DE3148768A1 - Acetal resin compositions - Google Patents
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Abstract
Description
AcetalharzmassenAcetal resin compounds
Die Erfindung betrifft Acetalharzmassen, die eine ausgezeichnete, Lichtbeständigkeit besitzen. Acetalharze werden in weitem Umfang in verschiedenen Industriezweigen, die -Kraftfahrzeugen, elektrischen Ausrüstungen und Maschinerien, Baumaterialien und dgl. befasst sind, auf Grund ihrer günstigen Eigenschaften wie gut ausgewogener mechanischer Eigenschaften und ausgezeichneter Reibung,s- und Abriebsbeständigkeit. und Wärmebeständigkeit verwendet. The invention relates to acetal resin compositions which have an excellent, Possess lightfastness. Acetal resins are widely used in various Industries including -automotive, electrical equipment and machinery, Building materials and the like. Are concerned, due to their favorable properties such as well balanced mechanical properties and excellent friction, s and abrasion resistance. and heat resistance are used.
Die bekannten Acetalharze haben jedoch eine ziemlich unzureichende Lichtbeständigkeit und aus diesem Grund ist ihre Anwendung'unter Licht, beispielsweise Anwendung im Freien bei der Aussetzung an Sonnenlicht oder bei Anwendung im Inneren unter fluoreszierendem Licht äuss-erst.beschränkt. Im ersteren Fall findet eine sehr rasche Verfärbung (Vergilbung) von Formgegenständ,en sowie eine drastische Schädigung ihrer,mechanischen Eigenschaften statt. Hingegen wird im letzteren Fall, wenn auch nicht so rasch wie unter Sonnenlicht, ebenfalls eine beträchtliche Verfärbung des Aussehens (Vergilbung) des Produktes beobachtet. However, the known acetal resins have a rather insufficient one Resistance to light and for this reason their application is under light, for example Use outdoors when exposed to sunlight or when used indoors extremely limited under fluorescent light. In the former case, a very rapid discoloration (yellowing) of molded objects as well as a drastic one Damage to their mechanical properties instead. On the other hand, in the latter case, although not as rapidly as under sunlight, also a considerable discoloration the appearance (yellowing) of the product is observed.
Als Maßnahme zur Verbesserung der speziellen Eigenschaft wurde die Zugabe von ortho-Hydroxybenzophenon als Photostabilisator in der Japanese Official Patent Gazette,Publication No. 35/60 vorgeschlagen. Auch der Zusatz von Zimtsäurenitril und von aromatischen Benzoatestern zum gleichen Zweck wird in den japanischen Patent-Veröffentlichungen 14225/62- und 16437/62 vorgeschlagen. As a measure to improve the special property, the Addition of ortho-hydroxybenzophenone as a photo stabilizer in the Japanese Official Patent Gazette, Publication No. 35/60 suggested. Also the addition of cinnamonitrile and aromatic benzoate esters for the same purpose are disclosed in Japanese Patent Publications 14225/62 and 16437/62 suggested.
Für praktische. Zwecke schädigt jedoch die Zugabe jedes der aufgeführten Photostabilisatoren wesentlich einige der von Haus aus guten Eigenschaften der Acetalharze, wie Vergilbung oder Rötung der Produkte, drastische Schädigung der mechanischen Eigenschaften oder der Wärmebeständigkeit bei Aussetzung an einem Heissluftstrom während eines längeren Zeitraums.Keinerpieser Vorschläge konnte deshalb einen völlig zufriedenstellenden Verbesserungseffekt erzielen.For practical. However, the addition harms each purpose the listed photostabilizers substantially some of the inherently good properties the acetal resins, such as yellowing or reddening of the products, drastic damage mechanical properties or heat resistance when exposed to one Hot air flow for a longer period of time. No Pieser suggestions could therefore achieve a completely satisfactory improvement effect.
Unter diesen Umständen wurde'das Problem umfassend untersucht und dabei nunmehr festgestellt, dass der Zusatz spezifischer Piperidinderivate und/oder spezifischer Oxalsäureanilidderivate zu den Acetalharzen Massen-ergibt, die wesentlich die eigenen Eigenschaften der Acetalharze beibehalten und eine sehr hohe Lichtbeständigkeit zeigen. Under these circumstances, the problem has been fully investigated and now found that the addition of specific piperidine derivatives and / or specific oxalic anilide derivatives to the acetal resins mass-yields, which is essential retain the properties of the acetal resins and have a very high resistance to light demonstrate.
Gemäss der Erfindung ergibt sich eine Acetalharzmasse, die aus einem Acetalharz und einem Piperidinderivat der nachfolgenden Formel (I) worin R1 und R2 gleich oder unterschiedlich sind und jeweils eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, i den Wert 1, 2 oder 3 hat und,R3 eine einwertige Acylgruppe, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine N-substituierte Carbamoylgruppe, falls i den Wert 1 hat, oder eine Diacylgruppe, eine Alkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Arylendialkylengruppe, eine Dicarbonylgruppe oder eine Dicarbamoylgruppe, falls i den Wert 2 hat, oder Triacylgruppe, falls i den Wert 3 hat, bedeutet, und/oder einem Oxalsäureanilidderivat der nachfolgenden Formel (II) worin m eine Zähl von 0 bis 8, R4 und R7 .ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder eine niedere Alkoxygruppe, n eine Zahl von 1 bis 4, R5 und R6 beides Wasserstoffatome oder eines hiervon eine Alkylgruppe mit' 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, aufgebaut ist.According to the invention there is an acetal resin composition which is composed of an acetal resin and a piperidine derivative of the following formula (I) wherein R1 and R2 are the same or different and each represent an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms, i has the value 1, 2 or 3 and, R3 is a monovalent acyl group, an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms, a cycloalkyl group, an aryl group or a N-substituted carbamoyl group, if i is 1, or a diacyl group, an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, an arylenedialkylene group, a dicarbonyl group or a dicarbamoyl group if i is 2, or triacyl group if i is 3, means, and / or an oxalic acid anilide derivative of the following formula (II) wherein m is a number from 0 to 8, R4 and R7 are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a lower alkoxy group, n is a number from 1 to 4, R5 and R6 are both hydrogen atoms or one of them is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms mean, is built up.
Falls n den Wert O in der Formel (II) besitzt, bedeutet, dass -OCmH2m+1 die Gruppe -OH ist. If n has the value O in the formula (II), means that -OCmH2m + 1 the group is -OH.
Im Rahmen der Beschreibung der Erfindung im einzelnen sind die zu dem Acetalharz zuzusetzenden Piperidin- derivate Verbindungen der vorstehenden allgemeinen Formel (I). Spezifische Beispiele umfassen die nachfolgend mit (1) bis (19) bezifferten Verbindungen: (1) 4-Acetoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, (2) 4-Stearoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, (3) 4-Acryloyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, (4) 4-Benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, (5) 4- (p-Chlorbenzoyloxy)-2,2,6,6-tet'ramethylpiperidin, (6) 4-Methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, (7) 4-Cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, (8) 4-Benzyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, (9) 4-Phenoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, (10) 4-(Phenylcarbamoyloxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, (11) Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-oxalat, (12) Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-malonat, (13) Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-adipat, (14) Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-sebacat, (15) Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-terephthalat, (16) 1,2-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxy)-äthan, (17) ata'-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxy)-p-xylol, (18) Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethylen-1,6-dicarbamat und (19) Tris-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-benzol-1,3,5-tricarboxylat. In the context of the description of the invention in detail, the to piperidine to be added to the acetal resin derivative compounds of general formula (I) above. Specific examples include the following with (1) to (19) numbered compounds: (1) 4-acetoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, (2) 4-stearoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, (3) 4-acryloyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, (4) 4-benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, (5) 4- (p-chlorobenzoyloxy) -2,2,6,6-tet'ramethylpiperidine, (6) 4-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, (7) 4-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, (8) 4-benzyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, (9) 4-phenoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, (10) 4- (phenylcarbamoyloxy) -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, (11) bis- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) oxalate, (12) bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) malonate, (13) bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) adipate, (14) bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, (15) bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) terephthalate, (16) 1,2-bis- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxy) -ethane, (17) ata'-bis- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxy) -p-xylene, (18) bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -hexamethylene-1,6-dicarbamate and (19) Tris (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) benzene-1,3,5-tricarboxylate.
Die. zu den Acetalharzen gemäss der Erfindung zuzusetzenden Oxalsäureanilidderivate sind Verbindungen der vorstehenden allgemeinen Formel (II) und spezifische Beispiele derselben umfassen die nachfolgend mit (20) bis (33) bezeichneten Verbindungen: (20) 2-Methoxy-2',5'-dimethyl-N,N'-diphenyloxamid, (21) 2-Methoxy-2'-äthyl-N,N'-diphenyloxamid, (22) 2-Äthoxy-2'-athyl-N,N'-diphenyloxamid, (23) 2,5-Diäthoxy-2'-äthyl-N,N'-diphenyloxamid, (24) 2,5-Dimethoxy-2'-äthyl-N,N'-diphenyloxamid, (25) 2'-Hexyloxy-2'-äthyl-N,N'-diphenyloxamid, (26) 2-n-Butyl-2',5'-'dimethyl-N,N'-diphenyloxamid, (27) 2-Octyloxy-2',5'-dimethyl-N,N'-diphenyloxamid, (28) 2-i-Propyloxy-2'-äthyl-N,N'-diphenyloxamid, (29) 2-Lthyl-2'-ävthoxy-5'-tert.-butyl-N,N'-diphenyloxamid, (30) 2-Xthyl-2'-äthoxy-4,5'-tert.-butyl-N,N'-diphenyloxymid, (31) 2-Nthyl-2'-äthoxy-5'-tert.-octyl-N,N'-diphenylOxamid, (32) 2-Äthyl-2'-n-octyloxy-5'-tert.-butyl-N,N'-diphenyloxamid und (33) 2-0thyl-2'-hydroxy-5'-tert.-butyl-N,N'-diphenyloxamid. The. oxalic anilide derivatives to be added to the acetal resins according to the invention are compounds represented by the above general formula (II) and specific examples these include the compounds identified below with (20) to (33): (20) 2-methoxy-2 ', 5'-dimethyl-N, N'-diphenyloxamide, (21) 2-methoxy-2'-ethyl-N, N'-diphenyloxamide, (22) 2-ethoxy-2'-ethyl-N, N'-diphenyloxamide, (23) 2,5-diethoxy-2'-ethyl-N, N'-diphenyloxamide, (24) 2,5-dimethoxy-2'-ethyl-N, N'-diphenyloxamide, (25) 2'-hexyloxy-2'-ethyl-N, N'-diphenyloxamide, (26) 2-n-butyl-2 ', 5' - 'dimethyl-N, N'-diphenyloxamide, (27) 2-octyloxy-2', 5'-dimethyl-N, N'-diphenyloxamide, (28) 2-i-propyloxy-2'-ethyl-N, N'-diphenyloxamide, (29) 2-ethyl-2'-ethoxy-5'-tert.-butyl-N, N'-diphenyloxamide, (30) 2-ethyl-2'-ethoxy-4,5'-tert-butyl-N, N'-diphenyloxymide, (31) 2-ethyl-2'-ethoxy-5'-tert-octyl-N , N'-diphenyloxamide, (32) 2-ethyl-2'-n-octyloxy-5'-tert-butyl-N, N'-diphenyloxamide; and (33) 2-ethyl-2'-hydroxy-5'-tert-butyl-N , N'-diphenyloxamide.
Die zu den Acetalharzen zuzusetzende Menge der vorstehenden Piperidinderivate und Oxalsäureanilidderivate'beträgt, ganz gleich ob:sie einzeln oder gemeinsam verwendet werden, 0,01 bis 5 Gew.teile, vorzugsweise 0,02 bis 2 Gew.teile insgesamt, auf 100 Gew-.teile des Acetalharzes. Wenn die Verbindungen in Mengen von weniger als 0,01 Gew.teilen zugesetzt werden, ist der Effekt in der Praxis unzufriedenstellend. Falls die Menge 5 Gew.teile überschrietet, wird eine Schädigung verschiedener Eigenschaften des Acetalharzes, insbesondere der thermischen Stabilität, hervorgerufen. The amount of the above piperidine derivatives to be added to the acetal resins and oxalic anilide derivatives, regardless of whether: they are used individually or together are, 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.02 to 2 parts by weight in total, to 100 Parts by weight of the acetal resin. When the compounds are used in amounts less than 0.01 Are added by weight, the effect is unsatisfactory in practice. If if the amount exceeds 5 parts by weight, various properties will be damaged of the acetal resin, in particular the thermal stability.
Die Acetalharze, worau£ die Lehre der vorliegenden Erfindung anzuwenden ist, sind Harze, die aus Formaldehydmonomeren oder-dessen cyclischen Oligomeren, wie dessen Trimeren (Trioxan) oder Tetrameren (Tetraoxan) hergestellt wurden. Somit umfassen die Acetalharze Oxymethylenhomopolymere, die gelegentlich auch als Polyoxymethylen oder Polyformaldehyd bezeichnet werden, und aus.Formaldehyd oder dessen cyclischen Oiigomeren und dem cyclischen Äther entsprechend der allgemeinen nachfolgenden Formel (III) gebildete Copolymere, wobei die Copolymeren nicht mehr als 40 Mol%, vorzugsweise nicht mehr als 10 Mol%, an Oxyalkyleneinheiten an mindestens zwei Kohlenstoffatomen in der Molekularkette enthalten: worin R8, Rg, R10 und R11 gleich'oder unterschiedlich sind und jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe bedeuten, R12 eine Methylen- oder Oxymethylengruppe, die entweder unsubstituiert ist oder durch eine Alkylgruppe substituiert ist, wobei in diesem Fall p eine Zahl von 0 bis 3 ist, oder R12 eine Gruppe der Formel SCH t OCH2- oder O-CH2-CH2 t OCH2- bedeutet, worin q eine Zahl von 1 bis 3 ist, wobei in diesem Fall p den Wert 1 hat.The acetal resins, to which the teaching of the present invention is to be applied, are resins which have been prepared from formaldehyde monomers or its cyclic oligomers, such as its trimers (trioxane) or tetramers (tetraoxane). Thus, the acetal resins comprise oxymethylene homopolymers, which are sometimes also referred to as polyoxymethylene or polyformaldehyde, and copolymers formed from formaldehyde or its cyclic oligomers and the cyclic ether according to the general formula (III) below, the copolymers not more than 40 mol%, preferably contain no more than 10 mol% of oxyalkylene units on at least two carbon atoms in the molecular chain: wherein R8, Rg, R10 and R11 are the same or different and each represent a hydrogen atom or an alkyl group, R12 is a methylene or oxymethylene group which is either unsubstituted or substituted by an alkyl group, in which case p is a number from 0 to 3, or R12 is a group of the formula SCH t OCH2- or O-CH2-CH2 t OCH2-, in which q is a number from 1 to 3, in which case p is 1.
In dem vorstehenden cyclischen Äther wird die Alkylgruppe aus solchen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen gewählt, die gegebenenfalls mit 1 bis 3 Halogenatomen, insbesondere Chloratomen, substituiert sein können. In the above cyclic ether, the alkyl group becomes such selected with 1 to 5 carbon atoms, optionally with 1 to 3 halogen atoms, in particular Chlorine atoms, may be substituted.
Von den vorstehend abgehandelten cyclischen Äthern ,werden Äthylenoxid, Propylenoxid, Epichlorhydrin, Formale des Glykols und Formale des Diglykols-bevorzugt. Von den Formalen des Glykols werden die cyclischen Formale langkettiger α, # -Diole, beispielsweise ButandiolformaI und Hexandiolformal, bevorzugt. Of the cyclic ethers discussed above, ethylene oxide, Propylene oxide, epichlorohydrin, formals of glycol and formals of diglycol - preferred. Of the formals of glycol, the cyclic formals of long-chain α, # Diols, for example butanediol formal and hexanediol formal, are preferred.
Als Katalysatoren für die Herstellung von Oxymethylenhomopolymeren sind beispielsweise quaternäre Ammoniumsalze, quaternäre Phosphoniumsalze und tertiäre Sulfoniumsalze, wie sie in der japanischen Patent-Veröffentlichung 4287/59 aufgeführt sind, als Beispiele zu erwähnen. Hingegen-können zur Herstellung- von Oxymethylencopolymeren beispielsweise die Borfluoridkoordinationskomplexverbindungen, die in'der japanischen Patent-Veröffentlichung 3542/60 beschrieben sind,-als Katalysatoren verwendet werden Die im Rahmen' der Erfindung verwendeten Acetalharze können nach an sich bekannten Verfahren wärmestabilisiert sein. Be,i,spielsweise können die Oxymethylenhomopolymeren einer Acylierungsbehandlung ihrer endständigen OH-Reste mit Carbonsäureanhydriden unterworfen werden, wozu auf die japanischen Patent-Veröffentlichung 60'99/58 verwiesen wird. Ebenso können die Oxymethylencopolymeren stabilisiert werden, indem das Copolymere oder die copolymerisierte Masse einem Wärmeschmelzarbeitsgang zur Entfernung flüchtiger Produkte unterworfen wird, wozu auf die japanische Patent-Veröffentlichung 8071/64 verwiesen wirdc oder einer Hydrolyse, wozu auf die japanische Patent-VerDffentlichungen 10435/65, 29/66 und 1875/68 verwiesen wird. As catalysts for the production of oxymethylene homopolymers are for example quaternary ammonium salts, quaternary phosphonium salts and tertiary ones Sulfonium salts as listed in Japanese Patent Publication 4287/59 are to be mentioned as examples. On the other hand, oxymethylene copolymers can be used for the production for example, the boron fluoride coordination complex compounds, which in'der Japanese Patent Publication 3542/60 can be used as catalysts The acetal resins used in the context of the invention can be known per se Process be heat stabilized. Be, i, for example, the oxymethylene homopolymers an acylation treatment of their terminal OH radicals with carboxylic acid anhydrides , for which reference is made to Japanese Patent Publication 60'99 / 58 will. Likewise, the oxymethylene copolymers can be stabilized by the copolymers or a heat fusing operation to remove volatiles from the copolymerized mass Products is subjected to what Japanese Patent Publication 8071/64 is referred toc or a hydrolysis, for which on the Japanese patent publications 10435/65, 29/66 and 1875/68 is referred to.
Die Massen gemäss der Erfindung können mit bkann-. The masses according to the invention can with bkann-.
ten Wärmestabilisatoren und Antioxidationsmitteln versetzt werden. Beispielsweise als bevorzugte Kombinationen derartiger Zusätze könen sterisch gehinderte Phenole und Amidinverbindungen und/oder Polyamide und/oder Polyvinylpyrrolidon zugesetzt werden. Andere organische und anorganische Füllstoffe und andere bekannten Zusätze, können gleichfalls in dem Ausmass zugegeben werden, dass der erfindungsqemäss erz.ielbare Effekt nicht verschlechtert wird.th heat stabilizers and antioxidants are added. For example, sterically hindered additives can be used as preferred combinations of such additives Phenols and amidine compounds and / or polyamides and / or polyvinylpyrrolidone added will. Other organic and inorganic fillers and other known additives, can also be admitted to the extent that what can be achieved according to the invention Effect is not worsened.
Die Acetalharzmassen gemäss der Erfindung können nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden, jedoch ist es wesentlich, dass die aufgeführten Komponenten vermischt oder schmelzvermahlen werden. The acetal resin compositions according to the invention can be according to various Process are manufactured, however, it is essential that the listed components mixed or melt-milled.
Das. Schmelzvermahlen kann mit üblichen Mahlgeräten bewirkt werden, wie verschiedenen Extrudern, Knetern, Banbury-Mischern und Mischwalzen. That. Melt grinding can be carried out with conventional grinding equipment, such as various extruders, kneaders, Banbury mixers and mixing rolls.
Für die Art des Vermahlens können verschiedene Verfahren angewandt'werden. Beispielsweise kann ein Gemisch der aufgeführten Komponenten, welches durch Trockenvermischen mit milden Mischeinrichtungen, wie V-förmigen Mischern oder Mischeinrichtungen vom Hochgeschwindigkeitsströmungstyp, wie einem Henschel-Mischer, erhalten wurden, oder,durch Trocknung des flüssigen Gemisches in Form einer Lösungsmittellösung, Emulsion' oder Suspension gebildetes Gemisch kann in jedes der vorstehend aufgeführten Mahlgeräte eingeführt werden oder die spezifischen Piperidinderivate und/oder Oxalsäureanilidderivate können zu den Acetalharzen im homogen geschmolzenen Zustand, d. h. gemahlen in irgendeinem der vorstehend aufgeführten gahlgeräte, zugesetzt werden oder die pelletisierten Acetalharze können mit den Piperidinderivaten und/oder den Oxalsäureanilidderivaten, wie sie gemäss der Erfindung vorgeschrieben sind, trockenvermischt werden und' das Gemisch wird direkt zu einer der verschiedenen Formgebungsmaschinen wie Spritzgussformungsmaschinen, Pressformungsmaschinen und Drehformungsmaschinen, zugeführt, um die Formgegenstände zu erhalten. Various methods can be used for the type of grinding. For example, a mixture of the listed components, which can be obtained by dry mixing with mild mixing devices, such as V-shaped mixers or mixing devices from High speed flow type such as a Henschel mixer, or through Drying of the liquid mixture in the form of a solvent solution, emulsion or The mixture formed in suspension can be fed into any of the milling devices listed above to be introduced or the specific piperidine derivatives and / or Oxalic anilide derivatives can be added to the acetal resins in a homogeneously molten state, d. H. ground in any of the grinding devices listed above or the pelletized acetal resins can be mixed with the piperidine derivatives and / or the oxalic anilide derivatives as prescribed according to the invention, dry blended and 'the mixture becomes one of the various Molding machines such as injection molding machines, press molding machines and Rotary molding machines supplied to obtain the molded articles.
Die Schmelzmahltemperatur wird in geeigneter Weise entsprechend der Art des spezifischen Acetalharzes und der Wirkungsweise des angewandten Mahlg-erätes sowie dem beabsichtigten Effekt- des Vermahlens innerhalb des Bereiches von der Schmelztemperatur des Acetalharzes bis zur Zersetzungstemperatur desselben gewählt. Normalerweise liegt der bevorzugte Temperaturbereich zwischen 175 bis 230° C. The melt milling temperature is suitably set according to Type of specific acetal resin and the mode of action of the grinder used as well as the intended effect of grinding within the range of the Melting temperature of the acetal resin selected up to the decomposition temperature of the same. Usually the preferred temperature range is 175-230 ° C.
Anschliessend wird die Erfindung im einezlnen anhand der Arbeitsbeispiele und Vergleichsbeispiele erläut'ert. In den folgenden Beispielen ist die Intrinsicviskosität (t) der in p-Chlorphenol mit einem Gehalt von 2 Gew.% an a-Pinen bei 600 C gemessene Wert. Auch die Menge der Stabilisatoren und dergl. sind durch die Einheit 'THT' angegeben, d. h. Gewichsteile Zusatz auf 100 Gew.teile des Acetalharzes. The invention will then be explained in detail with reference to the working examples and comparative examples. In the following examples is the intrinsic viscosity (t) that measured in p-chlorophenol with a content of 2% by weight of a-pinene at 600.degree Value. The amount of stabilizers and the like are also indicated by the unit 'THT' specified, d. H. Parts by weight additive to 100 parts by weight of the acetal resin.
Beispiel 1 und Vergleichsbeispiel 1 Ein Trioxan-Äthylenoxid-Copolymeres mit einem Wert (v) von 1,4 ,(dl/g) und mit einem Gehalt von etwa 2,5 Gew.% der sich von Äthylenoxid ableitenden Comonomereinheit, 0,2 THT Melamin, 0,5 THT Hexamethylenglykol-di-tert.-butyl-4-hydroxyhydroxycinnamat und 0,1 THT an Mg(OH)2 wurden als Stabilisatoren gegen thermische Oxidation zugesetzt. Ferner wurden 0,1THT an Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-sebacat, der vorstehend mit (14) bezeichneten Verbindung, zu der Masse als Photostabilisator zugesetzt. Anschliessend werden die zugegebenen Photostabilisatoren lediglich mit' den vorstehenden Verbindungsziffern angegeben. Das Gemisch wurde einer Wärmestabilisierbehandlung in einer biaxialen Extrudiermaschine mit einem Gasablass, mit einem Verhältnis L/D von 30 und einem Durchmesser von 50 mm unterworfen. Dadurch wurden extrudiergeformte Pellets einer stabilenOxymethylencopolymermasse erhalten. Example 1 and Comparative Example 1 A trioxane-ethylene oxide copolymer with a value (v) of 1.4 (dl / g) and with a content of about 2.5% by weight of the of ethylene oxide derived comonomer unit, 0.2 THT melamine, 0.5 THT hexamethylene glycol di-tert-butyl-4-hydroxyhydroxycinnamate and 0.1 THT of Mg (OH) 2 were added as stabilizers against thermal oxidation. In addition, 0.1THT of bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, the above with (14) designated compound, added to the mass as a photostabilizer. Subsequently, the added photostabilizers are only with 'the above Connection numbers specified. The mixture was subjected to heat stabilization treatment in a biaxial extruder with a gas discharge, with a ratio L / D of 30 and a diameter of 50 mm. This became extrusion molded Obtain pellets of a stable oxymethylene copolymer composition.
Im Vergleichsbeispiel Nr. 1 wurden die vorstehenden Verfahrensgänge genau wiederholt, jedoch wurde kein Photost'abilisator zugesetzt, wobei gleichfalls extrudierte Pellets erhalten wurden. In Comparative Example No. 1, the above procedures were followed exactly repeated, but no photostabilizer was added, and likewise extruded pellets were obtained.
Dann wurden die beiden Proben zu Teststücken, wie sie für den physikalischen Test gemäss ASTM-D-638 vorgeschrieben sind, unter den Spritzgussformungsbedingungen einer Temperatur des Formungsmaterials von 200° C, einem Eindüsdruck von 600 kg/cm2, .einer Formungstemperatur von 800 C und einem Formgebungskreislauf von 50 sec geformt. Then the two samples became test pieces as they were for the physical Test according to ASTM-D-638 are prescribed under the injection molding conditions a temperature of the molding material of 200 ° C, an injection pressure of 600 kg / cm2, .A molding temperature of 800 C and a molding cycle of 50 sec.
Die Testergebnisse von Beispiel 1 zusammen mit denjenigen -des Vergleichsbeispiels 1- sind in den Tabellen I und II aufgeführt. The test results of Example 1 together with those of the comparative example 1- are listed in Tables I and II.
Beispiele 2 bis 16 Formgegenstände wurden hergestellt unter Wiederholung des Beispiels 1, wobei jedoch bei der Wärmestabilisierbehandlung des Trioxan-Ethylenoxidcopolymeren verschiedene Piperidinderivate und/oder Oxalsäureanilidderivate als Photostabilisatoren ausser den Stabilisatoren gegen thermische Oxidation zugesetzt wurden. Examples 2 to 16 molded articles were produced with repetition of Example 1 except for the heat stabilization treatment of the trioxane-ethylene oxide copolymer various piperidine derivatives and / or oxalic acid anilide derivatives as photostabilizers in addition to the stabilizers against thermal oxidation were added.
Die Testergebnisse der Formgegenstände sind in den Tabellen I und II aufgeführt.The test results of the molded articles are in Tables I and II listed.
Beispiel 17 Das in,Beispiel 1 nach der Zugabe des Stabilisators gegen thermische Oxidation allein erhaltene. stabile Trioxan-äthylenoxidcopolymere wurde in einen Henschel-Mischer (Produkt der Mitsui Miike Seisakujo) in Pelletform zusammen mit 0,2 THT der Verbindung Nr. (14) als Lichtstabilisator' zugeführt. Nach dem Hochgeschwindigkeitsvermischen wurden das Gemisch zu einem Formgegenstand unter den gleichen Formungsbedingungen wie in Beispiel 1 geformt. Die Testergebnisse sind in den Tabellen I und II aufgeführt. Example 17 The in, Example 1 after the addition of the stabilizer against thermal oxidation obtained alone. stable trioxane-ethylene oxide copolymers in a Henschel mixer (product of Mitsui Miike Seisakujo) in pellet form with 0.2 THT of compound no. (14) supplied as a light stabilizer '. After high speed blending the mixture became a molded article under the same molding conditions shaped as in example 1. The test results are shown in Tables I and II.
Beispiel 18 und Vergleichsbeispiel 2 Ein Formgegenstand wurde durch Wiederholung von Beispiel 1 mit der Ausnahme -hergestellt, dass das Acetal- harz etwa 3,5 Gew.% an Comonomereinheiten enthielt, die sich von 1,3-Dioxepan ableiteten, und einen Wert (8) von 1,2 (dl/g) hatte. Example 18 and Comparative Example 2 A molded article was made by Repetition of Example 1 with the exception -prepared that the acetal- resin contained about 3.5% by weight of comonomer units derived from 1,3-dioxepane, and had a value (8) of 1.2 (dl / g).
Die gleichen Verfahrensgänge wurden ausgeführt, wobei jedoch kein Photostabilisator zugesetzt wurde (Vergleichsbeispiel 2). The same procedures were followed, but none Photostabilizer was added (Comparative Example 2).
Die Formgegenstände wurden dem vorstehenden Test unterworfen; die Ergebnisse sind in den Tabellen I und 1-1 enthalten. The molded articles were subjected to the above test; the Results are given in Tables I and 1-1.
Beispiele 19 und 20 Die gleichen Verfahren wie in den Beispielen 1 und 9 wurden wiederholt, wobei jedoch das Acetalharz aus einem Oxymethylenhomopolymeren bestand, dessen endständige OH-Gruppen mit Essigsäureanhydrid acetyliert waren, und das einen Wert (t von 1,7 (dl/g) hatte. Examples 19 and 20 The same procedures as in the examples 1 and 9 were repeated, except that the acetal resin is made from an oxymethylene homopolymer existed whose terminal OH groups were acetylated with acetic anhydride, and that had a value (t of 1.7 (dl / g).
Als Vergleichsbeispiel 3 wurde das Beispiel 19 wiederholt, wobei jedoch kein Lichtstabilisator verwendet wurde. As comparative example 3, example 19 was repeated, wherein however, no light stabilizer was used.
Die'erhaltenen Formgegenstände wurden getestet und die Ergebnisse sind in den Tabellen I únd II enthalten. The molded articles obtained were tested and the results are contained in Tables I and II.
Vergleichsbeispiele 4 bis 7 Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch der dort verwendete Lichtstabilisator, d. h. die Verbindung Nr. (t4),, durch verschiedene bekannte Lichtstabilisatoren ausser den erfindungsgemäss vorgeschriebenen Piperidinderivaten oder Oxalsäureanilidderivaten ersetzt wurde. Comparative Examples 4 to 7 Example 1 was repeated, but with the light stabilizer used there, d. H. connection no. (t4) ,, by various known light stabilizers in addition to those according to the invention prescribed piperidine derivatives or oxalic acid anilide derivatives has been replaced.
Die Versuchsergebnisse der Formgegenstände sind in den Tabellen I.und II aufgeführt.The test results of the molded articles are shown in Tables I. and II listed.
Tabelle I (Allgemeine physikalische Eigenschaften) Beispiel Lichtstabilisator Anfangs- Anfangs- Langzeitiger Aussetzungstest in Heissluft Nr. Verbindung+1 Menge aussehen des zugfestig- von 140° C (500 Stunden) Nr. (THT) Produktes +2 keit +3 Beibehaltung der Beibehaltung der (kg/cm²) Zugfestigkeit (%) +4 Dehnung (%) +5 1 (14) 0,05 O 635 100 100 2 (4) 0,1 O 630 100 100 3 (16) 0,2 O 625 100 98 4 (11) 0,2 625 100 98 5 (9) 0,1 O 630 100 100 6 (18) 0,07 O 630 100 100 7 (19) 0,1 O 630 100 100 8 (14) 1,5 O - # 620 100 85 9 (29) 0,05 O 635 100 100 10 (22) 0,1 O 630 100 100 11 (32) 0,1 O 630 100 100 12 (31) 0,05 O 635 100 100 13 (30) 0,07 O 635 100 100 14 (33) 0,05 O 635 100 100 15 (29) 1,5 O - # 620 100 85 (14) 0,02 O 16 O 635 100 100 (29) 0,02 17 (14) 0,2 O 635 100 100 18 (14) 0,05 O 635 100 100 19 (14) 0,05 O 700 100 90 Tabelle I (Fortsetzung) Beispiel Lichtstabilisator Anfangs- Anfangs- Langzeitiger Aussetzungstest in Heissluft Nr. Verbindung+1 Menge aussehen des zugfestig- von 140° C (500 Stunden) Nr. (THT) Produktes +2 keit +3 Beibehaltung der Beibehaltung der (kg/cm²) Zugfestigkeit (%) +4 Dehnung (%) +5 20 (29) 0,05 O 700 100 90 Vergleichsbeispiele Nr.Table I (General Physical Properties) Example Light Stabilizer Initial Initial Long Term Exposure Test in Hot Air No. Compound + 1 Quantity Appearance of the tensile strength of 140 ° C (500 hours) No. (THT) product +2 speed +3 Retention of retention of tensile strength (kg / cm²) +4 elongation (%) +5 1 (14) 0.05 O 635 100 100 2 (4) 0.1 O 630 100 100 3 (16) 0.2 O 625 100 98 4 (11) 0.2 625 100 98 5 (9) 0.1 O 630 100 100 6 (18) 0.07 O 630 100 100 7 (19) 0.1 O 630 100 100 8 (14) 1.5 O - # 620 100 85 9 (29) 0.05 O 635 100 100 10 (22) 0.1 O 630 100 100 11 (32) 0.1 O 630 100 100 12 (31) 0.05 O 635 100 100 13 (30) 0.07 O 635 100 100 14 (33) 0.05 O 635 100 100 15 (29) 1.5 O - # 620 100 85 (14) 0.02 O 16 O 635 100 29 (100) 0.02 14 (17) 0.2 O 635 100 100 14 (18) 0.05 O 635 100 100 14 (19) 0.05 O 700 100 90 Table I (continued) Example of light stabilizer Initial Initial Long Term Exposure Test in Hot Air No. Compound + 1 Quantity Appearance of the tensile strength of 140 ° C (500 hours) No. (THT) product +2 speed +3 Retention of retention (kg / cm²) tensile strength (%) +4 elongation (%) +5 20 (29) 0.05 O 700 100 90 Comparative Example No.
1 - O 635 100 100 2 - O 635 100 100 3 - O 700 100 90 4 a 0,1 X 590 75 15 5 b 0,1 X 590 80 20 6 c 0,1 # 560 70 10 7 d 0,1 X 560 70 10 +1) a: 2-Hydroxy-4-octoxy-benzophenon.1 - O 635 100 100 2 - O 635 100 100 3 - O 700 100 90 4 a 0.1 X 590 75 15 5 b 0.1 X 590 80 20 6 c 0.1 # 560 70 10 7 d 0.1 X 560 70 10 +1) a: 2-Hydroxy-4-octoxy-benzophenone.
b: a-Carboxy-ß-phenylcinnamonitril c: 4-tert.-Butylphenylbenzoat d: p-tert.-Butylphenylslicylat +2) Anfangsaussehen des Formproduktes: Verwendetes Messinstrument: Hunter-Farbdifferenz-Messgerät der Nippon Denshoku Kogyo K.K. b: α-carboxy-β-phenylcinnamonitrile c: 4-tert-butylphenylbenzoate d: p-tert-butylphenylslicylate +2) initial appearance of the molded product: used Measuring instrument: Hunter color difference measuring device from Nippon Denshoku Kogyo K.K.
Kriterium der relativen Bewertung: (b-Wert) (Beobachtung mit dem unbewaffneten Auge) Qo : N-1,0 äusserst weiss Q : -1,0 - 0,0 weiss b : O,O - +1,0 schwach gelbstichig X : +1,O, sichtbar gelb +3) Zugfestigkeit: Teststandard gemäss ASTM-D-638 +4) prozentuelle Beibehaltung der Zugfestigkeit (%) = Zugfestigkeit nach der Alterung Anfangszugfestigkeit x 100 +5) prozentuelle Beibehaltung der Dehnung (%) = Dehnung nach der Alterung x 100 Anfangsdehnung Anfangsdehnung Tabelle II Lichtbeständigkeit Beispiel Lichtstabilisator Weatherometerstrahlungstest (150 Std.) Aussetzung im Aussetzung im Nr. Verbindung Zuge- Verfär- Beibe- Beibe- Freien (3 Monate) Inneren an Nr. (+1) setzte bung +6 haltung der haltung der Span-Verfär- Beibe- fluoreszieren-Menge Dehnung (%) nung und Schlag- bung +7 haltung des Licht (THT) festigkeit (%) +9 der Deh- (2 Monate) nung (%) Verfärbung +8 1 (14) 0,05 # 75 77 O 70 O 2 (4) 0,1 # 70 74 O 65 O 3 (16) 0,2 # 73 70 O 69 O 4 (11) 0,2 # 73 75 O 68 O 5 (9) 0,1 # 70 70 O 67 O 6 (18) 0,07 # 70 73 O 66 O 7 (19) 0,1 # 73 75 O 67 O 8 (14) 1,5 O 80 82 O 72 O 9 (29) 0,05 O 75 73 # 70 O 10 (22) 0,1 O 70 75 # 66 O 11 (32) 0,1 O 70 70 # 67 O 12 (31) 0,05 O 71 72 # 68 O 13 (30) 0,07 O 73 75 # 67 O 14 (33) 0,05 O 70 71 # 68 O 15 (29) 1,5 O 78 80 O 73 O (14) 0,02 O 16 75 79 O 70 O (29) 0,02 17 (14) 0,2 O 75 73 O 69 O 18 (14) 0,05 # 70 70 O 68 O Tabelle II (Fortsetzung) Beispiel Lichtstabilisator Weatherometerstrahlungstest (150 Std.) Aussetzung im Aussetzung im Nr. Verbindung zuge- Verfär- Beibe- Beibe- Freien (3 Monate) Inneren an Nr. (+1) setzte bung +6 haltung der haltung der Span-Verfär- Beibe- fluoreszieren-Menge Dehnung (%) nung und Schlag- bung +7 haltung des Licht (THT) festigkeit (%) +9 der Deh- (2 Monate) nung (%) Verfärbung +8 19 (14) 0,05 # 63 61 O 58 O 20 (29) 0,05 # 62 60 O 60 O Vergleichsbeispiel Nr. Relative evaluation criterion: (b-value) (observation with the unarmed eye) Qo: N-1.0 extremely white Q: -1.0 - 0.0 white b: O, O - +1.0 slightly yellowish X: +1, O, visible yellow +3) Tensile strength: test standard according to ASTM-D-638 +4) percentage retention of tensile strength (%) = tensile strength after of aging Initial tensile strength x 100 +5) percentage retention of elongation (%) = Elongation after aging x 100 initial elongation initial elongation Tabel II Light resistance Example light stabilizer Weatherometer radiation test (150 Std.) Exposure in exposure in the no. Connection to-discolor-be-be-free (3 months) Inside at No. (+1) put exercise +6 attitude of attitude of the chip discoloration Additional fluorescence amount of elongation (%) and impact +7 exposure to light (THT) strength (%) +9 of elongation (2 months) strain (%) discoloration +8 1 (14) 0.05 # 75 77 O 70 O 2 (4) 0.1 # 70 74 O 65 O 3 (16) 0.2 # 73 70 O 69 O 4 (11) 0.2 # 73 75 O 68 O 5 (9) 0.1 # 70 70 O 67 O 6 (18) 0.07 # 70 73 O 66 O 7 (19) 0.1 # 73 75 O 67 O 8 (14) 1.5 O 80 82 O 72 O 9 (29) 0.05 O 75 73 # 70 O 10 (22) 0.1 O 70 75 # 66 O 11 (32) 0.1 O 70 70 # 67 O 12 (31) 0.05 O 71 72 # 68 O 13 (30) 0.07 O 73 75 # 67 O 14 (33) 0.05 O 70 71 # 68 O 15 (29) 1.5 O 78 80 O 73 O (14) 0.02 O 16 75 79 O 70 O (29) 0.02 17 (14) 0.2 O 75 73 O 69 O 18 (14) 0.05 # 70 70 O 68 O Tabel II (continued) Example of a light stabilizer, weatherometer radiation test (150 hours) Exposure in Exposure in the no. Connection to- discard- bebe- bebe- free (3 Months) inside at No. (+1) put exercise +6 attitude of attitude of the chip discoloration Additional fluorescence amount of elongation (%) and impact +7 exposure to light (THT) strength (%) +9 of elongation (2 months) elongation (%) discoloration +8 19 (14) 0.05 # 63 61 O 58 O 20 (29) 0.05 # 62 60 O 60 O Comparative Example No.
1 - X 15 25 X 15 X 2 - X 13 20 X 13 X 3 - X 8 10 X 10 X 4 a 0,1 # - - X - X 5 b 0,1 # - - X - X 6 c 0,1 # - - X - X 7 d 0,1 # - - X - X +1) In der Tabelle II waren die lichtstabilisierenden Verbindungen a, b, c und d die gleichen, wie sie bei Tabelle I aufgeführt sind.1 - X 15 25 X 15 X 2 - X 13 20 X 13 X 3 - X 8 10 X 10 X 4 a 0.1 # - - X - X 5 b 0.1 # - - X - X 6 c 0.1 # - - X - X 7 d 0.1 # - - X - X +1) In Table II, the light stabilizing compounds a, b, c and d were the same as listed in Table I.
+6) Weatherometerstrahlungstest: Messgerät: Sunshine Weatherometer der Suga Testing Machines K.K. (Kohlenbogenstrahlung).+6) Weatherometer radiation test: Measuring device: Sunshine Weatherometer of Suga Testing Machines K.K. (Coal arc radiation).
Das Kriterium der relativen Bewertung der Verfärbung (Verfärbung nach 150 Stunden Bestrahlung) : (b-Wert) (Beobachtet mit dem unbewaffneten Auge) O : ~+1,0 verblieb weiss G : +1,0 - +2,0 kaum vergilbt a : +2,0 - +3,0 geringfügig vergilbt X : +3,0~ stark vergilbt +7) Aussetzungstest im Freien: Die Verfärbung des Produktes nach 3 Monaten Aussetzung im Freien an Sonnenlicht in einem Winkel von 45° zur Erde wurde untersucht. The criterion of the relative evaluation of the discoloration (discoloration after 150 hours of irradiation): (b-value) (observed with the naked eye) O: ~ + 1.0 remained white G: +1.0 - +2.0 hardly yellowed a: +2.0 - +3.0 slightly yellowed X: + 3.0 ~ strongly yellowed +7) Outdoor exposure test: The discoloration of the product after 3 months of outdoor exposure to sunlight at an angle from 45 ° to the earth was examined.
Das Kriterium der relativen Bewertung: (b-Wert) (Beobachtet' mit dem unbewaggneten Auge) Qo + 2,O kaum vergilbt # : +2,0 - +3,0 geringfügig vergilbt # : +3,0 - +4,0 vergilbt X : +4,0 ~ stark vergilbt - +8) Bestrahlungstest mit fluoreszierendem Licht im Inneren Bedingungen im Inneren (Raumtemperatur) Fluoreszierendes Licht: 240 W Abstand von der Lichtquelle: 30 cm Die Verfärbung nach einer Aussetzung des Produktes für 2 Monate wurde untersucht. Während des Testzeitraumes konnte das Sonnenlicht durch das Fenster eintreten. The criterion of the relative evaluation: (b-value) (observed 'with the unmoved eye) Qo + 2, O hardly yellowed #: +2.0 - +3.0 slightly yellowed #: +3.0 - +4.0 yellowed X: +4.0 ~ heavily yellowed - +8) radiation test with fluorescent light inside conditions inside (room temperature) fluorescent Light: 240 W Distance from the light source: 30 cm The discoloration after exposure of the product for 2 months was examined. That was possible during the test period Sunlight entering through the window.
Kriterium der relativen Bewertung: (b-Wert) (Beo'bachtung mit dem unbewaffneten Auge) N+1 : +1,0 0 verblieb weiss # : +1,0 - +2,0 kaum vergilbt # : +2,0 - +3,0 geringfügig vergilbt X : +3,0 ~ stark vergilbt. Criterion of the relative evaluation: (b-value) (observation with the unarmed eye) N + 1: +1.0 0 remained white #: +1.0 - +2.0 hardly yellowed # : +2.0 - +3.0 slightly yellowed X: +3.0 ~ heavily yellowed.
+9) Prozentuelle Beibehaltung der Zugschlagfestigkeit (%) = Zugschlagfestigkeit nach der Alterung x 100 Anfangszugschlagfestigkeit x +9) Percentage retention of tensile impact strength (%) = tensile impact strength after aging x 100 initial tensile impact strength x
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0151042A2 (en) * | 1984-01-31 | 1985-08-07 | Polyplastics Co. Ltd. | Polyacetal resin composition and moulded products thereof |
| EP0172691A1 (en) * | 1984-08-15 | 1986-02-26 | Polyplastics Co. Ltd. | Weather-resistant polyacetal resin composition |
| DE3710099A1 (en) * | 1986-04-04 | 1987-10-08 | Sandoz Ag | PLASTIC STABILIZERS BASED ON OXAL ACID ANILIDES |
| EP0496638A2 (en) * | 1991-01-24 | 1992-07-29 | Polyplastics Co. Ltd. | Stabilized polyoxymethylene resin composition |
| US5232965A (en) * | 1991-03-22 | 1993-08-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Stabilized polyacetal compositions |
| WO2005059030A1 (en) | 2003-12-18 | 2005-06-30 | Ticona Gmbh | Polyoxymethylene molding compounds and use thereof |
| WO2015176978A1 (en) * | 2014-05-21 | 2015-11-26 | Solvay Specialty Polymers Usa, Llc | Piperidine-based stabilizers and polymers end-capped with the same |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6136339A (en) * | 1984-07-27 | 1986-02-21 | Polyplastics Co | Weather-resistant polyacetal resin composition |
| JPH0629306B2 (en) * | 1986-07-02 | 1994-04-20 | 東レ株式会社 | Method for producing stable oxymethylene copolymer |
| JPH0643544B2 (en) * | 1986-09-05 | 1994-06-08 | 東レ株式会社 | Oxymethylene copolymer composition |
| JPH06829B2 (en) * | 1986-05-01 | 1994-01-05 | 東レ株式会社 | How to stop the polymerization reaction |
| JPH06831B2 (en) * | 1986-07-21 | 1994-01-05 | 東レ株式会社 | Method for producing oxymethylene copolymer |
| JPH06832B2 (en) * | 1986-09-18 | 1994-01-05 | 東レ株式会社 | Method for producing oxymethylene copolymer |
| JP3281153B2 (en) * | 1993-11-30 | 2002-05-13 | ポリプラスチックス株式会社 | Polyacetal resin composition |
| JP2853982B2 (en) * | 1995-11-27 | 1999-02-03 | 東レ株式会社 | How to stop the polymerization reaction |
| JP2853983B2 (en) * | 1995-11-27 | 1999-02-03 | 東レ株式会社 | Method for producing oxymethylene copolymer |
| JP2001164087A (en) | 1999-12-03 | 2001-06-19 | Polyplastics Co | Branched polyacetal resin composition |
| MY139524A (en) * | 2004-06-30 | 2009-10-30 | Ciba Holding Inc | Stabilization of polyether polyol, polyester polyol or polyurethane compositions |
-
1980
- 1980-12-11 JP JP17486480A patent/JPS5798545A/en active Pending
-
1981
- 1981-12-09 DE DE19813148768 patent/DE3148768A1/en not_active Withdrawn
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0151042A3 (en) * | 1984-01-31 | 1985-08-21 | Polyplastics Co. Ltd. | Polyacetal resin composition and moulded products thereof |
| EP0151042A2 (en) * | 1984-01-31 | 1985-08-07 | Polyplastics Co. Ltd. | Polyacetal resin composition and moulded products thereof |
| US5859098A (en) * | 1984-08-15 | 1999-01-12 | Polyplastics Co., Ltd. | Weather resistant polyacetal composition |
| EP0172691A1 (en) * | 1984-08-15 | 1986-02-26 | Polyplastics Co. Ltd. | Weather-resistant polyacetal resin composition |
| DE3710099A1 (en) * | 1986-04-04 | 1987-10-08 | Sandoz Ag | PLASTIC STABILIZERS BASED ON OXAL ACID ANILIDES |
| EP0496638A2 (en) * | 1991-01-24 | 1992-07-29 | Polyplastics Co. Ltd. | Stabilized polyoxymethylene resin composition |
| EP0496638A3 (en) * | 1991-01-24 | 1993-03-31 | Polyplastics Co. Ltd. | Stabilized polyoxymethylene resin composition |
| US5232965A (en) * | 1991-03-22 | 1993-08-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Stabilized polyacetal compositions |
| WO2005059030A1 (en) | 2003-12-18 | 2005-06-30 | Ticona Gmbh | Polyoxymethylene molding compounds and use thereof |
| WO2015176978A1 (en) * | 2014-05-21 | 2015-11-26 | Solvay Specialty Polymers Usa, Llc | Piperidine-based stabilizers and polymers end-capped with the same |
| CN106458895A (en) * | 2014-05-21 | 2017-02-22 | 索尔维特殊聚合物美国有限责任公司 | Piperidine-based stabilizers and polymers end-capped with the same |
| CN106458895B (en) * | 2014-05-21 | 2020-12-11 | 索尔维特殊聚合物美国有限责任公司 | Piperidine-based stabilizers and polymers capped therewith |
| US11111215B2 (en) | 2014-05-21 | 2021-09-07 | Solvay Specialty Polymers Usa, Llc | Piperidine-based stabilizers and polymers end-capped with the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
| 8130 | Withdrawal | ||
| 8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: KOHLER, M., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT., 8000 MUENCHEN |