DE3232424A1

DE3232424A1 - Process for the continuous dyeing of cellulose textile materials with substantive dyes

Info

Publication number: DE3232424A1
Application number: DE19823232424
Authority: DE
Inventors: Rolf Dr. 4104 Oberwil Hasler; Francis Dr. 68400 Riedisheim Palacin
Original assignee: Sandoz AG; Sandoz Patent GmbH
Current assignee: Sandoz AG; Sandoz Patent GmbH
Priority date: 1981-09-11
Filing date: 1982-09-01
Publication date: 1983-03-31

Abstract

A process for the continuous dyeing of cellulose-containing textile materials with substantive dyes consists in impregnating the textile materials with an aqueous dye liquor which, apart from the substantive dyes, contains an alkanolamine, then fixing the dyeings and then aftertreating with a fixing agent in the form of a precondensate or mixture.

Description

Verfahren zum Kontinüefärben von Cellulose- Process for the continuous dyeing of cellulose

Textilmaterialien mit substantiven Farbstoffen Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Kontinüefärben vonTextilmaterialien, die ganz oder teilweise aus natürlicher oder regenerierter Cellulose bestehen, mit substantiven Farbstoffen, wobei die erhaltenen Färbungen verbesserte Nassechtheiten aufweisen. Textile Materials With Substantive Dyes The present invention relates to a process for the continuous dyeing of textile materials, in whole or in part consist of natural or regenerated cellulose, with substantive dyes, the dyeings obtained have improved wet fastness properties.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Kontinüefärben von Cellulose-enthaltenden Textilmaterialien mit substantiven Farbstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man die Textilmaterialien mit einer wässrigen Farbflotte imprägniert, die ausser den substantiven Farbstoffen ein Alkanolamin enthält, die Färbungen anschliessend fixiert und dann mit einem Fixiermittel in Form eines Vorkondensates oder Gemisches nachbehandelt, das entweder A) aus dem Produkt der Umsetzung eines mono- oder polyfunktionellen primären oder sekundären Amins mit Cyanamid, Dicyandiamid, Guanidin oder Bisguanidin; oder von Ammoniak mit Cyanamid oder Dicyandiamid, wobei das Produkt noch reaktionsfähige, an Stickstoff gebundene, Wasserstoffatome enthält,oder B) aus einem quaternären reaktive Hydroxy- oder Aminogruppen enthaltenden Polyal kylen-polyamin, und C) einer N-Methylolverbindung eines Harnstoffs, Melamins, Guanamins, Triazinons, Urons, Carbamats oder Säureamids erhalten wird, gewünschtenfalls in Gegenwart D) eines Katalysators für die Vernetzung mit einer N-Methylolverbindung des Typs C.The present invention relates to a process for continuous dyeing of cellulose-containing textile materials with substantive dyes, thereby characterized in that the textile materials are impregnated with an aqueous dye liquor, which contains an alkanolamine in addition to the substantive dyes, followed by the colorations fixed and then with a fixing agent in the form of a precondensate or mixture aftertreated, either A) from the product of the implementation of a mono- or polyfunctional primary or secondary amine with cyanamide, dicyandiamide, guanidine or bisguanidine; or of ammonia with cyanamide or dicyandiamide, whereby the product is still reactive, containing hydrogen atoms bonded to nitrogen, or B) from a quaternary reactive hydroxy or amino groups containing polyalkylenepolyamine, and C) one N-methylol compound of a urea, melamine, guanamine, triazinone, uron, carbamate or acid amide is obtained, if desired in the presence of D) a catalyst for crosslinking with an N-methylol compound of type C.

Die Cellulose-enthaltenden Textilmaterialien werden mit der Farbflotte nach einer bekannten Methode, vorzugsweise einem Klotzverfahren imprägniert. Das Imprägnieren geschieht vorzugsweise bei Raumtemperatur, wobei die Flottenaufnahme zwischen 50 und 200 %, vorzugsweise 50 und 100 %, liegt.The cellulose-containing textile materials are mixed with the dye liquor impregnated by a known method, preferably a padding process. That Impregnation is preferably done at room temperature, the Liquor pick-up between 50 and 200%, preferably 50 and 100%, is.

Bei den im erfindungsgemässen Verfahren zu verwendenden Farbstoffen handelt es sich um die üblicherweise zum Färben von Cellulose-Textilmaterialien verwendeten substantiven Farbstoffe, wie im Colour Index genannt. Besonders geeignete Farbstoffe sind die Direktfarbstoffe und von diesen die Metallkomplexfarbstoffe, vor allem die Kupferkomplexe, beispielsweise wie in den deutschen Offenlegungsschriften 31 05 897 und 31 37 404 beschrieben.In the case of the dyes to be used in the process according to the invention are those commonly used for dyeing cellulosic textile materials used substantive dyes, as mentioned in the Color Index. Particularly suitable Dyes are the direct dyes and of these the metal complex dyes, especially the copper complexes, for example as in the German Offenlegungsschriften 31 05 897 and 31 37 404 described.

Erfindungsgemäss enthält die Farbflotte, ausser den Farbstoffen, ein Alkanolamin oder eine Mischung von Alkanolaminen, vorzugsweise ein aliphatisches Alkanolamin, beispielsweise Mono-, Di-oder Triäthanolamin, Diäthyläthanolamin, n-Propanolamin, iso-Propanolamin, tri-iso-Propanolamin, Diglykolamin, N-(ß-Hydroxyäthyl )-äthylendiamin oder N,N'-Bis(-Hydroxyäthyl )-äthylendiamin.According to the invention, in addition to the dyes, the dye liquor contains a Alkanolamine or a mixture of alkanolamines, preferably an aliphatic one Alkanolamine, for example mono-, di- or triethanolamine, diethylethanolamine, n-propanolamine, isopropanolamine, tri-isopropanolamine, diglycolamine, N- (ß-hydroxyethyl) ethylenediamine or N, N'-bis (hydroxyethyl) ethylenediamine.

Ein bevorzugtes Alkanolamin ist N-(B-Hydroxyäthyl)-äthylendiamin, das allein oder in Mischung mit anderen Alkanolaminen eingesetzt werden kann.A preferred alkanolamine is N- (B-hydroxyethyl) ethylenediamine, which can be used alone or in a mixture with other alkanolamines.

Die Menge, in der die Alkanolamine in den Farbflotten eingesetzt werden, kann in weiten Grenzen schwanken; je nach Farbtiefe und Textilgut haben sich Mengen von 0,1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 10 g pro Liter Farbfl otte, als vorteilhaft erwiesen Zusätzlich zu den Farbstoffen und dem Alkanolamin kann die wässrige Farbflotte noch weitere Hilfsmittel wie beispielsweise ein Farbstofflösemittel bzw. hydrotropes Mittel wie Alkohole, beispielweise Butanol oder Benzylalkohol, Glykolverbindungen, beispielsweise Aethylenglykol, Diäthylenglykol oder Triätllylen glykol, Glykoläther, beispielsweise Glykolmonomethylåther, Glykolmonoäthyläther oder Glykolmonobutyläther, '.ster, beispielsweise Glycerinacetat, Tri äthyl phosphat oder Aethylencarbonat, heterocyclische Verbindungen, beispielsweise Caprolactam, N-Methylpyrrolidon oder Butyrolacton oder stickstofFhaltige Carbonyl-Verbindungen,beispielsweise Harnstoff, Thioharnstoff, Dimethylformamid oder Acetamid, enthalten.The amount in which the alkanolamines are used in the dye liquors, can vary within wide limits; Depending on the depth of the color and the textile material, quantities have increased from 0.1 to 50, preferably from 1 to 10 g per liter of dye liquor as advantageous In addition to the dyes and the alkanolamine, the aqueous dye liquor can be used still other aids such as a dye solvent or hydrotropes Agents such as alcohols, e.g. butanol or benzyl alcohol, glycol compounds, for example ethylene glycol, diethylene glycol or trietlylene glycol, glycol ether, for example glycol monomethyl ether, glycol monoethyl ether or glycol monobutyl ether, '.ster, for example glycerol acetate, triethyl phosphate or ethylene carbonate, heterocyclic Compounds, for example caprolactam, N-methylpyrrolidone or butyrolactone or nitrogen-containing carbonyl compounds, for example urea, Contain thiourea, dimethylformamide or acetamide.

Die Menge der gegebenenfalls mitzuverwendenden Farbstofflösemittel bzw. hydrotroper Mittel beträgt bis zu 200 gil, vorzugsweise bis zu 80 g/l Farbflotte.The amount of any dye solvents to be used or hydrotropic agent is up to 200 g / l, preferably up to 80 g / l of dye liquor.

Gelegentlich kann es vorteilhaft sein, der Farbflotte zusätzlich zu den erfindungsgemäss zu verwendenden Alkanolaminen und den weiteren o. g. Mitteln noch handelsübliche Netzmittel, wie Sulfobernsteinsäureester, z. B. Natrium-di-hexyl-sulfosuccinat, oder Glycerinäthersulfate, z. B. Dioctylglycerinäthersulfat, zuzusetzen. Ausserdem kann die Farbflotte die üblichen Verdickungsmittel, z.B. Alginat-Verdickungsmittel, enthalten.Occasionally it can be advantageous to add the dye liquor as well the alkanolamines to be used according to the invention and the other o. g. Means still commercially available wetting agents such as sulfosuccinic acid esters, e.g. B. Sodium di-hexyl sulfosuccinate, or glycerol ether sulfates, e.g. B. Dioctylglycerinäthersulfat to add. Besides that the dye liquor can use the usual thickeners, e.g. alginate thickeners, contain.

Die Fixierung der Farbstoffe kann in üblicher Weise entweder durch Aufbewahrung bei Raumtemperatur, beispielsweise nach dem Kaltverweil-Verfahren, wobei die 'Textilmaterialien aufgedockt und zwischen 8 bis 24 Stunden bei Temperaturen von 20 - 300 gelagert werden, oder durch Einwirkung von Dampf oder Trockenhitze durchgeführt werden, beispielsweise nach dem Pad-Steam-Verfahren mit überhitztem Dampf bei Temperaturen von 102-12O0C oder dem Thermofixierverfahren durch 1- bis 10-minütigem, vorzugsweise 1-bis 3-minütigem Erhitzen auf Temperaturen von 95-2000C,vorzugsweise von 100-150"C.The fixation of the dyes can be done in the usual way either by Storage at room temperature, for example using the cold hold process, wherein the 'textile materials are docked and between 8 to 24 hours at temperatures from 20 - 300, or by exposure to steam or dry heat be carried out, for example by the pad steam method with superheated Steam at temperatures of 102-12O0C or the thermosetting process through 1- to 10 minutes, preferably 1 to 3 minutes, heating to temperatures of 95-2000C, preferably from 100-150 "C.

Einzelheiten betreffend das Hilfsmittel in Form der Kombination A/C/D sind in der PCT-Anmeldung Publikations-Nr. WO 81/02423 ausführlich beschrieben; Einzelheiten über die Kombination B/C/D finden sich in der deutschen Offenlegungsschrift 31 37 404.Details regarding the aid in the form of the combination A / C / D are in the PCT application publication no. WO 81/02423 described in detail; Details about the combination B / C / D can be found in the German Offenlegungsschrift 31 37 404.

Ein für das erfindungsgemässe Verfahren bevorzugtes Fixiermittel ist ein Vorkondensat, das i) aus dem Produkt der Umsetzung des Diäthylentriamins mit Dicyandiamid, (wobei das Produkt noch reaktionsfähige, an Stickstoff gebundene Wasserstoffatome, enthält), und ii) Dimethyloldihydroxyäthylenharnstoff in Gegenwart eines Katalysators für die Vernetzung mit einer N-Methylolverbindung des Typs ii) erhalten wird.A fixing agent preferred for the method according to the invention is a precondensate that i) from the product of the reaction of diethylenetriamine with Dicyandiamide, (whereby the product still has reactive hydrogen atoms bound to nitrogen, contains), and ii) dimethyloldihydroxyethylene urea in the presence of a catalyst for crosslinking with an N-methylol compound of type ii) is obtained.

Die Nachbehandlung der Färbungen mit den o. e. Fixiermitteln wirdjwie in den DE-OS 31 05 897 und 31 37 404 beschrieben, durchgeführt. Die mit dem Fixiermittel imprägnierten Materialien werden dann nach einem der bekannten Trockenvernetzungsverfahren behandelt. Als Katalysator für die Vernetzung der eingesetzten N-Methylolverbindungen wird vorzugsweise Magnesiumchlorid verwendet.The aftertreatment of the dyeings with the o. E. Fixing agents will be like described in DE-OS 31 05 897 and 31 37 404 carried out. The one with the fixative Impregnated materials are then made using one of the known dry crosslinking processes treated. As a catalyst for the crosslinking of the N-methylol compounds used magnesium chloride is preferably used.

Infolge der besseren Löslichkeit und Diffusionsgeschwindigkeit der Farbstoffe durch Verwendung von Alkanolaminen werden volle und tiefe Färbungen mit besonders gutem Warenbild erhalten, es treten z. B. keine Bronzierungseffekte bei zunehmender Farbstoffkonzentration ein. Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren erhaltenen Färbungen weisen gute Echtheiten, vor allem Nass- und Reibechtheiten, insbesondere Waschechtheiten bei und über 60°Cf auf. Gleichzeitig wird eine Vernetzung der Cellulosefasern, verbunden mit einer herabgesetzten Quellung in wässrigen wie alkalischen Lösungen,erzielt. Hierdurch erreicht man ein rascheres Trocknen, eine verbesserte Dimensionstabilität sowie eine erhöhte Knitterechtheit.As a result of the better solubility and diffusion rate of the Dyes by using alkanolamines become full and deep colors with received particularly good product image, there occur z. B. no bronzing effects increasing dye concentration. The according to the inventive method The dyeings obtained have good fastness properties, especially wet fastness and rub fastness, in particular wash fastnesses at and above 60 ° Cf. At the same time there is a network of cellulose fibers, combined with reduced swelling in aqueous such as alkaline solutions. This achieves faster drying, a improved dimensional stability and increased crease resistance.

Die nachfolgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung, ohne zu begrenzen. In den Beispielen bedeuten Teile Gewichts-bzw. Volumenteile und Prozente Gewichts- bzw. Volumenprozente; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.The following examples serve to illustrate the invention, without limit. In the examples, parts mean weight or weight. Volume parts and Percentages by weight or volume; the temperatures are in degrees Celsius specified.

BEISPIEL 1 Ein Baumwoll-Gewebe wird mit einer Farbflotte geklotzt, die auf 1000 Teile 25 Teile des Farbstoffes C.I.Direct Blue 77und 5 Teile Monoäthanolamin enthält. Es wird auf eine Gewichtszunahme von 80 % abgequetscht und 60 Sek. in Sattdampf bei ca. 102C C gedämpft. Anschliessend wird kalt gespült und dann gemäss Beispielen 13-22 der DE-OS 31 05 897, nachbehandelt. Man erhält eine farbtiefe ruhige Blaufärbung mit ausgezeichneter Kochwaschechtheit.EXAMPLE 1 A cotton fabric is padded with a dye liquor, that to 1000 parts of 25 parts of the dye C.I.Direct Blue 77 and 5 parts of monoethanolamine contains. It is squeezed off to a weight increase of 80% and 60 seconds in saturated steam steamed at approx. 102C. This is followed by a cold rinse and then according to the examples 13-22 of DE-OS 31 05 897, after-treated. A deep, calm blue coloration is obtained with excellent hot wash fastness.

BEISPIEL 2 Ein Baumwoll-Gewebe wird mit einer Farbflotte geklotzt, die auf 1000 Teile 30 Teile des Farbstoffes C.I. Direct Black 62 und 5 Teile Monoäthanolamin enthält. Es wird auf eine Gewichtszunahme von 80 % abgequetscht und 60 Sek. bei ca. 102"C in Sattdampf gedämpft. Anschliessend wird das Gewebe kalt gespült und dann gemäss Beispielen 13-22 der DE-OS 31 05 897 nachbehandelt. Man erhält eine farbtiefe Graufärbung mit ausgezeichneter Kochwaschechtheit.EXAMPLE 2 A cotton fabric is padded with a dye liquor which is 30 parts per 1000 parts of the dye C.I. Direct Black 62 and 5 parts monoethanolamine contains. It is squeezed to a weight gain of 80% and 60 seconds at Steamed approx. 102 "C in saturated steam. The fabric is then rinsed with cold water and then aftertreated according to Examples 13-22 of DE-OS 31 05 897. You get one deep gray coloring with excellent washfastness.

BEISPIEL 3 Ein Baumwoll-Gewebe wird mit einer Farbflotte geklotzt, die auf 1000 Teile 40 Teile des Farbstoffes C.I. Direct Blue 90, 5 Teile N-(ß-Hydroxyäthyl)äthylendiamin und 100 Teile Harnstoff enthält.EXAMPLE 3 A cotton fabric is padded with a dye liquor 40 parts per 1000 parts of the dye C.I. Direct Blue 90, 5 parts of N- (ß-hydroxyethyl) ethylenediamine and contains 100 parts of urea.

Es wird auf eine Gewichtszunahme von 80 % abgequetscht und 60 Sek. in Sattdampf bei ca. 102"C gedämpft. Anschliessend wird kalt gespült und dann gemäss Beispielen 13-22 der DE-OS 31 05 897 nachbehandelt. Man erhält eine farbtiefe ruhige Blaufärbung mit ausgezeichneter Kochwaschechtheit.It is squeezed to a weight increase of 80% and 60 sec. Steamed in saturated steam at approx. 102 ° C. It is then rinsed with cold water and then according to Examples 13-22 of DE-OS 31 05 897 aftertreated. A calm color depth is obtained Blue color with excellent washfastness.

BEISPIEL 4 Ein Baumwoll-Gewebe wird mit einer Farbflotte geklotzt, die auf 1000 Teile 30 Teile des Farbstoffes C.I. Direct Blue 90, 5 Teile N-(ß-Hydroxyäthyl)äthylendiamin und 100 Teile Harnstoff enthält.EXAMPLE 4 A cotton fabric is padded with a dye liquor which is 30 parts per 1000 parts of the dye C.I. Direct Blue 90, 5 parts N- (ß-hydroxyethyl) ethylenediamine and contains 100 parts of urea.

Es wird auf eine Gewichtszunahme von 80 % abgequetscht, aufgerollt und 8 Std. bei Raumtemperatur aufbewahrt. Anschliessend wird das Gewebe kalt gespült. Man erhält eine farbtiefe Blaufärbung mit gutem Warenbild, die dann gemäss Beispielen 13-22 der DE-OS 31 05 897 nachbehandelt wird. Die erhaltene Färbung weist eine ausgezeichnete Kochwaschechtheit auf.It is squeezed off to a weight increase of 80%, rolled up and stored for 8 hours at room temperature. The fabric is then rinsed with cold water. A deep blue dyeing with a good appearance of the goods is obtained, which is then according to the examples 13-22 of DE-OS 31 05 897 is aftertreated. The coloring obtained is excellent Wash fastness to boil.

BEISPIEL 5 Ein Baumwoll-Gewebe wird mit einer Farbflotte geklotzt, die auf 1000 Teile 25 Teile des Farbstoffes C.I. Direct Blue 251, 5 Teile N-(ß-Hydroxyäthyl)äthylendiamin und 100 Teile Harnstoff enthält.EXAMPLE 5 A cotton fabric is padded with a dye liquor which is 25 parts per 1000 parts of the dye C.I. Direct Blue 251, 5 parts of N- (ß-hydroxyethyl) ethylenediamine and contains 100 parts of urea.

Es wird auf eine Gewichtszunahme von 80 % abgequetscht und 60 Sek.It is squeezed to a weight increase of 80% and 60 sec.

bei ca. 102"C in Sattdampf gedämpft. Anschliessend wird das Gewebe kalt gespült und dann gemäss Beispielen 13-22 der DE-OS 31 05 897 nachbehandelt. Man erhält eine farbtiefe Blaufärbung mit gutem Warenbild und ausgezeichneter Kochwaschechtheit.Steamed in saturated steam at approx. 102 "C. The fabric is then Rinsed cold and then aftertreated according to Examples 13-22 of DE-OS 31 05 897. A deep blue dyeing with a good appearance and excellent wash fastness to the boil is obtained.

BEISPIEL 6 Ein Baumwoll-Gewebe wird mit einer Farbflotte geklotzt, die auf 1000 Teile 25 Teile des Farbstoffes C.I. Direct Blue 251 und 5 Teile N-(ß-Hydroxyäthyl)äthylendiamin und 100 Teile Harnstoff enthält. Es wird auf eine Gewichtszunahme von 80 % abgequetscht, aufgerollt und 8 Stunden bei Raumtemperatur aufbewahrt. Anschliessend wird das Gewebe kalt gespült und dann gemäss Beispielen 13-22 der DE-OS 31 05 897 nachbehandelt. Man erhält eine farbtiefe Bleufärbung mit ausgezeichneter Kochwaschechtheit.EXAMPLE 6 A cotton fabric is padded with a dye liquor which is 25 parts per 1000 parts of the dye C.I. Direct Blue 251 and 5 parts of N- (ß-hydroxyethyl) ethylenediamine and contains 100 parts of urea. It is squeezed to a weight gain of 80%, rolled up and kept at room temperature for 8 hours. Then the tissue Rinsed cold and then aftertreated according to Examples 13-22 of DE-OS 31 05 897. A deep blue coloration with excellent washfastness is obtained.

Claims

Process for the continuous dyeing of cellulosic textile materials with substantive dyes PATENT CLAIMS Process for the continuous dyeing of cellulose-containing Textile materials with substantive dyes, characterized in that one the textile materials are impregnated with an aqueous dye liquor which, in addition to the Substantive dyes contains an alkanolamine, which then fixes the color and then post-treated with a fixative in the form of a precondensate or mixture, either A) from the product of the implementation of a monofunctional or polyfunctional one primary or secondary amine with cyanamide, dicyandiamide, guanidine or bisguanidine; or of ammonia with cyanamide or dicyandiamide, the product still being reactive Nitrogen-bound, containing hydrogen atoms, or B) from a quaternary reactive Polyalkylenepolyamine containing hydroxy or amino groups, and C) an N-methylol compound a urea, melamine, guanamine, triazinons, urons, carbamate or acid amide is obtained, if desired in the presence of D) a catalyst for the crosslinking with an N-methylol compound of type C.

2. The method according to claim 1, characterized in that N- (hydroxyethyl) ethylenediamine is used as the alkanolamine.

3. The method according to claims 1 and 2, characterized in that that as a fixative, a precondensate that i) from the product of the implementation of the Dietylenetriamine with dicyandiamide, (whereby the product is still reactive, at Nitrogen-bound, containing hydrogen atoms), and ii) Dimethyloldihydroxyäthylenurea in the presence of a catalyst for crosslinking with an N-methylol compound of type ii) is obtained, is used.

4. The method according to claims 1 and 3, characterized in that that magnesium chloride is used as a catalyst for crosslinking.

5. Cellulose-containing textile materials dyed according to the process of claims 1 to 4.