DE3228012A1 - Gas and liquid analyser - Google Patents

Gas and liquid analyser

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DE3228012A1
DE3228012A1 DE19823228012 DE3228012A DE3228012A1 DE 3228012 A1 DE3228012 A1 DE 3228012A1 DE 19823228012 DE19823228012 DE 19823228012 DE 3228012 A DE3228012 A DE 3228012A DE 3228012 A1 DE3228012 A1 DE 3228012A1
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analyzed
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ionoselective
analyzer
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Tšingis Kaškaj Mirali
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INST GEOL IM AKADEMIKA I M GUB
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INST GEOL IM AKADEMIKA I M GUB
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    • G01N27/26Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
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Abstract

A gas and liquid analyser comprises a component (21) for feeding in a sample to be analysed, which component has a capillary tube (4), which contains a sample (6) to be analysed and in whose wall two rows of orifices are formed opposite one another. In the orifices of one of the rows, ion-selective electrodes (11, 12) are arranged hermetically, which are connected to a switching unit (13) which is connected to a potentiometer (14) and a potential correction unit (15). Incorporated into the orifices of the other row are porous inserts (7, 8) which come into contact with an electrolyte (3). At the time when the sample (6) to be analysed is present between the porous insert (7, 8) and the ion-selective electrode (11, 12), the latter is in contact with the reference electrode (1), which is connected to the potentiometer (14). …<IMAGE>…

Description

PATENTANWÄLTE* 27. Juli 1982PATENTANWÄLTE * July 27, 1982

Z. ELLENTlNZ. ELLENTlN

ZWEIBBÜCKENSTR. 16 F yi oqq ZWEIBBÜCKENSTR. 16 F yi oqq

8OOO MÜNCHEN 2 -4-8OOO MUNICH 2 -4-

BESCHREIBUIiGDESCRIPTION

Die vorliegende Erfindung betrifft elektrochemische Verfahren zur Analyse von Stoffen und bezieht eich insbesondere auf Gas- und Flüasigkeitsanalysatoren.The present invention relates to electrochemical Process for the analysis of substances and relates in particular to gas and liquid analyzers.

Die Erfindung kann bei ökologischen Untersuchungen zum Nachweis von Verunreinigungen in der Atmosphäre und in einem Wässrigen Medium, fur biochemische Analysen und zur Durchführung der kontinuierlichen Überwachung von Betriebspar ame teranderungen der zu analysierenden Proben verwendetThe invention can be used in ecological studies for the detection of impurities in the atmosphere and in an aqueous medium, for biochemical analyzes and for Implementation of the continuous monitoring of changes in operating parameters of the samples to be analyzed werden·will·

Die Erfindung kann mit groeetem Erfolg zum Aufsuchen von Lagerstätten nutzbarer Mineralien in gaa- und hydrogeochemischen Verfahren verwendet werden· Ausserdem kann sie auch in solchen Fallen Anwendung finden ι bei denen die Bestimmung der Zusammensetzung einer Luft oder einer Flüssigkeit erforderlich ist.The invention can be found with great success of deposits of usable minerals in gaa- and hydrogeochemical Procedure can be used · It can also be used in such cases find ι where it is necessary to determine the composition of an air or a liquid.

Infolge intensiver Entwicklung der modernen Industrie werden ständig die Anforderungen an die Güte und Leistung der Probenanalyse und damit an die Gas- und Flussigkeitsanalysatoren erhöht· Besonders aktuell sind Gas- undAs a result of the intensive development of modern industry, the demands on quality and performance are constantly increasing the sample analysis and thus to the gas and liquid analyzers increased · Gas and

Flussigkeitsanalysatoren, welche unter FeldbedingungenLiquid analyzers, which under field conditions

betrieben werden·operate·

Es ist ein Gas- und Flüssigkeitsanalysator (siehe z.B. "düragbares Ionometer", 1973» Gomel, Verlag "Polespechat", Seiten 10,36) bekannt, der eine in einen Elektrolyten eingetauchte Bezugselektrode, ionoselektive Elektroden, die mit der Bezugselektrode nacheinander in Kontakt treten, einen Probenzufuhrungs- Bauteil mit einer an die ionoselektiven Elektroden hsranzuführsnfzu analysierenden Probe,It is a gas and liquid analyzer (see, eg, "düragbares Ionometer" 1973 "Gomel, Verlag" Polespechat ", pages 10,36) known to the one immersed in an electrolyte reference electrode ionoselektive electrodes to the reference electrode in succession i n contact step, a sample supply component with a sample to be analyzed on the ionoselective electrodes,

JO mit der diese nacheinander in Berührung kommen, einen Potentialmesser, der mit der Bezugselektrode und einer der ionoselektiven Elektroden elektrisch verbunden ist, und eine Potentialkorrektureinheit, die mit dem Potentialmesser elektrisch verbunden ist, enthält. Bei diesem Analysator ist der Bauteil zur Zuführung der zu analysierenden Probe an die ionoselektiveη Elektroden in Form eines Gefässes mit zwei öffnungen ausgebildet, wobei durch die eine Öffnung die Bezugselektrode geführt ist, aber durch die andereJO with this successively i n contacted, a potential meter that with the reference electrode and one of the ionoselektiven electrode is electrically connected, and a potential correction unit that is electrically connected to the potential meter includes. In this analyzer, the component for supplying the sample to be analyzed to the ionoselective electrodes is designed in the form of a vessel with two openings, the reference electrode being passed through one opening, but the other

Öffnung des Gefasses die zu analysierende Probe eingebracht und eine der ionoselektiven Elektroden geführt ist.The sample to be analyzed is introduced into the opening of the vessel and one of the ionoselective electrodes is guided.

Jedoch werden bei diesem Analysator die ionoselektiven Elektroden nacheinander ins Gefäss mit/zu analysierenden Probe erst im Augenblick der Analyse getaucht und jede von ihnen dabei mit dem Potentialmesser verbunden, wodurch die Leistung der Analyse vermindert wird.However, with this analyzer, the ionoselective electrodes are placed one after the other in the vessel with / to be analyzed The sample is only immersed at the moment of the analysis and each of them is connected to the potential meter, whereby the Analysis performance is decreased.

Beim genannten Analysator wird ausserdem bei der Analyse eines Mikrovolumens der zu analysierenden Probe wahrend des Wechsels jeder ionoselektiven Elektrode durch deren Oberflache ein Teil der zu analysierenden Probe fortgetragen, so dass das Mindest-Probenvolumen von der AnzahlIn the case of the analyzer mentioned, the analysis a microvolume of the sample to be analyzed the change of each ionoselective electrode carried away a part of the sample to be analyzed by its surface, so that the minimum sample volume on the number

der durchzuführenden Messungen abhängt.depends on the measurements to be performed.

Hinzu kommt, dass beim genannten Analysator die Zuführung der zu analysierenden Probe an die ionoselektiven Elektroden, ihr wechsel und Schalten von Hand vorgenommen werden, was den Betrieb des Analysator kompliziert.In addition, with the analyzer mentioned, the sample to be analyzed is fed to the ionoselective Electrodes, their changing and switching are done by hand, which complicates the operation of the analyzer.

Die vorliegende Erfindung bezweckt die Schaffung eines Gas- und Flussigkeitsanalysators, der es gestattet, die Leistung der Probenanalyse zu steigern.The present invention aims to provide a gas and liquid analyzer which allows the Increase sample analysis performance.

Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung ist eine Vereinfachung der Probenanalyse.Another object of the present invention is to simplify sample analysis.

Dies wird dadurch erreicht, dass beim Gas- und Flüssigkeitsanalysator, der eine in einen Elektrolyten getauchte Bezugselektrode, ionoselektive Elektroden, die Mit der Bezugselektrode nacheinander in Kontakt treten, einen Bauteil zur Zuführung einer zu analysierenden Probe an die ionoselektiven Elektroden, mit der die ionoselek- tiven Elektroden nacheinander in Berührung kommen, einen Potentialmesser, der mit der Bezugselektrode und einer der ionoselektiven Elektroden elektrisch verbunden ist, und eine Potentialkorrektureinheit, die mit dem Potentialmesser elektrisch verbunden ist, enthält, gemäss der Erfindung der Probenzuführungs- Bauteil ein Kapillarröhrchen, in dessen Wandung einander gegenüberliegend zwei Reihen Öffnungen vorgesehen sind, deren Anzahl in jeder Reihe gleich der Anzahl der ionoselektiven Elektroden ist, die in die Öffnungen einerThis is achieved in that, in the case of the gas and liquid analyzer, the one in an electrolyte immersed reference electrode, ionoselective electrodes, the Make contact with the reference electrode one after the other, one at a time Component for feeding a sample to be analyzed to the ionoselective electrodes, with which the ionoselec- tive electrodes come into contact one after the other, one after the other Potential meter with the reference electrode and one of the ionoselective electrodes are electrically connected, and a potential correction unit connected to the potential meter is electrically connected, contains, according to the invention, the sample supply component a capillary tube in which Wall opposite to each other two rows of openings are provided, the number of which in each row is equal to the number of ionoselective electrodes are inserted into the openings of a

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

der Reihen hermetisch eingebaut sind; poröse Einsatzstucke, die in die Öffnungen der anderen fieihe eingesetzt sind und mit der zu analysierenden Probe und dem Elektrolyten in Berührung stehen, und ein Mittel zum Transport der zu analysierenden Probe, das mit dem Kapillarröhrchen verbunden ist, aufweist, wahrend der Analysator selbst zusätzlich eine Schalteinheit enthalt, die mit den ionoselektiven Elektroden, dem Mittel zu» Transport der zu analysierenden Probe und dem Potentialmesser elektrisch verbunden ist· Vorteilhaft ist, dass das Mittel zum Transport der zu analysierenden Probe eine Iiuftzufuhrduse und einen mit der Schalteinheit verbundenen beweglichen Schieber enthält, welche am Austrittsende des Eapillarrohrchens angeordnet sind·the rows are hermetically installed; porous insert pieces, which are inserted into the openings of the other row and with the sample to be analyzed and the electrolyte in Standing contact, and a means of transporting the to be analyzed Sample, which is connected to the capillary tube, while the analyzer itself additionally a switching unit containing the ionoselective Electrodes, which are electrically connected to the means of »transporting the sample to be analyzed and the potential meter · It is advantageous that the means for transporting the sample to be analyzed have an air supply nozzle and one with the Switching unit contains connected movable slide, which is arranged at the outlet end of the Eapillarrohrchens are·

1^ Es ist vorteilhaft, dass der Analysator einen Wasserdampfkondensator mit einer Kamvaei/, in deren Innerem ein Thermoelement mit kühlender Oberfläche untergebracht ist und deren Flussigkeitsauslauf ins Eintrittsende des Kapillarrohrchens mündet^inen am Fluesigkeitsauslauf der Kam-Ber angebrachten Wärmetauscher zum Abgleich der Temperatur der zu analysierenden Probe auf die Umgebungstemperatur und eine mit der Kammer verbundene Luftpumpe enthält. Es ißt vorteilhaft,dass der Wasserdampfkondensator zusätzlich einen beweglichen wärmeisolierenden Schieber, 1 ^ It is advantageous that the analyzer has a water vapor condenser with a Kamvaei /, inside of which a thermocouple with a cooling surface is housed and whose liquid outlet opens into the inlet end of the capillary tube ^ in a heat exchanger attached to the liquid outlet of the chamber to adjust the temperature of the to sample to be analyzed for ambient temperature and an air pump connected to the chamber. It is advantageous that the water vapor condenser also has a movable heat-insulating slide,

2^ dessen Kante wahrend seiner Bewegung Bit der kühlenden Oberfläche des Thermoelementes in Berührung steht, enthält. Es ist von Vorteil, dass der Analysator zusätzlich ein Mittel zur überwachung der Anwesenheit der zu analysierenden Probe enthält, das mit der zu analysierenden Probe JiQ dann in Kontakt tritt, wenn die letztere zwischen dem porösen Einsatzstück und, der jeweiligen ionoselektiven 2 ^ the edge of which is in contact with the cooling surface of the thermocouple bit during its movement. It is advantageous that the analyzer additionally contains a means for monitoring the presence of the sample to be analyzed, which then comes into contact with the sample to be analyzed JiQ when the latter is between the porous insert and the respective ionoselective

^ .. das^ .. that

Elektrode durchlauft, und/mit der Schalteinheit elektrich verbunden ist.Electrode runs through, and / with the switching unit electrich connected is.

Es ist besonders vorteilhaft, dass dem Analysator als Mittel zur überwachung der Anwesenheit der zu analysierenden Probe Kontaktpaare entsprechend der Anzahl der ionoselektiven Elektroden zugeordnet sind, wobei die Kontakte jedes Paares ins Innere des Kapillarröhrchens neben jederIt is particularly advantageous that the analyzer as a means for monitoring the presence of the to be analyzed Sample contact pairs are assigned according to the number of ionoselective electrodes, the contacts each pair inside the capillary tube next to each

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

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der ionoselektiven Elektroden hineingeführt sind und bei der Anwesenheit der zu analysierenden Probe miteinander in elektrischer Verbindung stehen.the ionoselective electrodes are inserted and at the presence of the sample to be analyzed are in electrical communication with one another.

Es kann vorteilhaft sein, dass dafl Kapillarröhrchen aus einem durchsichtigen fferkstoff ausgeführt ist.It can be advantageous to use capillary tubes is made of a transparent fferchstoff.

Die vorliegende Erfindung gestattet es, die Analyse einer beliebigen Anzahl an Komponenten der zu analysierenden Probe im kontinuierlichen Messbetrieb durchzufuhren, was die AnalyseIeistung steigert.The present invention allows any number of components of the components to be analyzed to be analyzed Carry out a sample in continuous measuring mode, which increases the analysis performance.

Durch die vorliegende Erfindung kann die zu analysierende Probe ohne Verluste einer unbegrenzten Anzahl ionoselektiver Elektroden zugeführt werden, was die Möglichkeit bietet, ein für die Analyse minimal notwendiges Volumen zu benutzen.The present invention allows the sample to be analyzed to be more ionoselective without loss of an unlimited number Electrodes are fed, which offers the possibility of a minimum volume necessary for the analysis to use.

Darüber hinaus ermöglicht die vorliegende Erfindung die Kondensierung von Luftdampfen und die Bestimmung von Komponenten der Luftzusammensetzung, was das Anwendungsgebiet der Erfindung erweitert.In addition, the present invention enables the condensation of air vapors and the determination of Components of air composition, what the field of application of the invention expanded.

Weiterhin gestattetes die Erfindung, , die Prozedur der Probenahme und die serielle Analyse samtlicher Komponenten zu automatisieren, was den Betrieb des Analysators, besonders unter Feldbedingungen vereinfacht.Furthermore, the invention permits the procedure automate the sampling and serial analysis of all components, which makes the operation of the analyzer, simplified especially under field conditions.

Nachstehend wird die Erfindung an Hand von konkreten Ausführungsformen unter Bezugnahme auf die Zeichnungen naher erläutert.Es zeigen:The invention is illustrated below by means of specific embodiments with reference to FIG Drawings explained in more detail. They show:

Fig. 1 eine Gesamtansicht eines erfindungsgemässen Gas- und Flüssigkeitsanalysator$ im Schnitt;1 shows an overall view of a gas and liquid analyzer according to the invention in section;

Fig. 2 einen Schnitt entlang der Linie H-II in Fig. 1; Fig. 5 eine Gesamtansicht eines erfindungsgemässen Gas- und Flussigkeitsanalysators mit einem Wasserdampfkondensator, im Schnitt;FIG. 2 shows a section along the line H-II in FIG. 1; FIG. 5 shows an overall view of a device according to the invention Gas and liquid analyzer with a water vapor condenser, on average;

Fig. 4 ein Thermoelement mit wärmeisolierendem Schieber, gernass der Erfindung;4 shows a thermocouple with a heat-insulating slide, like the invention;

Fig. 5 ein Kapillarröhrchen mit sechs öffnungen in einer Iteihe, gemass der Erfindung.5 shows a capillary tube with six openings in a Iteihe, according to the invention.

Als Beispiel wird ein Gas- und Flussigkeitsanalysator zum Aufsuchen von Lagerstätten nutzbarer Mineralien beschrieben.A gas and liquid analyzer is used as an example for searching for deposits of usable minerals.

Der Gae- und Flussigkeitsanalysator enthält eine Bezugselektrode (Fig. 1), die in ein Bad 2 mit einem Elektrolyten 3 getaucht iet. über dem Bad 2 ist ein Kapillarröhrchen 4 angebracht, durch dessen Eintrittsende 5 eine zu analysierende Probe 6 eingebracht wird. In der Wandung des Rohrchens 4 sind einander gegenüberliegend zwei Reihen Öffnungen ausgeführt, wobei jede Reihe aus zwei Öffnungen bestellt. The gas and liquid analyzer contains a reference electrode (FIG. 1) which is immersed in a bath 2 with an electrolyte 3. A capillary tube 4 is attached above the bath 2, through the inlet end 5 of which a sample 6 to be analyzed is introduced. In the wall of the tube 4, two rows of openings are made opposite one another, each row being made up of two openings.

In den Öffnungen der einen Reihe sind poröse Einsatzstück» 7 und 8 angeordnet, die mit dem Elektrolyten 3 und mit der Probe 6 dann in Kontakt stehen, wenn die letztere durch das Rohrchen 4 läuft« In the openings of one row there are porous inserts "7 and 8, which are in contact with the electrolyte 3 and with the sample 6 when the latter runs through the tube 4"

Über den öffnungen der anderen Reihe eind Buchsen 9 mit Andruckdeckeln 10 hermetisch angebracht· Innerhalb der Büchsen 9 sind über den öffnungen des Rohreheηβ 4 iono selektive Elektroden 11,12 angeordnet· Die Elektroden 11, 12 werden mit der Probe 6 nacheinander dann in Kontakt gebracht, wenn die letztere innerhalb des Rohrchens 4 durchläuft, und stehen gleichzeitig über die Jeweiligen Einaatzstücke 7 »8 mit dem Elektrolyten 3 in Kontakt· Das Kapillarröhrchen 4 (Fig. 1,2) hat einen rechteckigen Querschnitt und einen minimalen Rauminhalt. Der Analysator ent hält auch elektrisch in Reihe geschaltet eine Schalteinheit (Fig. 1), einen Potentialmesser 14 und eine Potentialkor rektureinheit 15« An die Schalteinheit 13 sinddie Elektroden 11,12 geschaltet. Mit dem ifeßgerät 14 ist die Elektrode 1 verbunden· Am Auetrittsende 16 des Rohrchens 4 sind eine Luftzufuhrdüse 17 und ein über einen Elektromagneten 19 mit der Schalteinheit 13 elektrisch verbundener Schieber 18 angeordnet· Die Düse 17 und der Schieber 18 nitp-inem Sockets 9 with pressure caps 10 are hermetically attached above the openings of the other row and inside the sockets 9 are arranged above the openings of the tube 4 iono- selective electrodes 11, 12 The electrodes 11, 12 are then brought into contact with the sample 6 one after the other, when the latter passes inside the tube 4, and are at the same time in contact with the electrolyte 3 via the respective insert pieces 7 »8 · The capillary tube 4 (Fig. 1,2) has a rectangular cross-section and a minimal volume. The analyzer also contains a switching unit (Fig. 1), a potential meter 14 and a potential correction unit 15 connected electrically in series. The electrodes 11, 12 are connected to the switching unit 13. The electrode 1 is connected to the measuring device 14 · An air supply nozzle 17 and a slide 18 electrically connected to the switching unit 13 via an electromagnet 19 are arranged at the outlet end 16 of the tube 4 · The nozzle 17 and the slide 18 nit p -i nem

Elektromagnet 19 bilden ein Mittel 20 zum (Transport derElectromagnet 19 form a means 20 for (transporting the

zu analysierenden Probe. Neben jeder Elektrode 11 und 12 sind in das Rohrchen 4 Paare von Kontakten 22 und 23 bzw. sample to be analyzed. Next to each electrode 11 and 12 there are 4 pairs of contacts 22 and 23 or

24 und 25 hineingeführt. Die Kontakte 22 und 23 sowie und 25 sind miteinander dann verbunden, wenn die Probe vorliegt. Die Kontaktmaare 22 und 23, 24 und 25 dienen als Mittel zur überwachung der Anwesenheit der zu analysierenden Probe. 24 and 25 led into it. The contacts 22 and 23 as well as and 25 are connected to one another when the sample is present. The contact maars 22 and 23, 24 and 25 serve as a means of monitoring the presence of the sample to be analyzed.

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Nach einer anderen Ausfuhrungsform enthalt der Gas- und Flüssigkeitsanalyeator einen Wasserdampfkondensator 26 (Fig. 3)» der eine Kammer aufweist, in deren Innerem auf einem Kühlkörper 28 ein Thermoelement 29 mit kühlender Oberfläche JO sitzt. Am Thermoelement 29 sind Führungen 31, 32 (Fig. 3,4) befestigt, auf denen ein wärmeisolierender Schieber 33 verstellt wird,der durch eine öffnung hindurchgeführt ist, die in der Kammer so vorgesehen ist, dass die Schieberkante 34 mit der kühlenden Oberfläche des Thermoelementes 29 in Berührung kommt, um einen mit dem Ende 5 des Rohrchens 4 verbundenen Flussigkeitsauslauf 37 ist ein Wärmetauscher 38 zum Abgleich der Temperatur der zu analysierenden Probe auf die Umgebungstemperatur angeordnet.According to another embodiment, the gas and liquid analyzer contains a water vapor condenser 26 (Fig. 3) »which has a chamber, in the interior of which a thermocouple 29 with a cooling surface JO is seated on a heat sink 28. There are guides on the thermocouple 29 31, 32 (Fig. 3,4) attached, on which a heat insulating Slide 33 is adjusted through an opening is passed through, which is provided in the chamber so that the slide edge 34 with the cooling surface of the thermocouple 29 comes into contact to one with the end 5 of the tube 4 connected liquid outlet 37 is a heat exchanger 38 for adjusting the temperature the sample to be analyzed to the ambient temperature arranged.

In einer in der Wandung der Kammer 27 gegenüber der kühlenden Oberfläche 30 des Thermoelementes 29 ausgeführten öffnung ist der Ausgang einer Luftpumpe 39 vorgesehen. In one implemented in the wall of the chamber 27 opposite the cooling surface 30 of the thermocouple 29 The outlet of an air pump 39 is provided through the opening.

Nach einer weiteren Ausführungsform ist das Kapillarrohrchenschlangenformig ausgebildet und mit sechs öffnungen 41 in einer Reihe versehen.According to a further embodiment, the capillary tube is serpentine formed and provided with six openings 41 in a row.

Einige Lagerstätten nutzbarer Mineralien können bekanntlich an Hand von hydrogeochemiechen und gasgeochemischen Suchmethoden erkannt werden. Dazu müssen unter Feldbedingungen eine Vielzahl analytischer Bestimmungen der Zusammensetzung von natürlichen wässern oder Erdgasen durchgeführt und Bereiche mit anomalem Gehalt an Erz-und Nachweiselementen ausfindig gemacht werden, anhand derer man darüber urteilen kann, wie aussichtsreich die Suche nach versteckten .Erzmassen ist·Some deposits of usable minerals are known to exist can be identified by means of hydrogeochemical and gas geochemical search methods. To do this, under Field conditions a large number of analytical determinations of the composition of natural waters or natural gases carried out and areas with anomalous content of ore and detection elements identified by means of which one can judge how promising the Searching for hidden ore masses is

Der Gas- und Flussigkeitsanalysator arbeitet in zwei Betriebezustanden.The gas and liquid analyzer works in two Operating conditions.

Im ersten Betriebszustand, wenn es sich um hydrogeoche-In the first operating state, when it comes to hydrogeochemical

ßandelt. ..changed. ..

eiten/und die Zusammensetzung von naturlichen wässern zu bestimmen ist, wirkt der Gas- und Flüssigkeitsanalysator wie folgt·When / and the composition of natural waters is to be determined, the gas and liquid analyzer works as follows·

Dem Eintrittsende 5 (Fig. 1) des Kapillarröhrehens des Bauteils 21 zur Zuführung einer zu analysierenden Pro-The inlet end 5 (Fig. 1) of the capillary tube of the component 21 for feeding a product to be analyzed

r BAD ORIGINAL r ORIGINAL BATHROOM

be wird eine zu analysierende Probe 6 zugeführt. Es wird das Mittel 20 zum Transport der zu analysierenden Probe betätigt, wozu das Austrittsende des Rohrchens 4 durch einen aus der Düse 17 strömenden Luftstrahl umströmt wird. Bei geöffnetem Schieber 18 wird im Rohrchen ein 'unterdruck erzeugt, durch den die zu analysierende Probe 6 transportiert wird. V7enn die Probe 6 die ionoselektive Elektrode 11 erreicht, werden dadurch die Kontakte 22 und 23 geschlossen, die als Mittel zur Überwachung der Anwesenheit derbe a sample 6 to be analyzed is supplied. It will the means 20 actuated for transporting the sample to be analyzed, including the outlet end of the tube 4 through a from the nozzle 17 flowing air jet is flowed around. When the slide 18 is open, a negative pressure is generated in the tube, through which the sample 6 to be analyzed is transported. If the sample 6 is the ionoselective electrode 11 achieved, thereby the contacts 22 and 23 are closed, which serve as a means for monitoring the presence of the

τη ζμ analysierenden Probe benutzt werden. Ferner wird in diesem Moment em qe- eier·. der.τη ζμ analyzing sample can be used. Furthermore, in this moment em qe- eggs ·. the.

/schloGsener Stromkreis zwischen/Elektrode 11 und/Bezugselektrode 1 über das poröse Einsatzstuck 7 gebildet. Das Schliessen der Kontakte 22 und 25 bringt eine Schalteinheit 13 bekannter Bauart zur Wirkung, Die Einheit 13 sperrt mittels des Schiebers 18 das Austritteende 16 des Röhrchens 4 ab, so dass die Probe 6 zwischen der Elektrode 11 und dem Einsatzstuck 7 zurückgehalten wird, und schaltet die Elektrode 11 an den Potentialmesser 14. Gleichzeitig damit wird von der Schalteinheit 13 zur Potentialkorrektureinhext 15 eine Information über die laufende Hummer der im Betrieb befindlichen Elektrode 11 übertragen· Die Einheit/ Closed circuit between / electrode 11 and / reference electrode 1 formed over the porous insert 7. Closing the contacts 22 and 25 brings about a switching unit 13 known design to the effect, the unit 13 blocks by means of the slide 18, the outlet end 16 of the tube 4, so that the sample 6 between the electrode 11 and the Insert 7 is retained and switches the Electrode 11 to the potential meter 14. Simultaneously with this, the switching unit 13 is hexed for potential correction 15 information about the current lobster of the im Electrode 11 in operation transferred · The unit

nimmt, Korrekturen in den Messwerten aei\fiiessers 14 ne nach der dentakes, corrections in the measured values aei \ fiiessers 14 ne after the the

Art und/Parametern der im Betrieb befindlichen ionoselektiven Elektroden (gegebenenfalls der Elektrode 11) vor. Nachdem die erste Komponente der zu analysierenden Probe 6 gemessen worden ist, unterbricht die Einheit 13 den Stromkreis der Elektrode 11 und öffnet den Schieber 18, was den weiteren Transport der Probe 6 über das Röhrchen 4 bis zur nächsten Elektrode 12 bewirkt. Weiter werden alleType and / parameters of the ionoselective in operation Electrodes (optionally the electrode 11). After the first component of the sample to be analyzed 6 has been measured, the unit 13 interrupts the circuit of the electrode 11 and opens the slide 18, which causes the further transport of the sample 6 via the tube 4 to the next electrode 12. Everyone will continue

JO Schritte des Vorganges mit der Elektrode 12 wiederholt, und nach der Beendigung der Messung der »weiten Komponente wird die Probe 6 aus dem Röhrchen 4 durch dessen Austrittsende 16 ausgeworfen.JO steps of the process repeated with electrode 12, and after the completion of the measurement of the »wide component, the sample 6 is removed from the tube 4 through its outlet end 16 ejected.

Die zu analysierenden Proben können durch das Kapillarröhrchen 4 sowohl in Form einzelner Portionen als auch in Form eines kontinuierlichen Stromes geleitet werden. Im letzten Fall kann durch den vom Mittel 20 zum Transport der zu analysierenden Probe erzeugten Zug die Probe 6 ins Rohr-The samples to be analyzed can through the capillary tube 4 both in the form of individual portions and in In the form of a continuous stream. In the latter case, by the means 20 for transporting the the sample to be analyzed was created by pulling the sample 6 into the pipe

ORIGlNAL INSPECTEDORIGlNAL INSPECTED

-lichen 4- automatisch gesaugt werden, wenn dessen Eintrittsende 5 mit der Probe 6 in Kontakt steht. -lichen 4- automatically sucked when its inlet end 5 is in contact with the sample 6.

Im zweiten Betriebszustand, wenn es sich um gasgeochemischen Sucharbeiten handelt und die Luftzusammensetzung zu bestimmen ist, arbeitet der Gas-und Flüssigkeitsanalysator folgendermassen·In the second operating state, when it is gas geochemical If the air composition is to be determined, the gas and liquid analyzer works as follows

Mit Hilfe der Luftpumpe 39 (Fig· 3) wird über die in der Kammer 27 des Wasser&npfkondensators 26 vorgesehene Öffnung die zu untersuchende Luft an die kühlende Oberfläche JO des Thermoelementes 29 geleitet· Bei einer unter dem Taupunkt liegenden Temperatur des Thermoelementes 29 werden an dessen kühlender Oberflache JO Wasserdämpfe kondensiert, welche in den Flüssigkeitsauslauf 37 der Kammer 27 abflieesen. Die gebildete Losung stellt die zu analy-With the aid of the air pump 39 (FIG. 3), the water pump provided in the chamber 27 of the water condenser 26 is used Open the air to be examined to the cooling surface JO of the thermocouple 29 passed · In one under The temperature of the thermocouple 29 lying at the dew point is condensed on its cooling surface JO water vapors, which in the liquid outlet 37 of the chamber 27 drain. The resulting solution represents the

die# .·the# .·

eierende Probe dar, in der/Luftbestandteile gelost sind· Dann durchströmt die Probe unter der Wirkung eines vom Mittel 20 erzeugten Zugs den Wärmetauscher 38, erhöht dadurch ihre Temperatur auf die Umgebungstemperatur und gelangt an das Eintrittsende 5 des Kapillarröhrchens 4· Weiter wird analog dem im ersten Betriebszustand ablaufenden Vorgang verfahren.a sample in which / air constituents are dissolved The sample then flows through the heat exchanger 38 under the effect of a train generated by the means 20, increased thereby their temperature to the ambient temperature and reaches the inlet end 5 of the capillary tube 4 The procedure is then analogous to the procedure taking place in the first operating state.

Bei geringer Feuchtigkeit und erhöhter Temperatur der Luft kann die gewünschte Menge an zu analysierender Probe mit Hilfe des warmeisolierenden Schieber 33 erhalten werden· Dazu wird die Oberfläche 30 des Thermoelementes 29 durch den Schieber 33 / verdeckt, wodurch die Temperatur der Oberfläche 3° vermindert wird· Der Schieber 18 streift bei der Verschiebung seiner Vorderkante 3^· von der Oberflache 30 eine gebildete Losung zum Flüssigkeitsauslauf 37 derIf the humidity is low and the air temperature is high, the desired amount of sample to be analyzed can be obtained with the aid of the heat-insulating slide 33. For this purpose, the surface 30 of the thermocouple 29 is covered by the slide 33 /, whereby the temperature of the surface is reduced by 3 °. During the displacement of its front edge 3 ^ · v o n of the surface 30, the slide 18 brushes against a solution formed to the liquid outlet 37 of the

Kammer 27 ab·Chamber 27 from

Auf solche Weise ermöglicht die Anwendung des wärmeisolierenden Schiebers 33 eine Beschleunigung der Kondensierung von Wasserdampfen und eine Verminderung des Volumens der zu untersuchenden Luft.In such a way allows the application of the heat insulating Slide 33 accelerates the condensation of water vapor and a reduction in the volume of the air to be examined.

Die durcli die Kondensation durchströmt die ■(gekühlte und getrocknete Luft/den Kühlkörper 28 und eine Luftabführung 35 aus der Kammer 27 und gelangt über das Rohr 36 inThe condensation flows through the ■ (cooled and dried air / heat sink 28 and an air vent 35 from the chamber 27 and passes through the tube 36 into

die Düse 17 und wird zur Erzeugung eines Zuges im Röhrchen 4 verwendet. BAD ORIGINAL*the nozzle 17 and is used to generate a train in the tube 4 used. ORIGINAL BATHROOM *

Das Kapillarröhrchen 4 (Fig. 2) erlaubt dank seinem rechteckigen Querschnitt die Verwendung eines minimalen Volumens der zu analysierenden Probe 6 bei maximaler Kontaktfläche mit den Elektroden (z.B. mit der Elektrode 12).The capillary tube 4 (Fig. 2), thanks to its rectangular cross-section, allows the use of a minimum Volume of the sample 6 to be analyzed at maximum contact area with the electrodes (e.g. with the electrode 12).

In den Fällen, in denen man eine visuelle Kontrolle der Ortslage der Probe 6 im Kapillarröhrchen 4 oder 4o (Fig. 1,2,3,5) als aureichend ansieht, ist es zweckmäßig, dieses Röhrchen aus einem durchsichtigen Werkstoff herzustellen. In those cases in which a visual check of the location of the sample 6 in the capillary tube 4 or 4o (Fig. 1, 2, 3, 5) sees it as sufficient, it is advisable to make this tube from a transparent material.

Die Bestimmung einer größeren Anzahl von Komponenten der zu analysierenden Probe 6 wird durch ein schlangenförmig ausgebildetes Kapillarröhrchen 4o ermöglicht, (Fig. 5) das die Verwendung einer gewünschten Anzahl an ionoselektiven Elektroden ohne Vergrößerung der Abmessungen des Analysators ermöglicht.The determination of a larger number of components of the sample 6 to be analyzed is made by a serpentine Capillary tube 4o formed enables (FIG. 5) that the use of a desired number of ionoselective Allows electrodes without increasing the dimensions of the analyzer.

Der erfindungsgemäße Analysator bedarf während des Betriebs keines qualifizierten Bedienungspersonals.The analyzer according to the invention does not require any qualified operating personnel during operation.

Außerdem gestattet die vorliegende Erfindung die Probenahme und die Durchführung der Analyse beim Fahren. Durch die vorliegende Erfindung werden auch die Abmessungen der Analysatoren verkleinert.In addition, the present invention allows sampling and analysis to be performed while driving. The present invention also reduces the size of the analyzers.

OR/GINAL INSPECTEDOR / GINAL INSPECTED

Claims (1)

H- *H- * PATENTANWÄLTE, ' *··* ·' ·..*.... vfe. .»PATENTANWÄLTE, ' * ·· * ·' · .. * .... vfe. . " 2ELLENTIN2ELLENTIN ZWEIBRÜCKENSTR. 15
8OOO MÜNCHEN2
ZWEIBRÜCKENSTR. 15th
8OOO MUNICH2
Institut Geologii 27· Juli 1982 Institut Geologii 27 July 1982 imeni Akademika I.M. Gubkina RZ/Kimeni Akademika I.M. Gubkina RZ / K Baku / Sowjetunion p 91 344Baku / Soviet Union p 91 344 FLUSSIGKEITSAITALXSATOR PATENTANSPRÜCHE 1J Gas- und Flüssigkeitsanalysator, enthaltend:LIQUID AITALXSATOR PATENT CLAIMS 1J Gas and liquid analyzer, containing: - eine in einen Elektrolyten O) getauchte Bezugselektrode (1),- a reference electrode (1) immersed in an electrolyte O), - ionoselektive Elektroden (11,12) die mit der Bezugselektrode (1) nacheinander in Kontakt treten,- ionoselective electrodes (11, 12) which come into contact with the reference electrode (1) one after the other, - ein Probenzuführungs- Bauteil (21) mit einer zu analysierenden Probe(6), mit der die ionοselektiveη Elektroden (11,12) nacheinander in Berührung kommen, - einen Potentialmesser (14), der mit der Bezugselektrode (1) und mit einer der ionoselektiven Elektroden (11,12) elektrisch verbunden ist,- A sample supply component (21) with a to analyzing sample (6) with which the ionοselectiveη electrodes (11,12) come into contact one after the other, - a potential meter (14) which is connected to the reference electrode (1) and is electrically connected to one of the ionoselective electrodes (11, 12), - und eine Potentialkorrektureinheit (15), die mit dem Potentialmesser (14) elektrisch verbunden ist, dadurch gekennzeichnet, dass- and a potential correction unit (15) which is electrically connected to the potential meter (14), characterized in that - das Probenzufuhrungs- Bauteil (21) aufweist: >v - The sample supply component (21) has:> v ,. einander, ν /,. each other, ν / - ein Kapillarröhrchen (4), in dessen Wandung/zwei fieihen öffnungen<gegenüberliegend)vorgesehen sind, deren Anzahl in jeder JReihe gleich der Anzahl der ionoselektiven Elektroden (11,12) ist, die in die öffnungen einer der .Reihen hermetisch eingebaut sind,- A capillary tube (4), in whose wall / two fieihen openings <opposite) are provided, whose The number in each J row equals the number of ionoselective ones Electrodes (11, 12) which are hermetically installed in the openings of one of the rows, - poröse Einsatzstucke (7,8), die in die Öffnungen der anderen Heihe eingesetzt sind und mit der zu analysierenden Probe (6) und dem Elektrolyten (3) in Berührung stehen,- porous insert pieces (7, 8) which are inserted into the openings of the other Heihe and with the to be analyzed Sample (6) and the electrolyte (3) are in contact, : : * ο^ζσυ ι /:: * ο ^ ζσυ ι / - und ein Mittel (20) zum Transport der zu analysiernden Probe, das mit dem Kapillarröhrchen (4·) verbunden ist,- and a means (20) for transporting those to be analyzed Sample connected to the capillary tube (4), - und dass der Analysator selbst zusätzlich enthält: - eine Schalteinheit (13)» die alt den ionoselektiven Elektroden (11, 12), dem Mittel (20) zum Transport der zu analysierenden Probe und dem Potentialmesser (14) elektrisch verbunden ist.- and that the analyzer itself also contains: - a switching unit (13) »the old ionoselective Electrodes (11, 12), the means (20) for transporting the sample to be analyzed and the potential meter (14) electrically connected is. 2. Analysator nach. Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (20) zum Transport der zu analysierenden Probe enthält: 2. Analyzer after. Claim 1, characterized in that that the means (20) for transporting the sample to be analyzed contains: - eine Luftzufiihrdüse (1?) und einen mit der Schalteinheit (13) verbundenen beweglichen Schieber (18), welche am Austrittsende (16) des Kapillarröhrchens (4) angeordnet sind.- One air supply nozzle (1?) and one with the switching unit (13) connected movable slide (18) which is arranged at the outlet end (16) of the capillary tube (4) are. 3. Analysator nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch:3. Analyzer according to claim 1, characterized by: - einen Wasserdampfkondensator (26), der eine Kammer (27), in deren Innerem ein Thermoelement (29) mit kühlender Oberfläche (30) untergebracht ist, una einen Flüssigkeitsauslauf (37), der ins JSintrittsende (5) des Kapillarröhrchens (4) mündet, aufweist,- A water vapor condenser (26), which has a chamber (27), inside of which a thermocouple (29) with a cooling surface (30) is housed, and a liquid outlet (37), the one in the entry end (5) of the capillary tube (4) opens, has, - einen am Flüssigkeitsauslauf (37) der Kammer (27) ■ angebrachten Wärmetauscher (38) zum Abgleich der Temperatur der zu analysierenden Probe auf die Umgebungstemperatur, - One at the liquid outlet (37) of the chamber (27) ■ attached heat exchanger (38) to adjust the temperature the sample to be analyzed for the ambient temperature, - und eine mit der Kaamer (27) verbundene Luftpumpe O*: 4-. Analysator nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet,- and an air pump O * connected to the Kaamer (27): 4-. Analyzer according to Claim 3, characterized in that dass der Wasserdampfkondensator (26) zusätzlich enthält:that the steam condenser (26) also contains: - einen beweglichen wärmeisolierenden Schieber (33)? dessen Kante während seiner Bewegung mit der kühlenden Oberfläche (30) des Thermoelementes (29) in Berührung steht.- a movable heat-insulating slide (33)? the edge of which is in contact with the cooling surface (30) of the thermocouple (29) during its movement. 5. Analysator naco/ker Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass er zusätzlich enthält:5. Analyzer naco / ker claims 1 to 3, characterized marked that it also contains: - ein Mittel zur Überwachung der Anwesenheit der zu analysierenden Probe, das mit der zu analysierenden Probe dann in Kontakt tritt, wenn die letztere zwischen dem porösen Einsatzstück (7t 8) und der jeweiligen ionoselektiven Elektrode (11, 12) durchläuft, und/mft der Schalteinheit (13) elektrisch verbunden ist.- a means for monitoring the presence of the sample to be analyzed, that with the sample to be analyzed then comes into contact when the latter between the porous insert piece (7t 8) and the respective ionoselective Electrode (11, 12) passes through, and / mft of the switching unit (13) is electrically connected. ORIGINAL INSPECTED °°ΡΥ ORIGINAL INSPECTED °° ΡΥ 322801322801 6. Analysator nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass als Mittel zur Überwachung der Anwesenheit der zu analysierenden Probe Kontaktpaare (22,23 und 24,25) entsprechend der Anzahl der ionoselektiven Elektroden (11, 12)vorhanden sind, wobei die Kontakte (22,23 und 24,25) jedes Paars ins Innere des Kapillarrohrchens (4) neben Jeder der ionoselektiven Elektroden (11,12) hineingeführt sind und bei Anwesenheit der zu analysierenden Probe6. Analyzer according to claim 4, characterized in that that as a means for monitoring the presence of the sample to be analyzed contact pairs (22,23 and 24,25) accordingly the number of ionoselective electrodes (11, 12) are present, the contacts (22, 23 and 24, 25) each pair is inserted into the interior of the capillary tube (4) next to each of the ionoselective electrodes (11, 12) and in the presence of the sample to be analyzed (6) miteinander in elektrischer Verbindung stehen.(6) are in electrical communication with one another. einem eier..an egg .. 7· Analysator nach/Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Kapillarröhrchen (4) aus einem durchsichtigen Tferkstoff ausgeführt ist.7. Analyzer according to / Claims 1 to 6, characterized in that that the capillary tube (4) is made of a transparent Tferkstoff. '[ COPY'[COPY
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