of a rechargable closed battery
DE69401984T2 (en) Method and device for electrolytic silver recovery in two film processing machines
DE2648538C2 (en) Process for automatically controlled constant maintenance of the composition of baths and device for carrying out the process
DE19703900A1 (en) Method for monitoring the electrolyte circulation in an electrolytic cell
DE69121691T2 (en) Measuring device and method for cleaning a measuring electrode of said device
DE1935231A1 (en) Current yield determination of electrolytic - baths
DE3217989C2 (en)
DE2523768A1 (en) METHOD OF DETERMINING THE CONCENTRATION OF SOLUBLE MATERIALS AND DEVICE FOR ITS IMPLEMENTATION
AT346150B (en) PROCEDURE FOR PICKLING BATH CONTROL IN CONTINUOUSLY OPERATING PICKLING PLANTS
WO2023148130A1 (en) Method for the energy-saving, continuous measuring of a quality of a fluid and measuring device for carrying out the method
DE10163017B4 (en) Method for operating a reaction vessel
DE2932608C2 (en) Process for polishing ground glass surfaces

Legal Events

Date Code Title Description
8130 Withdrawal