DE3212344A1 - Tubular packaging casing made from a two-layer film laminate - Google Patents
Tubular packaging casing made from a two-layer film laminateInfo
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Abstract
Description
SCHLAUCHFnRMIGE VERPACKUNGSHÜLLE AUS ZWEILAGIGEM TUBULAR PACKAGING SLEEVE MADE OF TWO-LAYERS
FOLIENLAMINAT Die Erfindung betrifft einen als Verpackungshülle, insbesondere als künstliche Wursthülle, verwendbaren Schlauch aus zweilagigem Kunststoffolienlaminat, bei dem die dieses bildenden Kunststoffolien jeweils Polyamid umfassen, wobei die die Schlauchinnenseite bildende Laminatlage aus Polymerisatgemenge besteht, das Polyamid-6 und bis zu zwei thermoplastische Polymerisate, von denen eines ionisches thermoplastisches Polymerisat ist, umfaßt, sowie Verfahren zur Herstellung derartiger Schläuche. FILM LAMINATE The invention relates to a packaging sleeve, in particular as an artificial sausage casing, usable tube made of two-layer plastic film laminate, in which the plastic films forming this each comprise polyamide, the The laminate layer forming the inner side of the tube consists of a polymer mixture which Polyamide-6 and up to two thermoplastic polymers, one of which is ionic thermoplastic polymer is included, as well as processes for producing such Hoses.
Es sind als Verpackungshüllen verwendbare Schläuche aus zweilagigem Kunststoffolienlaminat beschrieben (DE-OS 27 24 252), bei denen die Lage des Folienlaminats, die die Innenseite des Schlauchs bildet, aus Polyamid-6 und Polyolefin und bei dem die die Schlauchaußenseite bildende Lage aus einem Polymerisatgemenge, umfassend Polyamid-6, und vinylischem Copolymerisat, das freie OH-Gruppen aufweist, besteht.There are two-layer tubes that can be used as packaging sleeves Plastic film laminate described (DE-OS 27 24 252), in which the position of the film laminate, which forms the inside of the hose, made of polyamide-6 and polyolefin and the comprising the layer of a polymer mixture which forms the outside of the tube Polyamide-6, and vinylic copolymer, which has free OH groups, consists.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen als Verpackungshülle, bevorzugt als Wursthülle verwendbaren Schlauch aus zweilagigem Kunststoffolienlaminat vorzuschlagen, dessen Lagen jeweils aus Kunststoffolie bestehen, die Polyamid umfassen, bei dem die die Schlauchinnenseite bildende Lage des Folienlaminats bei radialer Dehnung des Schlauchs von ca. 1 bis 5 % (quer zur Mascbinenlängsrichtung) praktisch spieißneigungsfrel sowie praktisch kohäsionsbruchfrei ist und der bei Befüllen mit Wurstmasse sowie in mit dieser gefülltem Zustand auch oberhalb Raumtemperatur seine Abmessungen praktisch beibehält, d.h. unter den genannten Bedingungen praktisch formstabil ist.The present invention is based on the object of a packaging sleeve, Tube made of two-layer plastic film laminate, which can preferably be used as a sausage casing to propose, the layers of which are each made of plastic film comprising polyamide, in which the layer of the film laminate that forms the inside of the tube more radial Stretching of the hose by approx. 1 to 5% (across the longitudinal direction of the machine) is practical is free from skewing and practically free from cohesion breakage and when it is filled with Sausage mass as well as its filled with this state above room temperature Dimensions practically retained, i.e. practically under the stated conditions is dimensionally stable.
Die der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe wird durch ein Erzeugnis der im Anspruch 1 angegebenen Ausbildung gelöst; vorteilhafte We terbiidunqen der Erfindung sind in den auf Anspruch 1 riickbezogenen Unteransprüchen konkretisiert.The object on which the invention is based is achieved by a product solved the training specified in claim 1; advantageous advantages of the Invention are specified in the subclaims that refer back to claim 1.
Unter einer aus chemisch untet-schledlichen Polymerisaten aufgebauten Laminatlage, in der die sie bildenden Polymerisate statistisch verteilt vorliegen, soll definitionsgemäß eine solche verstanden werden, die bezüglich ihres chemisch-stofflichen Aufbaus heterogen aufgebaut ist, die bezüglich ihres physikalisch- bzw.Below one made up of chemically different polymers Laminate layer in which the polymers forming them are statistically distributed, by definition one should be understood to mean that with regard to its chemical-material Structure is set up heterogeneously, which in terms of their physical resp.
baulich-strukturellen Aufbaus homogen ausgebildet. ist und annähernd isotrope physikalische Kennwerte besitzt. Für eine Laminatlage, deren chemische Ausbildung bzw. deren physikalischer Aufbau vorgenannten Bedingungen entspricht, wird definitionsgemän der Ausdruck "Laminatlage aus Polymerisatgemenge" verwendet; die gewichtsprozentualen Angaben zur qualitativen chemischen Charakterisierung des stofflichen Aufbaus der stofflich mehrkomponentigen Laminatlaqe beziehen sich dabei jeweils auf das Gesamtgewicht der Lage.Structural and structural design of a homogeneous design. is and approximate has isotropic physical parameters. For a laminate layer, its chemical Training or the physical structure of which corresponds to the aforementioned conditions, the term "laminate layer made of polymer batches" is used by definition; the weight percentages for the qualitative chemical characterization of the The material structure of the materially multi-component laminate sheet relate here each based on the total weight of the layer.
Der erfindungsgemäße Schlauch ist aus zweilagigem Foiieniaminat aufgebaut, wobei die die Außenseite des Schlauchs bildende Lage aus Polyamid-6,6 besteht und die die Innenseite des Schlauchs bildende Laminatlage aus einem Polymerisatgemenge besteht, das Polyamid-6 und bis zu zwei olefinische Polymerisate, von denen eines ein ionisches thermoplastisches Polymerisat ist, umfaßt; sofern das Polymerisatgemenge außer Polyamid-6 zwei chemisch unterschIedliche olefinische Polymerisate umfaßt, von denen eins ionisches Polymerisat ist, besteht das zweite aus Polyethylen oder Polypropylen. Die Schlauchinnenseite wird demnach durch eine Lage des den Schlauch bildenden zweilagigen Folienlaminats gebildet, die entweder aus Polyamid-6 und ionischem thermoplastischem Polymerisat oder aus Polyamid-6, ionischem thermoplastischem Polymerisat und/oder Polyethylen oder Polypropylen aufgebaut ist.The hose according to the invention is constructed from two-layer foil laminate, wherein the layer forming the outside of the hose consists of polyamide-6,6 and the laminate layer that forms the inside of the hose and is made from a polymer mixture consists, the polyamide-6 and up to two olefinic polymers, one of which is an ionic thermoplastic polymer; provided the polymer batch In addition to polyamide-6, it includes two chemically different olefinic polymers, one of which is ionic polymer, the second consists of polyethylene or Polypropylene. The inner side of the hose is therefore made up of a layer of the hose forming two-ply film laminate, which is formed from either polyamide-6 and ionic thermoplastic polymer or from polyamide-6, ionic thermoplastic polymer and / or polyethylene or polypropylene is constructed.
Die chemisch wie angegeben ausgebildete, die Schlauchinnenseite bildende Lage des zweilagigen Folienlaminats, aus dem der Schlauch besteht, ist zu 20 bis 70 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Lage, aus Polyamid-6 und zu insgesamt 30 bis 80 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Lage, aus olefinischem Polymerisat derart aufgebaut, daß entweder die gesamte Menge desselben aus ionischem thermoplastischem Polymerisat besteht, oder die Gesamtmenge zu mengenmäßig überwiegendem Anteil aus ionischem thermoplastischem Polymerisat und zu mengenmäßig geringerem Anteil aus Polyethylen oder Polypropylen besteht.The one that is chemically designed as specified and forms the inside of the hose The position of the two-layer film laminate from which the hose is made is from 20 to 70% by weight, based on the total weight of the layer, of polyamide-6 and in total 30 to 80% by weight, based on the total weight of the layer, of olefinic polymer constructed in such a way that either the entire amount of the same is made of ionic thermoplastic Polymer consists, or the total amount to a predominantly quantitative proportion ionic thermoplastic polymer and to a smaller proportion in terms of quantity Made of polyethylene or polypropylene.
In den die Innenseiten der Schläuche bildenden Lagen liegen die diese jeweils aufbauenden angegebenen Polymerisate jeweils in statistischer Verteilung vor.These lie in the layers that form the insides of the hoses specified polymers building up in each case, in each case in statistical distribution before.
Unter der Bezeichnung "ionisches thermoplastisches Polymerisat" sollen definitionsgemäß thermoplastIsche synthetische Polymerisate verstanden werden, die aus makromolekularen Kohlenwasserstoffketten aufgebaut sind, die Carboxylgruppen aufweisen, wobei diese entweder praktisch vollständig oder teilweise mit Metallionen-, insbesondere Natrium-, Maqnesium- oder quaLternären Ammonlumionen, ganz bevorzugt mit Zinkionen, neutra'isiert sind.The term "ionic thermoplastic polymer" is intended to by definition thermoplastic synthetic polymers are understood which are made up of macromolecular hydrocarbon chains, the carboxyl groups have, these either almost completely or partially with metal ions, in particular sodium, magnesium or quaternary ammonium ions, very preferably with zinc ions, are neutralized.
Als ionische thermoplastische Polymerisate sind im Rahmen der gegenständlichen Erfindung insbesondere solche geeignet, die durch Copolymerisation von olefinischen Monomeren, insbesondere von Ethylen, mit ionisierbaren olefinischen Monomeren, wie bspw. Acrylsäure, besonders vorteilhaft mit Methacrylsäure, herstellbar sind, wobei die in den durch die bezeichnete Copolymerisation gebildeten Copolymerisatketten vorhandenen Carboxylqruppen praktisch vollst.indiq oder teilweise durch die vorstehend bezeichneten Ionen neutralisiert sind. Im Rahmen der gegenständlichen Erfindung besonders geeignete ionische Copolymerisate, die durch Copolymerisation von Ethylen mit Methacrylsäure herstellbar sind, und in ihren Carboxylgruppen, bevorzugt mit Zinkionen, praktisch vollständig neutralisiert sind, enthalten in der Molekülkette vorteilhaft ca. 10 MoiR ionisches polymerisiertes Comonomeeres.As ionic thermoplastic polymers are in the context of the subject Invention particularly those suitable by copolymerization of olefinic Monomers, especially of ethylene, with ionizable olefinic monomers, such as for example acrylic acid, particularly advantageously with methacrylic acid, can be produced, with the copolymer chains formed by the copolymerization indicated carboxyl groups present practically completely or partially by the above designated ions are neutralized. Within the scope of the present invention particularly suitable ionic copolymers obtained by copolymerization of ethylene can be prepared with methacrylic acid, and in their carboxyl groups, preferably with Zinc ions, practically completely neutralized, are contained in the molecular chain advantageously approx. 10 MoiR ionic polymerized comonomers.
Bevorzugt enthält die die Schlauch innenseite bildende Lage des den Schlauch aufbauenden Folienlaminats als ionisches thermoplastisches Polymerisat ein solches, das durch Copolymerisation von Ethylen mit Methacrylsäure herstellbar ist, wobei dessen Carboxylgruppen durch Zinkionen praktisch vollständig neutralisiert sind, wobei das Copolymerisat bevorzugt durch sphärolytische Kristallinität charakterisiert ist.The layer of the inner side forming the tube preferably contains the Foil laminate forming a tube as an ionic thermoplastic polymer one that can be produced by the copolymerization of ethylene with methacrylic acid is, the carboxyl groups of which are practically completely neutralized by zinc ions are, the copolymer preferably characterized by spherolytic crystallinity is.
Die vorstehend konkretisierten, im Rahmen der Erfindung besonders vorteilhaften ionischen olefinischen Polymerisate, insbesondere die besonders bevorzugten angegebenen ethylenischen CopoLymerisate, bei denen eine Polymerisatkomponente Carboxylgruppen aufweist, die praktisch vollständig durch Zink ionen neutralisiert sind, sind durch einen Schmelzindex (MFI 190 ob/2,16 kg) im Bereich von 1 bis 5 charakterisiert.Those specified above, particularly within the scope of the invention advantageous ionic olefinic polymers, especially the particularly preferred specified ethylenic copolymers in which a polymer component has carboxyl groups which are practically completely neutralized by zinc ions are through a melt index (MFI 190 ob / 2.16 kg) in the range from 1 to 5.
Die Herstellung ionischer thermoplastischer Polymerisate ist in der Literatur, bspw. in den GB-PS'en 1 063 436, 1 011 981, 1 029 035 und 1 034 260 beschrieben.The production of ionic thermoplastic polymers is in the Literature, e.g. described in GB-PS 1,063,436, 1,011,981, 1,029,035 and 1,034,260.
Es ist auch möglich, daß die die Schlauchinnenseite bildende Lage des zweilagigen Folienlaminats, aus dem der Schlauch besteht, außer Poiyamid-6 und ionischem thermoplastischem Polymerisat, sowohl Polyethylen als auch Polypropylen enthält. Bei diesem qualitativen Aufbau der Laminatlage befindet sich das Polyethylen in dieser in mengenmäßigem Überschuß zum in der Laminatlage enthaltenen Polypropylen.It is also possible that the layer forming the inner side of the hose of the two-layer film laminate from which the tube is made, except for Poiyamid-6 and ionic thermoplastic polymer, both polyethylene and polypropylene contains. This qualitative structure of the laminate layer contains the polyethylene in this in quantitative excess to the polypropylene contained in the laminate layer.
Nachfolgend werden beispielhaft bevorzugte qualitative und quantitative chemische Ausbildungen von jeweils Innenseiten erfindungsgemäßer Schläuche bildenden Lagen vorstehend angegebener Folienlaminate genannt: 1. Die Innenseite des Schlauchs besteht aus einer Lage, die zu 40 bis 80, insbesondere 60 Gew.% Polyamid-6 und zu 20 bis 60, insbesondere 40 Gew.% ionischem thermoplastischem Polymerisat, insbesondere ionischem thermoplastischem Copolymerisat, das durch Copolymerisation von Ethylen und Methacrylsäure herstellbar ist und dessen Carboxylgruppen praktisch vollständig mit Zinkionen neutralisiert sind.Preferred qualitative and quantitative examples are given below chemical formations of inner sides of tubes according to the invention Layers of the film laminates specified above: 1. The inside of the hose consists of a layer that is 40 to 80, in particular 60 wt.% Polyamide-6 and to 20 to 60, in particular 40% by weight of ionic thermoplastic polymer, in particular ionic thermoplastic copolymer produced by the copolymerization of ethylene and methacrylic acid can be produced and its carboxyl groups are practically complete are neutralized with zinc ions.
2. Die Innenseite des Schlauchs besteht aus einer Lage, die zu 55 Gew.% aus Polyamid-6 und zu 45 Gew.% ionischem thermoplastischem Polymerisat, insbesondere ionischem thermoplastischem Copolymerisat, das durch Copolymerisation von Ethylen und Methacrylsäure herstellbar ist und dessen Carboxylgruppen praktisch vollständig mit Zinkionen neutralisiert sind.2. The inside of the hose consists of a layer that is 55 % By weight of polyamide-6 and 45% by weight of ionic thermoplastic polymer, in particular ionic thermoplastic copolymer produced by the copolymerization of ethylene and methacrylic acid can be produced and its carboxyl groups are practically complete are neutralized with zinc ions.
3. Die die Innenseite des Schlauchs bildende Lage besteht zu 60 Gew.%, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, aus Polyamid-6, zu 30 Gew.%, bezogen auf däs Gesamtgewicht der Lage, aus ionischem thermoplastischem Polymerisat, insbesondere solchem, das durch Copolymerisation von Ethylen mit Methacrylsäure herstellbar ist, wobei dessen Carboxylgruppen praktisch vollständig mit Zinkionen neutralisiert sind, und zu 10 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Lage, aus Polyethylen.3. The layer forming the inside of the hose consists of 60% by weight, Based on their total weight, made of polyamide-6, at 30% by weight, based on the total weight capable of ionic thermoplastic polymer, in particular such that can be prepared by copolymerization of ethylene with methacrylic acid, its Carboxyl groups are practically completely neutralized with zinc ions, and to 10 % By weight, based on the total weight of the layer, made of polyethylene.
4. Die die Innenseite des Schlauchs bildende Lage besteht zu 58 Ges,, bezogen auf das Gesamtgewicht derselben, aus Polyamid-6, zu 32 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Lage, aus ionischem thermoplastischein Polymerisat, das durch Copolymerisation von Ethylen mit Methacrylsäure herstellbar ist und dessen Carboxylgruppen praktisch vollständig mit Zinkionen neutralisiert sind, sowie zu 10 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Lage, aus Polypropylen.4. The layer forming the inside of the hose consists of 58 Ges ,, Based on the total weight of the same, made of polyamide-6, to 32% by weight, based on the total weight of the layer of ionic thermoplastic polymer that is made by Copolymerization of ethylene with methacrylic acid can be produced and its carboxyl groups are practically completely neutralized with zinc ions, as well as 10% by weight, based on on the total weight of the layer, made of polypropylene.
5. Die die Innenseite des Schlauchs bildende Lage besteht zu 55 Gew.4 aus Polyamid-6, zu 25 Gew.% aus ionischem Polymerisat, das durch Copolymerisation von Ethylen mit Methacrylsäure herstellbar ist und dessen Carboxylgruppen praktisch vollständig mit Zink ionen neutralisiert sind, und zu 20 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Lage, aus Polyethylen.5. The layer forming the inside of the hose consists of 55 wt. 4 Made of polyamide-6, 25% by weight of ionic polymer obtained by copolymerization from ethylene can be produced with methacrylic acid and its carboxyl groups are practical are completely neutralized with zinc ions, and up to 20% by weight, based on the Total weight of the layer, made of polyethylene.
Sofern die die Schlauchinnenseite bildende Lage des den Schlauch aufbauenden Folienlaminats Polyethylen umfaßt, hat dieses eine Dichte im Bereich von 0,920 bis 0,924; Polyethylene mit Dichten unterhalb oder oberhalb der angegebenen Grenzwerte eignen sich weniger gut als Stoffkomponente im Rahmen der gegenständlichen Erfindung.Provided that the inner side of the tube forming the position of the tube building Film laminate comprises polyethylene, this has a density in the range of 0.920 to 0.924; Polyethylene with densities below or above the specified limit values are less suitable as a substance component in the context of the present invention.
Sofern die die Innenseite des Schlauchs bildende Folienlaminatlage Polypropylen umfaßt, hat dieses eine Dichte von kleiner als 0,91.Provided that the film laminate layer forming the inside of the hose Polypropylene has a density of less than 0.91.
Das bezeichnete Polyethylen hat jeweils ein Molekulargewicht entsprechend einem nach DIN 53753 gemessenen Schmelzindex (MFI; 190 °C/2,16 kg) im Bereich von 0,3 bis 5; das bezeichnete Polypropylen hat jeweils ein Molekulargewicht entsprechend einem nach DIN 53753 gemessenen Schmelzindex (MFI; 230 °C/5 kg) im Bereich von 3 bis 12.The designated polyethylene has a corresponding molecular weight one measured according to DIN 53753 Melt Index (MFI; 190 ° C / 2.16 kg) in the range from 0.3 to 5; the designated polypropylene each has a molecular weight corresponding to a melt index measured according to DIN 53753 (MFI; 230 ° C / 5 kg) im Range from 3 to 12.
Das im Folienlaminat, in dessen die Innenseite des Schlauchs bildenden Lage vorhandene Polyamid-6 ist durch folgende physikalische Kennwerte charakterisiert: 1. Viskositätszahl (gemessen nach DIN 53727): 150 bis 320 ml/g 2. mittleres Molekulargewicht M: 20.000 bis 40.000 3. Schmelzviskosität (230 OC; y = 1000 s 1) : 300 bis 1200 Pa . s Die die Außenseite des Schlauches bildende Lage aus Polyamid-6,6 ist durch folgende physikalische Kennwerte charakterisiert: 1. Viskositätszahl (gemessen nach DIN 53727): 200 bis 320 ml/g 2. mittleres Molekulargewicht M: 20.000 bis 50.000 3. Schmelzviskosität (275 OC; y = 1000 s s-1) : 300 bis 1000 Pa . s Eine besondere Eigenschaft des erfindungsgemäßen Schlauches ist es, daß die beiden Lagen des ihn bildenden Foleniaminats fest miteinander in Verbindung stehen. Die Verbindunfl der beiden Lagen miteinander qilt definItIonsgemäß als fest, wenn die zu ihter Auftrennung In zwei Lagen erforderliche Kraft zur Uberwindung der Adhäsionskraft zwischen den Lagen - gemessen nach der T-peel-Methode - größer oder gleich 30 mN/mm bei Raumtemperatur ist. Die Haftfestigkeitsprüfung nach der T-peel-Methode wird in der Weise durchgeführt, daß man von einem originären zweilagigen Laminatstreifen rechteckigen Forrnats ausgeht, ihn an einer Schmalseite durch Auseinanderziehen der ihn bildenden Lagen partiell derart delaminiert, daß dabei ein oriqinäres, zweilagiges Streifenstück erhalten bleibt und zwei jeweils gleichlange, jeweils einlagige Streifen entstehen. Man bringt die einlagiqen Streifen dann jeweils in eine Lage derart, daß sie in einer gemeinsamen Ebene verlaufen, zu der die Ebene, in der sich das zweilagige originäre Streifenstück erstreckt, einen rechten Winkel bildet und die Schmalseite der einlagigen Streifenstücke voneinander wegweisen.That in the foil laminate, in which forms the inside of the hose The existing polyamide 6 is characterized by the following physical parameters: 1. Viscosity number (measured according to DIN 53727): 150 to 320 ml / g 2. Average molecular weight M: 20,000 to 40,000 3. Melt viscosity (230 OC; y = 1000 s 1): 300 to 1200 Pa. s The polyamide-6,6 layer forming the outside of the hose is through the following physical parameters are characterized: 1. Viscosity number (measured according to DIN 53727): 200 to 320 ml / g 2nd average molecular weight M: 20,000 to 50,000 3. Melt viscosity (275 OC; y = 1000 s s-1): 300 to 1000 Pa. s One A special property of the hose according to the invention is that the two layers of the film laminate that forms it are firmly connected to one another. The connection of the two layers with each other, by definition, is fixed when the separation to be made Force required in two layers to overcome the adhesive force between the Layers - measured by the T-peel method - greater than or equal to 30 mN / mm at room temperature is. The adhesion test according to the T-peel method is carried out in the manner that one starts from an original two-ply laminate strip of rectangular shape, partially on one narrow side by pulling apart the layers that form it delaminated in such a way that an original, two-layer strip piece is obtained remains and two strips of the same length, each with a single layer, are created. One brings the einlagiqen strips then each in a position such that they are in a common Level to which the level in which the two-layer original strip piece is located extends, forms a right angle and the narrow side of the single-layer strip pieces point away from each other.
Es wird dann die Zugkraft ermittelt, die erforderlich ist, um das originäre zweilagige Streifenstück zu delaminieren, indem man in den zuvor gebildeten einlagigen Streifenstücken jeweils in entgegengesetzter Richtung zieht.The tensile force is then determined that is required to achieve the original two-ply strip piece to delaminate by inserting into the previously formed single-layer strip pieces each pulls in the opposite direction.
Der Schlauch ist bei radj.ater Dehnbeanspruchung in einem Temperaturbereich zwischen Raumtemperatur und 90 °C im Bereich von 1 bis 5 %, bezogen auf seine Ausgangsabmesungen, praktisch spleißfrei (spleíßneiqungsErei), d.h.The hose is in a temperature range under radial strain between room temperature and 90 ° C im Range from 1 to 5% based to its original dimensions, practically splice-free (splice neiqungsErei), i.e.
es treten bei dieser Beanspruchung des Schlauches in der inneren Lage des ihn bildenden Folienlaminats praktisch keine Risse auf. Sofern unter den genannten Bedingungen überhaupt Risse eintreten, sind diese bezüglich ihrer Anzahl und ihrer Größe jeweils vernachlässigbar gering, so daß sie praktisch keinen Einfluß auf die angestrebten Eigenschaften des Schlauches haben.this stress occurs on the hose in the inner layer of the film laminate forming it practically no cracks. If under the named Conditions cracks occur at all, these are in terms of their number and their Each size is negligibly small, so that it has practically no effect on the have the desired properties of the hose.
Als Maß für die Spleißneiqungsfteihelt des den Schlauch bildenden Folienlaminats gilt definitionsgemäß die Weiterreißfestigkeit des Laminats; das Laminat gilt definitionsgemäß als praktisch spleiß(neigungs)frei, wenn bei Raumtemperatur der an einem rechteckigem Laminatzuschnitt ermittelte Mittelwert der Weiterreißfestigkeit größer als 5 N/mm ist.As a measure of the splice tendency of the tube forming the tube Foil laminate, by definition, the tear strength of the laminate applies; the By definition, laminate is considered to be practically splice (tendency) -free when at room temperature the mean value of the tear strength determined on a rectangular laminate cut is greater than 5 N / mm.
Die Weiterreißfestigkeit des Folienlaminats wird an diesem ermittelt, indem man am Rand des rechteckigen Folienlaminatzuschnitts eine Kerbe anbringt, die jeweils gleichen Abstand von den benachbarten Ecken des Laminatzuschnitts hat und deren Spitze in Maschinenrichtung des Laminats weist.The tear strength of the film laminate is determined on this, by making a notch on the edge of the rectangular foil laminate cut, each has the same distance from the adjacent corners of the laminate blank and the tip of which points in the machine direction of the laminate.
Man spannt dann den mit der Kerbe versehenen Folienlaminatzuschnitt derart in eine Reißmaschine ein, daß der Teil des Zuschnittes auf der linken Seite der Kerbe in die obere Klemme, der Teil auf der rechten Seite der Kerbe in die untere Kiemme eingespannt wird.The foil laminate blank provided with the notch is then stretched in a tearing machine in such a way that the part of the blank on the left side the notch in the upper clamp, the part on the right side of the notch in the lower Kiemme is clamped.
Es wird dann die Reißkraft ermittelt, bei der die Folie an der Korbe einzureißen beginnt und die erforderlich ist, das V -reiPen der Folie fortzusetzen.The tearing force at which the film hits the basket is then determined begins to tear and it is necessary to continue the V -reiPen of the film.
Der erfindungsgemäße Schlauch ist weiterhin dadurch charakterisiert, daß die seine Innenseite bildende- zweite Lage des de Schlauch aufbauenden zweilagigen Folienlaminats praktisch kohäsionsbruchfrei ist, d.h. daß bei scharfkantigem nicken des Schlauchs im Bereich der Knickkante, in der diese Schlauchinnenseite bildenden Lage keine Vakuolen entstehen, so daß die ursprüngliche Transluzenz des Schlauchs bzw. die der steine Innenseite bildenden Lage auch nach Knicken des- bzw. derselben praktisch erhalten bleiben.The hose according to the invention is further characterized by that the second layer of the hose forming its inside is two-layered Foil laminate is practically free of cohesion breaks, i.e. that with sharp-edged nodding of the hose in the area of the kink where this hose inside forms Position no vacuoles so that the original translucency of the tube or the layer forming the inside of the stone even after it has been bent are practically preserved.
Der erfindungsgemäße Schlauch ist ferner dadurch charakterisiert, daß er formstabil ist. Die Bezeichnunq "formstabil" soll definitionsgemäß bedeuten, daß der Schlauch bei 80 °C eine Zugfestigkeit gleich oder größer 40 N/mm² (Dehung # = 5 %) besitzt.The hose according to the invention is further characterized in that that it is dimensionally stable. The designation "dimensionally stable" is intended to mean, by definition, that the hose at 80 ° C has a tensile strength equal to or greater than 40 N / mm² (elongation # = 5%).
Der erfindungsgemäße Schlauch ist ferner praktisch schrumpffrei, d.h. er behält auch bei Erwärmen auf Temperaturen bis 200 °C seine ursprünglichen Abmessungen ptaktisch unveränmdert bei, d.h. seine Schrumpfung ist innerhalb des angegeben Temperaturbereiches kleiner als 1 %, bezogen auf die Ausgangsabmessungen, die der Schlauch bei Raumtemperatur besitzt.The hose according to the invention is also practically free from shrinkage, i. it retains its original dimensions even when heated to temperatures of up to 200 ° C tactically unchanged at, i.e. its shrinkage is within the specified temperature range less than 1%, based on the initial dimensions of the hose at room temperature owns.
Dimensionsänderungen des Schlauches, die bei Erwärmung desselben auf eine Temperatur im angegebenen Bereich -wenn überhaupt - auftreten, sind demnach für praktische Zwecke vernachlässigbar gering.Changes in the dimensions of the hose when heated same at a temperature in the specified range - if at all - occur accordingly negligibly small for practical purposes.
Die wie vorstehend definierte Schrumpffreiheit des Schlauches ist Folge seiner Hersteliungsweise.The freedom from shrinkage of the tube as defined above is Follow its method of manufacture.
Die gegenständliche Erfindung wird durch eine zwei Figuren umfassende Zeichnung beispielhaft erläutert.The present invention is made up of two figures Drawing explained by way of example.
In den Figuren I und II werden erfindungsqemäße Schläuche im Querschnitt und in schematischer Darstellung gezeigt.In FIGS. I and II, tubes according to the invention are shown in cross section and shown in a schematic representation.
Figur I stellt einen Schlauch dar, bei dem die seine Außenseite bildende Lage aus Polyamid-6,6 und die seine Innenseite bildende Lage aus Polyamid-6 und ionische Polymerisat besteht.FIG. I shows a hose in which the outer side of the hose is formed Layer made of polyamide-6,6 and the layer forming its inside made of polyamide-6 and ionic polymer.
Bei dem in Figur II gezeiqten Schlauch besteht die dessen Außenseite bildende Lage aus Polyamid-6,6 und die seine Innenseite bildende Lage aus Polyamid-6, ionischem Polymerisat und Polyolefin.In the case of the hose shown in FIG. II, there is the outside thereof forming layer made of polyamide-6,6 and the layer forming its inside made of polyamide-6, ionic polymer and polyolefin.
In der Figur I bedeutet 1 den Schlauch in seiner Gesamtheit, 2 seine Außenseite und 3 die seine Innenseite bildende Lage.In FIG. I, 1 denotes the hose in its entirety, 2 denotes its Outside and 3 the layer forming its inside.
In der Figur II bedeutet 4 den Schlauch in seiner Gesamtheit, 5 die seine Außenseite und 6 die seine Innenseite bildende Lage.In FIG. II, 4 denotes the hose in its entirety, 5 denotes the its outside and 6 the layer forming its inside.
Nachfolgend wird die Herstellung erfindungsgemäßer Schläuche beispielhaft erläutert.The production of hoses according to the invention is exemplified below explained.
Beispiel 1 Herstellung eines Schlauchs, bei dem die seine Außenseite bildende Lage aus Polyamid-6,6 und die seine Innenseite bildende aus Polyamid-6 und ionischem Polymerisat besteht, Ein zur Herstellung zweilagiger Folienlaminatschläuche geeignet ausgebildeter Blaskopf mit Ringschlitzspalt wird zugleich mit zwei chemisch verschiedenen Kunststoffschmelzeströmen heschickt, wobei der eine aus Polyamid-6,6 und der andere aus Polyamid-6- und ionischem Polymerisat besteht. Der aus Polyamid-6,6 bestehende Kunststoffschmelzestrom wird dem Blaskopf von einem ersten Extruder, der mit Polyamid-6,6 beschickt ist, zugeführt. Der aus Polyamid-6 und ionischem Polymerisat bestehende Kunststoffschmelzestrom wird dem Blaskopf von einem zweiten, mit einem Gemenge aus 58 Teilen Polyamid-6 und 42 Teilen ionischem Polymerisat, bspw. einem Copolymerisat aus Ethylen mit Methacrylsäure, bei dem praktisch sämtliche Carboxylgruppen des Copolymerisats durch Zinkionen neutralisiert sind, beschickten Extruder zugeführt. Das dem Blaskopf vom zweiten Extruder zugeführt genannte Stoffgemenge ist sorgfältig gemischt, die es bildenden Poiymerisatpartikel liegen in statistischer Verteilung in diesem vor.Example 1 Production of a hose, in which its outside layer made of polyamide-6,6 and the inner side made of polyamide-6 and ionic polymer, one for the production of two-layer film laminate tubes suitably trained die head with annular slot gap is at the same time with two chemical various plastic melt streams, one of which is made of polyamide-6,6 and the other is made of polyamide-6 and ionic polymer. The one made of polyamide-6,6 existing plastic melt flow is fed to the die from a first extruder, which is charged with polyamide-6,6 is fed. The one made of polyamide-6 and ionic Polymer melt stream is fed to the die by a second, with a mixture of 58 parts of polyamide-6 and 42 parts of ionic polymer, For example. A copolymer of ethylene with methacrylic acid, in which practically all Carboxyl groups of the copolymer are neutralized by zinc ions, charged Extruder fed. The said mixture of substances fed to the blow head from the second extruder is carefully mixed, the polymer particles forming it are random Distribution in this before.
Die im Ringschlitzspalt des Blaskopfes aus den bezeichneten Kunststoffschmeizeströmen jeweils gebildeten indi- viduellen Schläuche in schmelzflüssigem Zustand werden vor ihrem Austritt aus dem Biaskopf koaxial miteinander zu einem zweilagigen Laminatschlauch vereint.The streams of plastic melt in the ring slot of the die head each educated individual visual tubes in molten liquid State become coaxial with one another before they exit the bias head two-layer laminate tube combined.
Die bezeichneten Kunststoffschmelzeströme werden detn Blaskopf dabei gleichzeitiq derart zugeführt, daß die Außenseite des den Ringschlitzspalt des Biaskopfes verlassenden zweilagigen Folienschlauchs aus Polyamid-6,6 und die Innenseite desselben aus Polyamid-6 und dem bezeichneten ionischen Polymerisat besteht.The designated plastic melt flows become the blow head Simultaneously supplied in such a way that the outside of the ring slot gap of the bias head leaving two-layer film tube made of polyamide-6,6 and the inside of the same consists of polyamide-6 and the designated ionic polymer.
Unmittelbar nach Austritt des Schlauches aus dem Ringschlitzspalt des Blaskopfes wird der sich noch in warmformbarem Zustand befindliche Schlauch durch Einführen von Luft in seinen Hohlraum fortlaufend aufgeblasen und dabei in seiner Abmessunq vergrößert, und zwar derart, daß IQ = 3,3 (IQ = rs/rd; rs = Schlauchhaibmesser des fertigen Schlauches, rD = Ringschlitzspalt-Radius) und 1L = 3,6 (IL = v2/v1; v2 = Abzugsgeschwindigkeit der Folie, vl = Fließgeschwindigkeit der Kunststoffschmelze im Ringschlitzspalt des Düsenkörpers; vl ist dabei m/ p.f, wobei m der Mengenstrom (g/min), p die Dichte der Schmelze bei Austr;ittstemperatur derselben aus dem Ringspalt und f der Ringspaltquerschnitt ist.Immediately after the hose emerges from the annular slot of the blow head becomes the tube that is still in a thermoformable state continuously inflated by the introduction of air into its cavity and thereby in its dimensions increased in such a way that IQ = 3.3 (IQ = rs / rd; rs = hose half knife of the finished hose, rD = ring slot gap radius) and 1L = 3.6 (IL = v2 / v1; v2 = take-off speed of the film, vl = flow speed of the plastic melt in the annular slot of the nozzle body; vl is m / p.f, where m is the mass flow (g / min), p is the density of the melt at its exit temperature from the annular gap and f is the cross-section of the annular gap.
bedeutet Aufblasverhältnis und IL bedeutet Verzugsverhältnis. Der Quotient aus IQ/IL wird definitionsgemäß als Folienverzug bezeichnet und liegt bei erfindungsqemäßen Schlauchen im Bereich von 0,8 bis 1,2.means blow-up ratio and IL means warpage ratio. Of the The quotient of IQ / IL is defined as film distortion and is included tubes according to the invention in the range from 0.8 to 1.2.
Der zweilagige Schlauch hat einen Außendurchmesser von bspw. 83 mm und eine Gesamtwanddicke von 60 /um, wobei die seine Außenseite bildende Lage eine Dicke von 35 /um und die seine Innenseite bildende Lage eine Dicke von 25 /um besitzt.The two-layer hose has an outside diameter of, for example, 83 mm and a total wall thickness of 60 / µm, where its outside forming layer has a thickness of 35 / .mu.m and the layer forming its inside is a Thickness of 25 µm.
Der Schlauch hat unmittelbar nach Austritt aus dem Ringschlitzspalt des Blaskopfes eine Temperatur im Bereich von 220 bis 270 OC.The hose has immediately after emerging from the annular slot gap of the blow head has a temperature in the range from 220 to 270 OC.
Der Schlauch wird dann auf Raumtemperatur abgekühlt, beispielsweise indem man ihn durch eine wassergekühlte Flachlegung führt.The hose is then cooled to room temperature, for example by leading him through a water-cooled flat lay.
Der aus dem Schlitz des Blaskopfes ausgetretene, in warmformbarem Zustand wie angegeben aufgeblasene und danach auf Raumtemperatur ahgekühlte Schlauch hat eine Gesamtwanddicke von 60 /um, wobei die seine Außenseite bildende Lage eine Dicke von 35 /um und die seine Innenseite bildende Lage eine Dicke von 25 /um hat.The one that emerged from the slot of the blow head, in thermoformable Condition as indicated, inflated tube and then cooled to room temperature has a total wall thickness of 60 / µm, the layer forming its outer side being a Thickness of 35 / µm and the layer forming its inside has a thickness of 25 / µm.
Beispiel 2 Wie Beispiel 1, jedoch mit dem Unterschied, daß derjenige Kunststoffschmelzestrom, der dessen Innenseite bildet, aus Polyamid-6, ionischem Polymerisat und Polyethylen besteht. Der den letztgenannten Kunststoffschmelzestrom liefernde Extruder ist dabei mit einem Gemenge aus Polyamid-6, ionischem Polymerisat, entsprechend Beispiel 1, und Polyethylen beschickt.Example 2 As Example 1, but with the difference that the Plastic melt stream, which forms its inside, made of polyamide-6, ionic Polymer and polyethylene. The last-mentioned plastic melt stream delivering extruder is with a mixture of polyamide-6, ionic polymer, as in Example 1, and charged with polyethylene.
Das aus drei chemisch unterschiedlichen Polymerisaten bestehende Polymerisatgemenge besteht aus 60 Teilen Polyamid-6 und 25 Teilen des in Beispiel 1 genannten ionischen Polymerisates sowie 15 Teilen Polyethylen.The polymer mixture consisting of three chemically different polymers consists of 60 parts of polyamide-6 and 25 parts of the ionic mentioned in Example 1 Polymer and 15 parts of polyethylene.
Die bezeichneten Polymerisate liegen im bezeichneten Polymerisatgemenge in diesem sorgfältig gemischt in statistischer Verteilung vor.The specified polymers are in the specified polymer batch in this carefully mixed in statistical distribution.
In Beispiel 1 und Beispiel 2 hat der kreisförmige Austrittsspalt des Blaskopfes einen Durchmesser von 25 mm.In Example 1 and Example 2, the circular exit slit of the Blow head a diameter of 25 mm.
Die gesamte Wanddicke des abgekühlten zweilagigen Schlauches beträgt 60 /um; die seine Außenseite bildende Lage hat eine Dicke von 35 /um, die seine Innenseite bildende Lage eine Dicke von 25 /um.The total wall thickness of the cooled two-layer hose is 60 / µm; the layer forming its outer side has a thickness of 35 .mu.m, that of its Inside-forming layer has a thickness of 25 μm.
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