DE3223257A1

DE3223257A1 - Azo dyes

Info

Publication number: DE3223257A1
Application number: DE19823223257
Authority: DE
Inventors: Horst Dr. 5090 Leverkusen Jäger
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1982-06-22
Filing date: 1982-06-22
Publication date: 1983-12-22

Abstract

There are provided novel metal-free or metal-containing azo dyes of the following general formula: <IMAGE> in which D is an aromatic carbocyclic or aromatic heterocyclic radical, R is H or SO3H, R1 is H or C1-C4-alkyl <IMAGE> in which Y is -NO2, -NH2 or -NHZ and in which Z is a fibre-reactive radical or a non-fibre-reactive carbonyl or sulphonyl radical, with the proviso that the radicals D-N=N- and -OH are in the ortho position relative to one another. Furthermore, a process for preparing the dyes of the formula (1) is provided. The novel azo dyes are highly suitable for the dyeing and printing of textile materials.

Description

AzofarbstoffeAzo dyes

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Azofarbstoffe der allgemeinen Formel mit der Maßgabe, daß die Reste D-N=N- und -OH in ortho-Stellung zueinander stehen.The present invention relates to new azo dyes of the general formula with the proviso that the radicals DN = N- and -OH are in the ortho position to one another.

Die Erfindung betrifft weiterhin Metallkomplexe der Azofarbstoffe (1).The invention also relates to metal complexes of azo dyes (1).

Für Formel (1) gilt: D = aromatisch carbocyclischer oder aromatisch heterocyclischer Rest, R = H oder SO3H, R1 4 H oder C1-C4-Alkyl, wobei Y = -NO2, -NH2 oder -NH-Z Z = faserreaktiver Rest oder nichtfaserreaktiver Carbonyl- oder Sulfonylrest, D = ist vorzugsweise der Rest einer gegebenenfalls Azogruppen enthaltenden Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe, Z = steht vorzugsweise für einen faserreaktiven Rest.The following applies to formula (1): D = aromatic carbocyclic or aromatic heterocyclic radical, R = H or SO3H, R1 4 H or C1-C4-alkyl, where Y = -NO2, -NH2 or -NH-Z Z = fiber-reactive radical or non-fiber-reactive carbonyl or sulfonyl radical, D = is preferably the radical of an optionally azo group-containing diazo component of the benzene or naphthalene series, Z = preferably stands for a fiber-reactive radical.

Der Rest D kann weitere Substituenten enthalten: als Beispiel seien genannt: C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Rest der Formel worin R1 und Z die angegebene Bedeutung haben, Aminogruppen wie NH2, CH3NH, C2H5NH, die Ureido-, Hydroxy-, Nitro-, Cyanuna Carboxygruppe, Sulfonamidreste wie SO2NH2, SO2NHCH3, SO2N(CH3)2, die Carbonamidreste wie z.B. CONH2, CONHCH3, CONHC2H5, Alkylsulfonylreste wie z.B. SO2CH3, SO2C2H51 SO2-CH2-CH=CH2 1 S02-CH=CH-CH SO2-CH2-CH2OH, SO2-CH2CH2O-SO3H, die Arylsulfonylreste wie z.B. The radical D can contain further substituents: Examples include: C1-C4-alkyl, C1-C4-alkoxy, radical of the formula where R1 and Z have the meaning given, amino groups such as NH2, CH3NH, C2H5NH, the ureido, hydroxyl, nitro, cyanuna carboxy group, sulfonamide radicals such as SO2NH2, SO2NHCH3, SO2N (CH3) 2, the carbonamide radicals such as CONH2, CONHCH3, CONHC2H5, alkylsulfonyl radicals such as SO2CH3, SO2C2 S02 = CH2 CH2H51 CH2-SO2- -CH = CH-CH SO2-CH2-CH2OH, SO2-CH2CH2O-SO3H, the arylsulfonyl radicals such as

Halogen wie z.B. Fluor, Chlor oder Brom. Insbesondere enthält der Rest D Sulfonsäuregruppen als Substituenten.Halogen such as fluorine, chlorine or bromine. In particular, the Radical D sulfonic acid groups as substituents.

Falls der Rest D komplexbildende Gruppen enthält, wie Hydroxy und Carboxy, kommen auch die Schwermetallkomplexe der Farbstoffe der Formel (1) in Betracht.If the radical D contains complexing groups, such as hydroxy and Carboxy, the heavy metal complexes of the dyes of the formula (1) are also suitable.

Zur Komplexbildung geeignete Schwermetalle sind: Cu, Ni, Fe, CO und Cr.Heavy metals suitable for complex formation are: Cu, Ni, Fe, CO and Cr.

Als Beispiele für nicht faserreaktive Carbonyl- oder Sulfonylreste seien erwähnt: Unter faserreaktiven Resten Z bzw. Z1 werden solche verstanden, die eine oder mehrere reaktive Gruppen oder abspaltbare Substituenten aufweisen, welche beim Aufbringen der Farbstoffe auf Cellulosematerialien in Gegenwart säurebindender Mittel und gegebenenfalls unter Einwirkung von Wärme mit den Hydroxylgruppen der Cellulose oder beim Aufbringen auf Superpolyamidfasern, wie Wolle, mit den NH-Gruppen dieser Fasern unter Ausbildung kovalenter Bindungen zu reagieren vermögen. Derartige faserreaktive Gruppierungen sind aus der Literatur in großer Zahl bekannt.Examples of non-fiber-reactive carbonyl or sulfonyl radicals are: Fiber-reactive radicals Z or Z1 are understood to be those which have one or more reactive groups or detachable substituents which, when the dyes are applied to cellulose materials in the presence of acid-binding agents and optionally under the action of heat, with the hydroxyl groups of the cellulose or when applied to superpolyamide fibers, like wool, are able to react with the NH groups of these fibers to form covalent bonds. Such fiber-reactive groups are known in large numbers from the literature.

Für die erfindungsgemäßen Farbstoffe geeignete Reaktivgruppen, welche mindestens einen abspaltbaren Substituenten an einen heterocyclischen oder an einen aliphatischen Rest gebunden enthalten, sind unter anderem solche, die mindestens einen reaktiven Substituenten an einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring gebunden enthalten, wie an einen Monoazin-, Diazin-, Triazin-, z.B. Pyridin-, Pyrimidin-, Pyridazin-, Pyrazin-, Thiazin-, Oxazin- oder asymmetrischen oder symmetrischen Triazinring, oder an ein derartiges Ringsystem, welches einen oder mehrere ankondensierte aromatische Ringe aufweist, wie ein Chinolin-, Phthalinzin-, Chinnolin-, Chinazolin-, Chinoxalin-, Acridin-, Phenazin- und Phenanthridin-Ring-System; die 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ringe, welche mindestens einen reaktiven Substituenten aufweisen, sind demnach bevorzugt solche, die ein oder mehrere Stickstoffatome enthalten und 5- oder bevorzugt 6-gliedrige carbocyclische Ringe ankondensiert enthalten können.Suitable reactive groups for the dyes according to the invention, which at least one removable substituent on a heterocyclic or on one contain bound aliphatic radical, including those that at least a reactive substituent on a 5- or 6-membered heterocyclic ring contain bound, such as to a monoazine, diazine, triazine, e.g. pyridine, pyrimidine, Pyridazine, pyrazine, thiazine, oxazine or asymmetrical or symmetrical triazine ring, or to such a ring system which has one or more fused aromatic Has rings, such as a quinoline, phthaline, chinnoline, quinazoline, quinoxaline, Acridine, phenazine and phenanthridine ring system; the 5- or 6-membered heterocyclic ones Rings which have at least one reactive substituent are therefore preferred those which contain one or more nitrogen atoms and are 5- or preferably 6-membered carbocyclic rings may contain condensed.

Unter den reaktiven Substituenten am Heterocyclus sind beispielsweise zu erwähnen: Halogen (Cl, Br oder F), Ammonium, einschließlich Hydrazinium, Sulfonium, Sulfonyl, Azido-(N3), Rhodanido, Thio, Thiolether, Oxiether, Sulfinsäure und Sulfonsäure. Im einzelnen sind beispielsweise zu nennen: Mono- oder Dihalogen-symmetrische-triazinylreste, z.B.Among the reactive substituents on the heterocycle are, for example to mention: halogen (Cl, Br or F), ammonium, including hydrazinium, sulfonium, Sulfonyl, azido (N3), rhodanido, thio, thiol ether, oxyether, sulfinic acid and sulfonic acid. Examples include: mono- or dihalo-symmetrical triazinyl radicals, e.g.

2,4-Dichlortriazinyl-6-, 2-Amino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Alkylamino-4-chlortriazinyl-6-, wie 2-Methylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Ethylamino- oder 2-Propylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-B-Oxethylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Di-B-oxethylamino-4-chlortriazinyl-6- und die entsprechenden Schwefelsäurehalbester, 2-Diethylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Morpholino- oder 2-Piperidino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Cyclohexylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Arylamino- und substituiertes Arylamino-4-chlortriazinyl-6-, wie 2-Phenylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-(o-, m- oder p-Carboxyl- oder Sulfophenyl)-amino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Alkoxy-4-chlortriazinyl-6-, wie 2-Methoxy- oder Ethoxy-4-chlortriazinyl-6-, 2- (Phenylsulfonylmethoxy) -4-chlortriazinyl-6-, 2-Aryloxy und substituiertes Aryloxy-4-chlortriazinyl-6-, wie 2-Phenoxy-4-chlortriazinyl-6-, 2-(p-Sulfophenyl)-oxi-4-chlortriazinyl-6-, 2-(o-, m- oder p-Methyl- oder Methoxyphenyl)-oxi-4-chlor-triazinyl-6-, 2-Alkylmercapto- oder 2-Arylmercapto- oder 2- (substituiertes Aryl)-mercapto-4-chlortriazinyl-6-, wie 2-B-Hydroxyethylmercapto-4- chlortriazinyl-6-, 2-Phenylmercapto-4-chlortriazinyl-6-, 3-(41-Methylphenyl)-mercapto-4-chlortriazinyl-6-, 2-(2',4'-Dinitro)-phenylmercapto-4-chlortriazinyl-6-, 2-Methyl-4-chlor-triazinyl-6-, 2-Phenyl-4-chlor-triazinyl-6, 2,4-Difluortriazinyl-6, Monofluortriazinylreste, die durch Amino-, Alkylamino-, Aralkylamino-, Acylaminogruppen substituiert sind, wobei Alkyl, insbesondere gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Alkyl, Aralkyl, insbesondere gegebenenfalls substituiertes Phenyl-, C1-C4 Alkyl und Aryl, insbesondere gegebenenfalls durch Sulfo-, Alkyl-, insbesondere C1 -C4-Alkyl-, Alkoxy-, insbesondere C1-C 4-Alkoxy-, Carbonsäure-, Acylaminogruppen und Halogenatome wie Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Phenyl oder Naphthyl bedeutet, beispielsweise 2-Amino-4-fluor-triazinyl-6, 2-Methylamino-4-fluor-triazinyl-6, 2-Ethylamino-4-fluor-triazinyl-6, 2-iso-Propylamino-4-fluor-triazinyl-6, 2-Dimethylamino-4-fluor-triazinyl-6, 2-Diethylamino-4-fluor-triazinyl-6, 2-B-Methoxy-ethylamino-4-fluor-triazinyl-6, 2-B-Hydroxyethylamino-4-fluortriazinyl-6, 2-Di- (ß-hydroxyethylamino) -4-fluortriazinyl-6, 2-ß-Sulfoethylamino-4-fluor-triazinyl-6, 2-B-Sulfoethyl-methylamino-4-fluor-triazinyl-6, 2-Carboxymethylamino-4-fluor-triazinyl-6, 2-B-Cyanethylamino-4-fluor-triazinyl-6, 2-Benzylamino-4-fluor-triazinyl-6, 2-B-Phenylethylamino-4-fluor-triazinyl-6, 2-Benzyl-methylamino-4-fluor-triazinyl-6, 2-(x-Sulfo-benzyl)-amino-4-fluortriazinyl-6, 2-Cyclohexylamino-4-fluor-triazinyl-6, 2-(o-, m-, p-Methylphenyl) -amino-4-fluor-triazinyl-6, 2-(o-, m-, p-Sulfophenyl) -amino-4-fluor-triazinyl-6, 2-(2',5'-Disulfophenyl)-amino-4-fluor-triazinyl-6, 2-(o-, m-, p-Chlorphenyl)-amino-4-fluor-triazinyl-6, 2- (o-, m-, p-Chlorphenyl)-amino-4-fluor-triazinyl-6, 2- (o-, m-, p-Methoxyphenyl)-4-fluor-triazinyl-6, 2-(2'-Methyl-4'-sulfophenyl)-amino-4-fluor-triazinyl-6, 2-(2'-Methyl-5'-sulfonylphenyl)-amino-4-fluor-triazinyl-6, 2-(2'-Methyl-5'-sulfonyl)-amino-4-fluor-triazinyl-6, 2-(2'-Chlor-4' -sulfophenyl) -amino-4-fiuor-triazinyl-6, 2-(2'-Chlor-5'-sulfophenyl)-amino-4-fluor-triazinyl-6, 2-(2'-Methoxy-4'-sulfophenyl)-amino-4-fluor-triazinyl-6, 2- (0-, m-, p-Carboxyphenyl)-amino-4-fluor-triazinyl-6, 2- (2', 4'-Disulfophenyl)-amino-4-fluor-triazinyl-6, 2-(3',5'-Disulfophenyl)-amino-4-fluor-triazinyl-6, 2-(2'-Carboxy-4-sulfophenyl)-amino-4-fluor-triazinyl-6, 2-(6'-Sulfonaphthyl-(2'))-amino-4-fluor-triazinyl-6, 2-(4',8'-Dis81fonaphthyl-(2'))-amino-4-fluor-triazinyl-6, 2-(6',8'-Disulfonaphthyl-(2'))-amino-4-fluor-triazinyl-6, 2-(N-Methylphenyl)-amino-4-fluor-triazinyl-6, 2-(N-Ethylphenyl)-amino-4-fluor-triazinyl-6, 2-(N-B-Hydroxyethylphenyl)-amino-4-fluor-triazinyl-6, 2-(N-iso-Propylphenyl)-amino-4-fluor-triazinyl-6, 2-Morpholino-4-fluor-triazinyl-6, 2-Piperidino-4-fluor-triazinyl-6, 2-(4',6',8'-Trisulfonaphthyl-(2'))-4-fluor-triazinyl-6, 2-(3',6',8'-Trisulfonaphthyl-(2'))-4-fluor-triazinyl-6, 2-(3',6'-Disulfonaphthyl-(1'))-4-fluor-triazinyl-6, Mono-, Di- oder Trihalogenpyrimidinylreste, wie 2,4-Dichlorpyrimidinyl-6-,. 2,4,5-Trichlorpyrimidinyl-6-, 2,4-Dichlor-5-nitro- oder -5-methyl-oder -5-carboxymethyl- oder -5-carboxy- oder -5-cyano-oder -5-vinyl- oder -5-sulfo- oder -5-mono-, -di- oder -trichlormethyl- oder -5-carboalkoxy-pyrimidinyl-6-, 2,6-Dichlorpyridin-4-carbonyl-, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonyl-, 2-Chlor-4-methylpyrimidin-5-carbonyl-, 2-Me- thyl-4-chlorpyrimidin-5-carbonyl-, 2-Methylthio-4-fluorpyrimidin-5-carbonyl-, 6-Methyl-2,4-dichlorpyrimidinç 5-carbonyl-, 2,4,6-Trichlorpyrimidin-5-carbonyl-, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-sulfonyl-; 2-Chlorchinoxalin-3-carbonyl-, 2- oder 3-Monochlorchinoxalin-6-carbonyl-, 2- oder 3-Monochlorchinoxalin-6-sulfonyl-, 2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonyl-, 2,3-Dichlorchinoxalin-6-sulfonyl-, l,4-Dichlorphthalazin-6-sulfonyl- oder -6-carbonyl-, 2,4-Dichlorchinazolin-7- oder -6-sulfonyl- oder -carbonyl-, 2- oder 3- oder 4-(4'-5'-Dichlorpyridazon-6'-yl-1')-phenylsulfonyl- oder -carbonyl-, B-(4',5'-Dichlorpyridazon-6'-yl-1')-ethylcarbonyl-, N-Methyl-N-(2,4-Dichlortriazinyl-6)-carbamyl-, N-Methyl-N-(2-methylamino-4-chlortriazinyl-6) -carbamyl-, N-Methyl-N-(2-dimethylamino-4-chlortriazinyl-6)-carbamyl-, N-Methyl- oder N-Ethyl-N- (2,4-dichlortriazinyl-6) -aminoacetyl-, N-Mwthyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-sulfonyl)-aminoacetyl-, N-Methyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-carbonyl)-aminoacetyl-, sowie die entsprechenden Brom-und Fluor-Derivate der oben erwähnten chlorsubstituierten heterocyclischen Reste, unter diesen beispielsweise 2-Fluor-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-chlor-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5,6-dichlor-4-pyrimidinyl-, 216-Difluor-5-methyl-4-pyrimidinyl-, 2,5-Difluor-6-methyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-methyl-6-chlor-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-nitro-6-chlor-4-pyrimidinyl-, 5-Brom-2-fluor-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-cyan-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-methyl-4-pyrimidinyl-, 2,5,6-Trifluor-4-pyrimidinyl-, 5-Chlor-6-chlormethyl-2-fluor-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-brom-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-brom-6-methyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-brom- 6-chlormethyl-4-pyrimidinyl-, 2 ,6-Difluor-5-chlormethyl-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-nitro-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-6-methyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-chlor-6-methyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-chlor-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-6-Chlor-4-pyrimidinyl-, 6-Trifluormethyl-5-chlor-2-fluor-4-pyrimidinyl-, 6-Trifluormethyl-2-fluor-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-nitro-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-trifluormethyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-phenyl- oder -5-methylsulfonyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-carbonamido-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-carbomethoxy-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-brom-6-trifluormethyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-6-carbonamido-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-6-carbomethoxy-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-6-phenyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-6-cyan-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-methylsulfonyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-sulfonamido-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-chlor-6-carbomethoxy-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-trifluormethyl-4-pyrimidinyl; sulfonylgruppenhaltige Triazinreste, wie 2,4-Bis-(phenylsulfonyl)-triazinyl-6-, 2-(3'-Carboxyphenyl)-sulfonyl-4-chlortriazinyl-6-, 2-(3'-Sulfophenyl) -sulfonyl-4-chlortriazinyl-6-, 2,4-Bis-(3'-carboxyphenylsulfonyl)-triazinyl-6; sulfonylgruppenhaltige Pyrimidinringen, wie 2-Carboxymethylsulfonyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-6-ethyl-pyrimidinyl-4-, 2-Phenylsulfonyl-5-chlor-6-methyl-pyrimidinyl-; 2 ,6-Bis-methylsulfonylpyrimidinyl-5-, 2, 6-Bis-methylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4-, 2,4-Bis-methylsulfonyl-pyrimidin-5-sulfonyl-, 2-Methylsulfonyl-pyrimidinyl-4, 2-Phenylsulfonyl-pyrimidinyl-4-, 2-Trichlormethylsulfonyl-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-brom-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2- Methylsulfonyl-5-chlor-6-ethyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-chlormethyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin-5-sulfonyl-, 2-Methylsulfonyl-5-nitro-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2,5,6-Tris-methylsulfonyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5,6-dimethyl-pyrimidinyl-4-, 2-Ethylsulfonyl-5-chlor-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methyl-sulfonyl-6-chlor-pyrimidinyl-4-, 2 6-Bis-methylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-6-carboxy-pyrimidinyl-4 2-Methylsulfonyl-5-sulfo-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-6-carbomethoxy-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-carboxy-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-cyan-6-methoxy-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-chlorpyrimidinyl-4-, 2-Sulfoethylsulfonyl-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-brom-pyrimidinyl-4-, 2-Phenyl-sulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4-, 2-Carboxymethylsulfonyl-5-chlor-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-4- und -5-carbonyl-, 2,6-Bis-(methyl-sulfonyl)-pyrimidin-4- oder -5-carbonyl-, 2-Ethylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-5-carbonyl-, 2,4-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-5-sulfonyl-, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methyl-pyrimidin-5-sulfonyl- oder -carbonyl-; ammoniumgruppenhaltige Triazinringe, wie Trimethylammonium-4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-, 2-(1,1-Dimethylhydrazinium)-4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-, 2-(2-Isopropyliden-1 ,1-dimethyl)-hydrazinium-4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-, 2-N-Aminopyrrolidinium- oder 2-N-Aminopiperidinium-4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder p-sul- fophenyl)-aminotriazinyl-6-, 2-N-Aminopyrrolidinium-oder 2-N-Aminopiperidinium-4-phenylamino- oder -4- (o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-, ferner 4-Phenylamino- oder 4-(sulfophenylamino)-triazinyl-6-Reste, die in 2-Stellung über eine Stickstoffbindung das 1,4-Bis-azabicyclo-/2,2,27-octan oder das 1,2-Bis-aza-bicyclo-/0,3,37-octan quartär gebunden enthalten, 2-Pyridinium-4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6- sowie entsprechende 2-Oniumtriazinyl-6-Reste, die in 4-Stellung durch Alkylamino-, wie Methylamino-, Ethylamino- oder B-Hydroxyethylamino- oder Alkoxy-, wie Methoxy- oder'Alkoxy-, oder Aroxy-, wie Phenoxy- oder Sulfophenoxy-Gruppen substituiert sind; 2-Chlorbenzthiazol-5- oder 6-carbonyl- oder -5- oder -6-sulfonyl-, 2-Arylsulfonyl- oder -Alkylsulfonylbenzthiazol-5- oder -6-carbonyl- oder -5- oder -6-sulfonyl-, wie 2-Methyl-sulfonyl- oder 2-Ethylsulfonylbenzthiazol-5- oder -6-sulfonyl- oder -carbonyl-, 2-Phenylsulfonylbenzthiazol-5- oder -6-sulfonyl- oder -carbonyl- und die entsprechenden im ankondensierten Benzolring Sulfogruppen enthaltenden 2-Sulfonylbenzthiazol-5- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-Derivate, 2-Chlorbenzoxazol-5-oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-, 2-Chlorbenzimidazol-5- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-, 2-Chlor-1-methylbenzimidazol-5- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-, 2-Chlor-4-methylthiazol-(1,3)-5-carbonyl- oder -4- oder -5-sulfonyl-, N-Oxid des 4-Chlor- oder 4-Nitrochinolin-5-carbonyl oder auch die Reste 5-Chlor-2,6-difluor-1,3-dicyan-phenyl, 2,4-Difluor-1,3,5-tricyanphenyl, 2,4,5-Trifluor-1,3-dicyan-phenyl, 2,4-Dichlor-5-methylsulfonylpyrimidinyl-6, 2, 4-Trichlor-5-ethylsulfonyl-pyrimidinyl-6, 2-Fluor-5-methylsulfonyl-6'-(2'-sulfophenylamino)-pyrimidinyl-4.2,4-dichlorotriazinyl-6-, 2-amino-4-chlorotriazinyl-6-, 2-alkylamino-4-chlorotriazinyl-6-, such as 2-methylamino-4-chlorotriazinyl-6-, 2-ethylamino- or 2-propylamino-4-chlorotriazinyl-6-, 2-B-oxethylamino-4-chlorotriazinyl-6-, 2-di-B-oxethylamino-4-chlorotriazinyl-6- and the corresponding sulfuric acid half esters, 2-diethylamino-4-chlorotriazinyl-6-, 2-morpholino- or 2-piperidino-4-chlorotriazinyl-6-, 2-cyclohexylamino-4-chlorotriazinyl-6-, 2-arylamino and substituted arylamino-4-chlorotriazinyl-6-, such as 2-phenylamino-4-chlorotriazinyl-6-, 2- (o-, m- or p-carboxyl- or sulfophenyl) -amino-4-chlorotriazinyl-6-, 2-alkoxy-4-chlorotriazinyl-6-, such as 2-methoxy- or ethoxy-4-chlorotriazinyl-6-, 2- (phenylsulfonylmethoxy) -4-chlorotriazinyl-6-, 2-aryloxy and substituted aryloxy-4-chlorotriazinyl-6-, such as 2-phenoxy-4-chlorotriazinyl-6-, 2- (p-sulfophenyl) -oxy-4-chlorotriazinyl-6-, 2- (o-, m- or p-methyl- or methoxyphenyl) -oxy-4-chlorotriazinyl-6-, 2-alkyl mercapto or 2-aryl mercapto or 2- (substituted aryl) mercapto-4-chlorotriazinyl-6-, like 2-B-Hydroxyethylmercapto-4- chlorotriazinyl-6-, 2-phenylmercapto-4-chlorotriazinyl-6-, 3- (41-Methylphenyl) -mercapto-4-chlorotriazinyl-6-, 2- (2 ', 4'-Dinitro) -phenylmercapto-4-chlorotriazinyl-6-, 2-methyl-4-chlorotriazinyl-6-, 2-phenyl-4-chlorotriazinyl-6, 2,4-difluorotriazinyl-6, Monofluorotriazinyl radicals formed by amino, alkylamino, aralkylamino, acylamino groups are substituted, where alkyl, in particular optionally substituted C1-C4-alkyl, Aralkyl, in particular optionally substituted phenyl, C1-C4 alkyl and aryl, in particular optionally by sulfo, alkyl, in particular C1 -C4 alkyl, alkoxy, in particular C1-C4-alkoxy, carboxylic acid, acylamino groups and halogen atoms such as Fluorine, chlorine or bromine is substituted phenyl or naphthyl, for example 2-amino-4-fluoro-triazinyl-6, 2-methylamino-4-fluoro-triazinyl-6, 2-ethylamino-4-fluoro-triazinyl-6, 2-iso-propylamino-4-fluoro-triazinyl-6, 2-dimethylamino-4-fluoro-triazinyl-6, 2-diethylamino-4-fluoro-triazinyl-6, 2-B-methoxy-ethylamino-4-fluoro-triazinyl-6, 2-B-hydroxyethylamino-4-fluorotriazinyl-6, 2-di- (ß-hydroxyethylamino) -4-fluorotriazinyl-6, 2-ß-sulfoethylamino-4-fluoro-triazinyl-6, 2-B-sulfoethyl-methylamino-4-fluoro-triazinyl-6, 2-carboxymethylamino-4-fluoro-triazinyl-6, 2-B-cyanoethylamino-4-fluoro-triazinyl-6, 2-benzylamino-4-fluoro-triazinyl-6, 2-B-phenylethylamino-4-fluoro-triazinyl-6, 2-benzyl-methylamino-4-fluoro-triazinyl-6, 2- (x-sulfo-benzyl) -amino-4-fluorotriazinyl-6, 2-Cyclohexylamino-4-fluoro-triazinyl-6, 2- (o-, m-, p-methylphenyl) -amino-4-fluoro-triazinyl-6, 2- (o-, m-, p-sulfophenyl) -amino-4-fluoro-triazinyl-6, 2- (2 ', 5'-disulfophenyl) -amino-4-fluoro-triazinyl-6, 2- (o-, m-, p-chlorophenyl) -amino-4-fluoro-triazinyl-6, 2- (o-, m-, p-chlorophenyl) amino-4-fluoro-triazinyl-6, 2- (o-, m-, p-methoxyphenyl) -4-fluoro-triazinyl-6, 2- (2'-methyl-4'-sulfophenyl) -amino-4-fluoro-triazinyl-6, 2- (2'-methyl-5'-sulfonylphenyl) -amino-4-fluoro-triazinyl-6, 2- (2'-methyl-5'-sulfonyl) -amino-4-fluoro-triazinyl-6, 2- (2'-chloro-4'-sulfophenyl) -amino-4-fluoro-triazinyl-6, 2- (2'-chloro-5'-sulfophenyl) -amino-4-fluoro-triazinyl-6, 2- (2'-Methoxy-4'-sulfophenyl) -amino-4-fluoro-triazinyl-6, 2- (0-, m-, p-carboxyphenyl) -amino-4-fluoro-triazinyl-6, 2- (2 ', 4'-Disulfophenyl) -amino-4-fluoro-triazinyl-6, 2- (3', 5'-Disulfophenyl) -amino-4-fluoro-triazinyl-6, 2- (2'-Carboxy-4-sulfophenyl) -amino-4-fluoro-triazinyl-6, 2- (6'-sulfonaphthyl- (2 ')) -amino-4-fluoro-triazinyl-6, 2- (4 ', 8'-Dis81fonaphthyl- (2')) - amino-4-fluoro-triazinyl-6, 2- (6 ', 8'-Disulfonaphthyl- (2')) - amino-4-fluoro- triazinyl-6, 2- (N-methylphenyl) -amino-4-fluoro-triazinyl-6, 2- (N-ethylphenyl) -amino-4-fluoro-triazinyl-6, 2- (N-B-Hydroxyethylphenyl) -amino-4-fluoro-triazinyl-6, 2- (N-iso-propylphenyl) -amino-4-fluoro-triazinyl-6, 2-morpholino-4-fluoro-triazinyl-6, 2-piperidino-4-fluoro-triazinyl-6, 2- (4 ', 6', 8'-trisulfonaphthyl- (2 ')) -4-fluoro-triazinyl- 6, 2- (3 ', 6', 8'-trisulfonaphthyl- (2 ')) -4-fluoro-triazinyl-6, 2- (3', 6'-disulfonaphthyl- (1 ')) -4-fluoro-triazinyl -6, Mono-, di- or trihalopyrimidinyl radicals, such as 2,4-dichloropyrimidinyl-6- ,. 2,4,5-trichloropyrimidinyl-6-, 2,4-dichloro-5-nitro- or -5-methyl- or -5-carboxymethyl- or -5-carboxy- or -5-cyano- or -5-vinyl- or -5-sulfo- or -5-mono-, -di- or -trichloromethyl- or -5-carboalkoxy-pyrimidinyl-6-, 2,6-dichloropyridine-4-carbonyl-, 2,4-dichloropyrimidine-5-carbonyl-, 2-chloro-4-methylpyrimidine-5-carbonyl-, 2-Me- ethyl-4-chloropyrimidine-5-carbonyl-, 2-methylthio-4-fluoropyrimidine-5-carbonyl, 6-methyl-2,4-dichloropyrimidine, 5-carbonyl, 2,4,6-trichloropyrimidine-5-carbonyl-, 2,4-dichloropyrimidine-5-sulfonyl-; 2-chloroquinoxaline-3-carbonyl-, 2- or 3-monochloroquinoxaline-6-carbonyl-, 2- or 3-monochloroquinoxaline-6-sulfonyl-, 2,3-dichloroquinoxaline-6-carbonyl-, 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfonyl-, 1,4-dichlorophthalazine-6-sulfonyl- or -6-carbonyl-, 2,4-dichloroquinazoline-7- or -6-sulfonyl- or -carbonyl-, 2- or 3- or 4- (4'-5'-dichloropyridazon-6'-yl-1 ') -phenylsulfonyl- or -carbonyl-, B- (4 ', 5'-dichloropyridazon-6'-yl-1') -ethylcarbonyl-, N-methyl-N- (2,4-dichlorotriazinyl-6) -carbamyl-, N-methyl-N- (2-methylamino-4-chlorotriazinyl-6) -carbamyl-, N-methyl-N- (2-dimethylamino-4-chlorotriazinyl-6) -carbamyl-, N-methyl- or N-ethyl-N- (2,4-dichlorotriazinyl-6) -aminoacetyl-, N-Mwthyl-N- (2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfonyl) -aminoacetyl-, N-methyl-N- (2,3-dichloroquinoxaline-6-carbonyl) -aminoacetyl-, as well as the corresponding Bromine and fluorine derivatives of the chlorine-substituted heterocyclic compounds mentioned above Radicals, including, for example, 2-fluoro-4-pyrimidinyl-, 2,6-difluoro-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluoro-5-chloro-4-pyrimidinyl-, 2-fluoro-5,6-dichloro-4-pyrimidinyl-, 216-difluoro-5-methyl-4-pyrimidinyl-, 2,5-Difluoro-6-methyl-4-pyrimidinyl-, 2-fluoro-5-methyl-6-chloro-4-pyrimidinyl-, 2-fluoro-5-nitro-6-chloro-4-pyrimidinyl-, 5-bromo-2-fluoro-4-pyrimidinyl-, 2-fluoro-5-cyano-4-pyrimidinyl-, 2-fluoro-5-methyl-4-pyrimidinyl-, 2,5,6-trifluoro-4-pyrimidinyl-, 5-chloro-6-chloromethyl-2-fluoro-4-pyrimidinyl-, 2,6-difluoro-5-bromo-4-pyrimidinyl-, 2-fluoro-5-bromo-6-methyl-4-pyrimidinyl-, 2-fluoro-5-bromo- 6-chloromethyl-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluoro-5-chloromethyl-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluoro-5-nitro-4-pyrimidinyl-, 2-fluoro-6-methyl-4-pyrimidinyl-, 2-fluoro-5-chloro-6-methyl-4-pyrimidinyl-, 2-fluoro-5-chloro-4-pyrimidinyl-, 2-fluoro-6-chloro-4-pyrimidinyl-, 6-trifluoromethyl-5-chloro-2-fluoro-4-pyrimidinyl-, 6-trifluoromethyl-2-fluoro-4-pyrimidinyl-, 2-fluoro-5-nitro-4-pyrimidinyl-, 2-fluoro-5-trifluoromethyl-4-pyrimidinyl-, 2-fluoro-5-phenyl- or -5-methylsulfonyl-4-pyrimidinyl-, 2-fluoro-5-carbonamido-4-pyrimidinyl-, 2-fluoro-5-carbomethoxy-4-pyrimidinyl-, 2-fluoro-5-bromo-6-trifluoromethyl-4-pyrimidinyl-, 2-fluoro-6-carbonamido-4-pyrimidinyl-, 2-fluoro-6-carbomethoxy-4-pyrimidinyl-, 2-fluoro-6-phenyl-4-pyrimidinyl-, 2-fluoro-6-cyano-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluoro-5-methylsulfonyl-4-pyrimidinyl-, 2-fluoro-5-sulfonamido-4-pyrimidinyl-, 2-fluoro-5-chloro-6-carbomethoxy-4-pyrimidinyl-, 2,6-difluoro-5-trifluoromethyl-4-pyrimidinyl; triazine radicals containing sulfonyl groups, such as 2,4-bis- (phenylsulfonyl) -triazinyl-6-, 2- (3'-Carboxyphenyl) -sulfonyl-4-chlorotriazinyl-6-, 2- (3'-Sulfophenyl) -sulfonyl-4-chlorotriazinyl-6-, 2,4-bis (3'-carboxyphenylsulfonyl) -triazinyl-6; pyrimidine rings containing sulfonyl groups, such as 2-carboxymethylsulfonyl-pyrimidinyl-4-, 2-methylsulfonyl-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-methylsulfonyl-6-ethyl-pyrimidinyl-4-, 2-phenylsulfonyl-5-chloro-6-methyl-pyrimidinyl-; 2,6-bis-methylsulfonylpyrimidinyl-5-, 2,6-bis-methylsulfonyl-5-chloro-pyrimidinyl-4-, 2,4-bis-methylsulfonyl-pyrimidine-5-sulfonyl-, 2-methylsulfonyl-pyrimidinyl-4, 2-phenylsulfonyl-pyrimidinyl-4-, 2-trichloromethylsulfonyl-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-methylsulfonyl-5-chloro-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-methylsulfonyl-5-bromo-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2- Methylsulfonyl-5-chloro-6-ethyl-pyrimidinyl-4-, 2-methylsulfonyl-5-chloro-6-chloromethyl-pyrimidinyl-4-, 2-methylsulfonyl-4-chloro-6-methylpyrimidine-5-sulfonyl-, 2-methylsulfonyl-5-nitro-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2,5,6-tris-methylsulfonyl-pyrimidinyl-4-, 2-methylsulfonyl-5,6-dimethyl-pyrimidinyl-4-, 2-ethylsulfonyl-5-chloro-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-methyl-sulfonyl-6-chloro-pyrimidinyl-4-, 2 6-bis-methylsulfonyl-5-chloro-pyrimidinyl-4-, 2-methylsulfonyl-6-carboxy-pyrimidinyl-4 2-methylsulfonyl-5-sulfo-pyrimidinyl-4-, 2-methylsulfonyl-6-carbomethoxy-pyrimidinyl-4-, 2-methylsulfonyl-5-carboxy-pyrimidinyl-4-, 2-methylsulfonyl-5-cyano-6-methoxy-pyrimidinyl-4-, 2-methylsulfonyl-5-chloropyrimidinyl-4-, 2-sulfoethylsulfonyl-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-methylsulfonyl-5-bromo-pyrimidinyl-4-, 2-phenyl-sulfonyl-5-chloro-pyrimidinyl-4-, 2-carboxymethylsulfonyl-5-chloro-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-methylsulfonyl-6-chloropyrimidine-4- and -5-carbonyl-, 2,6-bis- (methyl-sulfonyl) -pyrimidine-4- or -5-carbonyl-, 2-ethylsulfonyl-6-chloropyrimidine-5-carbonyl-, 2,4-bis- (methylsulfonyl) -pyrimidine-5-sulfonyl-, 2-methylsulfonyl-4-chloro-6-methyl-pyrimidine-5-sulfonyl- or -carbonyl-; containing ammonium groups Triazine rings, such as trimethylammonium-4-phenylamino- or -4- (o-, m- or p-sulfophenyl) -aminotriazinyl-6-, 2- (1,1-Dimethylhydrazinium) -4-phenylamino- or -4- (o-, m- or p-sulfophenyl) -aminotriazinyl-6-, 2- (2-Isopropylidene-1, 1-dimethyl) hydrazinium-4-phenylamino- or -4- (o-, m- or p-sulfophenyl) aminotriazinyl-6-, 2-N-aminopyrrolidinium- or 2-N-aminopiperidinium-4-phenylamino- or -4- (o-, m- or p-sul- fophenyl) aminotriazinyl-6-, 2-N-aminopyrrolidinium or 2-N-aminopiperidinium-4-phenylamino- or -4- (o-, m- or p-sulfophenyl) -aminotriazinyl-6-, also 4-phenylamino or 4- (sulfophenylamino) -triazinyl-6 radicals which are in the 2-position 1,4-bis-azabicyclo- / 2,2,27-octane or 1,2-bis-aza-bicyclo- / 0,3,37-octane via a nitrogen bond contain quaternary bonded, 2-pyridinium-4-phenylamino- or -4- (o-, m- or p-sulfophenyl) -aminotriazinyl-6- as well as corresponding 2-oniumtriazinyl-6 radicals, which are in the 4-position by alkylamino, such as methylamino, ethylamino or B-hydroxyethylamino or alkoxy, such as methoxy or'alkoxy, or aroxy, such as phenoxy or sulfophenoxy groups are substituted; 2-chlorobenzothiazole-5- or 6-carbonyl- or -5- or -6-sulfonyl-, 2-arylsulfonyl- or -Alkylsulfonylbenzthiazole-5- or -6-carbonyl- or -5- or -6-sulfonyl-, such as 2-methyl-sulfonyl- or 2-ethylsulfonylbenzthiazole-5- or -6-sulfonyl- or -carbonyl-, 2-phenylsulfonylbenzthiazole-5- or -6-sulfonyl- or -carbonyl- and the corresponding 2-sulfonylbenzthiazole-5- containing sulfo groups in the fused benzene ring or -6-carbonyl or -sulfonyl derivatives, 2-chlorobenzoxazole-5- or -6-carbonyl- or -sulfonyl-, 2-chlorobenzimidazole-5- or -6-carbonyl- or -sulfonyl-, 2-chloro-1-methylbenzimidazole-5- or -6-carbonyl- or -sulfonyl-, 2-chloro-4-methylthiazole- (1,3) -5-carbonyl- or -4- or -5-sulfonyl-, N-oxide of 4-chloro- or 4-nitroquinoline-5-carbonyl or also the radicals 5-chloro-2,6-difluoro-1,3-dicyanophenyl, 2,4-difluoro-1,3,5-tricyanophenyl, 2,4,5-trifluoro-1,3-dicyanophenyl, 2,4-dichloro-5-methylsulfonylpyrimidinyl-6, 2, 4-Trichloro-5-ethylsulfonyl-pyrimidinyl-6, 2-fluoro-5-methylsulfonyl-6 '- (2'-sulfophenylamino) -pyrimidinyl-4.

Desweiteren sind Reaktivgruppen der aliphatischen Reihe zu nennen, wie Acryloyl-, Mono-, Di- oder Trichloracryloyl-, wie -CO-CH=CH-C1, -CO-CC1=CH2, -CO-CC1=CH-CH3, ferner -CO-CC1=CH-COOH, -CO-CH=CC1-COOH, ß-Chlorpropionyl-, 3-Phenylsulfonylpropionyl-, 3-Methylsulfonylpropionyl-, B-Sulfato-ethylaminosulfonyl-, Vinylsulfonyl-, B-Chlorethylsulfonyl-, ß-Sulfatoethylsulfonyl-, ß-Methylsulfonylethylsulfonyl-, B-Phenylsulfonylethylsulfonyl-, 2-Fluor-2-chlor-3,3-difluorcyclobutan-1-carbonyl-, 2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutan-carbonyl-1- oder -sulfonyl-1 B-(2,2,3, 3-Tetrafluorcyclobutyl-1 ) -acryloxy-, @ - oder B-Bromacryloyl-,-t - oder B-Alkyl- oder Arylsulfoacryloyl-Gruppe, wie t- oder B-Methylsulfonylacryloyl.Furthermore, reactive groups of the aliphatic series should be mentioned, like acryloyl-, mono-, di- or trichloroacryloyl-, like -CO-CH = CH-C1, -CO-CC1 = CH2, -CO-CC1 = CH-CH3, also -CO-CC1 = CH-COOH, -CO-CH = CC1-COOH, ß-chloropropionyl-, 3-phenylsulfonylpropionyl-, 3-methylsulfonylpropionyl-, B-sulfato-ethylaminosulfonyl-, vinylsulfonyl-, B-chloroethylsulfonyl, ß-sulfatoethylsulfonyl-, ß-methylsulfonylethylsulfonyl-, B-phenylsulfonylethylsulfonyl-, 2-fluoro-2-chloro-3,3-difluorocyclobutane-1-carbonyl-, 2,2,3,3-tetrafluorocyclobutane-carbonyl-1- or -sulfonyl-1 B- (2,2,3, 3-tetrafluorocyclobutyl-1) -acryloxy-, @ - or B-bromoacryloyl -, - t - Or B-alkyl or arylsulfoacryloyl group, such as t- or B-methylsulfonylacryloyl.

Im Rahmen der allgemeinen Formel (1) sind folgende Verbindungen der allgemeinen Formeln (2) bis (13) bevorzugt: worin worin D1 = der Rest einer eine Reaktivgruppe und gegebenenfalls eine Azogruppe enthaltendenDiazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe ist und worin X1 die oben angegebene Bedeutung besitzt. In the context of the general formula (1), the following compounds of the general formulas (2) to (13) are preferred: wherein in which D1 = the radical of a diazo component of the benzene or naphthalene series containing a reactive group and optionally an azo group and in which X1 has the meaning given above.

worin worin Z1 den Rest einer faserreaktiven Verbindung darstellt; worin D, X2, Z1 und R die oben angegebene Bedeutung haben und worin der Benzolring A noch weitere Substituenten enthalten kann. wherein wherein Z1 represents the residue of a fiber-reactive compound; in which D, X2, Z1 and R have the meaning given above and in which the benzene ring A can contain further substituents.

worin der Naphthalinring B noch weitere Substituenten enthalten kann. wherein the naphthalene ring B can contain further substituents.

worin der Benzolring E noch weitere Substituenten enthalten kann. wherein the benzene ring E can also contain further substituents.

worin der Naphthalinring G noch weitere Substituenten enthalten kann; worin die Benzol- bzw. Naphthalinreste H und K noch weitere Substituenten enthalten können.wherein the naphthalene ring G can also contain further substituents; in which the benzene or naphthalene radicals H and K can also contain further substituents.

Als mögliche Substituenten der Benzol- bzw. Naphthalinringe A, B, E, G, H und K seien beispielhaft aufgeführt: C1-C4-Alkyl, C1-C4 -Alkoxy, Rest der Formel worin R1 und Z die oben angegebene Bedeutung haben, Aminogruppen wie die Ureido-, Hydroxy-, Nitro-, Cyan- und Carboxygruppe, Sulfoamidreste wie SO2NH2, SO2NHCH3, SO2N(CH3)2, die Carbonamidreste wie z.B. CONH2, CONHCH3, CONHCH3, CONHC2H5, Alkylsulfonylreste wie z.B. S02CH3, S02C2H5, SO2-CH2-CH=CH2, SO2-CH=CH-CH3, SO2-CH2-CH2OH, S02-CH2CH20-S03H, die Arylsulfonylreste wie z.B. Possible substituents on the benzene or naphthalene rings A, B, E, G, H and K are exemplified: C1-C4-alkyl, C1-C4-alkoxy, remainder of the formula wherein R1 and Z have the meanings given above, amino groups such as the ureido, hydroxy, nitro, cyano and carboxy groups, sulfoamide groups such as SO2NH2, SO2NHCH3, SO2N (CH3) 2, the carbonamide groups such as CONH2, CONHCH3, CONHCH3, CONHC2H5, alkylsulfonyl groups such as SO2CH2H3, S02C CH = CH2, SO2-CH = CH-CH3, SO2-CH2-CH2OH, SO2-CH2CH20-SO3H, the arylsulfonyl radicals such as e.g.

Halogen wie z.B. Fluor, Chlor oder Brom. Insbesondere enthalten die Reste A, B, E, G, H und K Sulfonsäuregruppen als Substituenten.Halogen such as fluorine, chlorine or bromine. In particular, the A, B, E, G, H and K radicals are sulfonic acid groups as substituents.

Falls die Reste A, B, E, G, H und K komplexbildende Gruppen enthalten, wie Hydroxy und Carboxy, kommen auch die Schwermetallkomplexe der Farbstoffe der Formel (1) in Betacht.If the residues A, B, E, G, H and K contain complex-forming groups, like hydroxy and carboxy, the heavy metal complexes of the dyes also come Formula (1) in consideration.

Den Farbstoffen der Formel (1) liegen Amine der Formel D-NH2(14) als Diazokomponenten zugrunde.The dyes of the formula (1) are amines of the formula D-NH2 (14) as Diazo components are based.

Beispiele für die durch D-NH2(14) wiedergebenen Amine sind folgende: Aminobenzol, 1-Amino-2-, -3- oder 4-methylbenzol, 1-Amino-2-, -3- oder -4-methoxybenzol, 1-Amino-2-, -3- oder -4-chlorbenzol, 1-Amino-2,5-dichlorbenzol, 1-Amino-2,5-dimethylbenzol, 1-Amino-3-methyl-6-methoxybenzol, 1-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzol, 4-Aminodiphenyl, 1-Aminobenzol-2-, -3- oder -4-carbonsäure, 2-Aminodiphenylether, 1-Aminobenzol-2-, -3- oder -4-sulfonsäureamid, -N-methylamid, -N-ethylamid, -N,N-dimethylamid oder -N,N-diethylamid, Dehydrothio-p-toluidin-sulfonsäure, 1-Amino-3-trifluormethyl-6-sulfonsäure, 1-Amino-3-oder -4-nitrobenzol, 1-Amino-3- oder -4-acetylaminobenzol, 1-Amino-benzol-2-, -3- oder -4-sulfonsäure, 1-Aminobenzol-2,4- und -2,5-disulfonsäure, 1-Amino-4-methylbenzol-2-sulfonsäure, 1 1-Amino-3-methylbenzo1-6-sulfonsäure, 1-Amino-6-methylbenzol-3- oder -4-sulfonsäure, 1-Amino-2-carboxybenzol-4-sulfonsäure, 1-Amino-4-carboxybenzol-2-sulfonsäure, 1 -Amino-4- oder -5-chlorbenzol-2-sulfonsäure, 1-Amino-6-chlorbenzol-3- oder -4-sulfonsäure, 1-Amino-3,4-dichlorbenzol-6-sulfonsäure, 1-Amino-2,5-dichlorbenzol-6-sulfonsäure, 1-Amino-2,5-dichlorbenzol-4-sulfonsäure, 1-Amino-4-methyl-5-chlorbenzol-2-sulfonsäure, 1-Amino-5-methyl-4-chlorbenzol-2-sulfonsäure, 1-Amino-4- oder -5-methoxybenzol-2-sulfonsäure, 1-Amino-6-methoxybenzol-3- oder -4-sulfonsäure, 1-Amino-6-ethoxybenzol-3- und -4-sulfonsäure, 1-Amino-2 ,4-dimethoxybenzol-6-sulfonsäure, 1-Amino-2,5-dimethxybenzol-4-sulfonsäure, 1-Amino-3-acetylaminobenzol-6-sulfonsäure, 1-Amino-4-acetylaminobenzol-2-sulfonsäure, 1 1-Amino-3-acetylamino-4-methylbenzol-6-sulfonsäure, 2-Amino-1-benzol-3,5-disulfonsäure, 1-Amino-4-methoxybenzol-2,5-disulfonsäure, 1,4-Diaminobenzol-2,5-disulfonsäure, 1 -Amino-3- oder -4-nitrobenzol-6-sulfonsäure, 1-Aminonaphthalin, 2-Aminonaphthalin, 1-Aminonaphthalin-2-, -4-, -5-, -6-, -7- oder -8-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-3,6- oder -5,7-disulfonsäure, 1-Amino-naphthalin-3,6- oder -5,7-disulfon- säure, 2-Aminonaphthalin-1,5-, -1,7-, -3,6-, -5,7-, -4,8-oder -6,8-disulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-2,5,7-trisulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-1,5,7-, -3,6,8- oder -4,6,8-trisulfonsäure, 1-Hydroxy-2-aminobenzol-4-sulfonsäure, 1 -Hydroxy-2-aminobenzol-5-sulfonsäure, 1 -Hydroxy-2-aminobenzol-4,6-disulfonsäure, 1-Hydroxy-2-amino-4-acetylaminobenzol-6-sulfonsäure, 1-Hydroxy-2-amino-6-acetylaminobenzol-4-sulfonsäure, 1-Hydroxy-2-amino-4-chlorbenzol-5-sulfonsäure, 1-Hydroxy-2-amino-4-methylsulfonyl-benzol, 1-Amino-2-hydroxy-6-nitronaphthalin-4-sulfonsäure, 2-Amino-1-hydroxynaphthalin-4,8-disulfonsäure, 4-Aminoazobenzol-3,4'-disulfonsäure, 3-Methoxy-4-amino-6-methylazobenzol-2f,4'-disulfonsäure, 3-Methoxy-4-amino-6-methylazo-benzol-2',5'-disulfonsäure, 4-Aminoazobenzol, 3,2'-Dimethyl-4-aminoazobenzol, 2-Methyl-5-methoxy-4-aminoazobenzol, 4-Amino-2-nitroazobenzol, 2, 5-Dimethoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Methoxy-4-aminoazobenzol, 2-Methyl-4'-methoxy-4-aminobenzol, 3,6,4'-Trimethoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Chlor-4-aminoazobenzol, 2'- oder 3'-Chlor-4-aminoazobenzol, 3-Nitro-4-amino-2',4'-dichlorazobenzol und 4-Aminoazobenzol-4'-sulfonsäureamid, 2-Amino-1-oxybenzol, 4-Phenylazo-2-amino-1-oxybenzol, 4-Methyl-2-amino-1-oxybenzol, 4-Methoxy-2-amino-1 -oxybenzol, 4-Chlor-2-amino-1-oxybenzol, 4-Nitro-2-amino-1-oxybenzol, 5-Nitro-2-amino-1-oxybenzol, 4-Methoxy-5-chlor-2-aminophenol, 6-Acetylamino-4-chlor- oder -4-nitro-2-amino-1-oxybenuol, 5-Nitro-4-chlor-2-amino-1 -oxybenzol, 6-Nitro-4-chlor-2-amino-1 -oxybenzol, 6-Nitro-4-methyl-2-amino-1-oxybenzol, 3-Amino-4-oxy-acetophenon, 6-Nitro-4-acetylamino-2-amino-1 -oxybenzol, 5-Nitro-3-amino-4-oxy-acetophenon, 2-Amino-1 -oxybenzol-4-carbonsäureamid, 4,6-Dinitro-2-amino-1-oxybenzol, 4,6-Dinitro- 2-amino-1 -oxybenzol, 4,6-Dichlor-2-amino-l-oxybenzol, 3,4,6-Trichlor-2-amino-l-oxybenzol, 4-Nitro-6-chlor-2-amino-1 -oxybenzol, 6-Nitro- oder 6-Chlor-2-amino-1 -oxybenzol-4-sulfonsäureamid, 4-Nitro- oder 4-Chlor-2-amino-1 -oxybenzol-5- oder -6-sulfonsäureamid, 1-Amino-2-oxynaphthalin-4-sulfonsäure, 2-Amino-1 -oxybenzol-4- oder -5-sulfonsäureamid und die entsprechenden -N-methyl-, -N-ethyl-, -N-B-oxyethyl-, -N- -methoxy- oder -ethoxypropyl-, -N-dimethyl-, -N-phenylaminde, sowie die entsprechenden MOrpholide und Piperidide, ferner das 2-Amino-1-oxybenzol-4- oder -5-sulfonsäure-N,3'-sulfamidophenylamid bzw. das 3' -Sulfamido-3-amino-4 -hydroxydiphenylsulfon, oder andere in den Ausführungsbeispielen genannte Amine.Examples of the amines represented by D-NH2 (14) are as follows: Aminobenzene, 1-amino-2-, -3- or 4-methylbenzene, 1-amino-2-, -3- or -4-methoxybenzene, 1-amino-2-, -3- or -4-chlorobenzene, 1-amino-2,5-dichlorobenzene, 1-amino-2,5-dimethylbenzene, 1-amino-3-methyl-6-methoxybenzene, 1-amino-2-methoxy-4-nitrobenzene, 4-aminodiphenyl, 1-aminobenzene-2-, -3- or -4-carboxylic acid, 2-aminodiphenyl ether, 1-aminobenzene-2-, -3- or -4-sulfonic acid amide, -N-methylamide, -N-ethylamide, -N, N-dimethylamide or -N, N-diethylamide, dehydrothio-p-toluidine sulfonic acid, 1-amino-3-trifluoromethyl-6-sulfonic acid, 1-amino-3- or -4-nitrobenzene, 1-amino-3- or -4-acetylaminobenzene, 1-aminobenzene-2-, -3- or -4-sulfonic acid, 1-aminobenzene-2,4- and -2,5-disulfonic acid, 1-amino-4-methylbenzene-2-sulfonic acid, 1 1-amino-3-methylbenzo1-6-sulfonic acid, 1-amino-6-methylbenzene-3- or -4-sulfonic acid, 1-amino-2-carboxybenzene-4-sulfonic acid, 1-amino-4-carboxybenzene-2-sulfonic acid, 1-amino-4- or -5-chlorobenzene-2-sulfonic acid, 1-amino-6-chlorobenzene-3- or -4-sulfonic acid, 1-amino-3,4-dichlorobenzene-6-sulfonic acid, 1-amino-2,5-dichlorobenzene-6-sulfonic acid, 1-amino-2,5-dichlorobenzene-4-sulfonic acid, 1-amino-4-methyl-5-chlorobenzene-2-sulfonic acid, 1-amino-5-methyl-4-chlorobenzene-2-sulfonic acid, 1-amino-4- or -5-methoxybenzene-2-sulfonic acid, 1-amino-6-methoxybenzene-3- or -4-sulfonic acid, 1-amino-6-ethoxybenzene-3- and -4-sulfonic acid, 1-amino-2, 4-dimethoxybenzene-6-sulfonic acid, 1-amino-2,5-dimethxybenzene-4-sulfonic acid, 1-amino-3-acetylaminobenzene-6-sulfonic acid, 1-amino-4-acetylaminobenzene-2-sulfonic acid, 1 1-amino-3-acetylamino-4-methylbenzene-6-sulfonic acid, 2-amino-1-benzene-3,5-disulfonic acid, 1-amino-4-methoxybenzene-2,5-disulfonic acid, 1,4-diaminobenzene-2,5-disulfonic acid, 1-amino-3- or -4-nitrobenzene-6-sulfonic acid, 1-aminonaphthalene, 2-aminonaphthalene, 1-aminonaphthalene-2-, -4-, -5-, -6-, -7- or -8-sulfonic acid, 2-aminonaphthalene-3,6- or -5,7-disulfonic acid, 1-amino-naphthalene-3,6- or -5,7-disulfon- acid, 2-aminonaphthalene-1,5-, -1,7-, -3,6-, -5,7-, -4,8- or -6,8-disulfonic acid, 1-aminonaphthalene-2,5,7- trisulfonic acid, 2-aminonaphthalene-1,5,7-, -3,6,8- or -4,6,8-trisulfonic acid, 1-hydroxy-2-aminobenzene-4-sulfonic acid, 1 -hydroxy-2-aminobenzene-5-sulfonic acid, 1 -hydroxy-2-aminobenzene-4,6-disulfonic acid, 1-hydroxy-2-amino-4-acetylaminobenzene-6-sulfonic acid, 1-hydroxy-2-amino-6-acetylaminobenzene-4-sulfonic acid, 1-hydroxy-2-amino-4-chlorobenzene-5-sulfonic acid, 1-hydroxy-2-amino-4-methylsulfonyl-benzene, 1-amino-2-hydroxy-6-nitronaphthalene-4-sulfonic acid, 2-amino-1-hydroxynaphthalene-4,8-disulfonic acid, 4-aminoazobenzene-3,4'-disulfonic acid, 3-methoxy-4-amino-6-methylazobenzene-2f, 4'-disulfonic acid, 3-methoxy-4-amino-6-methylazo-benzene-2 ', 5'-disulfonic acid, 4-aminoazobenzene, 3,2'-dimethyl-4-aminoazobenzene, 2-methyl-5-methoxy-4-aminoazobenzene, 4-amino-2-nitroazobenzene, 2,5-dimethoxy-4-aminoazobenzene, 4'-methoxy-4-aminoazobenzene, 2-methyl-4'-methoxy-4-aminobenzene, 3,6,4'-trimethoxy-4-aminoazobenzene, 4'-chloro-4-aminoazobenzene, 2'- or 3'-chloro-4-aminoazobenzene, 3-nitro-4-amino-2 ', 4'-dichloroazobenzene and 4-aminoazobenzene-4'-sulfonic acid amide, 2-amino-1-oxybenzene, 4-phenylazo-2-amino-1-oxybenzene, 4-methyl-2-amino-1-oxybenzene, 4-methoxy-2-amino-1-oxybenzene, 4-chloro-2-amino-1-oxybenzene, 4-nitro-2-amino-1-oxybenzene, 5-nitro-2-amino-1-oxybenzene, 4-methoxy-5-chloro-2-aminophenol, 6-acetylamino-4-chloro- or -4-nitro-2-amino-1-oxybenuene, 5-nitro-4-chloro-2-amino-1 -oxybenzene, 6-nitro-4-chloro-2-amino-1 -oxybenzene, 6-nitro-4-methyl-2-amino-1-oxybenzene, 3-amino-4-oxy-acetophenone, 6-nitro-4-acetylamino-2-amino-1 -oxybenzene, 5-nitro-3-amino-4-oxy-acetophenone, 2-Amino-1 -oxybenzene-4-carboxamide, 4,6-dinitro-2-amino-1-oxybenzene, 4,6-dinitro 2-amino-1 -oxybenzene, 4,6-dichloro-2-amino-l-oxybenzene, 3,4,6-trichloro-2-amino-l-oxybenzene, 4-nitro-6-chloro-2-amino-1 -oxybenzene, 6-nitro- or 6-chloro-2-amino-1 -oxybenzene-4-sulfonic acid amide, 4-nitro- or 4-chloro-2-amino-1 -oxybenzene-5- or -6-sulfonic acid amide, 1-amino-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid, 2-Amino-1 -oxybenzene-4- or -5-sulfonic acid amide and the corresponding -N-methyl-, -N-ethyl-, -N-B-oxyethyl-, -N- -methoxy- or -ethoxypropyl-, -N-dimethyl-, -N-phenylaminde, as well as the corresponding morpholides and piperidides, furthermore the 2-amino-1-oxybenzene-4- or -5-sulfonic acid-N, 3'-sulfamidophenylamide or the 3'-sulfamido-3-amino-4-hydroxydiphenyl sulfone, or other amines mentioned in the exemplary embodiments.

Als o-Carboxyaminobenzole seien 4- und 5-Chlor-2-aminobenzolsäure, 4- und 5-Nitro-2-aminobenzoesäure und Anthranilsauresulfonsäureamide wie das 2-Aminobenzol- 1 -carbonsäure-4- oder -5-sulfonsäureamid erwähnt. Den Farbstoffen der Formel (4) liegen Diazokomponenten der Formel D1-NH2 (15) zugrunde.As o-carboxyaminobenzenes are 4- and 5-chloro-2-aminobenzoic acid, 4- and 5-nitro-2-aminobenzoic acid and anthranilic acid sulfonic acid amides such as 2-aminobenzene 1 -carboxylic acid-4- or -5-sulfonic acid amide mentioned. The dyes of the formula (4) are based on diazo components of the formula D1-NH2 (15).

Als Beispiele für die durch D1-NH2 (15) wiedergegebenen Amine seien folgende genannt; wobei Z1 für einen faserreaktiven Rest steht: wobei R = H oder SO3H OH oder OCH3 Den Farbstoffen der Formel (1) liegen Kupplungskomponenten der Formel zugrunde.As examples of the amines represented by D1-NH2 (15), the following may be mentioned; where Z1 stands for a fiber-reactive radical: where R = H or SO3H OH or OCH3 The dyes of the formula (1) have coupling components of the formula underlying.

Beispiele für die durch die allgemeine Formel (16) wiedergegebenen Kupplungskomponenten sind folgende: 1-Hydroxy-8-(2'-nitro-4'-sulfophenylamino)-naphthalin-3,6 oder -3,5-disulfonsäure, 1-Hydroxy-8-(2'-sulfo-4'-nitrophenylamino)-naphthalin-3,6-oder -3,5-disulfonsäure, 1-Hydroxy-8-(2'-amino-4'-sulfophenylamino)-naphthalin-3,6- oder -3,5-disulfonsäure, 1-Hydroxy-8-(2'-sulfo-4'-aminophenylamino)-naphthalin-3,6-oder -3,5-disulfonsäure, 1-Hydroxy-7-(2'-nitro-4'-sulfophenylamino)-naphthalin-3-sulfonsäure 1-Hydroxy-7-(2'-sulfo-4'-nitrophenylamino)-naphthalin-3-sulfonsäure, 1-Hydroxy-6-(2'-nitro-4'-sulfophenylamino)-naphthalin-3-sulfonsäure, 1-Hydroxy-6-(2'-sulfo-4'-nitrophenylamino)-naphthalin-3-sulfonsäure, 1-Hydroxy-6-(2'-nitro-4'-sulfophenylamino)-naphthalin-4,8-disulfonsäure, 1-Hydroxy-6-(2'-sulfo-4'-nitro-phenylamino)-naphthalin-4,8-disulfonsäure, 1-Hydroxy-5-(2'-nitro-4'-sulfophenylamino)-naphthalin-3-sulfonsäure, 1-Hydroxy-5-(4'-nitro-2'-sulfophenylamino)-naphthalin-3-sulfonsäure, 2-Hydroxy-6-(2'-nitro-4'-sulfophenylamino)-naphthalin-4-sulfonsäure, 2-Hydroxy-6-(2'-sulfo-4'-nitrophenylamino)-naphthalin-4-sulfonsäure, 2-Hydroxy-8-(2'-sulfo-4'-nitrophenylamino)-naphthalin, 1-Hydroxy-8-(2'-nitro-4'-sulfophenylamino)-naphthalin-3-sulfonsäure, 1-Hydroxy-8-(2'-sulfo-4'-nitrophenylamino)-naphthalin-3-sulfonsäure, 1-Hydroxy-7-(2'-nitro-4'-sulfophenylamino)-naphthalin-4-sulfonsäure, 1-Hydroxy-7-(2'-sulfo-4'-nitrophenylamino)-naphthalin-4-sulfonsäure 1-Hydroxy-6-N-methyl-(2'-nitro-4'-sulfophenylamino)-naphthalin-3-sulfonsäure sowie die entsprechenden Kupplungskomponenten, die anstelle der N02-Gruppe jeweils eine NH2-Gruppe oder eine Gruppierung der Formel -NH-Z enthalten.Examples of those represented by the general formula (16) Coupling components are as follows: 1-Hydroxy-8- (2'-nitro-4'-sulfophenylamino) -naphthalene-3,6 or -3,5-disulfonic acid, 1-hydroxy-8- (2'-sulfo-4'-nitrophenylamino) -naphthalene-3,6- or -3,5-disulfonic acid, 1-hydroxy-8- (2'-amino-4'-sulfophenylamino) -naphthalene-3,6- or -3,5-disulfonic acid, 1-hydroxy-8- (2'-sulfo-4'-aminophenylamino) -naphthalene-3,6- or -3,5-disulfonic acid, 1-hydroxy-7- (2'-nitro-4'-sulfophenylamino) -naphthalene-3-sulfonic acid 1-Hydroxy-7- (2'-sulfo-4'-nitrophenylamino) -naphthalene-3-sulfonic acid, 1-hydroxy-6- (2'-nitro-4'-sulfophenylamino) -naphthalene-3-sulfonic acid, 1-Hydroxy-6- (2'-sulfo-4'-nitrophenylamino) -naphthalene-3-sulfonic acid, 1-hydroxy-6- (2'-nitro-4'-sulfophenylamino) -naphthalene-4,8-disulfonic acid, 1-hydroxy-6- (2'-sulfo-4'-nitro-phenylamino) -naphthalene-4, 8-disulfonic acid, 1-hydroxy-5- (2'-nitro-4'-sulfophenylamino) -naphthalene-3-sulfonic acid, 1-hydroxy-5- (4'-nitro-2'-sulfophenylamino) -naphthalene-3-sulfonic acid, 2-hydroxy-6- (2'-nitro-4'-sulfophenylamino) -naphthalene-4-sulfonic acid, 2-hydroxy-6- (2'-sulfo-4'-nitrophenylamino) -naphthalene-4-sulfonic acid, 2-hydroxy-8- (2'-sulfo-4'-nitrophenylamino) -naphthalene, 1-hydroxy-8- (2'-nitro-4'-sulfophenylamino) -naphthalene-3-sulfonic acid, 1-hydroxy-8- (2'-sulfo-4'-nitrophenylamino) -naphthalene-3-sulfonic acid, 1-hydroxy-7- (2'-nitro-4'-sulfophenylamino) -naphthalene-4-sulfonic acid, 1-Hydroxy-7- (2'-sulfo-4'-nitrophenylamino) -naphthalene-4-sulfonic acid, 1-Hydroxy-6-N-methyl- (2'-nitro-4'-sulfophenylamino) -naphthalene-3-sulfonic acid as well as the corresponding coupling components that replace the NO2 group in each case contain an NH2 group or a grouping of the formula -NH-Z.

Die Farbstoffe (1) sind durch Kupplung der Diazover bindungen der Amine (14) auf Verbindungen (16) in schwach saurem bis schwach alkalischem Medium zu erhalten.The dyes (1) are the bonds by coupling the diazo Amines (14) on compounds (16) in weakly acidic to weakly alkaline medium to obtain.

Enthalten die Amine, deren Diazoverbindungen zur Herstellung der erfindunsgemäßen Farbstoffe verwendet werden in Nachbarstellung der Aminogruppe eine zur Metallkomplexbildung befähigte Gruppierung, z.B. eine Carboxylgruppe, eine Oxygruppe oder eine Alkoxygruppe, wie eine Methoxygruppe, so können die erhaltenen Farbstoffe (gegebenenfalls vor deren Umwandlung in Faserreaktivfarbstoffe oder nachher) in ihre Schwermetallkomplexverbindungen, z.B. in die Kupter-, Chrom-, Nickel- oder Kobaltkomplexverbindungen umgewandelt werden.Contain the amines, their diazo compounds for the production of the inventive Dyes are used in the vicinity of the amino group for metal complex formation capable grouping, e.g. a carboxyl group, an oxy group or an alkoxy group, like a methoxy group, the dyes obtained can (optionally before their conversion into fiber reactive dyes or afterwards) into their heavy metal complex compounds, e.g. converted into copper, chromium, nickel or cobalt complex compounds will.

Zu diesem Zweck verwendet man als metallabgebende Mittel z.B. Salze, welche die genannten Metalle als Kation enthalten, wie z.B. Chromsulfate, Kobaltacetat, Kobaltsulfat, Kupfersulfat, Kupferacetat. In manchen Fällen ist die Verwendung komplexer Metallverbindungen von Vorteil, z.B.For this purpose, e.g. salts are used as metal donors, which contain the metals mentioned as cations, such as chromium sulfate, cobalt acetate, Cobalt sulfate, copper sulfate, copper acetate. In some cases it is more complex to use Metal compounds are advantageous, e.g.

in Form von Metall-Amin-Komplexen, wie Kupferaminsulfate, aus Kupfersulfat und Ammoniak, Pyridin oder Monoethanolamin, oder in Form von Verbindungen, welche eines der genannten Metalle im Anion komplex gebunden enthalten, z.B.in the form of metal-amine complexes, such as copper amine sulfates, from copper sulfate and ammonia, pyridine or monoethanolamine, or in the form of compounds which contain one of the metals mentioned in the anion as a complex bond, e.g.

komplexer Chromverbindungen organischer Oxycarbonsäuren, wie Salicylsäure oder komplexer Kobalt- oder Kupferverbindungen der Alkalisalze aliphatischer Aminocarbonsäuren oder Oxycarbonsäuren, wie des Glykokolls, der Milchsäure und vor allem der Weinsäure, wie Natriumkupfertartrat.complex chromium compounds of organic oxycarboxylic acids such as salicylic acid or complex cobalt or copper compounds of the alkali salts of aliphatic aminocarboxylic acids or oxycarboxylic acids, such as glycocolla, lactic acid and especially tartaric acid, like sodium copper tartrate.

Die Behandlung mit den metallabgebenden Mitteln kann nach an sich bekannten Methoden erfolgen, z.B. bei Raumtemperatur oder bei mäßig erhöhter Temperatur, falls leicht metallisierbare Ausgangsfarbstoffe vorliegen, oder wenn gleichzeitig mit der Metallisierung eine Entalkylierung stattfinden muß, durch Erwärmen auf Temperaturen zwischen 500C und 1200C im offenen Gefäß, z.B. unter Rückflußkühlung oder gegebenenfalls im geschlossenen Gefäß unter Druck, wobei die pa-erhältnisse durch die Art des gewählten Metallisierungsv.erfahrens gegeben sind; z.B.The treatment with the metal-releasing agents can in itself known methods, e.g. at room temperature or at a moderately elevated temperature, if easily metallizable starting dyes are present, or if at the same time a dealkylation must take place with the metallization, by heating to temperatures between 500C and 1200C in an open vessel, e.g. under reflux cooling or if necessary in a closed vessel under pressure, the pa-ratios by the nature of the chosen Metallization process are given; e.g.

eine saure Kuplung mit Kupfersulfat, eine alkalische Kupferung mit Kupfertetraminsulfat.an acidic copper plating with copper sulfate, an alkaline copper plating with Copper tetramine sulfate.

Gewünschtenfalls können bei der Metallisierung auch Lösungsmittel, wie z.B. Alkohol, Dimethylformamid usw. zugesetzt werden.If desired, solvents, such as alcohol, dimethylformamide, etc. can be added.

Die erhältlichen Metallverbindungen können auf ein oder zwei Farbstoffmoleküle ein Atom Metall in komplexer Bindung enthalten. Bei Verwendung von Kupfer- und Nickelverbindungen als metallabgebende Mittel entstehen, z.B.The metal compounds available can be based on one or two dye molecules contain an atom of metal in a complex bond. When using copper and nickel compounds arise as metal donors, e.g.

vorzugsweise Verbindungen, die auf ein Farbstoffmolekül ein Atom Metall enthalten, während bei Verwendung von Chrom und vor allem bei Verwendung von Kobalt die 1:2-Typen leicht zugänglich und besonders wertvoll sind.preferably compounds that have one metal atom on a dye molecule included while using chromium and especially when using cobalt the 1: 2 types are easily accessible and particularly valuable.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe und deren Schwermetallverbindungen der Formel (1), die eine acylierbare Aminogruppe oder eine in eine solche unwandelbare Gruppierung (z.B. eine Nitrogruppe) aufweisen, können - gegebenenfalls nach Umwandlung in eine acylierbare Aminogruppe - durch Acylierung in erfindungsgemäße Farbstoffe umgewandelt werden. Als Acylierungsmittel kommen im allgemeinen die Halogenide, insbesondere die Fluoride und Chloride der Reaktivkomponenten sowie der nichtreaktiven Carbonyl-und Sulfonylverbindungen in Frage. Aus der großen Zahl der zur Verfügung stehenden Verbindungen seien hier auszugsweise erwähnt: 1) nicht reaktive Carbonyl- oder Sulfonylkomponenten, Acetylchlorid, Propionylchlorid, Isovaleroylchlorid, Benzoylchlorid, 4-Chlorbenzoylchlorid, 2,5-Dichlorbnzoylchlorid, Cyclohexancarbonsäurechlorid, ß-Naphtoylchlorid, Diphenylcarbonsäurechlorid, Phenylessigsäurechlorid, Chlorameisensäuremethylester, Chlorameisensäureethylester, Chlorameisensäureisopropylester, Methylisocyanat, Phenylisocyanat, Methansulfonsäurechlorid, Benzolsulfonsäurechlorid, ß-Naphthalinsulfonsurechlorid, Phsogen.The dyes according to the invention and their heavy metal compounds of the formula (1) which has an acylatable amino group or an amino group which cannot be converted into such a group grouping (e.g. a nitro group) can - optionally after conversion into an acylatable amino group - by acylation in the invention Dyes are converted. The halides are generally used as acylating agents, in particular the fluorides and chlorides of the reactive components and the non-reactive ones Carbonyl and sulfonyl compounds are possible. From the large number of available standing compounds are mentioned here in excerpts: 1) non-reactive carbonyl or sulfonyl components, acetyl chloride, propionyl chloride, isovaleroyl chloride, benzoyl chloride, 4-chlorobenzoyl chloride, 2,5-dichlorobenzoyl chloride, cyclohexanecarboxylic acid chloride, ß-naphtoyl chloride, Diphenyl carboxylic acid chloride, phenylacetic acid chloride, methyl chloroformate, Ethyl chloroformate, isopropyl chloroformate, methyl isocyanate, phenyl isocyanate, Methanesulphonic acid chloride, benzenesulphonic acid chloride, ß-naphthalenesulphonic acid chloride, Phsogen.

2) Reaktivkomponenten Trihalogen-symmetrische-triazine, wie Cyanurchlorid und Cyanurbromid, Dihalogen-monoamino- und monosubstituierte aminosymmetrische Triazine, wie 2,6-Dichlor-4-aminotriazin, 2,6-Dichlor-4-methylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-ethylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-oxethylaminotriazin, 2, 6-Dichlor-4-phenylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazin, 2,6-Dichlor-4-(2',3'-, 2',4-, 3',4'- oder -3',5'-disulfophenyl)-aminotriazin, Dihalogenalkoxy- und aryloxy-sym.triazine, wie 2,6-Dichlor-4-methoxytriazin, 2,6-Dichlor-4-ethoxytriazin, 2,6-Dichlor-4-phenoxytriazin, 2,6-Dichlor-4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-oxitriazin, Dihalogen-alkylmercapto-und -arylmercapto sym.-triazine, wie 2,6-Dichlor-4-ethylmercapto-triazin, 2,6-Dichlor-4-phenylmercaptotriazin, 2,6-Dichlor-4-(p-methylphenyl)-mercaptotriazin, 2,4,6-Trifluortriazin, 2,4-Difluor-6-(o-, m-, p-methyl-phenyl)-amino-triazin, 2,4-Difluor-6-(o-, m-, p-sulfophenyl) -amino-triazin, 2,4-Difluor-6-methoxy-triazin, 2,4-Difluor-6-(2',5'-disulfophenyl)-aino-triazin, 2,4-Difluor-6- (6'-sulfonaphthyl-21)-amino-triazin, 2,4-Difluor-6-(o-, m-, p-ethylphenyl)-amino-triazin, 2,4-Difluor-6-(o-, m-, p-chlorphenyl)-amino-triazin, 2,4-Difluor-6-(o-, m-, p-methoxyphenyl)-amino-triazin, 2,4-Difluor-6-(2'-methyl-5'-sulfophenyl)-amino-triazin, 2,4-Difluor-6-(2'-methyl-4'-sulfophenyl)-amino-triazin, 2,4-Difluor-6-(2'-chlor-4'-sulfophenyl)-amino-triazin, 2,4-Difluor-6-(2'-chlor-5 ' -sulfophenyl)-amino-triazin, 2,4-Difluor-6-2'-methoxy-4'-sulfophenyl)-amino-triazin, 2,4-Difluor-6- (o-, m-, p-carboxyphenyl)-amino-triazin, 2,4-Difluor-6-(N-methyl-phenyl)-amino-triazin, 2,4-Difluor-6- (N-ethyl-phenyl) -amino-triazin, 2,4-Difluor-6-(N-isopropyl-phenyl)-amino-triazin, 2,4-Difluor-6-cyclohexylamino-triazin, 2,4-Difluor-6-morpholino-triazin, 2,4-Difluor-6-piperidino-triazin, 2,4-Difluor-6-benzylamino-triazin, 2,4-Difluor-6-N-methyl-benzylamino-triazin, 2,4-Difluor-6-B-phenylethyl-amino-triazin, 2 ,4-Difluor-6- (x-sulfo-benzyl) -amino-triazin, 2,4-Difluor-6-(22-4'-disulfophenyl)-amino-triazin, 2,4-Difluor-6-(3',5O-disulfophenyl)-amino-triazin, 2,4-Difluor-6-(2'-carboxy-4'-sulfo-phenyl)-amino-triazin, 2,4-difluor-6-(2', 5'-disulfo-4-methoxyphenyl)-amino-triazin, 2'4-difluor-(2'-methyl-4 1,6 1-disulfophenyl)-amino-triazin,2,4-Difluor-(6',8'-disulfonaphthyl-(2'))-amino-triazin, 2,4-Difluor-(4' ,8'-disulfonaphthyl-(2'))-amino-triazin, 2,4-Difluor-(4',6',8'-trisulfo-naphthyl-(2'))-amino-triazin, 2,4-Difluor-(3' ,6')81-trisulfonaphthyl-(2') )-amino-triazin, 2,4-Difluor-(3',6'-disulfonaphthyl-(1'))-amino-triazin, 2,4-Difluor-6-amino-triazin, 2 ,4-difluor-6-methylamino-triazin, 2,4-Difluor-6-ethylamino-triazin, 2,4-Difluor-6-methoxyethoxy-triazin, 2,4-Difluor-6-methoxyethylamino-triazin, 2,4-Difluor-6-dimethylamino-triazin, 2,4-Difluor-6-diethylamino-triazin, 2,4-Difluor-6-iso-propylamino-triazin, Tetrahalogenpyrimidine, wie Tetrachlor-, Tetrabrom- oder Tetrafluor-pyrimidin, 2,4,6-Triahlogenpyrimidine, wie 2,4,6-Trichlor-, Tribrom- oder Trifluor-pyrimidin, Dihalogenpyrimidine, wie 2,4-Dichlor-, -Dibrom- oder -Difluorpyrimidin, 2,4,6-Trichlor-5-nitro- oder -5-methyl- oder -5-carbomethoxy- oder -5-carboethoxy- oder -5-carboxymethyl-oder -5-mono-, -di- oder -trichlormethyl- oder -5-carboxy- oder -5-sulfo- oder -5-cyano- oder -5-vinyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-methylpyrimidin, 2,6-Difluor-4-methyl-5-chlorpyrimidin, 2,4-Difluor-pyrimidin-5-ethylsulfon, 2,6-Difluor-4-chlorpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin, 2,6-Difluor-4-methyl-5-brompyrimidin, 2,4-Difluor-5,6-dichlor- oder -dibrompyrimidin, 3,6-Difluor-2,5-dichlor- oder -dibrompyrimidin, 2,6-Difluor-4-brompyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-brompyrimidin, 2,4 ,6-Trifluor-5-chlormethylpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-nitropyrimidin, 2,4,6-5-ca.rbonsäurealkylester oder -5-carbonsäureamide, 2,6-Difluor-5-methyl-4-chlorpyrimidin, 2,6-Difluor-5-chlorpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-methylpyrimidin, 2,4,5-Trichlor-6-methylpyrimidin, 2,4-Difluor-5-nitro-e-chlorpyrimidin, 2 , 4-Difluor-5-cyanpyrimidin, 2,4-Difluor-5-methylpyrimidin, 6-Trifluormethyl-5-chlor-2 , 4-difluorpyrimidin, 6-Phenyl-2,4-difluorpyrimidin, 6-Trifluormethyl-2,4-difluorpyrimidin, 5-Trifluormethyl-2,4 ,6-trifluorpyrimidin, 2 ,4-Difluor-5-nitro-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-trifluormethylpyrimidin, 2 ,4-Difluor-5-methylsulfonyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-phenyl-pyrimidin, 2,4-difluor-5-carbonamido-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-carbomethoxy-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-trifluormethylpyrimidin, 2, 4-Difluor-6-carbonamido-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-carbomethoxypyrimidin, 2,4-Difluor-6-phenyl-pyrimidin, 2 ,4-Difluor-6-carbonamido-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-carbomethoxypyrimidin, 2,4-Difluor-6-phenyl-pyrimidin, 2 , 4-Difluor-6-cyanpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-methylsulfonylpyrimidin, 2,4-Difluor-5-sulfonamido-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-chlor-6-carbomethoxy-pyrimidin, 5-Trifluormethyl-2,4-difluorpyrimidin, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid, 2,4,6-Trichlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid, 2-Methyl-4-chlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid, 2-Chlor-4-methylpyrimidin-5-carbonsäurechlorid, 2, 6-Dichlorpyrimidin-4-carbonsäurechlorid; Pyrimidin-Reaktivkomponenten mit abspaltbaren Sulfonylgruppen, wie 2-Carboxymethylsulfonyl-4-chlorpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methyl-pyrimidin, 2,4-Bis-me- thylsulfonyl-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-phenylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidin, 2,4,6-Trismethylsulfonyl-pyrimidin, 2,6-Bis-methylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin, 2, 4-Bis-methylsulfonylpyrimidin-5-sulfonsäurechlorid, 2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrimidin, 2,-Phenylsulfonyl-4-chlorpyrimidin, 2,4-Bis-trichlormethylsulfonyl-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-5-brom-6-methylpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4,5-dichlor-6-chlormethylpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin-5-sulfonsäurechlorid, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-nitro-6-methylpyrimidin, 2,4,5 6-Tetramethylsulfonyl-pyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5,6-dimethylpyrimidin, 2-Ethylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4,6-dichlorpyrimidin, 2 ,4,6-Tris-methylsulfonyl-5-chlor-Pyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-carboxypyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrimidin-5-sulfonsäure, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-carbomethoxypyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-pyrimidin-5-carbonsäure, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-cyan-6-methoxypyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin, 4,6-Bis-methylsulfonyl-pyrimidin, 4-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidin, 2-Sulfoethylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-brompyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-brom-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-5-chlorpyrimidin, 2-Phenylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin, 2-Phenylsulfonyl-4 ,5-dichlor-6-methylpyrimidin, 2-Carboxymethylsulfonyl-4 , 5-dichlor-6-methylpyrimidin, 2-(2'- oder 3'- oder 4'-Carboxyphenylsulfonyl)-4,5-di- chlor-6-methylpyrimidin, 2,4-bis-(2'- oder 3'- oder 4'-Carboxyphenylsulfonyl)-5-chlor-6-methylpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-4- oder -5-carbonsäurechlorid' 2-Ethylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-4- oder -5-carbonsäurechlorid, 2,6-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-4-carbonsäurechlorid, 2-Methylsulfonyl-6-methyl-4-chlor- oder -4-brompyrimidin-5-carbonsäurechlorid oder -bromid, 2,6-Bis-(methylsulfonyl)-4-chlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid; weitere Reaktivkomponenten der heterocyclischen Reihe mit reaktiven Sulfonylsubstituenten sind beispielsweise 3,6-Bis-phenylsulfonylpyridazin, 3-Methylsulfonyl-6-chlorpyridazin, 3,6-Bistrichlormethylsulfonylpyridazin, 3,6-Bis-methylsulfonyl-4-methylpyridazin, 2,5,6-Tris-methylsulfonylpyridazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-1,3,5-triazin, 2,4-Bismethylsulfonyl-6- (3 -sulfophenylamino) -1,3 5-triazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-N-methylanilino-1,3,5-triazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-phenoxy-1,3,5-triazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-trichlorethoxy-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris-phenylsulfonyl-1,3,5-triazin, 2,4-Bismethylsulfonylchinazolin, 2,4-Bis-trichlormethylsulfonylchinolin, 2,4-Biscarboxymethylsulfonylchinolin, 2,6-Bis- (methylsulfonyl) -pyridin-4-carbonsäurechlorid und 1-(4'-Chlor-carbonylphenyl oder 2'-chlorcarbonylethyl)-4 , 5-bis-methylsulfonyl-pyridazin- (6); weitere heterocyclische Reaktivkomponenten mit beweglichem Halogen sind unter anderem 2- oder 3-Monochlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid oder -6-sulfonsäurechlorid, 2-oder 3-Monobromchinoxalin-6-carbonsäurebromid oder -6-sulfonsäurebromid, 2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid oder -6-sulfonsäurechlorid, 2,4-Dibromchinoxalin-6-carbonsäurebromid oder -6-sulfonsäurebromid, 1 ,4-Dichlorphthalazin-6-carbonsäurechlorid oder -6-sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromverbindungen, 2,4-Dichlorchinazolin-6- oder -7-carbonsäurechlorid oder -7-sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromverbindungen, 2- oder 3- oder 4-(4'-,5'-Dichlorpyridazon-6'-yl-1')-phenylsulfonsäurechlorid oder -carbonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromverbindungen, S-(4',5'-Dichlorpyridazon-6'-yl-1')-ethylcarbonsäurechlorid, 2-Chlorchinoxalin-3-carbonsäurechlorid und die entsprechende Bromverbindung, N-Methyl-N-(2,5-dichlortriazinyl-6)-carbamidsäurechiorid, N-Methyl-N- (2-chlor-4-methylamino-triazinyl-6 ) -carbamidsäurechlorid, N-Methyl-N-(2-chlor-4-dimethylamino-triazinyl-6)-carbamidsäurechlorid, N-Methyl-oder N-Ethyl-W-(2,4-dichlortriazinyl-(6)-aminoacetylchlorid, N-Methyl-, N-Ethyl- oder N-Hydroxyethyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-sulfonyl- oder -6-carbonyl) -aminoacetylchlorid und die entsprechenden Bromderivate, ferner 2 -Chlorbenzthia zol-5 - oder -6-carbonsäurechlorid oder -5- oder -6-sulfonsäurechlorid und die entsprechenden Bromverbindungen, 2-Arylsulfonyl- oder 2-Alkylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid oder -5- oder -6-sulfonsäurechlorid, wie 2-Methylsulfonyl- oder 2-Ethyl-sulfonyl- oder 2-Phenylsuflonyl-benzthiazol-5- oder -6-sulfonsäurechlorid oder -5-oder -6-carbonsäurechlorid sowie die entsprechenden in ankondensierten Benzolring Sulfonsäuregruppen enthal- tenden 2-Sulfonylbenzthiazol-Derivate, 3,5-Bis-methylsulfonyl-isothiazol-4-carbonsäurechlorid 2-Chlor-benzoxazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid oder -sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromderivate, 2-Chlorbenzimidazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid oder -sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromderivate, 2-Chlor-1 -methylbenzimidazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid oder -sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromderivate 2-Chlor-4-methylthiazol-(1,3)-5-carbonsäurechlorid oder -4- oder -5-sulfonsäurechlorid, 2-Chlorthiazol-4- oder -5-sulfonsäurechlorid und die entsprechenden Bromderivate. Weiterhin seien genannt: 5-Chlor-2,4,6-trifluor-isophthalonitril, 2,4,6-Trifluor-1,3,5-tricyanobenzol, 2,4,5,6-Tetrafluorisophthalonitril, 2 ,4,6-Trichlor-5-methylsulfonyl-pyrimidin, 2,4,6-Trichlor-5-ethylsulfonyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-methylsulfonyl-6-(2'-sulfophenylamino)-pyrimidin.2) reactive components trihalogen-symmetrical-triazines, such as cyanuric chloride and cyanuric bromide, dihalo-monoamino- and monosubstituted aminosymmetric triazines, such as 2,6-dichloro-4-aminotriazine, 2,6-dichloro-4-methylaminotriazine, 2,6-dichloro-4-ethylaminotriazine, 2,6-dichloro-4-oxethylaminotriazine, 2,6-dichloro-4-phenylaminotriazine, 2,6-dichloro-4- (o-, m- or p-sulfophenyl) aminotriazine, 2,6-dichloro-4- (2 ', 3'-, 2', 4-, 3 ', 4'- or -3 ', 5'-disulfophenyl) -aminotriazine, dihaloalkoxy- and aryloxy-sym.triazine, such as 2,6-dichloro-4-methoxytriazine, 2,6-dichloro-4-ethoxytriazine, 2,6-dichloro-4-phenoxytriazine, 2,6-dichloro-4- (o-, m- or p-sulfophenyl) -oxitriazine, dihalo-alkyl mercapto and -arylmercapto sym.-triazines, such as 2,6-dichloro-4-ethylmercaptotriazine, 2,6-dichloro-4-phenylmercaptotriazine, 2,6-dichloro-4- (p-methylphenyl) mercaptotriazine, 2,4,6-trifluorotriazine, 2,4-difluoro-6- (o-, m-, p-methyl-phenyl) -amino-triazine, 2,4-difluoro-6- (o-, m-, p-sulfophenyl) -amino-triazine, 2,4-Difluoro-6-methoxy-triazine, 2,4-Difluoro-6- (2 ', 5'-disulfophenyl) -aino-triazine, 2,4-Difluoro-6- (6'-sulfonaphthyl-21) -amino-triazine, 2,4-Difluoro-6- (o-, m-, p-ethylphenyl) -amino-triazine, 2,4-difluoro-6- (o-, m-, p-chlorophenyl) -amino-triazine, 2,4-difluoro-6- (o-, m-, p-methoxyphenyl) -amino-triazine, 2,4-Difluoro-6- (2'-methyl-5'-sulfophenyl) -amino-triazine, 2,4-Difluoro-6- (2'-methyl-4'-sulfophenyl) -amino-triazine, 2,4-Difluoro-6- (2'-chloro-4'-sulfophenyl) -amino-triazine, 2,4-Difluoro-6- (2'-chloro-5 '-sulfophenyl) -amino-triazine, 2,4-difluoro-6-2'-methoxy-4'-sulfophenyl) -amino-triazine, 2,4-difluoro-6- (o-, m-, p-carboxyphenyl) -amino-triazine, 2,4-difluoro-6- (N-methyl-phenyl) -amino-triazine, 2,4-Difluoro-6- (N-ethyl-phenyl) -amino-triazine, 2,4-Difluoro-6- (N-isopropyl-phenyl) -amino-triazine, 2,4-difluoro-6-cyclohexylamino-triazine, 2,4-difluoro-6-morpholino-triazine, 2,4-difluoro-6-piperidino-triazine, 2,4-difluoro-6-benzylamino-triazine, 2,4-difluoro-6-N-methyl-benzylamino-triazine, 2,4-difluoro-6-B-phenylethyl-aminotriazine, 2, 4-Difluoro-6- (x-sulfo-benzyl) -amino-triazine, 2,4-difluoro-6- (22-4'-disulfophenyl) -amino-triazine, 2,4-Difluoro-6- (3 ', 5O-disulfophenyl) -amino-triazine, 2,4-Difluoro-6- (2'-carboxy-4'-sulfo-phenyl) -amino-triazine, 2,4-difluoro-6- (2 ', 5'-disulfo-4-methoxyphenyl) -amino-triazine, 2'4-difluoro- (2'-methyl-4 1,6 1-disulfophenyl) -amino-triazine, 2,4-difluoro- (6 ', 8'-disulfonaphthyl- (2')) -amino-triazine, 2,4-difluoro- (4 ', 8'-disulfonaphthyl- (2')) -amino-triazine, 2,4-difluoro- (4 ', 6', 8'-trisulfonaphthyl- (2 ')) -amino-triazine, 2,4-difluoro (3 ', 6') 81-trisulfonaphthyl- (2 ')) -amino-triazine, 2,4-difluoro- (3', 6'-disulfonaphthyl- (1 ')) -amino- triazine, 2,4-difluoro-6-aminotriazine, 2,4-difluoro-6-methylamino-triazine, 2,4-difluoro-6-ethylamino-triazine, 2,4-difluoro-6-methoxyethoxy-triazine, 2,4-difluoro-6-methoxyethylamino-triazine, 2,4-difluoro-6-dimethylamino-triazine, 2,4-Difluoro-6-diethylamino-triazine, 2,4-Difluoro-6-iso-propylamino-triazine, tetrahalopyrimidines, such as tetrachloro-, tetrabromo- or tetrafluoropyrimidine, 2,4,6-triahlogenpyrimidines, such as 2,4,6-trichloro-, tribromo- or trifluoropyrimidine, dihalopyrimidines, such as 2,4-dichloro-, -dibromo- or -difluoropyrimidine, 2,4,6-trichloro-5-nitro- or -5-methyl- or -5-carbomethoxy- or -5-carboethoxy- or -5-carboxymethyl- or -5-mono-, -di or -trichloromethyl- or -5-carboxy- or -5-sulfo- or -5-cyano- or -5-vinyl-pyrimidine, 2,4-difluoro-6-methylpyrimidine, 2,6-difluoro-4-methyl-5-chloropyrimidine, 2,4-difluoro-pyrimidine-5-ethylsulfone, 2,6-difluoro-4-chloropyrimidine, 2,4,6-trifluoro-5-chloropyrimidine, 2,6-difluoro-4-methyl-5-bromopyrimidine, 2,4-difluoro-5,6-dichloro- or -dibromopyrimidine, 3,6-difluoro-2,5-dichloro- or -dibromopyrimidine, 2,6-difluoro-4-bromopyrimidine, 2,4,6-trifluoro-5-bromopyrimidine, 2,4,6-trifluoro-5-chloromethylpyrimidine, 2,4,6-trifluoro-5-nitropyrimidine, 2,4,6-5-carboxylic acid alkyl esters or -5-carboxamides, 2,6-difluoro-5-methyl-4-chloropyrimidine, 2,6-difluoro-5-chloropyrimidine, 2,4,6-trifluoro-5-methylpyrimidine, 2,4,5-trichloro-6-methylpyrimidine, 2,4-difluoro-5-nitro-e-chloropyrimidine, 2,4-difluoro-5-cyanopyrimidine, 2,4-difluoro-5-methylpyrimidine, 6-trifluoromethyl-5-chloro-2, 4-difluoropyrimidine, 6-phenyl-2,4-difluoropyrimidine, 6-trifluoromethyl-2,4-difluoropyrimidine, 5-trifluoromethyl-2,4,6-trifluoropyrimidine, 2,4-Difluoro-5-nitro-pyrimidine, 2,4-Difluoro-5-trifluoromethylpyrimidine, 2,4-Difluoro-5-methylsulfonyl-pyrimidine, 2,4-difluoro-5-phenyl-pyrimidine, 2,4-difluoro-5-carbonamido-pyrimidine, 2,4-difluoro-5-carbomethoxy-pyrimidine, 2,4-difluoro-6-trifluoromethylpyrimidine, 2,4-difluoro-6-carbonamido-pyrimidine, 2,4-difluoro-6-carbomethoxypyrimidine, 2,4-Difluoro-6-phenyl-pyrimidine, 2,4-Difluoro-6-carbonamido-pyrimidine, 2,4-Difluoro-6-carbomethoxypyrimidine, 2,4-difluoro-6-phenyl-pyrimidine, 2,4-difluoro-6-cyanopyrimidine, 2,4,6-trifluoro-5-methylsulfonylpyrimidine, 2,4-difluoro-5-sulfonamido-pyrimidine, 2,4-difluoro-5-chloro-6-carbomethoxypyrimidine, 5-trifluoromethyl-2,4-difluoropyrimidine, 2,4-dichloropyrimidine-5-carboxylic acid chloride, 2,4,6-trichloropyrimidine-5-carboxylic acid chloride, 2-methyl-4-chloropyrimidine-5-carboxylic acid chloride, 2-chloro-4-methylpyrimidine-5-carboxylic acid chloride, 2,6-dichloropyrimidine-4-carboxylic acid chloride; Pyrimidine reactive components with removable sulfonyl groups, such as 2-carboxymethylsulfonyl-4-chloropyrimidine, 2-methylsulfonyl-4-chloro-6-methyl-pyrimidine, 2,4-bis-me- thylsulfonyl-6-methylpyrimidine, 2,4-bis-phenylsulfonyl-5-chloro-6-methylpyrimidine, 2,4,6-trismethylsulfonyl-pyrimidine, 2,6-bis-methylsulfonyl-4,5-dichloropyrimidine, 2,4-bis-methylsulfonylpyrimidine-5-sulfonic acid chloride, 2-methylsulfonyl-4-chloropyrimidine, 2, -phenylsulfonyl-4-chloropyrimidine, 2,4-bis-trichloromethylsulfonyl-6-methylpyrimidine, 2,4-bis-methylsulfonyl-5-chloro-6-methylpyrimidine, 2,4-bis-methylsulfonyl-5-bromo-6-methylpyrimidine, 2-methylsulfonyl-4,5-dichloro-6-methylpyrimidine, 2-methylsulfonyl-4,5-dichloro-6-chloromethylpyrimidine, 2-methylsulfonyl-4-chloro-6-methylpyrimidine-5-sulfonic acid chloride, 2-methylsulfonyl-4-chloro-5-nitro-6-methylpyrimidine, 2,4,5 6-tetramethylsulfonyl-pyrimidine, 2-methylsulfonyl-4-chloro-5,6-dimethylpyrimidine, 2-ethylsulfonyl-4,5-dichloro-6-methylpyrimidine, 2-methylsulfonyl-4,6-dichloropyrimidine, 2, 4,6-tris-methylsulfonyl-5-chloro-pyrimidine, 2-methylsulfonyl-4-chloro-6-carboxypyrimidine, 2-methylsulfonyl-4-chloropyrimidine-5-sulfonic acid, 2-methylsulfonyl-4-chloro-6-carbomethoxypyrimidine, 2-methylsulfonyl-4-chloro-pyrimidine-5-carboxylic acid, 2-methylsulfonyl-4-chloro-5-cyano-6-methoxypyrimidine, 2-methylsulfonyl-4,5-dichloropyrimidine, 4,6-bis-methylsulfonyl-pyrimidine, 4-methylsulfonyl-6-chloropyrimidine, 2-sulfoethylsulfonyl-4-chloro-6-methylpyrimidine, 2-methylsulfonyl-4-chloro-5-bromopyrimidine, 2-methylsulfonyl-4-chloro-5-bromo-6-methylpyrimidine, 2,4-bis-methylsulfonyl-5-chloropyrimidine, 2-phenylsulfonyl-4,5-dichloropyrimidine, 2-phenylsulfonyl-4, 5-dichloro-6-methylpyrimidine, 2-carboxymethylsulfonyl-4, 5-dichloro-6-methylpyrimidine, 2- (2'- or 3'- or 4'-carboxyphenylsulfonyl) -4,5-di- chloro-6-methylpyrimidine, 2,4-bis- (2'- or 3'- or 4'-carboxyphenylsulfonyl) -5-chloro-6-methylpyrimidine, 2-methylsulfonyl-6-chloropyrimidine-4- or -5-carboxylic acid chloride '2-ethylsulfonyl-6-chloropyrimidine-4- or -5-carboxylic acid chloride, 2,6-bis- (methylsulfonyl) -pyrimidine-4-carboxylic acid chloride, 2-methylsulfonyl-6-methyl-4-chloro- or -4-bromopyrimidine-5-carboxylic acid chloride or bromide, 2,6-bis (methylsulfonyl) -4-chloropyrimidine-5-carboxylic acid chloride; Further Reactive components of the heterocyclic series with reactive sulfonyl substituents are for example 3,6-bis-phenylsulfonylpyridazine, 3-methylsulfonyl-6-chlorpyridazine, 3,6-Bistrichloromethylsulfonylpyridazine, 3,6-Bis-methylsulfonyl-4-methylpyridazine, 2,5,6-tris-methylsulfonylpyridazine, 2,4-bis-methylsulfonyl-1,3,5-triazine, 2,4-bismethylsulfonyl-6- (3-sulfophenylamino) -1,3 5-triazine, 2,4-bis-methylsulfonyl-6-N-methylanilino-1,3,5-triazine, 2,4-bis-methylsulfonyl-6-phenoxy-1,3,5-triazine, 2,4-bis-methylsulfonyl-6-trichloroethoxy-1,3,5-triazine, 2,4,6-tris-phenylsulfonyl-1,3,5-triazine, 2,4-bismethylsulfonylquinazoline, 2,4-bis-trichloromethylsulfonylquinoline, 2,4-bis-carboxymethylsulfonylquinoline, 2,6-bis (methylsulfonyl) -pyridine-4-carboxylic acid chloride and 1- (4'-chlorocarbonylphenyl or 2'-chlorocarbonylethyl) -4, 5-bis-methylsulfonyl-pyridazine- (6); further heterocyclic reactive components with mobile halogen are below other 2- or 3-monochloroquinoxaline-6-carboxylic acid chloride or -6-sulfonic acid chloride, 2- or 3-monobromoquinoxaline-6-carboxylic acid bromide or -6-sulfonic acid bromide, 2,3-dichloroquinoxaline-6-carboxylic acid chloride or -6-sulfonic acid chloride, 2,4-dibromoquinoxaline-6-carboxylic acid bromide or -6-sulfonic acid bromide, 1,4-dichlorophthalazine-6-carboxylic acid chloride or -6-sulfonic acid chloride and the corresponding bromine compounds, 2,4-dichloroquinazoline-6- or -7-carboxylic acid chloride or -7-sulfonic acid chloride and the corresponding bromine compounds, 2- or 3- or 4- (4 '-, 5'-dichloropyridazon-6'-yl-1') -phenylsulfonic acid chloride or -carboxylic acid chloride and the corresponding bromine compounds, S- (4 ', 5'-dichloropyridazon-6'-yl-1') -ethylcarboxylic acid chloride, 2-chloroquinoxaline-3-carboxylic acid chloride and the corresponding bromine compound, N-methyl-N- (2,5-dichlorotriazinyl-6) -carbamic acid chloride, N-methyl-N- (2-chloro-4-methylamino-triazinyl-6) -carbamic acid chloride, N-methyl-N- (2-chloro-4-dimethylamino-triazinyl-6) -carbamic acid chloride, N-methyl- or N-ethyl-W- (2,4-dichlorotriazinyl- (6) -aminoacetyl chloride, N-methyl-, N-ethyl- or N-hydroxyethyl-N- (2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfonyl- or -6-carbonyl) -aminoacetyl chloride and the corresponding bromine derivatives, also 2 -Chlorbenzthia zol-5 - or -6-carboxylic acid chloride or -5- or -6-sulfonic acid chloride and the corresponding Bromine compounds, 2-arylsulfonyl- or 2-alkylsulfonyl-benzthiazole-5- or -6-carboxylic acid chloride or -5- or -6-sulfonic acid chloride, such as 2-methylsulfonyl- or 2-ethyl-sulfonyl- or 2-phenylsuflonyl-benzothiazole-5- or -6-sulfonic acid chloride or -5- or -6-carboxylic acid chloride as well as the corresponding sulfonic acid groups contained in fused benzene ring tendency 2-sulfonylbenzothiazole derivatives, 3,5-bis-methylsulfonyl-isothiazole-4-carboxylic acid chloride 2-chloro-benzoxazole-5- or -6-carboxylic acid chloride or sulfonic acid chloride and the corresponding bromine derivatives, 2-chlorobenzimidazole-5- or -6-carboxylic acid chloride or sulfonic acid chloride and the corresponding bromine derivatives, 2-chloro-1-methylbenzimidazole-5- or -6-carboxylic acid chloride or -sulfonic acid chloride and the corresponding bromine derivatives 2-chloro-4-methylthiazole- (1,3) -5-carboxylic acid chloride or -4- or -5-sulfonic acid chloride, 2-chlorothiazole-4- or -5-sulfonic acid chloride and the corresponding bromine derivatives. The following may also be mentioned: 5-chloro-2,4,6-trifluoro-isophthalonitrile, 2,4,6-trifluoro-1,3,5-tricyanobenzene, 2,4,5,6-tetrafluoroisophthalonitrile, 2,4,6-trichloro-5-methylsulfonyl-pyrimidine, 2,4,6-trichloro-5-ethylsulfonyl-pyrimidine, 2,4-difluoro-5-methylsulfonyl-6- (2'-sulfophenylamino) pyrimidine.

Aus der Reihe der aliphatischen Reaktivkomponenten sind beispielsweise zu erwähnen: Acrylsäurechlorid, Mono-, Di- oder Trichlor-acrylsäurechlorid, 3-Chlorpropionsäurechlorid, 3-Phenylsulfonylpropionsäurechlorid, 3-Methylsulfonyl-propionsäurechlorid, 3-Ethyl-sulfonylpropionsäurechlorid, 3-Chlorethansulfochlorid, Chlormethansulfochlorid, 2-Chloracetylchlorid, 2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutan-1-carbonsäurechlorid, B-(2,2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutyl-1)-acrylsäurechlorid, ß-(2,2,3,3-Trifluor-2-chlorcyclobutan-1)- carbonsäurechlorid, ß-Methylsulfonyl-acrylsäurechlorid, -Methylsulfonyl-acrylsäurechlorid und J -Bromacetylsäurechlorid und ß-Bromacrylsäurechlorid.From the series of the aliphatic reactive components are, for example to be mentioned: acrylic acid chloride, mono-, di- or trichloro-acrylic acid chloride, 3-chloropropionic acid chloride, 3-phenylsulfonylpropionic acid chloride, 3-methylsulfonyl-propionic acid chloride, 3-ethyl-sulfonylpropionic acid chloride, 3-chloroethanesulphochloride, chloromethanesulphochloride, 2-chloroacetyl chloride, 2,2,3,3-tetrafluorocyclobutane-1-carboxylic acid chloride, B- (2,2,2,3,3-tetrafluorocyclobutyl-1) acrylic acid chloride, ß- (2,2,3,3-trifluoro-2-chlorocyclobutane-1) - carboxylic acid chloride, β-methylsulfonyl-acrylic acid chloride, -methylsulfonyl-acrylic acid chloride and J-bromoacetylic acid chloride and β-bromoacrylic acid chloride.

Die neuen Farbstoffe der Formel (I) mit Z = faserreaktiver Rest eignen sich zum Färben und Bedrucken von Hydroxyl- oder Amidgruppen enthaltenden Materalien, wie Textilfasern-, Fäden und Geweben aus Wolle, Seide, synthetischen Polyamid-, und Polyurethanfasern und zum waschechten Färben und Bedrucken von nativer oder regenerierter Cellulose, wobei die Behandlung von Cellulosematerialien zweckmäßigerweise in Gegenwart säurebindender Mittel und gegebenenfalls durch Hitzeeinwirkung nach den für Reaktivfarbstoffe bekanntgewordenen Verfahren erfolgt.The new dyes of the formula (I) with Z = fiber-reactive radical are suitable for dyeing and printing materials containing hydroxyl or amide groups, such as textile fibers, threads and fabrics made of wool, silk, synthetic polyamide, and polyurethane fibers and for washable dyeing and printing of native or regenerated cellulose, the treatment of cellulosic materials being expedient in the presence of acid-binding agents and, if necessary, by the action of heat the process that has become known for reactive dyes takes place.

Die neuen Farbstoffe der Formel (1), die keinen faserreaktiven Rest enthalten, eignen sich zum Färben und Bedrucken von natürlichen und synthetischen Fasermaterialien, wie Baumwolle, Wolle und Polyamidfasern nach für diese Fasermaterialien üblichen Verfahren.The new dyes of the formula (1) which do not contain a fiber-reactive radical contain, are suitable for dyeing and printing natural and synthetic Fiber materials such as cotton, wool and polyamide fibers are suitable for these fiber materials usual procedures.

Die angegebenen Formeln der Farbstoffe sind die der entsprechenden freien Säuren. Die Farbstoffe wurden im allgemeinen in Form der Alkalisalze eingesetzt.The formulas given for the dyes are those of the corresponding ones free acids. The dyes were generally used in the form of the alkali salts.

Die in den Beispielen genannten Gewichte beziehen sich auf die freie Säure.The weights given in the examples relate to the free Acid.

Beispiel 1 72,4 g des Farbstoffs der Formel werden in 1 1 Wasser gelöst. Bei 15-200C tropft man 16,9 g 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin ein und hält durch gleichzeitige Zugabe von verdünnter Natronlauge einen pH von 6-6,5 ein. Nach beendeter Acylierung wird der Farbstoff mit 5 Vol-% Kochsalz abgeschieden, abgesaugt, getrocknet und gemahlen. Es resultiert ein dunkelbraunes Farbstoffpulver, das sich leicht mit brauner Farbe in Wasser löst. In Form der freien Säure entspricht der Farbstoff der Formel Nach einem der für Reaktivfarbstoffe üblichen Verfahren erhält man damit auf Baumwolle kräftige dunkelbraune Färbungen (hue number 32).Example 1 72.4 g of the dye of the formula are dissolved in 1 liter of water. 16.9 g of 2,4,6-trifluoro-5-chloro-pyrimidine are added dropwise at 15 ° -200 ° C. and a pH of 6-6.5 is maintained by simultaneous addition of dilute sodium hydroxide solution. When the acylation has ended, the dye is deposited with 5% by volume of sodium chloride, filtered off with suction, dried and ground. The result is a dark brown dye powder which easily dissolves in water with a brown color. In the form of the free acid, the dye corresponds to the formula Using one of the processes customary for reactive dyes, this gives strong dark brown dyeings on cotton (hue number 32).

Der Ausgangsfarbstoff wird erhalten durch Kupplung von diazotierter 2-Aminonaphthalin-1 , 5-disulfonsäure auf 1-Rydroxy-7-(2'-sulfo-4'-nitrophenylamino)-naphthalin-3- sulfonsäure im neutralen bis schwach alkalischen Medium und anschließende Reduktion der Nitro- zur Aminogruppe mit Na2S.The starting dye is obtained by coupling diazotized 2-aminonaphthalene-1,5-disulfonic acid on 1-hydroxy-7- (2'-sulfo-4'-nitrophenylamino) -naphthalene-3- sulfonic acid in a neutral to slightly alkaline medium and subsequent reduction of the nitro to the amino group with Na2S.

Verwendet man anstelle von 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin eine äquivalente Menge der nachfolgend aufgeführten Reaktivkomponenten, so erhält man gleichfalls wertvolle Reaktivfarbstoffe, die Baumwolle dunkelbraun färben.If an equivalent is used instead of 2,4,6-trifluoro-5-chloro-pyrimidine The amount of the reactive components listed below is also obtained valuable reactive dyes that dye cotton dark brown.

Der Farbe nach Colour-Index-Hue Identication Chart beträgt Hue Nr. 32.The color according to the Color Index Hue Identification Chart is Hue No. 32.

Tabelle 1 Reaktivkomponente 2,4-Difluor-5-chlor-6-methyl-pyrimidin 5-Chlor-2,4,6-trifluorisophthalonitril 2,4,6-Trifluor-1,3,5-tricyanobenzol 2,4,5 ,6-Tetrafluorisophthalonitril 2,4,6-Trichlor-5-methylsulfonyl-pyrimidin 2,4,6-Trichlor-5-ethylsulfony-pyrimidin 214-Difluor-5-methylsulfonyl-6-(2'-sulfo phenyl-amino)-pyrimidin 2,4,5,6-Tetrachlor-pyrimidin 2-Methylsulfonyl-4, 5-dichlor-6-methylpyrimidin 2-Amino-4,6-difluor-triazin 2-Methylamino-4,6-difluortriazin 2-Phenylamino-4,6-difluortriazin 2-(2'-Sulfophenylamino)-4,6-difluor-triazin 2-(3'-Sulfophenylamino)-4,6-difluor-triazin 2-(4'-Sulfophenylamino)-4,6-difluor-triazin 2-(2'-Methyl-5'-sulfophenyl-amino)-4,6-difluortriazin 2-(2'-Chlor-4'-sulfophenyl)-amino-4,6-difluortriazin 2-(6'-Sulfonaphthyl-2'-amino)-4,6-difluortriazin 2-Methoxyethoxy-4 ,6-difluor-triazin 2-Amino-4,6-dichlor-triazin 2-Methylamino-4,6-dichlor-triazin 2-Phenylamino-4,6-dichlor-triazin 2-(3'-Sulfophenylamino)-4,6-dichlortriazin 2-(4'-Sulfophenylamino)-4,6-dichlortriazin 2-(2'-Methyl-5'-sulfophenylamino)-4,6-dichlortriazin 2-N-Methylphenylamino-4,6-dichlortriazin 2, 3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid 2,4,6-Trifluor-5-pyrimidin 2,4-Difluor-5,6-dichlor-pyrimidin.Table 1 Reactive component 2,4-difluoro-5-chloro-6-methyl-pyrimidine 5-chloro-2,4,6-trifluoroisophthalonitrile 2,4,6-trifluoro-1,3,5-tricyanobenzene 2,4,5 , 6-tetrafluoroisophthalonitrile, 2,4,6-trichloro-5-methylsulfonyl-pyrimidine, 2,4,6-trichloro-5-ethylsulfonyl-pyrimidine 214-Difluoro-5-methylsulfonyl-6- (2'-sulfophenyl-amino) -pyrimidine 2,4,5,6-tetrachloropyrimidine 2-methylsulfonyl-4,5-dichloro-6-methylpyrimidine 2-amino-4,6-difluorotriazine 2-methylamino-4,6-difluorotriazine 2-phenylamino-4,6-difluorotriazine 2- (2'-sulfophenylamino) -4,6-difluoro-triazine 2- (3'-sulfophenylamino) -4,6-difluoro-triazine 2- (4'-sulfophenylamino) -4,6-difluoro-triazine 2- (2'-methyl-5'-sulfophenyl-amino) -4,6-difluorotriazine 2- (2'-Chloro-4'-sulfophenyl) -amino-4,6-difluorotriazine 2- (6'-sulfonaphthyl-2'-amino) -4,6-difluorotriazine 2-methoxyethoxy-4,6-difluorotriazine 2-Amino-4,6-dichlorotriazine, 2-methylamino-4,6-dichlorotriazine, 2-phenylamino-4,6-dichlorotriazine 2- (3'-sulfophenylamino) -4,6-dichlorotriazine 2- (4'-sulfophenylamino) -4,6-dichlorotriazine 2- (2'-Methyl-5'-sulfophenylamino) -4,6-dichlorotriazine 2-N-Methylphenylamino-4,6-dichlorotriazine 2,3-dichloroquinoxaline-6-carboxylic acid chloride 2,4,6-trifluoro-5-pyrimidine 2,4-difluoro-5,6-dichloro-pyrimidine.

Wenn man nach den Angaben des Beispiels 1 verfährt, jedoch anstelle der dort verwendeten Aminoazofarbstoffe diejenigen einsetzt, die man durch Kupplung der diazotierten Amine, die in Spalte 1 genannt sind, mit den in Spalte 2 aufgeführten Verbindungen im neutralen bis schwach alkalischen Bereich und anschließende Na2S-Reduktion der Nitrogruppe erhält, und als Reaktivkomponente die in Tabelle 1 und im Beispiel 1 genannten Verbindungen verwendet, so resultieren gleichfalls wertvolle Reaktivfarbstoffe, die Baumwolle in den in Spalte 3 genannten Tönen färben. Angegeben wird hierbei und in den Beispielen jeweils die Farbtonangabe nach Colour Index Hue Indication Chart (Hue number).If you proceed according to the information in Example 1, but instead of the aminoazo dyes used there are those that are obtained by coupling of the diazotized amines mentioned in column 1 with those listed in column 2 Compounds in the neutral to weakly alkaline range and subsequent Na2S reduction the nitro group receives, and as the reactive component in Table 1 and in the example 1 mentioned compounds are used, this also results in valuable reactive dyes, dye the cotton in the shades given in column 3. It is stated here and in the examples the color shade information according to the Color Index Hue Indication Chart (Hue number).

Tabelle 2 Amine Kupplungskomponente Farbton (hue number) o-Sulfanilsäure 1-Hydroxy-7-(2'-sulfo-4'-nitro- braun 32 phenylamino)-naphthalin-3-sul fonsäure (reduziert) Anilin " rotstichig braun 26 Anilin-2,5-disulfonsäure " braun 32 1-Amino-4-methoxy-benzol-2,5- " rotstichig braun 26 disulfonsäure 1-Amino-4-methoxy-benzol-2- " rotstichig braun 26 sulfonsäure 2-Amino-naphthalin-1- " rotstichig braun 26 sulfonsäure 2-Amino-naphthalin-3,6,8- " rotstichig braun 26 trisulfonsäure o-Sulfanilsäure 1-Hydroxy-7-(2'-nitro-4'-sulfo- rotbraun 34 phenylamino)-naphthalin-3-sulfonsäure (reduziert) o-Sulfanilsäure 1-Hydroxy-6-(2'-sulfo-4'-nitro- bordeaux 35 phenylamino)-naphthalin-3-sulfonsäure (reduziert) Beispiel 2 Die aus 30,3 g 2-Amino-naphthalin-1,5-disulfonsäure bereitete Diazoverbindung wird zu einer Anschlämmung von 55,9 g 1 -Hydroxy-7- (2 -sulfo-4 -(2" 4"-difluor-5"-chlorpyrimidinyl-6"-amino)-phenylamino)-naphthalin-3-sulfonsäure in 500 ml Wasser und 28 g Natriumhydrogencarbonat gegeben.Table 2 Amine coupling component color shade (hue number) o-sulfanilic acid 1-Hydroxy-7- (2'-sulfo-4'-nitro-brown 32 phenylamino) -naphthalene-3-sulfonic acid (reduced) aniline "reddish brown 26 aniline-2,5-disulfonic acid" brown 32 1-amino-4-methoxy-benzene-2,5- "reddish brown 26 disulfonic acid 1-amino-4-methoxy-benzene-2-" reddish brown 26 sulfonic acid 2-amino-naphthalene-1- "reddish brown 26 sulfonic acid 2-amino-naphthalene-3,6,8- "reddish brown 26 trisulfonic acid o-sulfanilic acid 1-hydroxy-7- (2'-nitro-4'-sulfo- red-brown 34 phenylamino) -naphthalene-3-sulfonic acid (reduced) o-sulfanilic acid 1-hydroxy-6- (2'-sulfo-4'-nitro- bordeaux 35 phenylamino) naphthalene-3-sulfonic acid (reduced) example 2 The diazo compound prepared from 30.3 g of 2-amino-naphthalene-1,5-disulfonic acid becomes a slurry of 55.9 g of 1-hydroxy-7- (2 -sulfo-4 - (2 "4" -difluoro-5 "-chlorpyrimidinyl-6" -amino) -phenylamino) -naphthalene-3-sulfonic acid given in 500 ml of water and 28 g of sodium hydrogen carbonate.

Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff ausgesalzen.After the coupling has ended, the dye is salted out.

Nach dem Absaugen, Trocknen und Mahlen erhält man ein dunkelbraunes Farbstoffpulver. Der Farbstoff ist identisch mit dem Farbstoff des Beispiels 1.After filtering off with suction, drying and grinding, a dark brown color is obtained Dye powder. The dye is identical to the dye of Example 1.

Beispiel 3 Die aus 33,7 g 2-Amino-4-(2',4'-difluor-5'-chlor-pyrimidinyl-6'-amino)-benzol-1-sulfonsäure erhaltene Diazoverbindung wird zu einer Lösung vonn 44 g 7-Hydroxy-6-(2'-nitro-4'-sulfophenylamino)-naphthalin-3-sulfonsäure mit 28 g Natriumhydrogencarbonat in 1 Ltr. Wasser gegeben.Example 3 The obtained from 33.7 g of 2-amino-4- (2 ', 4'-difluoro-5'-chloro-pyrimidinyl-6'-amino) -benzene-1-sulfonic acid The diazo compound obtained is converted into a solution of 44 g of 7-hydroxy-6- (2'-nitro-4'-sulfophenylamino) -naphthalene-3-sulfonic acid given with 28 g of sodium hydrogen carbonate in 1 liter of water.

Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff ausgesalzen, abgesaugt, getrocknet und gemahlen. Man erhält ein gelbes Pulver, das sich leicht in Wasser orangefarbig löst. Der Farbstoff der Formel färbt Baumwolle nach einem der für Reaktivfarbstoffe gängigen Verfahren in einem brillantem gelbstichigen Orange (hue number 4).After the coupling has ended, the dye is salted out, filtered off with suction, dried and ground. A yellow powder is obtained which easily dissolves orange in water. The dye of the formula dyes cotton in a brilliant yellowish orange (hue number 4) using one of the processes commonly used for reactive dyes.

Verfährt man nach den Angaben dieses Beispiels unter Verwendung der nachfolgenden aufgeführten Diazo- (Spalte 1) und KUpplungskomponenten (Spalte 2), so erhält man gleichfalls wertvolle Farbstoffe, die Baumwolle in den in Spalte 3 genannten Tönen färben.If you proceed according to the information in this example using the the following listed diazo (column 1) and coupling components (column 2), this also gives valuable dyes, the cotton in the column 3 color the mentioned tones.

Tabelle 3 Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton hue number 2-Amino-5-(2',4'-difluor-5'- 1-Hydroxy-6-(2'-nitro-4'-sulfo- gelbstichig 6 chlor-pyrimidinyl-6'-amino)- phenylamino)-naphthalin-3-sul- rot benzol-1-sulfonsäure fonsäure " 1-Hydroxy-6-(3'-sulfo-4'-nitro- gelbstichig 6 phenylamino-)-naphthalin-3-sul- rot fonsäure " 1-Hydroxy-7-(2'-nitro-4'-sulfo- blaustichig 9 phenylamino)-naphthalin-3-sul- rot fonsäure 2-Amino-5-(2',4'-difluor-5'- 1-Hydroxy-6-(2'-nitro-4'-sulfo- rotstichig chlor-pyrimidinyl-6')-amino- phenylamino)-naphthalin-3-sul- orange methyl-naphthalin-1-sulfon- fonsäure säure Beispiel 4 51,4 g des Farbstoffs der Formel (erhältlich durch Kupplung von diazotiertem Anilin auf 1-Hydroxy-7-(2'-sulfo-4'-nitrophenylamino)-naphthalin-3-sulfonsäure und anschließende Na2 S-Reduktion) werden in 1 l Wasser gelöst. Man kühlt auf 0-5°C ab und leitet Phosgen ein, wobei man den pH durch gleichzeitige Zugabe von Natronlauge zwischen 6 und 7 hält. Nach beendeter Phosgenierung wird der Farbstoff ausgesalzen, abgesaugt, getrocknet und gemahlen. Man erhält ein dunkelbraunes Farbstoffpulver, das sich leicht in Wasser mit brauner Farbe löst.Table 3 Diazo component Coupling component shade hue number 2-Amino-5- (2 ', 4'-difluoro-5'- 1-hydroxy-6- (2'-nitro-4'-sulfo-yellowish 6 chloropyrimidinyl-6' -amino) - phenylamino) -naphthalene-3-sul- red benzene-1-sulphonic acid "1-hydroxy-6- (3'-sulpho-4'-nitro- yellowish 6 phenylamino -) - naphthalene-3-sul- red fonsäure "1-hydroxy-7- (2'-nitro-4'-sulfo- bluish 9 phenylamino) -naphthalin-3-sulfonic acid 2-amino-5- (2 ', 4'-difluoro-5' - 1-Hydroxy-6- (2'-nitro-4'-sulphon-tinged chloropyrimidinyl-6 ') -amino-phenylamino) -naphthalene-3-sulphonate methyl-naphthalene-1-sulphonic acid Example 4 51.4 g of the dye of the formula (obtainable by coupling diazotized aniline to 1-hydroxy-7- (2'-sulfo-4'-nitrophenylamino) -naphthalene-3-sulfonic acid and subsequent Na2S reduction) are dissolved in 1 l of water. The mixture is cooled to 0-5 ° C. and phosgene is passed in, the pH being maintained between 6 and 7 by the simultaneous addition of sodium hydroxide solution. When the phosgenation has ended, the dye is salted out, filtered off with suction, dried and ground. A dark brown dye powder is obtained which easily dissolves in water with a brown color.

Der Farbstoff der Formel färbt Baumwolle nach einem der für Direktfarbstoffe üblichen Verfahren in braunen Tönen (hue number 26).The dye of the formula dyes cotton in brown shades using one of the methods customary for direct dyes (hue number 26).

Beispiel 5 111,6 g des Farbstoffs der Formel (er wird erhalten durch acylierten von 2-Amino-4-N-methylaminomethyl-benzo-1 -sulfonsäure mit 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin, Diazotieren des Kondensationsproduktes und Kupplung mit 1-Amino-6-sulfo-naphthalin im schwach sauren Medium, Diazotieren des Monoazofarbstoffs und Kupplung im bicarbonatalkalischen Medium auf 1-Hydroxy-6-(2'-nitro-4'-sulfophenylamino)-naphthalin-4t8-disulfonsäure) werden in 1 1 Wasser gelöst. Man gibt 28 g CuSO4.5H2O und 52 g NaAc . 3H2O zu und tropft dann 200 ml einer 5 %igen H2O2-Lö.sung ein. Der Farbton der Lösung schlägt dabei von blau nach grün um. Nach beendeter oxydativer Kupferung wird der Farbstoff ausgesalzen, abgesaugt, getrocknet und gemahlen. Das dunkelgrüne Farbstoffpulver löst sich leicht in Wasser mit grüner Farbe.Example 5 111.6 g of the dye of the formula (It is obtained by acylating 2-amino-4-N-methylaminomethyl-benzo-1-sulfonic acid with 2,4,6-trifluoro-5-chloropyrimidine, diazotizing the condensation product and coupling with 1-amino-6-sulfo -naphthalene in a weakly acidic medium, diazotization of the monoazo dye and coupling in a bicarbonate-alkaline medium to 1-hydroxy-6- (2'-nitro-4'-sulfophenylamino) -naphthalene-4t8-disulfonic acid) are dissolved in 1 l of water. 28 g CuSO4.5H2O and 52 g NaAc are added. 3H2O and then drip in 200 ml of a 5% H2O2 solution. The color of the solution changes from blue to green. When the oxidative coppering is complete, the dye is salted out, filtered off with suction, dried and ground. The dark green dye powder easily dissolves in water with a green color.

Der Farbstoff der Formel The dye of the formula

Claims

Claims 1. Optionally, metal-containing azo dyes of the general formula where D = aromatic carbocyclic or aromatic heterocyclic radical, R = H or SO3H, R1 = H or C1-C4-alkyl, where Y = -NO2, -NH2 or -NHZ and where Z = fiber-reactive radical or non-fiber-reactive carbonyl or sulfonyl radical, with the proviso that the radicals DN = N- and -OH are in the ortho position to one another.

2. Copper, chromium, cobalt and nickel complex compounds of dyes according to claim 1.

3. Azo dyes according to claim 1, wherein R1 is hydrogen.

4. Azo dyes according to claim 1, wherein Z is the remainder of a reactive component means.

5. Azo dyes according to claim 4, wherein Z is the remainder of a reactive component the fluoropyrimidine, monofluoro or monochlorotriazine series or for the dichloro-1,3,5-triazinyl radical stands.

6. Azo dyes according to claim 1, wherein D is the radical of an optionally Azo group-containing diazo component of the benzo or naphthalene series means.

7. Azo dyes according to Claim 1 of the formulas (2) to (13): in which D and R have the meaning given in claim 1, D1 = radical of a diazo component of the benzene or naphthalene series containing a fiber-reactive radical and optionally an azo group where Z1 = fiber-reactive radical, and where the radicals A, B, E, G, H and K can optionally contain further substituents.

8. Process for the preparation of optionally metal-containing azo dyes of the general formula: where D = aromatic carbocyclic or aromatic heterocyclic radical, R = H or SO3H, R1 = H or C1-C4-alkyl, where Y = -NO2, -NH2 or -NHz and where Z = fiber-reactive radical or non-fiber-reactive carbonyl or sulfonyl radical with the proviso that the radicals DN = N- and -OH are ortho to one another, characterized in that coupling components are used the formula combined with diazo compounds of amines of the formula D-NH2 in a weakly acidic to weakly alkaline medium or the dyes obtained are treated with metal donating agents or converted into dyes containing acyl groups, preferably into fiber-reactive dyes, by acylation.

9. Use of the dyestuffs of claims 1) to 7) for dyeing and Printing of textile materials.

10. With dyes of claims 1) to 7) colored or printed textile material.