DE3224685A1 - Process for producing encapsulation tubes composed of zirconium-base alloy for nuclear reactor fuel rods - Google Patents

Process for producing encapsulation tubes composed of zirconium-base alloy for nuclear reactor fuel rods

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DE3224685A1
DE3224685A1 DE19823224685 DE3224685A DE3224685A1 DE 3224685 A1 DE3224685 A1 DE 3224685A1 DE 19823224685 DE19823224685 DE 19823224685 DE 3224685 A DE3224685 A DE 3224685A DE 3224685 A1 DE3224685 A1 DE 3224685A1
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Gunnar Dipl.-Ing. 72474 Västerås Vesterlund
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Description

Verfahren zur Herstellung von Kapselrohren aus einer auf Zirkonium basierenden Legierung für Brennstäbe von Kernreaktoren Process for the production of capsule tubes from a zirconium-based alloy for fuel rods of nuclear reactors

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Kapselrohren aus einer auf Zirkonium basierenden Legierung für Brennstäbe von Kernreaktoren gemäß dem Oberbegriff des Anspruches 1.The invention relates to a method for producing capsule tubes from a zirconium-based alloy for fuel rods of nuclear reactors according to the preamble of claim 1.

Als Kapselrohre für Brennstäbe für Kernreaktoren werden normalerweise dünnwandige Rohre aus auf Zirkonium basierenden Legierungen verwendet, die unter dem Namen Zircaloy bekanntAs capsule tubes for fuel rods for nuclear reactors are normally thin-walled tubes made of zirconium-based alloys are used, known by the name Zircaloy

sind. Diese Legierungen enthalten Legierungsstoffe wie Zinn, Eisen und Nickel. In Zircaloy ist die o( -Phase unter 790° C stabil, die ß-Phase über 950 C stabil, während ein Zweiphasenbereich, derot+ ß-Phasenbereich, zwischen 790° C und 950 C auftritt. J.n der <X-Phase sind die Zirkoniumatomeare. These alloys contain alloys such as tin, iron and nickel. In Zircaloy the o (phase is below 790 ° C stable, the ß-phase stable above 950 C, while a two-phase range, derot + ß-phase range, between 790 ° C and 950 C occurs. The zirconium atoms are in the <X phase

in einem dichtgepackten hexagonalen Gitter, und in der ß-Phase in einem kubisch-raumzentrierten Gitter angeordnet. Bei einer sog. ß-Löschung von Zircaloy zur Erzielung bestimmter erstrebter Eigenschaften, wie verbesserter Korrosionsfestigkeit, wird das Material auf eine Temperatur im ß-Phasenbereich erhitzt und schnell auf eine Temperatur in dem (X1 -Phasenbereich abgekühlt.arranged in a close-packed hexagonal lattice, and in the ß-phase in a body-centered cubic lattice. In the case of a so-called ß-extinguishing by Zircaloy to achieve certain desired properties, such as improved corrosion resistance, the material is heated to a temperature in the ß-phase range and quickly cooled to a temperature in the (X 1 -phase range.

Bei der bekannten Herstellung von Kapselrohren aus Zircaloy wird eine ß-Löschung des Materials nach dem Schmieden desIn the known production of capsule tubes from Zircaloy, a ß-extinguishing of the material after the forging of the

1.7.1982" 21 147 PJuly 1, 1982 "21 147 P.

Gußblockes zu Stangen vorgenommen. Nach der Herstellung der Extrusionsrohlinge aus den Stangen werden die Rohlinge in dem o<-Phasenbereich bei einer unter 680°C liegenden Temperatur extrudiert, worauf das extrudierte Material in mehreren Schritten einer Kaltwalzung unterzogen wird, wobei zwischen zwei aufeinanderfolgenden Kaltwalzungen eine Zwischenglühung bei 625 - 700 C vorgenommen wird, um den anschließenden Kaltwalzschritt zu ermöglichen. Die Abkühlung des extrudierten Produktes nach jeder Zwischenglühung erfolgt verhältnismäßig langsam mit einer Geschwindigkeit von höchstens 3 C/Minute in dem unmittelbar unter der Glühtemperatur liegenden Temperaturbereich und ohne Verwendung eines Kühlmittels. Nach dem letzten Kaltwalzschritt erfolgt eine Endglühung, um dem Material die gewünschten mechanischen Eigenschaften zu geben. Diese Endglühung kann bei einer Temperatur von 400 - 700 C durchgeführt werden.Cast ingots made into bars. After manufacture of the extrusion blanks from the rods, the blanks are in the o <-phase range at a temperature below 680 ° C Temperature extruded, whereupon the extruded material is subjected to cold rolling in several steps, wherein an intermediate annealing at 625 - 700 C is carried out between two successive cold rolling operations in order to Allow cold rolling step. The extruded product is cooled after each intermediate annealing relatively slowly at a rate of no more than 3 C / minute in the one immediately below the annealing temperature lying temperature range and without the use of a coolant. After the last cold rolling step, a Final annealing to give the material the desired mechanical properties. This final glow can be at a Temperature of 400 - 700 C can be carried out.

Es hat sich gezeigt, daß Rohre, die unter den bekannten Bedingungen aus Zirkaloy hergestellt worden sind, im allgemeinen eine ausreichende Korrosionsfestigkeit unter den in einem Kernreaktor herrschenden Betriebsverhältnissen haben. Die technische Entwicklung führt jedoch zu einer immer höheren Ausnutzung des Brennstoffes, was längere Betriebszeiten für die Brennelemente bedeutet. Dadurch wird das Kapselmaterial dem korrosionsaggressiven Wasser längere Zeit ausgesetzt als dies bisher normalerweise der Fall war, wodurch die Gefahr von Korrosionsschäden größer wird. Es bestand daher der Wunsch, bessere Korrosionseigenschaften bei den verwendeten Legierungen zu erzielen, ohne dabei die mechanischen Eigenschaften des Materials zu verschlechtern.It has been shown that pipes, which under the known conditions made of zircaloy generally have sufficient corrosion resistance among the in one Nuclear reactor have prevailing operating conditions. However, technical development leads to an ever higher utilization of the fuel, which means longer operating times for the fuel assemblies. This will make that Capsule material exposed to corrosive water for a longer time than was normally the case up to now, which increases the risk of corrosion damage. There was therefore a desire for better corrosion properties in the alloys used without impairing the mechanical properties of the material.

Beispielsweise aus der US-PS 4 238 251 ist es bereits bekannt, durch ß-Löschung eines fertig hergestellten Rohres aus Zircaloy die Beständigkeit des Rohres gegen eine sog. beschleunigte nodulare Korrosion in Wasser und Dampf unter hohem Druck zu verbessern. Rohre aus Zircaloy mit guten mechanischen Eigenschaften können, wie es aus derFor example, from US Pat. No. 4,238,251 it is already known by ß-extinguishing a finished pipe made of Zircaloy the resistance of the pipe to a so-called. to improve accelerated nodular corrosion in water and steam under high pressure. Zircaloy tubes with good mechanical properties, as can be seen from the

1.7-1982 ' ' 21 147 P1.7-1982 '' 21 147 P.

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US-PS 3 865 635 hervorgeht, durch ß-Löschung de.s extrudierten Materials hergestellt werden, bevor dieses der letzten Kaltwalzung unterzogen wird.US Pat. No. 3,865,635 shows, be prepared by ß-deletion of the extruded material before this the last Is subjected to cold rolling.

Die genaue Ursache für die bessere Beständigkeit gegen beschleunigte nodulare Korrosion, die man durch ß-Löschung erreicht, ist nicht ganz klar. Es wird jedoch angenommen, daß die Verbesserung mit der Größe und Verteilung von intermetallischen Verbindungen im Material zusammenhängt. Die intermetallischen Verbindungen, sog. Sekundärphasen, sind chemische Verbindungen, die außer Zirkonium vor allem Eisen, Chrom und Nickel enthalten, und sie treten in Form von Partikeln auf. Der bei der ß-Löschung auftretende Auflösungsund Wiederausscheidungsprozeß resultiert zum einen in einer Verfeinerung der Partikelgröße und zum anderen in einer Umverteilung der Partikel aus der gleichmäßigen Verteilung in eine Streifen bildende Verteilung an den Korngrenzen der bei der ß-Phasenumwandlung gebildeten o<.-Körner. Eine ß-Löschung des fertigen Kapselrohres hat eine Verminderung der Duktilität des Rohres zur Folge, was ein Nachteil des Verfahrens ist. Eine ß-Löschung des extrudierten Materials vor dem Kaltwalzen in die endgültigen Abmessungen bewirkt eine geringere Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften des fertigen Rohres. Eine ß-Löschung, gleichgültig, ob sie an dem fertigen Rohr oder vor dem letzten Kaltwalzschritt durchgeführt wird, hat jedoch eine Verschlechterung der Ausbeute zur Folge wegen eines höheren Ausschusses und wegen Materialverluste, die dadurch entstehen, daß die ß-Löschung zur Bildung einer Oxydschicht auf der Oberfläche des Rohres führt, die entfernt werden muß. Die ß-Löschung selbst ist auch ein Vorgang, der die Herstellung von Kapselrohren kompliziert.The exact cause of the better resistance to accelerated The modular corrosion achieved by ß-quenching is not entirely clear. It is believed, however, that the improvement is related to the size and distribution of intermetallic compounds in the material. The intermetallic Compounds, so-called secondary phases, are chemical compounds that, in addition to zirconium, mainly contain iron, Chromium and nickel contain, and they come in the form of particles. The resolution and The re-precipitation process results on the one hand in a refinement of the particle size and on the other hand in a Redistribution of the particles from the uniform distribution into a strip-forming distribution at the grain boundaries the o <.- grains formed during the ß-phase transformation. A ß-extinguishing of the finished capsule tube results in a reduction in the ductility of the tube, which is a disadvantage of the procedure is. A beta deletion of the extruded material prior to cold rolling to final dimensions causes less deterioration in the mechanical properties of the finished pipe. A ß-deletion, indifferent, however, whether it is carried out on the finished tube or before the final cold rolling step has a deterioration the yield result because of a higher reject and because of material losses that arise because the ß-deletion leads to the formation of an oxide layer on the surface of the pipe, which must be removed. The ß-deletion itself is also a process that complicates the manufacture of capsule tubes.

Der Erfindung liegt die Aufgabe' zugrunde, ein Verfahren der eingangs genannten Art zu entwickeln, bei dem ohne die Notwendigkeit einer ß-Löschung nach der Extrusion die Kapselrohre eine gleich gute Beständigkeit gegen nodulare KorrosionThe invention is based on the problem of a method of the type mentioned at the outset, in which the capsule tubes without the need for ß-extinguishing after the extrusion equally good resistance to nodular corrosion

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und mindestens gleich gute mechanische Eigenschaften haben, wie die besten nach dem bekannten Verfahren hergestellten Kapselrohre.and have at least equally good mechanical properties, like the best capsule tubes produced by the known process.

Zur Lösung dieser Aufgabe wird ein Verfahren nach dem Oberbegriff des Anspruches 1 vorgeschlagen, welches erfindungsgemäß die im kennzeichnenden Teil des Anspruches 1 genannten Merkmale hat.To solve this problem, a method according to the preamble of claim 1 is proposed, which according to the invention has the features mentioned in the characterizing part of claim 1.

Vorteilhafte Weiterbildungen der Erfindung sind in den Unteransprüchen genannt.Advantageous further developments of the invention are set out in the subclaims called.

Die"Abkühlung nach jeder Zwischenglühung kann vorzugsweise in einem Ofen erfolgen, der mit Helium gefüllt ist, welches eine gute Wärmeleitfähigkeit hat. Die Kühlung kann mit einer °Ges_cnwxnaigKeit ° °The "cooling after each intermediate annealing" can preferably take place in a furnace that is filled with helium, which has good thermal conductivity. The cooling can be done with a ° Ges_cnwxnaigKeit ° °

beliebigenlföberhalb von 5 C/Minute erfolgen. Die Zeit für das Glühen bei einer Temperatur, die 650 C im oC-Phasenbereich übersteigt, beträgt 0,5 - 10 Stunden.at any rate above 5 C / minute. The time for annealing at a temperature of 650 C in the oC phase range exceeds is 0.5 - 10 hours.

Nach dem letzten Kaltwalzen wird das extrudierte Material einer Endglühung bei einer Temperatur von 400-600 C, vorzugsweise von 525- 575° C,unterzogen.After the final cold rolling, the extruded material undergoes a final anneal at a temperature of 400-600 C, preferably from 525-575 ° C.

Es hat sich gezeigt, daß bei Kapselrohren, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt sind, die Größe der Sekundärphasenpartikel in dem fertigen Kapselrohr - wie es.auch der Fall bei Anwendung einer ß-Löschung ist - erheblich kleiner ist als bei der bekannten Herstellung von Kapselrohren ohne ß-Löschung nach der Extrusion. Die Sekundärphasenpartikel sind jedoch im Gegensatz zu dem bekannten Verfahren mit ß-Löschung homogen im Material verteilt. Es ist möglich, daß die gemäß der vorliegenden Erfindung erreichte kleine Größe der Sekundärphasenpartikel in Verbindung mit ihrer homogenen Verteilung der Grund für die günstige Kombination von hoher Beständigkeit gegen nodulare Korrosion und guten mechanischen Eigenschaften ist.It has been shown that with capsule tubes according to the invention Processes are made, the size of the secondary phase particles in the finished capsule tube - such as es.also is the case when using ß-deletion - is considerably smaller than with the known production of Capsule tubes without ß-extinguishing after extrusion. However, the secondary phase particles are contrary to the known one Process with ß-extinguishing homogeneously distributed in the material. It is possible that that achieved in accordance with the present invention small size of the secondary phase particles in connection with their homogeneous distribution is the reason for the is a favorable combination of high resistance to nodular corrosion and good mechanical properties.

21 147 ρ21 147 ρ

Die auf Zirkonium basierende Legierung besteht vorzugsweise aus einer Zirkonium-Zinnlegierung, z.B. den unter den Handelsnamen Zircaloy 2 und Zirkaloy 4 bekannten Legierungen, deren Gehalt an Legierungsstoffen in den Grenzen von 1,2 - 1,7 % für Zinn, 0,07 - 0,24 % für Eisen, 0,05 - 0,15 % für Chrom und 0 - 0,08 % für Nickel liegt. Der Rest besteht aus Zirkonium mit evtl. vorkommenden Verunreinigungen üblicher Art. Bei den genannten Prozentsätzen handelt es sich um Gewichtsprozente. Dies gilt auch für die übrigen in der Beschreibung und den Ansprüchen genannten Prozent-Angaben. Zircaloy 2 enthält 1,2 - 1,7 % Zinn, 0,07 - 0,20 % Eisen, 0,05 - 0,15 % Chrom und 0,03 - 0,08 % Nickel. Zirkaloy 4 enthält 1,2 - 1,7 % Zinn, 0,18 - 0,24 % Eisen, 0,07 - 0,13 % Chrom und kein Nickel.The zirconium-based alloy preferably consists of a zirconium-tin alloy, for example the alloys known under the trade names Zircaloy 2 and Zirkaloy 4, the content of alloying substances in the limits of 1.2-1.7% for tin, 0.07-0 , 24 % for iron, 0.05-0.15% for chromium and 0-0.08% for nickel. The remainder consists of zirconium with possibly occurring impurities of the usual kind. The stated percentages are percentages by weight. This also applies to the other percentages given in the description and claims. Zircaloy 2 contains 1.2-1.7% tin, 0.07-0.20% iron, 0.05-0.15% chromium and 0.03-0.08% nickel. Zirkaloy 4 contains 1.2-1.7% tin, 0.18-0.24% iron, 0.07-0.13% chromium and no nickel.

Die auffiirkonium basierende Legierung wird vorzugsweise vor der Extrusion einer ß-Löschung unterzogen, d.h. sie wird auf eine Temperatur in dem ß-Phasenbereich erhitzt und schnell auf eine Temperatur in dem Oi-Phasenbereich abgekühlt.The zirconium based alloy is preferably used before the extrusion is subjected to ß-quenching, i.e. it is heated to a temperature in the ß-phase range and rapidly cooled to a temperature in the Oi phase range.

Es ist jedoch möglich, die auf Zirkonium basierende Legierung auch ohne ß-Löschung zu verwenden. Die vor der Extrusion durchgeführte ß-Löschung erfolgt in der Weise, daß die Legierung auf eine Temperatur von zweckmäßigerweise 950 12500C, vorzugsweise von 1000 - 1150oC;erhitzt und schnell auf eine Temperatur im o( -Phasenbereich abgekühlt wird. Die Abkühlung von der 'angewendeten Erhitzungstemperatur im ß-Phasenbereich auf die Temperatur von 79O0C erfolgt dabei zweckmäßig mit einer Geschwindigkeit von 1 - 50°C/Sekunde, und die Kühlung von 79O0C auf 500°C oder darunter erfolgt zweckmäßig mit einer Geschwindigkeit von mehr als 5°C/Minute.However, it is possible to use the zirconium-based alloy without ß-quenching. The processing performed before extrusion beta-quenching is carried out such that the alloy to a temperature of expediently 950 1250 0 C, preferably from 1000 to 1150 o C; heated and rapidly cooled to a temperature in the o (phase range. The cooling from the 'applied heating temperature in the β-phase range to the temperature of 79O 0 C takes place expediently at a rate of 1-50 ° C / second, and the cooling of 79O 0 C to 500 ° C or below, is advantageously carried out at a rate of more than 5 ° C / minute.

Die Erfindung soll nachstehend durch'die Beschreibung eines Ausführungsbeispiels näher erläutert werden:The invention is intended below by'the description of a Exemplary embodiment will be explained in more detail:

Ein Gußblock aus Zircaloy 2 wird zu einer Stange mit einem Durchmesser von 150 - 200 mm geschmiedet. Die Stange wird einer ß-Löschung durch Erhitzung auf eine Temperatur vonAn ingot made from Zircaloy 2 is forged into a bar with a diameter of 150-200 mm. The pole will a ß-extinguishing by heating to a temperature of

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1050°C und Aufrechterhaltung dieser Temperatur während 15 Minuten und einer Abkühlung auf Raumtemperatur mit einer Geschwindigkeit von- 5 - 10°C/Sekunde unterzogen. Aus der Stange werden Extrusionsrohlinge hergestellt. Diese werden1050 ° C and maintaining this temperature for 15 minutes and cooling to room temperature with a Subjected to a speed of -5 - 10 ° C / second. Extrusion blanks are produced from the rod. These will

5 ohne vorherige Erhitzung extrudiert. Das extrudierte Material wird danach drei Kaltwalzungen unterzogen, wodurch der endgültige Außendurchmesser des Rohres auf 12,3 mm gebracht wird. Zwischen der ersten und der zweiten Kaltwalzung sowie zwischen der zweiten und der letzten Kaltwalzung wird das extrudierte Material eine Stunde lang bei einer Temperatur von 700 C geglüht. Nach jeder Zwischenglühung wird das extrudierte Material in einem mit Helium gefüllten Ofen abgekühlt, wobei die Abkühlungsgeschwindigkeit in dem Temperaturbereich von der Glühungstemperatur, d.h. 700 C, bis auf 650 C5 extruded without prior heating. The extruded material is then subjected to three cold rolls, making the final Outside diameter of the pipe is brought to 12.3 mm. Between the first and second cold rolling as well between the second and last cold rolling, the extruded material is kept at one temperature for one hour annealed at 700 C. After each intermediate anneal, the extruded material is cooled in a furnace filled with helium, the cooling rate being in the temperature range from the annealing temperature, i.e. 700 ° C, down to 650 ° C

10°C/Minute beträgt. Mach dem letzten Kaltwalzen erfolgt die Endglühung des Rohres bei einer Temperatur von 565 C. Sowohl die Zwischenglühungen wie die Endglühung können in einem evakuierten Ofen vorgenommen werden. In dem fertigen Rohr haben die Sekundärphasenpartikel eine Größe, die im wesentlichen in dem Bereich von 0,01 - 0,2/am liegt und eine Durchschnittspartikelgröße von ungefähr 0,1 yum. In einem Kapselrohr, das auf konventionelle Weise hergestellt und keiner ß-Löschung im fertigen Zustand oder vorher im extrudierten Zustand unterzogen worden ist, haben die Sekundärpartikel eine Größe, die im wesentlichen im Bereich von 0,1 - 0,6/um liegt, und eine Durchschnittspartikelgröße von ungefähr 0,3/im. Statt die Zwischenglühung zwischen der zweiten und der letzten Kaltwalzung bei einer Temperatur von 700 C durchzuführen, kann die Zwischenglühung in dem beschrie-10 ° C / minute. Make the final cold rolling done the final annealing of the tube at a temperature of 565 C. Both the intermediate annealing and the final annealing can be done in an evacuated furnace. In the finished tube, the secondary phase particles have a size that is im is essentially in the range of 0.01-0.2 / am and an average particle size of about 0.1 µm. In a capsule tube made in a conventional manner and has not been subjected to β-quenching in the finished state or previously in the extruded state, the secondary particles have a size substantially in the range 0.1-0.6 µm and an average particle size of about 0.3 / in. Instead of the intermediate annealing between the to carry out the second and last cold rolling at a temperature of 700 C, the intermediate annealing can be carried out in the described

benen Fall auch bei einer Temperatur von 575°C durchgeführt werden.This case can also be carried out at a temperature of 575 ° C.

Bei einer Korrosionsprobe, die, wie es sich gezeigt hat, die bei Reaktorbetrieb herrschenden Bedingungen gut simuliert, weisen die nach der vorliegenden Erfindung hergestellten Kapselrohre eine Gewichtszunahme auf, die nur einen Bruchteil der Gewichtszunahme beträgt, die bei einem konventionell hergestellten Kapselrohr ohne ß-Löschung nach derIn the case of a corrosion test which, as has been shown, simulates well the conditions prevailing during reactor operation, the capsule tubes produced according to the present invention have a weight gain that is only one Fraction of the weight gain is that of a conventionally manufactured capsule tube without ß-extinguishing after the

1 .7.1982 21 147 PJuly 1, 1982 21 147 P.

Extrusion auftritt, und die ungefähr genauso groß ist, wie die Gewichtszunahme bei einem Kapselrohr, das unter Vornahme einer ß-Löschung nach der Extrusion hergestellt wurde. Die mechanischen Eigenschaften eines nach der Erfindung hergestellten Kapselrohres sind ungefähr dieselben wie die von Rohren, die auf konventionelle Weise ohne ß-Löschung nach der Extrusion hergestellt wurden und erheblich besser als die von Rohren, die einer ß-Löschung in fertigem Zustand unterzogen wurden.Extrusion occurs, and which is about the same as the weight gain of a capsule tube that is undergoing a ß-extinction was made after extrusion. The mechanical properties of a manufactured according to the invention Capsule tubes are roughly the same as those made by tubes made in the conventional manner without ß-extinguishing produced by extrusion and are considerably better than those made by pipes that are ß-extinguished in their finished state were subjected.

Die vorgenannte Korrosionsprobe wird in einem Autoklaven mit Wasserdampf bei einem Druck von 9,8 MPa und einer Temperatur von 500 C durchgeführt. Die Gewichtszunahme ist eir Maß für die an dem Rohr auftretende Korrosion.The aforementioned corrosion test is in an autoclave with water vapor at a pressure of 9.8 MPa and a temperature carried out at 500 C. The increase in weight is a measure of the corrosion occurring on the pipe.

Claims (4)

PATENTANSPRÜCHE:PATENT CLAIMS: 1 . Verfahren zur Herstellung von Kapselrohren aus einer auf Zirkonium basierenden Legierung für Brennstäbe von Kernreaktoren, bei dem die Legierung bei einer unter 680 C liegenden Temperatur extrudiert wird und das extrudierte Material Kaltwalzungen, Zwischenglühungen zwischen den Kaltwalzungen, wobei mindestens eine Zwischenglühung bei einer Temperatur TO über 650° C im cä-Phasenbereich erfolgt, und nach der letzten Kaltwalzung einer Endglühung unterzogen wird, dadurch gekennzeichnet, daß das extrudierte Material (Produkt) nach jeder Zwischenglühung von einer Temperatur, die 650 C im cA-Phasenbereich übersteigt, mit einer Geschwindigkeit abgekühlt wird, die von der Glühungstemperatur bis 650°C mindestens 5 C/Minute beträgt, bevor es der nächsten Kaltwalzung unterzogen wird, und daß Glühungen nach der letzten Zwischenglühung bei über 650 C im o(-Phasenbereich bei Temperaturen von höchstens 600 C vorgenommen werden.1 . Process for the production of capsule tubes from a zirconium-based alloy for fuel rods of nuclear reactors, in which the alloy is extruded at a temperature below 680 C and the extruded material is cold rolled, Intermediate anneals between the cold rolling operations, with at least one intermediate anneal at a temperature TO takes place above 650 ° C in the cä phase range, and after the last Cold rolling is subjected to a final annealing, characterized in that the extruded material (product) after each Intermediate annealing from a temperature of 650 C in the CA phase range is cooled at a rate from the annealing temperature to 650 ° C at least 5 C / minute before it is subjected to the next cold rolling, and that annealing after the last intermediate annealing at above 650 C in the o (phase range at temperatures of at most 600 C. 2020th 2. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens eine Zwischenglühung bei einer Temperatur von 675 - 725° C durchgeführt wird.2. The method according to claim 1 or 2, characterized in that at least one intermediate annealing at a temperature of 675 - 725 ° C. 3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die auf Zirkonium basierende-Legierung 1-,2 - 1,7 Gewichtsprozent Zinn, 0,07 - 0,24 Gewichtsprozent Eisen, 0,05 - 0,15 Gewichtsprozent Chrom und 0 - 0,08 Gewichtsprozent Nickel enthält, während der Rest aus Zirkonium und eventuell vorkommende Verunreinigungen üblicher Art besteht.3. The method according to any one of claims 1 or 2, characterized in that that the zirconium-based alloy 1-, 2 - 1.7 weight percent tin, 0.07-0.24 weight percent iron, 0.05-0.15 weight percent chromium and 0-0.08 weight percent Contains nickel, while the remainder consists of zirconium and any common impurities. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die bei der Extrusion benutzte auf Zirkonium basierende Legierung ß-gelöscht ist.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that that the zirconium-based alloy used in the extrusion is ß-quenched.
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