DE3227475A1

DE3227475A1 - SOLUBLE OR DISPERSABLE, PHOTO-CONDUCTIVE MEASUREMENT IN AQUEOUS MEANS

Info

Publication number: DE3227475A1
Application number: DE19823227475
Authority: DE
Inventors: Jayanti 07410 Fairlawn N.J. Patel; Ken-ichi 10510 Briarcliff Manor N.Y. Shimazu
Original assignee: Polychrome Corp
Current assignee: Polychrome Corp
Priority date: 1981-08-03
Filing date: 1982-07-22
Publication date: 1983-02-17
Also published as: FR2510775B1; IT8248915A0; FR2510775A1; IT1149332B; NL8202927A; ZA825152B; AU8635882A; GB2103818A; JPS5827151A; CA1181626A; GB2103818B

Description

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Beschreibung5
description

Die Erfindung betrifft lithographische Druckplatten. Die Erfindung betrifft insbesondere eine in wäßrigen Mitteln lösliche oder dispergierbare, photoleitende bzw. photoleitfähige, isolierende Masse, die zur Herstellung elektrophotographischer Elemente geeignet ist. Die Erfindung betrifft weiterhin solche Elemente, ein Verfahren zur Herstellung von lithographischen Druckplatten aus solchen elektrophotographischen Elementen und lithographische Druckplatten, die nach einem solchen Verfahren hergestellt sind.The invention relates to lithographic printing plates. The invention particularly relates to aqueous compositions soluble or dispersible, photoconductive or photoconductive, insulating material used for the production of electrophotographic Elements is suitable. The invention further relates to such elements, a method for Manufacture of lithographic printing plates from such electrophotographic elements and lithographic ones Printing plates produced by such a process.

Die elektrophotographische Reproduktion baut sich auf der Fähigkeit einiger normalerweise isolierender Materialien auf, daß beim elektrischen Aufladen ihrer Oberflächen diese Materialien die elektrische Ladung nach bildweiser Bestrahlung selektiv leiten, wodurch auf einem solchen Material ein elektrostatisches, latentes Bild erzeugt wird.Electrophotographic reproduction relies on the ability of some normally insulating materials on that when their surfaces are electrically charged, these materials increase the electrical charge imagewise Selectively direct radiation, whereby an electrostatic, latent image is generated on such a material.

Die Ladung wird von der Oberfläche abgeleitet und durch diejenigen Teile der isolierenden Materialien geleitet, die der Strahlung ausgesetzt worden sind, während die nichtbestrahlten Oberflächenbereiche ihre ursprünglichen Ladungen beibehalten. Das elektrostatische, latente Bild ist ein unsichtbares, elektrostatisches Ladungsmuster, das durch einen üblichen Belichtungsprozeß, beispielsweise durch einen Linsen-Projektions- oder Kontaktdruck-Prozeß, erzeugt worden ist, wobei die Ladungsdichte in den verschiedenen Bereichen der Oberfläche eine Funktion der Strahlungsintensität in diesen Bereichen während der Belichtung ist. Das so gebildete, latente Bild kann durch Behandlung mit einem Pulver (das gefärbt und/oder mit einem Bindemittelharz vermischt sein kann oder nicht) entwickelt (d.h. sichtbar gemacht) werden. Das Pulver wird dabei von den nichtbestrahlten Oberflächenbereichen angezogen, die ihre Ladung beibehalten haben, wodurch einThe charge is diverted from the surface and passed through those parts of the insulating materials which have been exposed to the radiation, while the non-irradiated surface areas remain in their original state Maintain charges. The electrostatic, latent image is an invisible, electrostatic charge pattern, that by a conventional exposure process, for example by a lens projection or contact printing process, has been generated, the charge density in the various areas of the surface being a function of the Radiation intensity in these areas is during exposure. The latent image thus formed can pass through Treatment with a powder (which may or may not be colored and / or mixed with a binder resin) developed (i.e. made visible). The powder is attracted to the non-irradiated surface areas, who have retained their charge, creating a

scharfer Kontrast zwischen den bestrahlten (Nicht-Bild-) und nichtbestrahlten (Bild-) Bereichen erzeugt wird. Das Entwicklungsmittel wird so ausgewählt, daß es nach der Fixierung gegenüber der nachfolgend aufgebrachten, wäßrigen Mischung beständig ist und den Angriff dieser Lösung auf die darunterliegende, photoleitende Schicht verhindert. Das sichtbare Bild wird sodann fixiert, indem bewirkt wird, daß es permanent an einen Träger angefügt wird, auf dorn das Bild gewünscht wird. Der Träger kannsharp contrast is created between the irradiated (non-image) and non-irradiated (image) areas. That Developing agent is chosen so that it is after fixation against the subsequently applied, aqueous Mixture is stable and prevents this solution from attacking the underlying photoconductive layer. The visible image is then fixed by causing it to be permanently attached to a support when the picture is desired. The carrier can

IQ ein ursprünglicher Träger sein, auf den die Masse vor dem Belichten aufgebracht worden ist, oder ein Material, auf das das Bild nach der Entwicklung übertragen worden ist. Er wird jeweils entsprechend dem gewünschten Endzweck ausgewählt. Wenn beispielsweise das Endprodukt eine litho- IQ may be an original support to which the composition has been applied before exposure, or a material to which the image has been transferred after development. It is selected according to the desired end use. For example, if the end product is a lithographic

!5 graphische Druckplatte ist, dann ist das Trägermaterial ein lithographisch geeignetes Trägermaterial, auf das die photoleitende Masse aufgebracht wird,und das entwickelte Bild wird direkt darauf fixiert. In diesem Falle werden die ausgesetzten bzw. belichteten Bereiche von der Platte nach Fixierung des Bilds darauf entfernt (der Überzug wird weggenommen), was mittels Überzugsentfernungsmitteln erfolgt, d.h. wäßrigen Mischungen, die die ausgesetzte bzw. belichtete, photoleitende Masse entweder auflösen oder dispergieren, so daß sie nicht länger an dem Trägermaterial haftet.! 5 is a graphic printing plate, then is the substrate a lithographically suitable base material to which the photoconductive composition is applied and which developed Image is fixed directly on it. In this case the exposed or exposed areas are removed from the plate after fixing the image on it removed (the coating is removed), which is done by means of coating removal agents, i.e. aqueous mixtures which either dissolve or disperse the exposed or exposed photoconductive material, so that it no longer adheres to the substrate.

Das elektrostatische, latente Bild wird auf der Oberfläche einer isolierenden, photoleitenden Schicht gebildet, welche von einem leitfähigen Träger getragen wird. So wird beispielsweise die freie Oberfläche der photoleitenden Schicht im Dunkeln beispielsweise durch Anlegung einer Koronaentladung gleichförmig aufgeladen und der größte Teil der Ladung wird auf der Oberfläche aufgrund des isolierenden Charakters der Schicht in Abwesenheit von Strahlung zurückgehalten. Nach bildweise erfolgendem Aussetzen bzw. Belichten wird jedoch die Leitfähigkeit derThe electrostatic latent image is formed on the surface of an insulating, photoconductive layer, which is carried by a conductive carrier. For example, the free surface becomes the photoconductive Layer in the dark, for example, by applying a corona discharge uniformly charged and the largest Part of the charge is on the surface due to the insulating nature of the layer in the absence of Radiation withheld. After image-wise exposure or exposure, however, the conductivity of the

Schicht in den bestrahlten bzw. belichteten Bereichen proportional zu der Strahlungsintensität stark erhöht. Die Oberflächenladung in solchen Bereichen kann daher wegsickern, wodurch die Ladung in den bestrahlten Bereichen nicht beeinträchtigt wird. Dieses Muster aus geladenen und unbeladenen Oberflächenbereichen ist das vorstehend erwähnte, elektrostatische, latente Bild.Layer in the irradiated or exposed areas proportionally to the radiation intensity is greatly increased. The surface charge in such areas can therefore seep away, whereby the charge in the irradiated areas is not impaired. This pattern from loaded and uncharged surface areas is the aforementioned electrostatic latent image.

Elektrophotographische Materialien und Prozesse sind in vielen Bereichen der Graphik mit Einschluß der Herstellung von lithographischen Druckplatten von großer Bedeutung. Es hat sich gezeigt, daß sie gegenüber anderen herkömmlichen Methoden, die zusätzliche Prozeßstufen zur Herstellung einer Maske oder einer Schablone aus dem ursprünglichen Bild vor der Belichtungsstufe erfordern, vorzuziehen sind. Dieses Erfordernis der herkömmlichen Methoden hat unter anderem den Nachteil, daß ein Film für die Schablone verwendet werden muß, der teuer ist, insbesondere wenn ein Film mit einem Silberhalogenidüberzug verwendet wird, und daß zusätzliche Einrichtungen zur Herstellung der Schablonen erforderlich sind. Bei den elektrographischen Prozessen wird die obengenannte Stufe nicht benötigt, da das Bild auf der Druckplatte direkt von dem Original gebildet wird, wodurch erhebliche Geld- und Zeiteinsparungen erhalten werden. Das erhöhte Interesse an solchen Verfahren hat ein Bedürfnis nach geeigneten Materialien erzeugt, die den strengen Erfordernissen, beispielsweise hinsichtlich des Spektralbereichs des Gebrauchs (d.h. des Bereichs von Strahlungswellenlängen,innerhalb dessen das Material photoleitend ist), der einfachen Handhabbarkeit und der Verläßlichkeit genügen. In der Vergangenheit wurden als solche Materialien beispielsweise elementare und anorganische Substanzen, wie Selen, Schwefel, Zinkoxid und Tellur, sowie organische Substanzen, wie Anthracen und Anthrachinon, verwendet.Electrophotographic materials and processes are in is of great importance in many areas of graphics including the manufacture of lithographic printing plates. It has been shown that, compared to other conventional methods, the additional process steps for production require a mask or stencil from the original image before the exposure stage, are preferable. This requirement of the conventional methods has, inter alia, the disadvantage that a film for the stencil must be used, which is expensive, especially when a film with a silver halide coating is used, and that additional facilities are required to manufacture the stencils. In the case of the electrographic The above-mentioned stage is not required because the image on the printing plate is directly from the processes Original is formed, resulting in significant savings in time and money. The increased interest in such processes has created a need for suitable materials that meet the stringent requirements, for example in terms of the spectral range of use (i.e. the range of radiation wavelengths, within the material of which is photoconductive), ease of use and reliability. In In the past, such materials were, for example, elemental and inorganic substances such as selenium, Sulfur, zinc oxide and tellurium, as well as organic substances such as anthracene and anthraquinone, are used.

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Die obengenannten Materialien sind jedoch mit einer Anzahl von Nachteilen, z.B. in den Bereichen des spektralen Bereichs der Verwendung, der leichten Handhabbarkeit, der Lichtempfindlichkeit und der Stabilität behaftet.However, the above materials suffer from a number of disadvantages, for example in the areas of the spectral Affected areas of use, ease of handling, photosensitivity and stability.

Die obigen Nachteile wurden zwar schon etwas mit Massen mit substituierten Oxadiazolen gemäß der US-PS 3 189 447 oder substituierten Oxazolen gemäß der US-PS 3 257 203» die auch wasserunlösliche Harze sowie Photosensibilisatoren, um die Empfindlichkeit gegenüber den sichtbaren Bereichen des Spektrums zu erhöhen, enthalten können, gemildert worden.The above disadvantages were already somewhat with compositions with substituted oxadiazoles according to the US-PS 3,189,447 or substituted oxazoles according to US Pat. No. 3,257,203 »which also include water-insoluble resins and photosensitizers, to increase the sensitivity to the visible regions of the spectrum can have been tempered.

Diese Massen sind aber immer noch mit den Nachteilen einer schlechten Auflösung und einer Empfindlichkeit gegenüber dem "Vor-Belichtungseffekt" und hohen Materialkosten behaftet.However, these masses still suffer from the disadvantages of poor resolution and sensitivity to afflicted with the "pre-exposure effect" and high material costs.

Unter "Empfindlichkeit gegenüber dem Vor-Belichtungseffekt" soll die Eigenschaft einiger isolierender, photoleitender Materialien verstanden werden, daß ihre Aufladungskapazität sowie ihre Leitfähigkeit nach der Bestrahlung vor der elektrostatischen Aufladung zeitweilig nach einem Aussetzen an Strahlung vermindert wird. Diese verminderten Kapazitäten kehren zu ihren normalen Werten zurück, nachdem die Elemente im Dunkeln über einen Zeitraum gelagert worden sind. Die Notwendigkeit einer solchen "Dunkellagerung" ist entweder hinsichtlich einer Erhöhung der "Stillegungszeit" oder deswegen, weil so viele Einrichtungen benötigt werden, von Nachteil.Under "Sensitivity to the pre-exposure effect" the property of some insulating, photoconductive materials should be understood, that their charging capacity as well as their conductivity after the irradiation before the electrostatic charge exposure to radiation is reduced. These diminished capacities return to their normal values, after the items have been stored in the dark for a period of time. The need for such "Dark storage" is either in terms of an increase in "shutdown time" or because there are so many facilities are required, disadvantageous.

Weiterhin können die Elemente, die die obengenannten photoleitenden Massen enthalten, nur mittels organischer Lösungsmittel als Schicht abgelöst werden. Derzeit, wo die Umweltbelastung durch technische Prozesse und Materialien kritisch überwacht wird, kann dieser Faktor eineFurthermore, the elements containing the above-mentioned photoconductive compositions can only by means of organic Solvent to be removed as a layer. Currently where the environmental pollution from technical processes and materials is critically monitored, this factor can be a

extreme Beschränkung hinsichtlich der Verwendung von solchen Massen darstellen und einen Anstoß bewirken, um
größere Forschungsanstrengungen zu unternehmen, um Elemente zu erhalten, die mittels wäßriger Mittel als Schichten abgelöst bzw. entfernt werden können.represent extreme restrictions on the use of such masses and create a nuisance to
to undertake greater research efforts in order to obtain elements which can be stripped or removed as layers by means of aqueous media.

Durch die Erfindung werden nun die aufgeführten Nachteile überwunden, indem eine billige Masse mit guter Spektralempfindlichkeit, guter Lichtempfindlichkeit und guter
Auflösung zur Verfügung gestellt wird, die dem Vor-Belichtungseffekt nicht unterworfen ist und die als Schicht
durch wäßrige Mittel abgelöst oder entfernt werden kann.The invention overcomes the disadvantages listed by using a cheap mass with good spectral sensitivity, good photosensitivity and good
Resolution is provided which is not subject to the pre-exposure effect and which is used as a layer
can be detached or removed by aqueous agents.

Aufgabe der Erfindung ist es, eine photoleitende, isolierende Masse mit guter Spektralempfindlichkeit, guter
Lichtempfindlichkeit und guter Auflösung zur Verfügung
zu stellen, die in wäßrigen Mitteln löslich oder dispergierbar ist.The object of the invention is to provide a photoconductive, insulating mass with good spectral sensitivity, good
Light sensitivity and good resolution are available
to provide that is soluble or dispersible in aqueous media.

Durch die Erfindung soll weiterhin ein elektrophotographisches Element mit guter Spektralempfindlichkeit, guter
Lichtempfindlichkeit, guter Auflösung zur Verfügung gestellt werden, von dem nach bildweise erfolgender Belichtung und Fixierung der Überzug mittels wäßriger MittelAnother object of the invention is to provide an electrophotographic element with good spectral sensitivity, good
Photosensitivity, good resolution are made available, of which after image-wise exposure and fixation of the coating by means of aqueous media

entfernt bzw. abgelöst werden kann.can be removed or detached.

Durch die Erfindung soll ferner eine billige, lithographische Druckplatte mit guter Auflösung zur Verfügung gestellt werden.Another object of the invention is to provide an inexpensive, lithographic printing plate with good resolution will.

Erfindungsgemäß wurde nun gefunden, daß eine photoleitende Masse mit guter Spektralempfindlichkeit, guter Lichtempfindlichkeit, guter Auflösung und Löslichkeit oder Dispergierbarkeit in wäßrigen Mitteln dadurch hergestelltAccording to the invention it has now been found that a photoconductive Mass with good spectral sensitivity, good light sensitivity, good dissolution and solubility or dispersibility in aqueous agents thereby produced

werden kann, daß man einen anorganischen Photo leiter, ein photoleitendes, organisches Pigment und mindestens eincan be that you have an inorganic photo conductor, a photoconductive organic pigment and at least one

isolierendes Harz, das in wäßrigen Mitteln löslich oder dispergierbar ist, miteinander vermischt.insulating resin that is soluble in aqueous media or is dispersible, mixed together.

Erfindungsgemäß wird daher eine in wäßrigen Mitteln lösliehe oder dispergierbare, photoleitende Masse zur Verfügung gestellt, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie ein Gemisch ausAccording to the invention, therefore, one is soluble in aqueous agents or dispersible, photoconductive composition provided, which is characterized in that it a mixture of

(1) mindestens einem anorganischen Photoleiter,(1) at least one inorganic photoconductor,

(2) mindestens einem photoleitenden, organischen Pigment und(2) at least one photoconductive organic pigment and

(3) mindestens einem in wäßrigen Mitteln löslichen oder dispergierbaren, isolierenden Harz darstellt.(3) at least one insulating resin which is soluble or dispersible in aqueous media represents.

Anorganische Photoleiter zur Verwendung gemäß der vorliegenden Erfindung sind beliebige solche, wie sie im Stand der Technik bekannt sind, wie Zinkoxid, Titandioxid und dergl.. Ein bevorzugter anorganischer Photoleiter ist Zinkoxid.Inorganic photoconductors for use in the present invention are any of those disclosed in the prior art known in the art, such as zinc oxide, titanium dioxide, and the like. A preferred inorganic photoconductor is Zinc oxide.

Die organischen, photoleitenden Pigmente, die erfindungsgemäß verwendet werden können, sind bekannt. Beispiele hierfür sind Pigmente der Anthrachinonklasse, vorzugsweise CI. Pigment Rot 168 (z.B. Monolite^ Red 2Y, I.C.I.The organic, photoconductive pigments according to the invention are known. Examples of these are pigments of the anthraquinone class, preferably CI. Pigment Red 168 (e.g. Monolite ^ Red 2Y, I.C.I.

Co.) und C. I. Pigment Orange 43 (z.B. Indofast^v ', Hermon Chemical Co.; Hostapernr ' Oral darin bedeutet C.I. "Color Index".Co.) and CI Pigment Orange 43 (e.g. Indofast ^v ', Hermon Chemical Co .; Hostapernr' Oral therein, CI means "Color Index".

7n\7n \

mon Chemical Co.; Hostapernr ' Orange GR, Hoechst AG);mon Chemical Co .; Hostapernr 'Orange GR, Hoechst AG);

Die in wäßrigen Mitteln löslichen oder dispergierbaren Harze, die für die Zwecke der Erfindung geeignet sind, sind bekannt. Beispiele hierfür sind Phenol-Formaldehyd-Harze, Phenoxyharze, Epoxyharze und Homo- und Copolymere mit Einheiten von "Vinylalkohol" (der nur in Polymeren existiert), Hydroxyalkylacrylaten oder -methacrylaten, Vinylacetat, Acrylmonomeren, N-Vinylpyrrolidon-2, Vinylsulfonsäure, Styrolsulfonsäure, Acrylamid und DerivatenThe resins soluble or dispersible in aqueous media which are suitable for the purposes of the invention, are known. Examples are phenol-formaldehyde resins, phenoxy resins, epoxy resins and homo- and copolymers with units of "vinyl alcohol" (which only exists in polymers), hydroxyalkyl acrylates or methacrylates, Vinyl acetate, acrylic monomers, N-vinylpyrrolidone-2, vinylsulfonic acid, Styrene sulfonic acid, acrylamide and derivatives

davon, Maleinsäureanhydrid, Vinyläthern und dergl.. Bevorzugte Harze sind Phenoxyharze (z.B. Bakelite' ' Phenoxyharz PKHH, Union Carbide Corp.) und Poly-(vinylacetat)-Homo- oder Copolymere.thereof, maleic anhydride, vinyl ethers, and the like. Preferred ones Resins are phenoxy resins (e.g. Bakelite '' phenoxy resin PKHH, Union Carbide Corp.) and poly (vinyl acetate) homo- or copolymers.

Die zur Schichtablösung verwendeten, wäßrigen Mittel können bekannter Natur sein, wie sie zur Schichtablösung von in wäßrigen Mitteln löslichen oder dispergierbaren Harzen verwendet werden. Es handelt sich vorzugsweise um wäßrige, alkalische Lösungen mit einem pH-Wert von mehr als 10.The aqueous agents used for delamination can be of a known nature, such as those used for delaminating Resins soluble or dispersible in aqueous media can be used. They are preferably aqueous, alkaline solutions with a pH greater than 10.

Die Verwendung der obigen Massen ist jedoch aufgrund ihrer relativ geringen Lichtempfindlichkeit begrenzt. Es wurde nun gemäß einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung festgestellt, daß die Lichtempfindlichkeit der obigen Massen durch Zugabe von Farbstoff-Sensibilisatoren erhöht werden kann. Photosensibilisatoren, die erfindungsgemäß verwendet werden können, sind z.B. Triarylmethan-Farbstoffe, wie Methylviolett, Xanthen-Farbstoff, wie die Rhodamine (z.B. Rhodamine B) und Phthaleine (z.B. Bengalrosa) , etc. und Gemische davon. Ein bevorzugter Photo-• sensibilisator ist Bengalrosa.However, the use of the above compositions is limited due to their relatively low photosensitivity. It was now found in accordance with a further embodiment of the present invention that the photosensitivity of the above masses can be increased by adding dye sensitizers. Photosensitizers according to the invention can be used are, for example, triarylmethane dyes such as methyl violet, xanthene dyes such as Rhodamines (e.g. Rhodamine B) and phthaleins (e.g. Rose Bengal), etc. and mixtures thereof. A preferred photo • sensitizer is rose bengal.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die photoleitende Masse etwa 3 bis etwa 25 Gew.% anorganischen Photoleiter, wobei sich die Mengen des organischen, photoleitenden Pigments im Bereich von etwa 4 bis etwa 30 Gew.96 und diejenigen des in wäßrigen Mitteln löslichen oder dispergierbaren Harzes im Bereich von etwa 20 bis etwa 80 Gew.96 bewegen. Alle angegebenen Prozent-. mengen sind auf das Gewicht des getrockneten Überzugs bezogen. According to a preferred embodiment of the invention contains the photoconductive mass about 3 to about 25 wt.% inorganic photoconductor, the amounts of the organic, photoconductive pigment ranging from about 4 to about 30 wt. 96 and those in aqueous compositions soluble or dispersible resin in the range of about 20 to about 80 wt.96. All specified percentages. amounts are based on the weight of the dried coating.

Gemäß einer am meisten bevorzugten Ausführungsform ent-•35 hält die Masse weiterhin etwa 0,5 bis etwa 5 Gew.% Farbstoff-Sensibilisatoren, bezogen auf das Gesamtgewicht des getrockneten Überzugs.Corresponds according to a most preferred embodiment, • 35 holds the mass further comprises from about 0.5 to about 5 wt.% Of dye sensitizers, based on the total weight of the dried coating.

Gewünschtenfalls kann die photoleitende Masse zusätzlich andere Additive enthalten. Bei diesen Additiven handelt es sich um "andere" Harze, d.h. Harze, die nicht in wäßrigen Mitteln löslich oder dispergierbar sind, reaktive Verdünnungsmittel, die durch Bestrahlung in in wäßrigen Mitteln lösliche oder dispergierbare Harze oder"andere" Harze umgewandelt werden, Weichmacher, Füllstoffe, Färbemittel, thermisch und/oder photolytisch aktivierte Polymerisationsinitiatoren, thermische Polymerisationsinhibitoren und dergl. und Gemische davon.If desired, the photoconductive mass can additionally contain other additives. These additives are "other" resins, i.e. resins that are not in aqueous agents are soluble or dispersible, reactive diluents that are irradiated in aqueous Agents soluble or dispersible resins or "other" resins are converted, plasticizers, fillers, colorants, thermally and / or photolytically activated polymerization initiators, thermal polymerization inhibitors and the like and mixtures thereof.

Andere Harze, die für die Zwecke der Erfindung geeignet sind, sind beispielsweise Polystyrol, ABS-Terpolymere, Äthylen-Propylen-Kautschuke und dergl..Other resins which are suitable for the purposes of the invention are, for example, polystyrene, ABS terpolymers, Ethylene-propylene rubbers and the like.

Die reaktiven Verdünnungsmittel können solche sein, wie sie im Stand der Technik bekannt sind, wie z.B. Vinylacetat, Styrol, Alkylacrylate und -methacrylate, Maleinsäureanhydrid und dergl..The reactive diluents can be those known in the art such as vinyl acetate, Styrene, alkyl acrylates and methacrylates, maleic anhydride and the like.

Gemäß der Erfindung wird auch ein elektrophotographisches Element zur Verfügung gestellt, das einen elektrisch leitenden Träger enthält, der auf mindestens einer Oberfläche eine erfindungsgemäße photoleitende Masse, wie oben beschrieben, darauf haftend trägt.In accordance with the invention there is also provided an electrophotographic member that includes an electrically conductive Contains carrier which has a photoconductive composition according to the invention, as described above, on at least one surface, adhering to it.

Der elektrisch leitende Träger kann aus bekannten Trägern bestehen, wie z.B. Metallblättern oder -folien, Glasplatten, Papierblättern oder -geweben oder Kunststoffblättern oder -geweben, und zwar insbesondere solche, die aus elektrisch leitenden Harzen hergestellt sind. Die Träger können je nach dem vorgesehenen Endzweck der Elemente lichtundurchlässig, durchscheinend oder transparent sein. Wenn ein absorbierender Träger, z.B. aus Papier, verwendet wird, ist es zweckmäßig, daß er vorbehandelt wird, um eine Absorption der Beschichtungslösung zu verhindern. DieThe electrically conductive support can consist of known supports, such as metal sheets or foils, glass plates, Sheets or tissues of paper or plastic sheets or fabrics, especially those made from electrically conductive resins. The porters can be opaque, translucent or transparent depending on the intended end use of the elements. if an absorbent carrier such as paper is used, it is desirable that it be pretreated to prevent to prevent absorption of the coating solution. the

Vorbehandlung kann beispielsweise durch Absorption von Methylcellulose oder Poly-(vinylalkohol) aus wäßrigen Lösungen oder von Polyamiden aus wäßrigen, alkoholischen Lösungen bewirkt werden.Pretreatment can, for example, by absorption of methyl cellulose or poly (vinyl alcohol) from aqueous Solutions or polyamides are effected from aqueous, alcoholic solutions.

Die photoleitenden Massen können auf die Träger nach bekannten Methoden aufgebracht werden, beispielsweise durch Aufsprühen, Meniskus-Aufbringen, Umkehrbeschichten mit einem mit Draht umwickelten Stab, Gravurbeschichten, Wirbelbeschichten aus Lösungen in geeigneten Lösungsmitteln oder durch Schmelzbeschichten der nichtgelösten, photoleitenden Massen.The photoconductive compositions can be applied to the carrier by known methods, for example by Spray on, meniscus application, reverse coating with one wire-wrapped rod, gravure coating, fluidized coating from solutions in suitable solvents or by melt coating the undissolved photoconductive compositions.

Durch die Erfindung wird auch ein Verfahren zur Herstellung lithographischer Druckplatten zur Verfügung gestellt, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man in StufenThe invention also provides a method for making lithographic printing plates, which is characterized in that one in stages

(1) die freie Oberfläche der photoleitenden Schichten eines Elements, hergestellt gemäß der Erfindung, wobei der leitfähige Träger ein lithographisch geeignetes Material umfaßt, elektrostatisch auflädt;(1) the free surface of the photoconductive layers of an element made in accordance with the invention, wherein the conductive support comprises a lithographically suitable material which is electrostatically charged;

(2) die aufgeladene Oberfläche bildweise einer Strahlung aussetzt, wodurch die Oberflächenladung in den ausgesetzten Bereichen zerstreut wird und ein elektrostatisches, latentes Bild erhalten wird;(2) imagewise exposing the charged surface to radiation, thereby reducing the surface charge in the exposed areas is dispersed and an electrostatic latent image is obtained;

(3) das latente Bild entwickelt, um ein sichtbares Bild zu erhalten;(3) developing the latent image to obtain a visible image;

(4) das sichtbare Bild fixiert, und daß man(4) fixes the visible image, and that one

(5) die der Strahlung ausgesetzte, photoleitende Masse durch Behandlung mit einer geeigneten, wäßrigen Zusammensetzung entfernt, um die gewünschte Druckplatte herzustellen.(5) the exposed to radiation, photoconductive composition by treatment with a suitable, aqueous Composition removed to make the desired printing plate.

Gewünschtenfalis können die Stufen (1) bis (4) mehrmals wiederholt werden, bevor man zu der Stufe (5) weitergeht, wobei verschiedene Masken verwendet werden können, um mehrere Bilder in der Endplatte aufeinanderzulegen.If desired, steps (1) to (4) can be repeated several times be repeated before proceeding to step (5), different masks can be used to superimpose several images in the end plate.

Während die Überzüge bzw. Überzugsmassen selbst gegenüber einer Strahlung nicht empfindlich sind, macht sie die Anlegung einer positiven oder negativen, elektrostatischen Ladung, z.B. mittels einer Koronaentladung, gegenüber der Strahlung empfindlich.While the coatings or coating compounds themselves are not sensitive to radiation, they do the application a positive or negative electrostatic charge, e.g. by means of a corona discharge, compared to the Radiation sensitive.

Das elektrostatische, latente Bild wird auf dem aufgeladenen Element durch bildweise erfolgende Bestrahlung gebildet. Die Strahlung kann aus dem gesamten elektromagnetischen Spektrum mit Einschluß von sichtbarem Licht, UV- oder IR-Strahlung und Elektronenbündeln ausgewählt werden. Eine bevorzugte Strahlung liegt im UV- und sichtbaren Lichtbereich des Spektrums.The electrostatic latent image is formed on the charged member by imagewise exposure. The radiation can be from the entire electromagnetic spectrum including visible light, UV or IR radiation and electron beams selected will. A preferred radiation is in the UV and visible light regions of the spectrum.

Die Entwicklung des latenten, elektrostatischen Bildes kann durch beliebige, bekannte Maßnahmen erfolgen, beispielsweise durch Behandlung des bildweise belichteten Elements mit flüssigen oder trockenen Tonern, wie farbstoff gefüllten Harzen und Ruß,oder gefärbten Harzen gemäß der US-PS 3 189 447.The latent, electrostatic image can be developed by any known means, for example by treating the imagewise exposed element with liquid or dry toners such as dye filled resins and carbon black, or colored resins according to US Pat. No. 3,189,447.

Das entwickelte (sichtbar gemachte) Bild wird sodann permanent gemacht (d.h. fixiert), und zwar beispielsweise durch Erhitzen in Gegenwart oder Abwesenheit von Lösungsmitteldämpfen oder durch Behandlung mit Wasserdampf und/oder Druck.The developed (made visible) image is then made permanent (i.e. fixed), for example by Heating in the presence or absence of solvent vapors or by treatment with steam and / or Pressure.

Das so fixierte Bildelement wird sodann in die gewünschte, lithographische Druckplatte durch Behandlung mit einem geeigneten, wäßrigen Mittel, vorzugsweise einer wäßrigen Alkalilösung, am meisten bevorzugt mit einem pH-Wert von mehr als 10, umgewandelt, wodurch die belichtete, in dem wäßrigen Mittel lösliche' oder dispergierbare, photoleitende Masse entfernt wird. Gewünschtenfalls kann das wäßrige Mittel auch organische Lösungsmittel enthalten, um die Benetzung der Harzkomponenten der photoleitendenThe picture element thus fixed is then converted into the desired lithographic printing plate by treatment with a suitable aqueous agents, preferably an aqueous alkali solution, most preferably with a pH of more than 10, converted, whereby the exposed, in the aqueous agent soluble 'or dispersible, photoconductive Mass is removed. If desired, the aqueous agent can also contain organic solvents, to the wetting of the resin components of the photoconductive

Masse zu unterstützen, wodurch die Entfernung der belichteten Masse von dem Träger erleichtert wird.To support mass, whereby the removal of the exposed mass from the carrier is facilitated.

Die Erfindung wird in den Beispielen erläutert.The invention is illustrated in the examples.

example 1

Ein Gemisch aus 10,0 g Monolite'^R' Red 2Y. 8,0 g ZnO, 0,1 g Bengalrosa, 50 ml Methylcellosolve*^ (MC) und 100 ml Methylethylketon (MEK) wurde in einer Kugelmühle (unter Verwendung von Borundunr '-Kugeln) 16 h lang vermählen. Zu dem obigen Gemisch wurde sodann eine Lösung aus 40,0 g Resyrr ' 28-293.0 (ein carboxyliertes Vinylacetat-Terpolymeres, hergestellt von National Starch and Chemical Corp., Bridgewater, N.J.), 50 ml MC und 100 ml MEK gegeben. Das resultierende Gemisch wurde dann weitere 3 h vermählen.A mixture of 10.0 grams of Monolite ' ^R ' Red 2Y. 8.0 g of ZnO, 0.1 g of Rose Bengal, 50 ml of methyl cellosolve * ^ (MC) and 100 ml of methyl ethyl ketone (MEK) were ground in a ball mill (using Borundunr 'balls) for 16 hours. To the above mixture was then added a solution of 40.0 g of Resyrr '28-293.0 (a carboxylated vinyl acetate terpolymer made by National Starch and Chemical Corp., Bridgewater, NJ), 50 ml of MC, and 100 ml of MEK. The resulting mixture was then milled for an additional 3 hours.

Das obige Gemisch wurde mittels eines mit Draht umwickelten Stabs Nr. 18 auf ein Aluminiumblatt mit den Abmessungen 36,8 cm χ 55,9 cm (14 1/2 in. χ 22 inch) und einer Dicke von 3,05/um (12 gauge), das zuvor mit Bimsstein geschliffen und anodisiert worden war, aufgebracht. Das resultierende Element wurde sodann unter Verwendung eines Heißluftgebläses getrocknet, wonach eine halbe Stunde lang auf 100⁰C erhitzt wurde, wodurch das gewünschte, elektrophotographische Element erhalten wurde.The above mixture was applied to an aluminum sheet measuring 36.8 cm by 55.9 cm (14 1/2 in. By 22 inches) by a thickness of 3.05 µm (12 mm) using a No. 18 wire wrapped rod gauge) that had previously been sanded and anodized with pumice stone. The resulting element was then dried using a hot air gun, followed by ^{heating at 100 °} C. for half an hour, whereby the desired electrophotographic element was obtained.

Die freie, isolierende Oberfläche des obigen Elements wurde sodann mittels einer Koronaentladung elektrostatisch aufgeladen, bildweise einem Sichtbar/Argonlaser (Muirhead, Inc.) mit einer Laserkraft von 80 A ausgesetzt bzw. damit belichtet, mit Toner behandelt und durch Erhitzen fixiert. Von der resultierenden Platte wurde der Überzug entfernt, um ausgesetzte (Nicht-Bild)Teile des Überzugs zu entfernen. Dies geschah unter Verwendung einer wäßrigen, alkalischen Überzugs-Entfernungslösung. Die Platte, von der der Überzug entfernt worden war, wurde sodann auf her-The free, insulating surface of the above element then became electrostatic by means of a corona discharge charged, exposed imagewise to a visible / argon laser (Muirhead, Inc.) with a laser power of 80 A or with it exposed, treated with toner and fixed by heating. The coating was removed from the resulting plate, to remove exposed (non-image) parts of the coating. This was done using an aqueous, alkaline one Coating Removal Solution. The plate from which the coating had been removed was then

(R) kömmliche Weise gummiert und auf einer ATF Chief^v '-Presse eingesetzt, wodurch 121 000 annehmbare Abzüge erhalten wurden. (R) gummed in a conventional manner and set on an ATF Chief ^v 'press to give 121,000 acceptable prints.

example

Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß 5,0 g ^ 28-2930 durch 5,0 g Bakelite'^R' Phenoxyharz PKHHExample 1 was repeated except that 5.0 g ^ 28-2930 was replaced by 5.0 g Bakelite ' ^R ' phenoxy resin PKHH

ersetzt wurden und daß das Monolite Red durch 10,0 g Hostaperar ' Orange GR ersetzt wurde und daß schließlich nur 4,0 g ZnO verwendet wurden. Es wurden ähnliche Ergebnisse erhalten.were replaced and that the Monolite Red by 10.0 g Hostaperar 'Orange GR was replaced and that eventually only 4.0 g of ZnO were used. Similar results were obtained.

Ende der Beschreibung. 15End of description. 15th

Claims

KRAUS & WEISERT PATENT LAWYERS AND APPROVED REPRESENTATIVES BEFORE THE EUROPEAN PATENT OFFICE DR. WALTER KRAUS DIPLOM CHEMIST DR.-ING. AN N EKÄTE WEISERT DIPL.-ING. CHEMICAL DEPARTMENT IRMGARDSTRASSE 15> D-8OOO MÜNCHEN 71 · TELEPHONE 089 / 797077-797078 ■ TELEX O5-212156 kpat d TELEGRAM KRAUSPATENT 3403 WK / My POLYCHROME CORPORATION Yonkers, USA Patent claims soluble or dispersible in water

1. Soluble or dispersible in aqueous media, photoconductive material, characterized in that it is a Mixture of

(1) at least one inorganic photoconductor,

(2) at least one photoconductive organic pigment and

(3) at least one insulating resin which is soluble or dispersible in aqueous media represents.

2. Photoconductive mass according to claim 1, characterized in that that it also contains at least one dye sensitizer.

3 · Photoconductive mass according to claim 2, characterized in that that the dye sensitizer is selected from the group consisting of triarylmethane and xanthene dyes is.

4. Photoconductive mass according to claim 3 »characterized in that the dye-sensitizer rose bengal is.

5 · Photoconductive mass according to claim 1 or 2, characterized characterized in that they also contain at least one additive from the group consisting of colorants, other resins, reactive Diluents, plasticizers, fillers, thermally and / or photolytically activated polymerization initiators, thermal polymerization inhibitors and the like.

6. Photoconductive composition according to claim 1 or 2, characterized in that the inorganic photoconductor is selected from the group consisting of ZnO, TiO ₂ and the like.

7. Photoconductive mass according to claim 6, characterized in that the photoconductor is ZnO.

8. photoconductive composition according to claim 1 or 2, characterized in that the photoconductive, organic Pigment is an anthraquinone pigment.

9. Photoconductive composition according to claim 8, characterized in that the pigment from group CI. pigment Red 168, CI. Pigment Orange 43 and the like.

10. Photoconductive mass according to claim 1 or 2, characterized characterized in that the resin is selected from the group consisting of phenol-formaldehyde resins, phenoxy resins, epoxy resins and homo- and Copolymers, the residues of vinyl alcohol, hydroxyalkyl acrylates or methacrylates, vinyl acetate, acrylic monomers, N-vinylpyrrolidone-2, Vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, Acrylamide and derivatives thereof, maleic anhydride, vinyl ethers and the like. Is selected.

11. Photoconductive composition according to claim 2, characterized in that the inorganic photoconductor is ZnO, that the organic photoconductor is C.I. Pigment Red 168 or C.I. Pigment Orange 43, that the resin has a carboxyl group containing poly (vinyl acetate) copolymer and that the sensitizer is Rose Bengal.

12. An electrophotographic element, characterized in that that it contains a conductive base material, of which at least one surface with an aqueous Means soluble or dispersible, photoconductive mass is coated, which

(1) at least one inorganic photoconductor,

(2) at least one photoconductive organic pigment and

(3) at least one insulating resin which is soluble or dispersible in aqueous media contains.

13. Element according to claim 12, characterized in that the composition further comprises at least one dye-sensitizer contains.

14. Process for the production of lithographic printing plates, characterized in that one is carried out in stages 35

(1) the free surface of the photoconductive layers of an element made according to claim 12 or 13, wherein the conductive support comprises a lithographically suitable material, is electrostatically charged;

(2) imagewise exposing the charged surface to radiation, thereby reducing the surface charge in the exposed areas is dispersed and an electrostatic latent image is obtained;

(3) developing the latent image to obtain a visible image;

(4) fixes the visible image, and that one

(5) the exposed to radiation, photoconductive composition by treatment with a suitable, aqueous Composition removed to make the desired printing plate.

15. The method according to claim 14, characterized in that steps (1) to (4) are carried out one to six times repeated, the image being different in each of the stages (2) is.

16. The method according to claim 14, characterized in that that the base material from the group of Al and Al alloys, plastic sheets coated with metal foils and the like.