DE3152476T1 - VINYL ACETATE PURIFICATION PROCESS - Google Patents
VINYL ACETATE PURIFICATION PROCESSInfo
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Description
ι'Γι'S 3152478 ι'Γι'S 3152478
Die Erfindung liegt auf dem Gebiet der kommerziellen Chemikalienreinigung und -trennung; insbesondere auf dem Gebiet der kommerziellen Verfahren zur Reinigung von Vinylacetatmonomer, das unrein geworden oder verunreinigtThe invention is in the field of commercial Chemical purification and separation; particularly in the field of commercial processes for purifying Vinyl acetate monomer that has become impure or contaminated
ist. '■'.,.is. '■'.,.
Vinylacetatmonomer wird kommerziell aus Acetylen und Essigsäure hergestellt. Die Dampfphasenreaktion zwischen Acetylen und Essigsäure in Gegenwart eines Zinkacetatkatalysators ergibt Vinylacetat.Vinyl acetate monomer is made commercially from acetylene and acetic acid manufactured. The vapor phase reaction between Acetylene and acetic acid in the presence of a zinc acetate catalyst gives vinyl acetate.
Acetylen wird zur Entfernung von Schwefelwasserstoff und Phosphorverbindungen speziell gereinigt. Es wird dann in geringem Überschuß mit verdampfter Essigsäure gemischt und in einen Vielröhren-Festbettreaktor eingespeist, derAcetylene is used to remove hydrogen sulfide and Phosphorus compounds specially cleaned. It is then mixed in a slight excess with evaporated acetic acid and fed to a multi-tube fixed bed reactor, the
315247a315247a
einen Katalysator aus Zinkacetat aufgebracht auf Aktivkohle (10 % Zn) enthält. Die Reaktion ist exotherm, so daß der Reaktor- gekühlt wird, indem urn die Rohren ö] zirkuliert wird. Die Reaktortemperatur wird auf 177 bis 204 C gehalten. Das aus dem Reaktor austretende Produkt wird kondensiert und in eine Leichtfraktionssaule eingespeist, in der Acetylen, Methylacetylen, Allen und andere leichte Fraktionen am Kopf der Säule abgenommen werden. Das Acetylen muß gereinigt werden, bevor es zuurückgeführt werden -IO kann.a catalyst made of zinc acetate applied to activated carbon (10% Zn) contains. The reaction is exothermic, so the reactor is cooled by circulating around the tubes] will. The reactor temperature is maintained at 177-204 ° C. The product emerging from the reactor is condensed and fed into a light fraction column, in which acetylene, methylacetylene, allene and other light fractions are taken off at the top of the column. The acetylene must be cleaned before it can be returned -IO.
Vinylacetat wird über Kopf in einer Vinylacetatsäule destilliert. Rückführungsessigsäure wird von schweren Fraktionen in einer Aufarbeitungssäule getrennt.Vinyl acetate is distilled overhead on a vinyl acetate column. Recycle acetic acid is used by serious Fractions separated in a work-up column.
Vinylacetatmonomer, das die chemische Formel CH COOCH = CH0- besitzt, wird kommerziell mit Spezifikationen geliefert, die sich in der Menge des chemischen Inhibitors, den sie enthalten, unterscheiden, aber ansonsten identisch sind. Typischer Herstellerspezifikationen sind :Vinyl acetate monomer, which has the chemical formula CH COOCH = CH 0 -, is supplied commercially with specifications that differ in the amount of chemical inhibitor they contain but are otherwise identical. Typical manufacturer specifications are:
Vinylacetat, % Siedepunkt, C Acidität als Essigsäure, Gew.%Vinyl acetate,% boiling point, C acidity as acetic acid,% by weight
Carbonylverbindungen als Acetaldehyd, Gew.% Wasser, Gew.% Farbe APHA-System suspendierte BestandteileCarbonyl compounds as acetaldehyde,% by weight water,% by weight paint APHA system suspended components
99,8, min.
72,3 - 73,0 0,005, max.99.8, min.
72.3 - 73.0 0.005, max.
0,013, max. 0,04, max.
0-5
keine0.013, max. 0.04, max.
0-5
none
Trotz der Verwendung von chemischen Inhibitoren besteht ein erhebliches kommerzielles Problem darin, daß große Mengen von Vinylacetatmonomer in Lager- oder Transporttanks häufig bei heißem Wetter aufgrund der Wärme und der Gegenwart von Sauerstoff oder Metallionen, die eine Zersetzung des Monomer unter Bildung von Essigsäure und Verfärbungsstoffen bewirken können, Essigsäure und Verfärbungsstoffe bilden. Ein anderes kommerzielles Problem, das auftreten kann, besteht darin, daß das Vinylacetatmonomer während des Transports oder der Lagerung Natriumchlorid aufnimmt.Despite the use of chemical inhibitors, there is a significant commercial problem that large Amounts of vinyl acetate monomer in storage or transport tanks often occur in hot weather due to the heat and the Presence of oxygen or metal ions, which cause a decomposition of the monomer with the formation of acetic acid and Acetic acid and discoloration can cause discoloration form. Another commercial problem that can arise is that the vinyl acetate monomer absorbs sodium chloride during transport or storage.
Zur Zeit haben Hersteller von Vinylacetatmonomer Spezifikationen von 0,005 Gew.% Essigsäure (max.) und 0,04 Gew.% Wasser (max.). Darüberhinaus sollte das Monomer wasserweiß, d.h. keine Farbe haben, und frei von Natriumchlorid sein .Currently, vinyl acetate monomer manufacturers have specifications of 0.005% by weight acetic acid (max.) and 0.04% by weight water (max.). In addition, the monomer should be water-white, i.e. have no color and be free of sodium chloride.
Wenn eine große Menge Vinylacetatmonomer die Standardspezifikationen wegen übermäßiger Essigsäure, Wasser, Natriumchlorid und/oder Verfärbung nicht erfüllt, wird das Monomer entweder· mit erheblichem Preisnachlaß verkauft - oder es wird redestilliert, was ein energieintensives und dementsprechend teures Verfahren ist.When a large amount of vinyl acetate monomer the standard specifications because of excessive acetic acid, water, sodium chloride, and / or discoloration, that will Monomer either · sold at a significant discount - or it is redistilled, which is an energy-intensive and is accordingly an expensive process.
Offenbarung der Erfindung Disclosure of the invention
._ Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein mit geringen Kosten verbundenes kommerzielles Reinigungsverfahren zu liefern, das das Problem von übermäßiger Essigsäure, Verfärbung, Wasser und/oder Natriumchlorid in großen Mengen Vinylacetatmonomer ohne das Erfordernis einer teuren._ The invention is based on the object of a with low Commercial cleaning process associated with costs to provide that the problem of excessive acetic acid, discoloration, water and / or sodium chloride in large quantities Vinyl acetate monomer without the need for an expensive one
.,_ Redestillation löst.., _ Redistillation dissolves.
Es wurde nun gefunden, daß übermäßige Essigsäure, Verfärbungsstoffe, Wasser und/oder Natriumchlorid aus großen Mengen von flüssigem Vinylacetatmonomer durch ein billiges Verfahren entfernt werden können. Das erfindungsge-■ mäße Verfahren besteht in Abhängigkeit vom Typ der in dem Ansatz von Vinylacetatmonomer enthaltenen Verunreinigung aus einer oder mehreren Stufen.It has now been found that excessive acetic acid, discolouring substances, Water and / or sodium chloride from large Quantities of liquid vinyl acetate monomer can be removed by an inexpensive process. The inventive ■ The proper method depends on the type of impurity contained in the vinyl acetate monomer batch from one or more stages.
In der ersten Stufe wird ein dehydratisiertes Anionenaustauscherharzbett verwendet, um Essigsäure aus dem Vinylacetatmonomer zu entfernen.The first stage is a dehydrated anion exchange resin bed used to remove acetic acid from the vinyl acetate monomer.
' Wenn Verfärbungsstoffe im Vinylacetatmonomer vorhanden sind, besteht die zweite Stufe aus der Entfernung der Verfärbungsstoffe unter Verwendung eines Bettes aus Aktivkohle. 'If there is discoloration in the vinyl acetate monomer the second stage consists of removing the discoloration using a bed of activated carbon.
^0 Wenn überschüssiges Wasser in dem Vinylacetatmonomer vorhanden ist, besteht die dritte Stufe aus der Entfernung des Wassers unter Verwendung eines Trocknungsmittels.^ 0 If there is excess water in the vinyl acetate monomer, the third step is to remove the water using a desiccant.
Wenn Natriumchlorid in dem Vinylacetatmonomer vorhanden . 5 ist, besteht die vierte Stufe .aus der Entfernung des Natriumchlorids unter Verwendung von getrennten Kationenaustauscherharz- und Anionaustauscherharzbetten oder einem gemischten Bett aus Kationenaustauscherharz und Anionenaustauscherharz oder einer Kombination von getrennten Betten und einem gemischten Bett.When sodium chloride is present in the vinyl acetate monomer. 5, the fourth stage .from the removal of the sodium chloride is using separate cation exchange resin and a mixed bed of Anionaustauscherharzbetten or cation exchange resin and anion exchange resin or a combination of separate n beds and a mixed bed.
Es sei darauf hingewiesen, daß die vier. Stufen in jeder gewünschten Reihenfolge durchgeführt werden können. Darüberhinaus werden die zweite, dritte und/oder vierte Stu-It should be noted that the four. Stages can be performed in any order desired. Furthermore the second, third and / or fourth study
?(: fe nicht durchgeführt, wenn Verfärbungsstoffe, überschüs- ? ( : fe not carried out if discolouring substances, excess
- τ-- τ-
siges Wasser und/oder Natriumchlorid nicht in dem Vinyl-. .acetatmonomer vorha.nd.en sind. ■Sige water and / or sodium chloride not in the vinyl. .acetate monomer is present. ■
Ein Ansatz von verunreinigtem Vinylacetatmonomer wird vor dem Beginn des Reinigungsverfahrens chemisch analysiert, um festzustellen, welche Verunreinigungen vorhanden sind und welche Stufen deshalb für den bestimmten Ansatz des Monomers verwendet werden.A batch of contaminated vinyl acetate monomer is proposed Chemically analyzed at the beginning of the cleaning process to determine what contaminants are present and which stages therefore for the particular approach of the Monomers are used.
Beste Ausführungsform der ErfindungBest mode for carrying out the invention
Die erste Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens kann unter Verwendung entweder eines Anionenaustauscherharzes vom Geltyp oder eines Anionenaustauscherharzes vom Makro-"15 netztyp durchgeführt werden. Das Anionenaustauscherharz vom Makronetztyp wird bevorzugt, weil es der Erwärmung wiedersteht, ohne zu brechen oder zu reißen.The first stage of the process according to the invention can using either a gel type anion exchange resin or a macro "15" anion exchange resin network type. The macronet type anion exchange resin is preferred because of its resistance to heating resists without breaking or tearing.
In der bevorzugten Ausführungsform der ersten Stufe wird das Anionenaustauscherharz einer Vorbehandlungsstufe unterworfen, die in der Entfernung von Wasser aus dem Harz besteht. Das verunreinigte Vinylacetatmonomer wird dann durch das Bett aus dehydratisiertem Anionenaustauscherharz geleitet. Die Essigsäure wird durch das Harz entfernt und das gereinigte Vinylacetatmonomer tritt aus dem Bett aus.In the preferred embodiment, the first stage is the anion exchange resin subjected to a pretreatment step, which consists in the removal of water from the Resin is made. The contaminated vinyl acetate monomer then passes through the bed of dehydrated anion exchange resin directed. The acetic acid is removed by the resin and the purified vinyl acetate monomer exits out of bed.
Vinylacetatmonomer ist eine Flüssigkeit bei Normaltemperatur und -druck. Das erfindungsgemäße Verfahren wird gewöhnlich bei Raumtemperatur durchgeführt, bei der Vinylacetatmonomer eine Flüssigkeit ist. Der Druck auf dem Vinylacetatmonomer kann nur der Druck sein, der erforderlich ist, um das flüssige Monomer aus einer Lagervorrichtung durch die verschiedenen beim Verfahren verwendeten Betten zu pumpen. Es kann sogar auch eine Schwerkraftbeschickung verwendet werden.Vinyl acetate monomer is a liquid at normal temperature and pressure. The method of the present invention becomes ordinary carried out at room temperature where vinyl acetate monomer is a liquid. The pressure on the Vinyl acetate monomer can only be the pressure required to remove the liquid monomer from a storage device to pump through the various beds used in the procedure. It can even use gravity feed be used.
Das in der ersten Stufe verwendete Anionenaustauscherharz wird schließlich vollständig mit der verunreinigenden Essigsäure beladen sein. Das Harz wird dann regeneriert und.wieder in dem Reinigungsverfahren verwendet.The anion exchange resin used in the first stage eventually becomes completely with the contaminant Be loaded with acetic acid. The resin is then regenerated and reused in the cleaning process.
''
Wenn Verfärbungsstoffe im Vinylacetatmonomer vorhanden sind, besteht die zweite Stufe des Verfahrens darin, daß das Vinylacetat durch ein Bett aus Aktivkohle geleitet wird, um die Verfärbungsstoffe zu entfernen. Für diesen Zweck kann jede geeignete Aktivkohle verwendet werden. Ein Beispiel ist Westvaco WVW Aktivkohle der Firma Westvaco Corporation.When there is discoloration in the vinyl acetate monomer the second stage of the process is that the vinyl acetate is passed through a bed of activated carbon to remove the discoloration. For this Any suitable activated carbon can be used for this purpose. One example is Westvaco WVW activated carbon from Westvaco Corporation.
Wenn überschüssiges Wasser in dem Vinylacetatmonomer vorhanden ist, besteht die dritte Stufe des VerfahrensWhen there is excess water in the vinyl acetate monomer is the third stage of the procedure
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darin, daß das Vinylacetat durch ein Trocknungsmittelbett geleitet wird, um das überschüssige Wasser zu entfernen. Jedes geeignete Trocknungsmittel kann für diesen Zweck verwendet werden. Ein Beispiel ist Silikagel gemischt mit Aluminiumsulfat.in that the vinyl acetate is passed through a bed of desiccant to remove the excess water. Any suitable desiccant can be used for this purpose. An example is silica gel mixed with Aluminum sulfate.
Wenn Natriumchlorid in dem Vinylacetatmonomer vorhanden ist, besteht die vierte Stufe des Verfahrens darin, daß das Vinylacetat durch getrennte Kationenaustauscherharz-When sodium chloride is present in the vinyl acetate monomer is, the fourth step of the process is that the vinyl acetate is separated by cation exchange resin
-|q und Anionenaustauscherharzbetten geleitet wird. Die Natriumionen werden durch das Kationenaustauscherharz aus dem Monomer entfernt. Die Chloridionen werden durch das Anionenaustauscherharz entfernt. Alternativ kann ein gemischtes Bett aus Kationen- und Anionenaustauscherharzen- | q and anion exchange resin beds is passed. The sodium ions are characterized by the cation exchange resin removed the monomer. The chloride ions are removed by the anion exchange resin. Alternatively, a mixed Bed of cation and anion exchange resins
-j 5 oder eine Kombination aus einem gemischten Bett und getrennten Betten verwendet werden.-j 5 or a combination of a mixed bed and separate beds Beds are used.
Die vier Stufen des Verfahrens können in jeder beliebigen Reihenfolge durchgeführt werden. Die Reihenfolge der Stufen ist nicht von praktischer Bedeutung. Wenn Verfärbungsstoffe, überschüssiges Wasser und/oder Natriumchlorid nicht vorhanden sind, können darüberhinaus die zweite, dritte und/oder vierte Stufe entfallen.The four stages of the process can be performed in any order. The order of the stages is of no practical importance. If there is discoloration, excess water and / or sodium chloride are not available, the second, third and / or fourth stage can also be omitted.
• · «ο mn • · «ο mn
- Jg - - Jg -
AOAO
Das folgende Beispiel Λ ist ein Lehrbeispiel, das eine Ausführungsform (keine . bevorzugte Ausführungsform) der ersten Stufe· des Verfahrens illustiert. In Beispiel 1 wird ein stark basisches Anionenaustauschharz vom Geltyp (wie Ionac ASB'-1 der Firma Ionac Chemical Company oder Amberlite IRA-400 der Firma Rohm und Haas Company) verwendet. The following example Λ is a teaching example illustrating one embodiment (not a preferred embodiment) of the first stage of the process. In Example 1, a strongly basic gel type anion exchange resin (such as Ionac ASB'-1 from Ionac Chemical Company or Amberlite IRA-400 from Rohm and Haas Company) is used.
-10 Beispiel 1 -10 Example 1
3
Eine Chromatographiesäule wurde mit 10 cm eines stark3
A chromatography column became one 10 cm thick
basischen Anionenaustauscherharzes in der OH-Form gepackt. Ein Liter Vinylacetätmonomer, das 0,03 Gew.% Essig- ^5 säure enthielt, wurde dann durch das Harz geleitet.basic anion exchange resin packed in the OH form. One liter Vinylacetätmonomer containing 0.03 wt.% Acetic acid contained ^ 5 was then passed through the resin.
Es wurde während des Versuchs festgestellt, daß die Säule warm wurde und daß eine gewisse Farbentwicklung eintrat. Es wurde ferner bemerkt, daß das die Säule verlassende Vinylacetat Wasser aus dem 'Ionenaustauscherharz aufgenommen hatte. Das Vinylacetat war frei von Essigsäure, wie der Standardbromthymolblau-Test für Säure zeigte.It was found during the experiment that the column became warm and that some color development occurred. It was also noted that that exiting the column Vinyl acetate water taken from the 'ion exchange resin had. The vinyl acetate was acetic acid free as indicated by the standard bromothymol blue test for acid.
Beispiel 1 zeigt, daß stark basische Anionenaustauscherharze vom Geltyp das Vinylacetat verfärben können, wasExample 1 shows that strongly basic anion exchange resins of the gel type can discolor the vinyl acetate, what
• · ♦ · ·β · η -• ♦ β η -
9 β · ■ 9 β · ■
- -Κ5 -- -Κ5 -
kein wünschenswertes Ergebnis bei diesem Verfahren ist. Dementsprechend ist es bevorzugt, schwach basische Anionenaustauschharze vom Makronetztyp (Beispiele 2 und 3 unten) in der ersten Stufe zu verwenden.is not a desirable result with this procedure. Accordingly, it is preferred to use weakly basic anion exchange resins of the macronet type (Examples 2 and 3 below) to be used in the first stage.
Wenn Verfärbungsstoffe in dem Vinylacetat vorhanden sind, können sie in einer zweiten Stufe des Verfahrens, wie oben beschrieben, entfernt werden, indem das Monomer durch ein Bett aus Aktivkohle geleitet wird.If there is discoloration in the vinyl acetate, they can be removed in a second stage of the process, as described above, by removing the monomer is passed through a bed of activated carbon.
' .'.
Das obige Beispiel 1 zeigt auch, daß im Handel erhältliche Anionenaustauscherharze, die gewöhnlich eingeschlossenes oder absorbiertes Wasser enthalten, Wasser in das Vinylacetat eintragen können, was ein weiteres unerwünschtes Ergebnis dieses Verfahrens ist. Dementsprechend ist es bevorzugt, das im Handel erhältliche Anionenaustauscherharz vorzubehandeln, um das Wasser, wie unten beschrieben, zu entfernen. Sonst tritt ein Teil des Wassers, wie in Beispiel 1, in das Vinylacetat ein, daExample 1 above also demonstrates that commercially available anion exchange resins, commonly included or contain absorbed water, water can enter the vinyl acetate, which is another undesirable The result of this process is. Accordingly, it is preferable to use the commercially available anion exchange resin pre-treat the water as described below, to remove. Otherwise some of the water, as in Example 1, will enter the vinyl acetate
2Q Wasser etwas in Vinylacetat löslich ist.2Q water is somewhat soluble in vinyl acetate.
Wenn überschüssiges Wasser im Vinylacetatmonomer vorhanden ist, wird es in einer dritten Stufe des Verfahrens, wie oben beschrieben, entfernt, indem das Monomer durch ein Trockenmittel, das das überschüssige Wasser entfernt, geleitet wird.If excess water is present in the vinyl acetate monomer, it is used in a third stage of the process, as described above, removed by the monomer through a desiccant that removes the excess water, is directed.
-Μια -Μια
Das folgende Beispiel 2 zeigt eine andere Ausführungsform der ersten Stufe des Verfahrens, bei der ein mittel-starkes oder schwach basisches Anionenaustauscherharz zur Entfernung der verunreinigenden Essigsäure aus dem flüssigen Vinylacetatmonomer geeignet ist. Beispiel 2 zeigt auch die Verwendung eines organischen Lösungsmittels, Methanol (Ethanol oder Ethylether können auch verwendet werden), für die Vorbehandlung des Ionenaustauscherharzes. Wie Beispiel 2 zeigt,, bleibt das Wasser jedoch im Harz und tritt in. das Vinylacetat ein, wenn das Methanol nicht aus dem Harz verdampft wird.Example 2 below shows another embodiment the first stage of the process, in which a medium-strength or weakly basic anion exchange resin is used for removal the contaminating acetic acid from the liquid vinyl acetate monomer is suitable. Example 2 also shows the use of an organic solvent, methanol (ethanol or ethyl ether can also be used), for the pretreatment of the ion exchange resin. As Example 2 shows, however, the water remains in the resin and occurs in. the vinyl acetate, if the methanol is not from the Resin is evaporated.
Beispiel 2Example 2 ■ ■■ ■
3
Eine Chromatographiesäule wurde mit 10 cm eines schwach basischen Anionenaustauscherharzes vom Makronetztyp
(Amberlite IRA-94 der Firma Rohm und Haas Co.) gepackt.
Das Harz wurde mit mehreren Bettvolumina Methanol gespült und dann ablaufen gelassen.3
A chromatography column was packed with 10 cm of a weakly basic macronet type anion exchange resin (Amberlite IRA-94 from Rohm and Haas Co.). The resin was flushed with several bed volumes of methanol and then drained.
Ein Liter Vinylacetatmonomer, das 0,03 Gew.% Essigsäure enthielt, wurde dann durch das Harz geleitet. Es trat kein Erwärmen auf. Das die Säule verlassende Vinylacetat war frei von Essigsäure und frei von Verfärbung, aber es enthielt überschüssiges Wasser (mehr als 0,04 Gew.%).One liter of vinyl acetate monomer containing 0.03% by weight acetic acid was then passed through the resin. No heating occurred. The vinyl acetate leaving the column was free from acetic acid and free from discoloration, but it contained excess water (greater than 0.04% by weight).
• * η * · ■• * η * · ■
Das folgende Beispiel 3 zeigt eine Verfahrensweise zur Dehydratisierung des schwach basischen Anionenaustauscherharzes vom Makronetztyp, das in der bevorzugten Ausführungsform verwendet wird. Das in. dem im Händel erhältliehen schwach basischen Anionenaustauscherharz enthaltene Wasser wird durch Erwärmen ausgetrieben. Es sei erneut darauf hingewiesen, daß ein Anionenaustauscherharz vom Geltyp in der ersten Verfahrensstufe verwendet werde.n kann; das Harz vom Geltyp hat jedoch den Nachteil, daß es beim Erwärmen bricht und das Vinylacetatmonomer verfärben kann, .The following example 3 shows a procedure for Dehydration of the weakly basic anion exchange resin of the macronet type used in the preferred embodiment. That in. That in the deal Water containing weakly basic anion exchange resin is expelled by heating. Let it be again it should be noted that a gel type anion exchange resin is used in the first stage of the process can; however, the gel type resin has a disadvantage that it is broken when heated and discolored the vinyl acetate monomer can, .
3 '3 '
10 cm eines schwach basischen Anionenaustauscherharzes vom Makronetztyp (Amberlite IRA-94 oder Ionac AFP-329 der Firma Ionac Chemical Co.) wurden zuerst erwärmt, um das eingeschlossene Wasser auszutreiben, und dann in eine Chromatographiesäule gepackt.10 cm of a weakly basic anion exchange resin of the macronet type (Amberlite IRA-94 or Ionac AFP-329 from Ionac Chemical Co.) were heated first to drive off the trapped water and then into a Packed chromatography column.
Ein Liter Vinylacetatmonomer, das 0,03 Gew.% Essigsäure enthielt, wurde durch das Harz geleitet. Es trat keine Erwärmung auf. Das die Säule verlassende Vinylacetat war frei von Essigsäure, frei von Verfärbungen und enthielt weniger als 0,04 Gew.% Wasser.One liter of vinyl acetate monomer containing 0.03% by weight acetic acid was passed through the resin. There was no heating. The vinyl acetate exiting the column was free from acetic acid, free from discoloration and contained less than 0.04% by weight water.
Ein anderes Vorbehandlungsverfahnen zur Entfernung des Wassers aus dem im Handel erhältlichen Anionenaustauscherharz besteht darin, daß man das Harz mit einem organischen Lösungsmittel (wie Methanol, Ethanol oder Ethyl-■ ether) durchspült und ablaufen läßt. Anschließend wird das organische Lösungsmittel durch mildes Erwärmen verdampft. Diese Verfahrensweise hat den Vorteil, daß sie weniger Wärme für die Dehydratisierung des Harzes erfordert. Another pretreatment plume to remove the Water from the commercially available anion exchange resin consists of washing the resin with an organic solvent (such as methanol, ethanol, or ethyl) ether) rinsed and drained. The organic solvent is then evaporated off by gentle heating. This procedure has the advantage that it requires less heat to dehydrate the resin.
■■
In der kommerziellen Praxis werden das- Ionenaustauscherharz, die Aktivkohle und das Trocknungsmittel zur Durchführung des Reinigungsverfahrens in große zylindrische Tanks gegeben. Die Tanks können eine mobile Reinigungseinheit sein. Die US-PS 4 049 548 mit dem Titel "MobileIn commercial practice, the ion exchange resin, the activated carbon and the desiccant to carry out the cleaning process in large cylindrical Tanks given. The tanks can be a mobile cleaning unit. U.S. Patent 4,049,548 entitled "Mobile
15.15th
Demineralizer" vom 20. September 1977 zeigt eine mobile Reinigungseinheit. Alternativ können die Tanks in Abhängigkeit von den besonderen Erfordernissen der Reinigungsaufgabe fest montiert sein. Demineralizer "from September 20, 1977 shows a mobile Cleaning unit. Alternatively, the tanks can be permanently mounted depending on the particular requirements of the cleaning task.
Das in der ersten Stufe des Verfahrens aus dem Anionenaustauscherharztank austretende Produkt wird auf seinen Säuregehalt hin überwacht (z.B. durch Titration mit Bromthymolblau als Indikator), um festzustellen, wann das Harz regeneriert werden muß. Wenn das Harz vollständig beladenThat in the first stage of the process from the anion exchange resin tank The product that escapes is monitored for its acid content (e.g. by titration with bromothymol blue as an indicator) to determine when the resin must be regenerated. When the resin is fully loaded
ist, wind es zur Regeneration aus dem Betrieb genommen. Ein schwach basisches Anionenaus'tauscherhar ζ vom Makronetztyp absorbiert .beispielsweise 424 bis 635 kg Verunrei-is, it is taken out of service for regeneration. A weakly basic anion exchanger of the macronet type absorbs, for example 424 to 635 kg of contaminants
nigungen je m Harz, bevor eine Regenerierung erforderlich ist.slopes per m of resin before regeneration is required is.
Das Vinylacetatmonomer bedeckt die Anionenaustauscherharzperlen während des Reinigungsverfahrens. Deshalb muß die Vinylacetatbedeckung durch Spülen des Harzes mit einem organischen Lösungsmittel (wie Methanol, Ethanol .oder Ethylether) vor der Regenerierung des Anionenaustauscherharzes entfernt werden. Dann wird das organische Lösungsmittel durch Spülen des Harzes mit Wasser vom Harz entfernt. Anschließend kann die Regenerierung des Harzes durchgeführt werden.The vinyl acetate monomer covers the anion exchange resin beads during the cleaning process. Therefore, the vinyl acetate covering must be made by rinsing the resin with a organic solvents (such as methanol, ethanol or ethyl ether) before the anion exchange resin is regenerated removed. Then the organic solvent removed from the resin by rinsing the resin with water. The resin can then be regenerated be performed.
Die Regenerierung des Anionenaustauscherharzes erfolgt nach für jeden Harztyp bekannten Verfahren. Ein schwach basisches Anionenaustauscherharz vom Makronetztyp wirdThe anion exchange resin is regenerated by methods known for each type of resin. A weakly basic, macronet type anion exchange resin is used
P„ beispielsweise regeneriert, indem 48 kg einer 2- bis 4-%igen Natriumhydroxidlösung als Regenerierungsmittel jeP "regenerated, for example, by adding 48 kg of a 2- to 4% sodium hydroxide solution as a regenerant each
3
m Harz verwendet werden.3
m resin can be used.
Die Regenerierung bewirkt auch, daß wieder Wasser in das ?c- Harz eingeführt wird. Deshalb wird bei der bevorzugtenThe regeneration also causes water to be reintroduced into the ? C -resin. That is why the preferred
• 9WVv • 9WVv
Ausführungsform der Erfindung die Vorbehandlung unter Verwendung eines . organischen Lösungsmittels wie Methanol, Ethanol oder Ethylether erneut angewandt. Anschließend wird vorsichtigt erwärmt, um das organische Lösungsmittel zur Entfernung des Wassers vom Harz zu verdampfen.Embodiment of the invention the pretreatment using a. organic solvent such as methanol, Ethanol or ethyl ether reapplied. It is then carefully heated to remove the organic solvent to evaporate to remove the water from the resin.
Untersuchungen des aus dem in Beispiel 1 verwendeten, stark basischen Anionenaustauscherharzbett austretenden Produkts ergaben-, daß die Essigsäure aus dem Vinylacetatmonomer durch einen Kationaustauschmechanismus entfernt worden war, wobei die Acetationen (CI-UCQO ) der Essigsäure gegen die Hydroxylionen (OH ) des Harzes ausgetauscht wurden und eine geringe Menge Wasser von den Wasserstoffionen (H ) der Essigsäure durch Reaktion mit den.-.Hydroxyl-'Investigations of the strongly basic anion exchange resin bed used in Example 1 Product revealed that the acetic acid was removed from the vinyl acetate monomer by a cation exchange mechanism had been taking the acetate ions (CI-UCQO) of acetic acid for the hydroxyl ions (OH) of the resin and a small amount of water for the hydrogen ions (H) of acetic acid by reaction with the .-. Hydroxyl- '
-| 5 ionen (OH ) des Harzes gebildet wurde.- | 5 ions (OH) of the resin was formed.
Untersuchungen des aus dem in Beispiel 3 verwendeten, schwach basischen Anionenaustauscherharzbett austretenden Produkts ergaben,' daß die Essigsäure aus dem Vinylacetatmonomer durch einen Absorptionsmechanismus entfernt worden war.Investigations of the one used in Example 3, weakly basic anion exchange resin bed resulted in the acetic acid from the vinyl acetate monomer had been removed by an absorption mechanism.
Die oben beschriebenen AusfÜhrungsformen sollen beschreibender Natur sein, ohne zu beschränken. Der volle Umfang der Erfindung wird durch die Ansprüche definiert undThe embodiments described above are intended to be descriptive without limiting. The full scope the invention is defined by the claims and
jegliche Äquivalente sollen mit umfaßt sein. Bei der Interpretation der Ansprüche sei darauf hingewiesen, daß die erste, zweite, dritte und vierte Stufe des Verfahrens, wie oben beschrieben, in jeder beliebigen Reihenfolge ge durchgeführt werden können.all equivalents are intended to be included. In the Interpretation of the claims it should be noted that the first, second, third and fourth stages of the process, as described above, can be performed in any order.
Claims (13)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/201,373 US4379940A (en) | 1980-10-27 | 1980-10-27 | Vinyl acetate purification process |
| PCT/US1981/001302 WO1982001548A1 (en) | 1980-10-27 | 1981-09-25 | Vinyl acetate purification process |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3152476T1 true DE3152476T1 (en) | 1982-12-02 |
| DE3152476C2 DE3152476C2 (en) | 1988-12-29 |
Family
ID=22745580
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE813152476T Granted DE3152476T1 (en) | 1980-10-27 | 1981-09-25 | VINYL ACETATE PURIFICATION PROCESS |
Country Status (8)
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