DE3218744A1 - COMPOSITION OF AN ABSORBENT FOR ABSORPTION AIR CONDITIONING AND HOT WATER SUPPLY SYSTEMS - Google Patents

COMPOSITION OF AN ABSORBENT FOR ABSORPTION AIR CONDITIONING AND HOT WATER SUPPLY SYSTEMS

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Description

Dipl.-Ing. Otto Flügel, Dipl.-Ing. Manfred Säger, Patentanwälte, Cosimastr.'ST, D-8 München 81Dipl.-Ing. Otto Flügel, Dipl.-Ing. Manfred Säger, patent attorneys, Cosimastr.'ST, D-8 Munich 81

als Wärmetransportmedium in dem Verdampfer bei einer Temperatur von etwa 5 - 7°C und folglich einem Dampfdruck von etwa 6mm Quecksilbersäule verwendet wird, bedeutet, daß das Wasser in der Absorptionskammer im wesentlichen ebenfalls einen Druck von etwa 6mm Quecksilbersäule aufweisen und demzufolge;eine"Temperatur von nicht mehr als etwa 4O0C beibehalten werden sollte. Um aber die Temperatur der Lösung in der Absorptionskammer bei etwa 400C zu halten, sind luftgekühlte Systeme zur Abführung der Wärme, die sich in der Absorptionskammer entwickelt, während die Lösung dort das Wasser absorbiert, praktisch nur schwer verwendbar, weshalb hier zwangsläufig auf wassergekühlte Systeme zurückgegriffen werden muli, mit den Nachteil, daß hierfür ein Rückkühlwasserturm erforderlich ist, der zusätzlich noch gewartet werden muß. Es ist allgemein verständlich, daß ein luftgekühltes System Anwendung finden kann, wenn das Problem der Kühlung dahingehend erleichtert wird, daß. die Temperatur in der Absorptionskammer mit etwa 450C nach unten ausreichend ist. Dann könnte ein solches System auch als Raumheizung basierend auf dem Wärmepumpenprinzip verwendet werden, wo Außenluft als Wärmequelle genutzt wird. Dies ist jedoch unmöglich, wenn die Temperatur in der Absorptionskammer nur etwa 400C beträgt. Andererseits erfordert die Absorption solch hoher Temperaturen auch eine hohe Absorptionsfähigkeit, so daß die Absorptionslösung im Falle der Verwendung von Lithiumbromid"auf"etwa 65 Gewichtsprozent angereichert werden müßte. Je höher jedoch die Konzentration des Absorptionsmittels ist, desto höher wird die Kristallisierungstemperatur, wie dies vorstehend bereits erläutert ist, so daß die Kristallisierungstemperatur in dem speziellen Fall der Lithiumbromidlösung von 65 Gewichtsprozent 4O0C beträgt und damit eine prakti-is used as a heat transport medium in the evaporator at a temperature of about 5 - 7 ° C and consequently a vapor pressure of about 6mm of mercury, means that the water in the absorption chamber also essentially have a pressure of about 6mm of mercury and therefore; a "temperature of should no longer be maintained as about 4O 0 C. but in order to keep the temperature of the solution in the absorption chamber at about 40 0 C, are air-cooled systems to dissipate the heat that develops in the absorption chamber while the solution there, the water absorbed, practically difficult to use, which is why water-cooled systems are inevitably used here, with the disadvantage that a recooling water tower is required for this, which must also be serviced. It is generally understandable that an air-cooled system can be used if that The problem of cooling is alleviated in that the temperature in the Absorption chamber with about 45 0 C down is sufficient. Such a system could then also be used as space heating based on the heat pump principle, where outside air is used as a heat source. However, this is impossible if the temperature in the absorption chamber, only about 40 0 C. On the other hand, the absorption of such high temperatures also requires a high absorption capacity, so that the absorption solution would have to be "enriched" to about 65 percent by weight in the case of using lithium bromide. However, the higher the concentration of the absorbent, the higher the crystallization temperature, as already explained above, so that the crystallization temperature in the special case of the lithium bromide solution of 65 weight percent 4O 0 C, and thus a practical

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Dipl.-Ing. Otto Flügel, Dipl.-Ing. Manfred Säger, Patentanwälte, Cosimastr. 81, D-8 München 81 Dipl.-Ing. Otto Flügel, Dipl.-Ing. Manfred Säger, patent attorneys, Cosimastr. 81, D-8 Munich 81

sehe Verwendung ausgeschlossen ist.see use is excluded.

Aus der vorstehenden Erläuterung geht hervor, daß, wenn ein geeignetes Absorptionsmittel mit einer genügend niedrigen Kristallisierungstemperatur, das heißt etwa 200C niedriger als die der wässrigen Lithiumbromidlösung, jedoch bei gleicher Absorptionsfähigkeit, zur Verfügung stünde, auch ein luftgekühlter Betrieb der Ab-Sworptionskammer möglich wäre, wenn das System als Klimaanlage zur Kühlung von warmen Räumen verwendet wird. Auch wäre das System zum Heizen von Räumen auf dem Wärmepumpenprinzip einsetzbar. Auch wenn ein Herabsetzen der Kristallisierungstemperatur um 200C nicht möglich ist, so würde sich eine Temperatur, die um 100C niedriger ist als die der Li.thiumbromidlösung, bereits als vorteilhaft erweisen, weil damit die gesamte Einheit der wassergekühlten Absorptionskammer wesentlich kleiner gestaltet werden kann.From the above explanation it can be seen that if a suitable absorption medium with a sufficiently low crystallization temperature, i.e. about 20 ° C. lower than that of the aqueous lithium bromide solution, but with the same absorption capacity, were available, air-cooled operation of the absorption chamber would also be possible would be if the system is used as an air conditioner to cool warm rooms. The system could also be used for heating rooms on the heat pump principle. Also, if a lowering of the crystallization temperature to 20 0 C is not possible, then a temperature which is lower by 10 0 C as the turn of the Li.thiumbromidlösung already advantageous would, as this allows the entire unit of the water-cooled absorption chamber designed substantially smaller can be.

Damit liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, Absorptionsmittel zur Verfügung zu stellen, die bei Absorptions-Klimaanlager. oder Hei3wasser-Versorgungsanlagen insgesamt eine kleinere Ausgestaltung der wassergekühlten Absorptionskammer oder sogar die Ausbildung einer luftgekühlten Absorptionskammer und einen Betrieb des Systems auf dem Wärmepumpenprinzip ermöglichen.The invention is therefore based on the object of providing absorbents that contain Absorption air conditioning. or hot water supply systems overall a smaller design of the water-cooled absorption chamber or even the training an air-cooled absorption chamber and an operation of the system on the heat pump principle enable.

Diese Aufgabe wird bei der Zusammensetzung des Absorptionsmittels nach dem Oberbegriff des Anspruches erfindungsgemäß durch dessen kennzeichnende Merkmale gelöst.This task is performed in the composition of the absorbent according to the preamble of the claim according to the invention by its characterizing features solved.

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Es ist bekannt, daß bei der Verwendung von Lithiumbromid als Absorptionsmittel, wie bereits erläutert, keine nennenswerte Verschlechterung zu bemerken ist, selbst dann nicht, wenn eine beträchtliche Menge anderer anorganischer, äußerst hygroskopischer oder zerfließender Stoffe damit vermischt wird. Doch ist allgemein die Auffassung verbreitet, daß eine solche Vermengung oder Vermischung in einer erhöhten Kristallisierungstemperatur des wässrigen Absorptionslösung resultiert. Experimente mit den jeweiligen Absorptionsmitteln, die hergestellt wurden, indem verschiedene, äußerst hygroskopische oder zerfließende anorganische Stoffe mit Lithiumbromid als Grundstoff vermischt wurden, haben zu der neuen Erkenntnis geführt, daß nur wenige der anorganischen Stoffe zu dem Ergebnis einer außergewöhnlichen Herabsetzung der Kristallisierungstemperatur solcher vermischter Absorptionsmittellösungen führen. Solche Stoffe sind insbesondere Zinkchlorid, Zinkbromid und ein Gemisch aus beidem.It is known that when using lithium bromide as an absorbent, as already explained, there is no noticeable deterioration, even if there is a considerable amount of others inorganic, extremely hygroscopic or deliquescent substances are mixed with it. But it is general it is widely believed that such blending or mixing results in an elevated crystallization temperature of the aqueous absorption solution results. Experiments with the respective absorbents, which were manufactured by using different, Extremely hygroscopic or deliquescent inorganic substances were mixed with lithium bromide as the base material, have led to the new finding that only a few of the inorganic substances lead to the result of a extraordinary lowering of the crystallization temperature such mixed absorbent solutions to lead. Such substances are in particular zinc chloride, zinc bromide and a mixture of both.

Die erfindungsgemäße Absorptionsmittel-Zusammensetzung ist dadurch gekennzeichnet, daß Lithiumbromid als Grundstoff mit nur einem Stoff eines Additivs;·, aus . einer : Zwei-Stoff-Gruppe, bestehend aus Zirikchlorid und Zinkbromid, oder aber mit beiden Stoffen vermischt wird. Da die Beimischung solcher Additive zu einer Herabsetzung der Kristallisierungstemperatur der Absorptionsmittellösung führt, ist OiS praktisch möglich, die Absorptionsmittellösune in höherer.Konzentration zu verwenden, so daß die Einheit der wassergekühlten Absorptionskammer aufgrund der besseren Absorptionsfähigkeit insgesamt wesentlich kleiner gestaltet werden kann.The absorbent composition according to the invention is characterized in that lithium bromide as a base material with only one substance of an additive; · from. one : two-substance group, consisting of zirconium chloride and zinc bromide, or mixed with both substances. Since the admixture of such additives leads to a lowering of the crystallization temperature of the absorbent solution, OiS is practically possible to use the absorbent solution in a higher concentration, so that the unit of the water-cooled absorption chamber can be made much smaller overall due to the better absorption capacity.

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Insbesondere dann, wenn Zinkchlorid als Additiv verwendet wird, und zwar zu Lithiumbromid in einem Verhältnis von 40 - 210 Gewichtsprozent, läßt sich die Kristallisierungstemperatur der sich daraus ergebenden Absorptionslösung gegenüber d5;r Lithiumbromidlösung um 200C herabsetzen, so daß dadurch eine luftgekühlte Ausführung der Absorptionskammer und auch ein Betrieb des Systems auf dem Wärmepumpenprinzip ermöglicht wird.R lithium bromide solution at 20 0 C lower, thereby an air-cooled type, - in particular when zinc chloride is used as an additive, at such lithium bromide in a ratio of 40 210 Weight percent, the crystallization temperature of the resulting absorption solution can be compared to d 5 the absorption chamber and also an operation of the system on the heat pump principle is made possible.

Auf der Grundlage der Erkenntnis, daß Zinkchlorid, Zinkbromid und ein Gemisch aus beidem als Additive für den genannten Zweck vorzuziehen sind, wurden weitere Experimente durchgeführt, bei welchem der Grundstoff Lithiumbromid durch eine Vielfalt anderer Grundstoffe für das Absorptionsmittel ersetzt wurde. In diesem Zusammenhang konnte schließlich festgestellt werden, daß sich auch Lithiumchlorid sehr gut als Grundstoff für das Absorptionsmittel eignet und durch Beimischung solcher Additive Absorptionslösungen mit effektiv herabgesetzter Kristallisierungstemperatur ergibt.Based on the knowledge that zinc chloride, zinc bromide and a mixture of both as additives are preferable for the stated purpose, further experiments were carried out in which the base Lithium bromide through a variety of other raw materials for the absorbent was replaced. In this connection it was finally found be that lithium chloride is also very suitable as a base material for the absorbent and through Admixture of such additives absorption solutions with effectively reduced crystallization temperature results.

Auf der Grundlage dieser Erkenntnis wiederum ist die Erfindung ferner dadurch gekennzeichnet, daß Lithiumchlorid als Grundstoff verwendet und mit einem aus einer aus ZinkchTorid und Zinkbromid bestehenden Zwei-S.toffrGruppe ausgewählten Additiv oder beiden Additiven vermischt wird. Ähnlich wie in dem vorstehend geschilderten Fall, resultiert diese Vermischung oder Vermengung in der Herabsetzung der Kristallisierungstemperatur der Absorptionslösung und ermöglicht, daß die wassergekühlte Absorptionseinheit insgesamt kleiner ausgebildet werden kann.On the basis of this finding, in turn, the invention is further characterized in that lithium chloride used as a base material and with a two-component group consisting of zinc chloride and zinc bromide selected additive or both additives is mixed. Similar to the one above described case, this mixing or blending results in the lowering of the crystallization temperature of the absorption solution and enables that the water-cooled absorption unit is smaller overall can be trained.

Dipl.-Ing. Otto Flügel, Dipl.-lng. Manffii Siiger, Patefl&mSSlfe, Cosiftf&stf."8^ D-8 München 81Dipl.-Ing. Otto Flügel, Dipl.-Ing. Manffii Siiger, Patefl & mSSlfe, Cosiftf & stf. "8 ^ D-8 Munich 81

Insbesondere dann, wenn Zinkchlorid als Additiv verwendet wird, und zwar zu Lithiumchlorid speziell in einem Verhältnis von 110 - 200 Gewichtsprozent, oder wenn Zinkbromid als Additiv verwendet wird, und zwar speziell in einem Verhältnis von 210 - 380 Gewichtsprozent, ist es möglich, die Kristallisierungstemperatur der sich daraus ergebenden Absorptionsmittellösung gegenüber derjenigen der Lithiumbromidlösung um 200C herabzusetzen und damit zu ermöglichen, die Einheit der Absorptionskammer luftgekühlt auszubilden und das System auf dem Wärmepumpenprinzip zu betreiben. In particular when zinc chloride is used as an additive, specifically to lithium chloride in a ratio of 110-200 percent by weight, or when zinc bromide is used as an additive, specifically in a ratio of 210-380 percent by weight, it is possible to adjust the crystallization temperature the resulting absorbent solution compared to that of the lithium bromide solution by 20 0 C and thus make it possible to form the unit of the absorption chamber air-cooled and to operate the system on the heat pump principle.

Vorteilhafte Ausgestaltungen und Weiterbildungen der Erfindung sind in den Unteransprüchen gekennzeichnet. Advantageous refinements and developments of the invention are characterized in the subclaims.

Es folgt die Beschreibung bevorzugter Ausführungsformen der Erfindung im Zusammenhang mit den Zeichnungen. There follows a description of preferred embodiments of the invention in conjunction with the drawings.

Es zeigt:It shows:

Fig. 1 eine graphische Darstellung dessen, wie die Kristallisierungstemperatur jeweils als Funktion der Menge von drei Arten von Additiven, die mit dem Grundstoff Lithiumbromid (LiBr) vermischt wurden, herabgesetzt wird;Fig. 1 is a graph showing how the crystallization temperature, respectively as a function of the amount of three types of additives that are used with the basic material lithium bromide (LiBr) were mixed, is decreased;

• «β * ♦• «β * ♦

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Fig. 2 ein Zustandsdiagramm.von-GJeichgewichtsdampfdruck/Temperatur in Abhängigkeit von einer abweichenden Konzentration des Absorptionsmittels , das durch Vermischen von1 Zinkchlorid , (ZnCl 2) und Lithiumbromid (LiBr) hergestellt ist.2 shows a state diagram of equilibrium vapor pressure / temperature as a function of a deviating concentration of the absorbent which is produced by mixing 1 zinc chloride (ZnCl 2 ) and lithium bromide (LiBr).

Fig. 3 eine im wesentlichen mit Fig.! identische graphische Darstellung, wobei jedoch Lithiumchlorid (LiCl) anstelle von Lithiumbromid (LiBr) als Grundstoff verwendet wurde.Fig. 3 is a substantially with Fig.! identical graphic representation, but with lithium chloride (LiCl) was used instead of lithium bromide (LiBr) as the base material.

Fig.1 zeigt, wie sich die Kristallisierungstemperatur jeweils als eine Funktion des Mischverhältnisses von drei Additiven ändert, die mit Lithiumbromid (LiBr) vermischt wurden, und zwar nur Zinkchlorid (ZnCl2). nur Zinkbromid (ZnBr2) sowie Zinkchlorid (ZnCl2) und Zinkbromid (ZnBr) zu gleichen Gewichtsteilen. Dabei wurden immer 75 Gewichtsprozent 1«as sich daraus ergebenden Absorptionsmittels aus Lithiumbromid und dem jeweiligen Additiv verwendet. Die Zahlen an der Abszisse zeigen das Mischverhältnis (in Gewichtsprozent) der je weiligen Additive gegenüber Lithiumbromid, während eine mit 0 angegebene horizontale Linie an der Ordinate immer die Bezugstemperatur der Kristallisierung der wässrigen Lithiumbromidlösung angibt, wobei die Absorptionsfähigkeit mit derjenigen der jeweils mit den Additiven vermischten Absorptionslösung identisch ist. Die Zahlen an der Ordinate entsprechen dem Temperaturunterschied (0C), um welchen die Kristallisierungstemperatur der jeweiligen, mit den Additiven vermisch- Fig. 1 shows how the crystallization temperature changes as a function of the mixing ratio of three additives mixed with lithium bromide (LiBr), namely zinc chloride (ZnCl 2 ) only. only zinc bromide (ZnBr 2 ) as well as zinc chloride (ZnCl 2 ) and zinc bromide (ZnBr) in equal parts by weight. 75 percent by weight of the resulting absorbent made of lithium bromide and the respective additive were always used. The numbers on the abscissa show the mixing ratio (in percent by weight) of the respective additives compared to lithium bromide, while a horizontal line indicated with 0 on the ordinate always indicates the reference temperature of the crystallization of the aqueous lithium bromide solution, the absorption capacity with that of the mixed with the additives Absorption solution is identical. The numbers on the ordinate correspond to the temperature difference ( 0 C) by which the crystallization temperature of the respective, mixed with the additives

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·· 10-ten Absorptionslösung gegenüber der jeweiligen Bezugstemperatur herabgesetzt wird. ·· 10th absorption solution is reduced compared to the respective reference temperature.

Diese Experimente zeigen, daß durch Beimischen solcher Additive eine beachtliche Herabsetzung der Kristallisierungstemperatur möglich ist. Insbesondere dann, wenn Zinkchlorid alleine in einem Bereich von 40 - 210 Gewichtsprozent gegenüber Lithiumbromid und wenn das Gemisch aus Zinkchlorid und Zinkbromid in einem Bereich von 80 - 210 Gewichtsprozent gegenüber Lithiumbromid hinzugefügt wird, läßt sich eine Herabsetzung der Kri stallisierungstemperatur um 2O0C verzeichnen, womit die Möglichkeit geschaffen wird, die Absorptionskammer luftgekühlt auszubilden und das System auf dem Wärmepumpenprinzip zu betreiben. In dem Falle, wo Zinkbromid alleine hinzugefügt wird, ist eine Herabsetzung der Kristallisierungstemperatur um mehr als 200C nicht zu verzeichnen, dennoch wird die Kristallisierungstemperatur hier soweit herabgesetzt, daß die konventionelle, wassergekühlte Einheit wesentlich kleiner ausgebildet werden kann. Ferner ist hier von Vorteil, daß die Korrosionswirkung auf Metalle bei Hinzüfügung von Zinkbromid geringer ist als bei Zinkchlorid. Die Experimente haben auch gezeigt, daß eine maximale Herabsetzung des Kristallisierungstemperatur erreicht wird, wenn Zinkchlorid alleine oder Zinkbromid allein jeweils zu gleichen Teilen mit Lithiumbromid vermischt wird.These experiments show that the addition of such additives makes it possible to reduce the crystallization temperature considerably. In particular, when zinc chloride alone is added in a range of 40-210 percent by weight compared to lithium bromide and when the mixture of zinc chloride and zinc bromide is added in a range of 80-210 percent by weight compared to lithium bromide, the crystallization temperature is reduced by 2O 0 C, This creates the possibility of designing the absorption chamber to be air-cooled and of operating the system on the heat pump principle. In the case where zinc bromide is added on its own, the crystallization temperature is not reduced by more than 20 ° C., but the crystallization temperature is reduced here to such an extent that the conventional, water-cooled unit can be made much smaller. Another advantage here is that the corrosion effect on metals when zinc bromide is added is less than with zinc chloride. The experiments have also shown that a maximum reduction in the crystallization temperature is achieved when zinc chloride alone or zinc bromide alone is mixed with lithium bromide in equal parts.

Fig.2 zeigt, wie sich der Dampfdruck/Temperaturzustand in Abhängigkeit von der veränderten Konzentration des Absorptionsmittels ändert, das durch Zugabe von Zinkchlorid (ZnCl2) zu Lithiumbromid (LiBr) bei gleichem Gewichtsverhältnis hergestellt wurde. Jede der durchgezogenen Linien zeigt die wässrige Lösung desFIG. 2 shows how the vapor pressure / temperature state changes as a function of the changed concentration of the absorbent, which was produced by adding zinc chloride (ZnCl 2 ) to lithium bromide (LiBr) with the same weight ratio. Each of the solid lines shows the aqueous solution of the

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Absorptionsmittels in jeweils unterschiedlicher Konzentration (in Gewichtsprozent). Außerdem ist anhand einer unterbrochenen Linie der Fall gezeigt, in dem eine 62%ige wässrige Lithiumbromidlösung (LiBr) alleine verwendet wurde, wobei im wesentlichen dieselben Charakteristiken gezeigt sind wie bei den anderen Linien. Die Zahlen an der Ordinate geben den Gleichgewichtsdampfdruck (mm Quecksilbersäule) und die Zahlen an der Abszisse die Temperatur (0C) an.Absorbent in different concentrations (in percent by weight). In addition, there is shown by a broken line the case where a 62% lithium bromide aqueous solution (LiBr) was used alone, showing substantially the same characteristics as the other lines. The numbers on the ordinate indicate the equilibrium vapor pressure (mm mercury column) and the numbers on the abscissa the temperature ( 0 C).

Wird nun auf die gestrichelte Linie in Fig.2 bezug genommen, die einem Dampfdurck von 6mm Quecksilbersäule entspricht, der - wie angenommen - in der Absorptionskammer vorherrscht, so ist offensichtlich, daß bei einer herkömmlichen Lithiumbromidlösung von 62 Gewichtsprozent die Temperatur in der Absorptionskammer etwa 400C entsprechen dürfte. Im Falle einer 78%igen wässrigen Lösung des Absorptionsmittel gemisches aus Lithiumbromid und Zinkchlorid jedoch, könnte die Temperatur etwa 550C entsprechen, wobei eine solche Lösung mit Sicherheit verwendet werden könnte, ohne bei dieser Temperatur eine Kristallisierung stattfindet.If reference is now made to the dashed line in FIG. 2, which corresponds to a vapor pressure of 6 mm of mercury, which - as assumed - prevails in the absorption chamber, it is evident that with a conventional lithium bromide solution of 62% by weight, the temperature in the absorption chamber is about 40% 0 C. In the case of a 78% aqueous solution of the absorbent mixture of lithium bromide and zinc chloride, however, the temperature could correspond to about 55 ° C., and such a solution could certainly be used without crystallization taking place at this temperature.

Fig.3 zeigt, wie sich die Kristallisierungstemperatur jeweils als eine Funktion des Mischverhältnisses dreier Arten von mit Lithiumchlorid vermischten Additiven, wobei diese Additive wiederum speziell Zinkchlorid (ZnCl2) alleine, Zinkbromid (ZnBr) alleine und ein Gemisch zu gleichen Teilen aus Zinkchlorid (ZnCl2) und Zinkbromid (ZnBr) sind. Dabei wurde immer eine 70%ige wässrige Lösung des sich daraus ergebenden Absorptionsmittels verwendet, daß aus Lithiumchlorid (LiCl2) und den jeweiligen Additiven besteht. Die Zahlen an der Abszisse geben das Mischverhältnis (in Gewichtsprozent) der jeweiligen Additive gegenüber Lithiumchlorid an.3 shows how the crystallization temperature varies as a function of the mixing ratio of three types of additives mixed with lithium chloride, these additives in turn specifically zinc chloride (ZnCl 2 ) alone, zinc bromide (ZnBr) alone and a mixture in equal parts of zinc chloride (ZnCl 2 ) and zinc bromide (ZnBr). A 70% aqueous solution of the resulting absorbent was always used, which consists of lithium chloride (LiCl 2 ) and the respective additives. The numbers on the abscissa indicate the mixing ratio (in percent by weight) of the respective additives to lithium chloride.

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Die mit 0 gekennzeichnete gestrichelte horizontale Linie an der Ordinate zeigt die Bezugstemperatur der Kristallisierung der wässrigen Lithiumbromidlösung (LiBr), die über die gleiche Absorptionsfähigkeit verfügt wie die Absorptionslpspng mit den jeweiligen Additiven. Die Zahlen ap der Ordinate geben die Differenz (0C) an, um welche die Kristallisierungstemperatur der jeweiligen Ajasorptionslpsungen mit den Additiven gegenüber der jeweiligen ßezugstemperatMr herabgesetzt wird.The dashed horizontal line marked with 0 on the ordinate shows the reference temperature of the crystallization of the aqueous lithium bromide solution (LiBr), which has the same absorption capacity as the absorption voltage with the respective additives. The numbers ap on the ordinate indicate the difference ( 0 C) by which the crystallization temperature of the respective Ajasorptionslpsungen with the additives is reduced compared to the respective ßzugstemperatMr.

Aus den Experimenten geht hervor, daß die Kristallisierungstemperatur durch die Beimischung solcher Additive erheblich herabgesetzt wird. Insbesondere wenn Zinkchlorid alleine in einer Menge hinzugefügt wird, die gegenüber Lithiumchlorid einem Bereich von 110 - 200 Gewichtsprozent entspricht, oder wenn Zinkbromid alleine ^Meiner Menge hinzugefügt wird, die gegenüber Lithiumchlorid einem Bereich von 210 - 380 Gewichtsprozent entspricht::» und wenn das Gemisch aus Zinkchlorid und Zinkbromid in einer Menge zugeführt wird, die gegenüber Lithiumchlorid einem Bereich von 200 - 330 Gewichtsprozent liegt, wird die Kristallisierungstemperatur um über 2O0C herabgesetzt, wodurch die Möglichkeit geschaffen wird, die Absorptionskammer luftgekühlt auszubilden und das System auf deni Wärmepumpenprinzip zu betreiben.The experiments show that the crystallization temperature is reduced considerably by adding such additives. In particular if zinc chloride alone is added in an amount that corresponds to a range of 110-200 percent by weight compared to lithium chloride, or if zinc bromide alone is added to my amount which corresponds to a range of 210-380 percent by weight compared to lithium chloride :: »and when the mixture is supplied from zinc chloride and zinc bromide in an amount corresponding to a range of 200 to lithium chloride - 330 percent by weight, the crystallization temperature is lowered by about 2O 0 C, whereby the possibility is created to form air-cooled absorption chamber and to operate the system on deni heat pump principle .

Das Absorptionsmittel gemäß vorliegender Erfindung läßt sich im Zusammenhang mit verschiedenen Arten von Absorptions-Klimaanlagen, so zum Beispiel ausschließlich zum Kühlen von Räumen oder ausschließlich zum Heizen bzw. Temperieren von Räumen, oder aber in Kombination kum wahlweisen Kühlen und Erwärmen der Raum-The absorbent of the present invention can be used in connection with different types of absorption air conditioning systems, for example exclusively for cooling rooms or exclusively for Heating or temperature control of rooms, or a combination of optional cooling and heating of the room

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luft verwenden. Eine Verwendung im Zusammenhang mit Wasserversorgungsanlagen oder einfachen Heißwasserboilern ist ebenfalls möglich. use air. Use in connection with water supply systems or simple hot water boilers is also possible.

Claims (7)

Dipl.-ln«. Otto Flügel, Dipl.-lng. Manfred Sliger, Patentanwälte, Cosiinastr. 81, D-8 MünchenDipl.-ln «. Otto Flügel, Dipl.-Ing. Manfred Sliger, patent attorneys, Cosiinastr. 81, D-8 Munich Osaka Gas Company, LimitedOsaka Gas Company, Limited 1-banchi, 5-chome, Hiranomachi,1-banchi, 5-chome, Hiranomachi, Higashi-ku, Osaka-shi, Osaka-fu,Higashi-ku, Osaka-shi, Osaka-fu, Japan 12.017Japan 12,017 ZUSAMMENSETZUNG EINES ABSORPTIONSMITTELS FÜR ABSORPTIONS-KLIMAANLAGEN UND HEIßWASSERVER-SORGUNGSANLAGEN COMPOSITION OF AN ABSORBENT AGENT FOR ABSORBENT AIR CONDITIONING SYSTEMS AND HOT WATER SUPPLY SYSTEMS AnsprücheExpectations My Zusammensetzung eines Absorptionsmittels für Absorptions-Klimaanlagen und Heißwasserversorgungsanlagen, dadurch gekennzeichnet, daß Lithiumbromid als Grundstoff verwendet und mit einem aus einer Zwei-Stoff-Gruppe, die aus Zinkchlorid und Zinkbromid besteht, ausgewählten Additiv oder beiden Auditiven vermischt wird.My composition of an absorbent for absorption air conditioning systems and hot water supply systems, characterized that lithium bromide is used as a base material and with one of a two-material group consisting of zinc chloride and zinc bromide, selected additive or both audives is mixed. 2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, d a d u r c h gekennzei chnet, daß Lithiumbromid als Grundstoff Zinkchlorid in einer Menge zugefügt wird, die in einem Bereich von 40 - 210 Gewichtsprozent mit Bezug auf den Grundstoff liegt.2. Composition according to claim 1, d a d u r c h gekennzei chnet that lithium bromide as Base material zinc chloride is added in an amount ranging from 40 - 210 percent by weight with respect to the raw material. 3. Zusammensetzung eines Ansorptionsmittels für Absorptions-Klimaanlagen und Heißwasserversorgungsanlagen, d ad urch gekennzeichnet, daß Lithiumchlorid als Grundstoff verwendet und mit einem aus einer Zwei-Stoff-Gruppe, die aus Zinkchlorid und Zinkbromid besteht, ausgewählten Additiv oder beiden Additiven vermischt wird.3. Composition of an absorbent for absorption air conditioning systems and hot water supply systems, marked by, that lithium chloride is used as a base material and with one from a two-material group, the zinc chloride and zinc bromide, selected additive or both additives is mixed. • · β• · β • β · β β• β · β β Dipl.-Ing. Otto Flügel, Dipl.-lng. Manfred Sitter, Patentanwälte, Cosimastr. 81, D-8 MünchenDipl.-Ing. Otto Flügel, Dipl.-Ing. Manfred Sitter, patent attorneys, Cosimastr. 81, D-8 Munich 4. Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß Lithiumchlorid als Grundstoff Zinkchlorid in einer Menge zugefügt wird, die in einem Bereich von 110 - 200 Gewichtsprozent mit Bezug auf den Grundstoff liegt.4. Composition according to claim 3, characterized in that lithium chloride as Base material zinc chloride is added in an amount ranging from 110 - 200 percent by weight with respect to the raw material. 5. Zusammensetzung nach Anspruch 3, d a d u r c h gekennzei chnet, daß Lithiumchlorid als Grundstoff Zinkbromid in einer Menge zugefügt wird, die in einem Bereich von 210 - 380 Gewichtsprozent mit Bezug auf den Grundstoff liegt.5. The composition of claim 3, d a d u r c h gekennzei chnet that lithium chloride as Base material zinc bromide is added in an amount ranging from 210 - 380 percent by weight with respect to the raw material. 6. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5 als wässrige Lösung von Grundstoff und Additiv(en).6. Composition according to one of claims 1 to 5 as an aqueous solution of base material and additive (s). 7. Verwendung der Zusammensetzung nach öinem der Ansprüche 1 bis 6 als Absorptionsmittel für Wärmepumpen, insbesondere Absorptions-Klimaanlagen oder Heißwasserversorgung sanla gen.7. Use of the composition according to one of the claims 1 to 6 as absorbents for heat pumps, in particular absorption air conditioning systems or hot water supply systems. 32187A432187A4 • · · · e οö· ϊ :• · · · e ο ö · ϊ: Dipl.-Ing. Otto Flügel, Dipl.-Ing. Manfred Säger, Patentanwälte, Cosimastr.°8T D-8 München 81Dipl.-Ing. Otto Flügel, Dipl.-Ing. Manfred Säger, patent attorneys, Cosimastr. ° 8T D-8 Munich 81 — 3 —- 3 - Für die vorliegende Anmeldung werden die Prioritäten der japanischen AnmeldungehvNr. 74739/1981 vom 18.Mai 1981 und Nr. 163222/198.1 vom 12. Oktober 1981 in Anspruch genommen.For the present application, the priorities of the Japanese application no. 74739/1981 of May 18 1981 and No. 163222 / 198.1 of October 12, 1981. Die Erfindung betrifft die Zusammensetzung eines Absorptionsmittels nach dem Oberbegriff des Anspruches 1 für die Verwendung in Absorptions-Klimaanlagen und Heißwasser-Versorgungsanlagen.The invention relates to the composition of an absorbent according to the preamble of claim 1 for use in absorption air conditioning systems and Hot water supply systems. Für den Fall, daß Wasser als Wärmetransportmedium dient, wird nach derzeitiger Praxis Lithiumbromid als Absorptionsmittel bzw. eine wässrige Lithiumbromidlösung als eigentliches Betriebsmittel verwendet, wobei es sich im Zusammenhang mit solchen Systemen als schwierig erwiesen hat, als Betriebsmittel eine Lösung zu verwenden, deren Konzentration über ein praktisches Limit von 62 Gewichtsprozent hinausgeht. Der Grund für diese Begrenzung ist, daß die Kristall isa-· tionstemperatur der wässrigen Lithiumbromidlösung etwa 2O0C beträgt. Somit wird durch eine höher konzentrierte Lösung und entsprechend höhere Kristalliesierungstemperatur oftmals eine Funktionsstörung verursacht, weil sich während des Stillstands und sogar während des Betriebs des Systems höchstwahrscheinlich Feststoffe absetzen. Mit Hinblick darauf sind konventionelle Systeme auf der Basis einer 62%igen wässrigen Lithiumbromidlösung entwickelt worden, was im Zusammenhang mit Raum-Klimaanlagen, bei welchen WasserIn the event that water is used as a heat transport medium, lithium bromide is used as an absorbent or an aqueous lithium bromide solution as the actual operating medium according to current practice, although it has proven difficult in connection with such systems to use a solution as the operating medium whose concentration exceeds goes beyond a practical limit of 62 percent by weight. The reason for this limitation that the crystal ISA · is about 2O 0 C tion temperature of the aqueous lithium bromide solution. Thus, a more concentrated solution and a correspondingly higher crystallization temperature often cause a malfunction, because solids are most likely to settle during standstill and even during operation of the system. With this in mind, conventional systems based on a 62% aqueous lithium bromide solution have been developed, which is in connection with room air conditioning systems in which water
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