DE3144848C2 - Rubber compositions resistant to thermal aging - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft gegen thermische Alterung beständige Kautschukzusammensetzungen, die ein kautschukartiges Polymer, Diphenylamin, ein Diphenylaminderivat, Phenol und/oder ein Phenolderivat als Alterungsschutzmittel für das kautschukartige Polymer sowie ein Polyalkylenglycol bzw. ein Polyalkylenglycolderivat mit einem mittleren Molekulargewicht von 100 bis 5000 sowie ggf. eine Verbindung der Formel (Formel) enthalten. Vorzugsweise ist das Alterungsschutzmittel als Teil der Molekülkette chemisch an das kautschukartige Polymer gebunden. Die erfindungsgemäßen Kautschukzusammensetzungen weisen gegenüber Zusammensetzungen, die lediglich aus dem kautschukartigen Polymer und dem Alterungsschutzmittel oder lediglich aus dem kautschukartigen Polymer und dem Polyalkylenglycol bestehen, unerwartet überlegene Beständigkeit gegen thermische Alterung auf.The invention relates to rubber compositions resistant to thermal aging which contain a rubber-like polymer, diphenylamine, a diphenylamine derivative, phenol and / or a phenol derivative as an anti-aging agent for the rubber-like polymer and a polyalkylene glycol or a polyalkylene glycol derivative with an average molecular weight of 100 to 5000 and optionally a Compound of formula (formula) included. The anti-aging agent is preferably chemically bonded to the rubber-like polymer as part of the molecular chain. The rubber compositions according to the invention have unexpectedly superior resistance to thermal aging compared to compositions which consist only of the rubber-like polymer and the anti-aging agent or only of the rubber-like polymer and the polyalkylene glycol.
Description
2. Kautschukzusammensetzungen nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch 0,1 bis 5 Gew.-Teile Alterungsschutzmittel auf 100 Gew.-Teile des Dienkautschuks.2. Rubber compositions according to claim 1, characterized by 0.1 to 5 parts by weight of anti-aging agents to 100 parts by weight of the diene rubber.
3. KautschukzusammensetzuDgen nach Anspruch 1 oder 2, gekennzeichnet durch N-{4-Anilinophenyl)-acrylamid und/oder N-(4-Anilinophenyl)-methacrylamid als Alterungsschutzmittel.3. Rubber compositions according to claim 1 or 2, characterized by N- {4-anilinophenyl) acrylamide and / or N- (4-anilinophenyl) methacrylamide as an anti-aging agent.
4. KautschukzusammensRtzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, ferner gekennzeichnet durch eine Verbindung der Formel4. Rubber compositions according to any one of claims 1 to 3, further characterized by a Compound of formula
RO-C-CH2CHj-S-CH2CH2-C-ORRO-C-CH 2 S-CHj-CH 2 CH 2 -C-OR
Il IlIl Il
ο οο ο
mit.
R = C10-bis C20-Alkylwith.
R = C 10 to C 20 alkyl
als zusätzliches Alterungsschutzmittel in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-Teilen auf 100 Gew.-Teile Dienkautschuk. as an additional anti-aging agent in an amount of 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of diene rubber.
5. Kautschukzusammensetzungen nach Anspruch 4, gekennzeichnet durch eine Verbindung der Formeln5. Rubber compositions according to claim 4, characterized by a compound of the formulas
oderor
Il IlIl Il
ο οο ο
als zusätzliches Alterungsschutzmittel.as an additional anti-aging agent.
6. Kautschukzusammensetzungen nach Anspruch 4 oder 5, gekennzeichnet durch O1I bis 5 Gew.-Teile des zusätzlichen Alterungsschutzmittels auf 100 Gew.-Teile Dienkaulschuk.6. Rubber compositions according to claim 4 or 5, characterized by O 1 I to 5 parts by weight of the additional anti-aging agent per 100 parts by weight of diene rubber.
Die Erfindung betrifft gegen thermische Alterung beständige Kautschukzusammensetzungenr.ach dem Oberbegriff des Anspruchs 1.The invention relates to rubber compositions resistant to thermal aging according to the preamble of claim 1.
Kautschukartige Polymere und insbesondere Polymere mit ungesättigten Bindungen in der Molekülkette unterliegen unter der Einwirkung von Ozon, Sauerstoff, Hitze oder Licht molekularen Abbaureaktionen, durch die sie weich oder hart werden, wodurch wiederum verschiedene Eigenschaften in erheblichem Maße verschlechtert werden: in zahlreichen Fällen treten hierdurch Probleme beim praktischen Einsatz auf. Zur Verhinderung derartiger Abbaueffekte wurden bereits verschiedene Alterungsschutzmittel wie etwa Verbindungen vom Phenoltyp, vom Amintyp udgl. als Zusätze mit dem Kautschuk gemischt, wodurch sich erhebliche Effekte in Einsatzfällen erzielen lassen, bei denen relativ milde Temperaturbedingungen vorliegen.Rubber-like polymers and especially polymers with unsaturated bonds in the molecular chain are subject to molecular degradation reactions under the influence of ozone, oxygen, heat or light which they become soft or hard, which in turn deteriorates various properties to a considerable extent are: in numerous cases this leads to problems in practical use. To prevent such degradation effects, various anti-aging agents such as Phenol-type, amine-type compounds and the like. mixed as additives with the rubber, which results in can achieve significant effects in applications where relatively mild temperature conditions are present.
So sind beispielsweise aus der DE-OS 17 95 678 Dienkautschuke bekannt, die Polyether mit endständigen OH-Gruppen, d. h. Polyalkylenglycole, oder Phenyl-/?-napthylamin als Stabilisatoren enthalten. Wichtig ist hierbei, daß der Stabilisator nach der Herstellung des Dienkautschuks eingebracht wird, also in Form eines physikalischen Gemischs mit der Kautschukmatrix vorliegt. Aus der JP-OS 22 195/65 sind ferner Thioether wie z. B. Di^-carbododecyloxyethyl)-thioether als Stabilisatoren für Kautschuk gegen Ozonabbau bekannt.For example, from DE-OS 17 95 678 diene rubbers are known, the polyethers with terminal OH groups, d. H. Contain polyalkylene glycols or phenyl - /? - napthylamine as stabilizers. It is important here, that the stabilizer is introduced after the production of the diene rubber, that is to say in the form of a physical one Mixture with the rubber matrix is present. From JP-OS 22 195/65 are also thioethers such. B. Di ^ -carbododecyloxyethyl) thioether known as stabilizers for rubber against ozone depletion.
In jüngster Zeit werden jedoch an praktisch verwendbare Kautschukprodukte immer schärfere Anforderungen gestellt, die beispielsweise gegenüber Autoabgasen von Motoren beständig sein müssen, die aufgrund technischer Verbesserungen zu höheren Temperaturen im Motorbereich führen. Unter derartig erschwerten Cinsatzbedingungcn sind die bisher verwendeten Alterungsschutzmittel, die mit dem Kaulschukmatcrial gemischt wurden, nicht mehr in der Lage, den thermischen Abbau zu verhindern.Recently, however, practical rubber products have become more and more stringent placed, for example, must be resistant to car exhaust from engines due to technical improvements lead to higher temperatures in the engine area. Under such difficult Conditions of use are the anti-aging agents used so far, which are mixed with the chewing material were no longer able to prevent thermal degradation.
Es bestand daher ein erhebliches Bedürfnis nach Kautschukzusammcnsctzungcn mit ausgezeichneter Bcstän-There was therefore a considerable need for rubber compositions with excellent compositions.
digkeit gegenüber thermischer Alterung, deren verschiedene Eigenschaften beim Einsatz in Luft bei hohen Temperaturen auf ihren günstigen Werten gehalten werden können.resistance to thermal aging, the various properties of which when used in air at high Temperatures can be kept at their favorable values.
Der Erfindung liegt entsprechend die Aufgabe zugrunde, gegen thermische Alterung beständige Kautschukzusammensetzungen anzugeben, aus denen Kautschukprodukte zugänglich sind, die ausgezeichnete Beständigkeit gegen thermische Alterung beim Einsatz bei hohen Temperaturen aufweisen.The object of the invention is accordingly to provide rubber compositions which are resistant to thermal aging indicate from which rubber products are accessible, the excellent resistance against thermal aging when used at high temperatures.
Die Aufgabe wird anspruchsgemäß gelost.The task is solved according to the claims.
Vorteilhafte Weiterbildungen sind Gegenstand der Unteransprüche.Advantageous further developments are the subject of the subclaims.
Die erfindungsgemäßen Kautschukzusammensetzungen auf der Basis eines Dienkautschuks enthalten ein Polyalkylenglycol bzw. Polyalkylenglycoiderivat mit einem mittleren Molekulargewicht unter 5000 (im folgenden kurz als Coadditiv 1 bezeichnet) sowie mindestens ein unter Diphenylamin, Diphenylaminderivaten, Phenol und Phenolderivaten ausgewähltes Alterungsschutzmittel für den Dienkautschuk und sind dadurch gekennzeichnet, daß das Alterungsschutzmittel an den Dienkautschuk chemisch gebunden ist.The rubber compositions of the invention based on a diene rubber contain a Polyalkylene glycol or polyalkylene glycol derivative with an average molecular weight below 5000 (hereinafter briefly referred to as coadditive 1) and at least one of diphenylamine, diphenylamine derivatives, phenol and phenol derivatives are selected anti-aging agents for diene rubber and are characterized by that the anti-aging agent is chemically bonded to the diene rubber.
Sie enthalten ferner ggf. eine Verbindung der FormelThey may also contain a compound of the formula
RO-C-CHjCH2-S-CH2CHj-C-OR isRO-C-CHjCH 2 -S-CH 2 CHj-C-OR is
Il IlIl Il
ο οο ο
R = Cm- bis C2o-AlkylR = Cm- to C2o-alkyl
(im folgenden als Coadditiv II bezeichnet).(hereinafter referred to as coadditive II).
Erfindungsgemäß werden das Alterungsschutzmittel vom Amintyp oder vom Phenoltyp sowie ein Polyalkylenglycol in Kombination miteinander verwendet, wodurch die Beständigkeit der Dienkautschuke gegenüber thermischer Alterung im Vergleich »ait Fällen erheblich verbessert werden kann, beidenen das Alterungsschutzmittel vom Amin- oder Phenoltyp allein oder das Polyalkylenglycol allein zugesetzt sind.According to the present invention, the amine type or phenol type anti-aging agent and a polyalkylene glycol are used used in combination with each other, thereby increasing the resistance of the diene rubbers Thermal aging can be considerably improved in comparison with cases, both of which use the anti-aging agent of the amine or phenol type alone or the polyalkylene glycol alone is added.
Erfindungsgemäß verwendbare Alterungsschutzmittel sind beispielsweise Diphenylamin sowie die Diphenylaminderivate p-Aminodiphenylamin, N-Isopropylaminodiphenylamin, N-(4-Anilinophenyl)-acrylamid, N-(4-AniIino-phenyl)-methacrylamid, N-(4-AniIinophenyl)-benzoylamid udgl, ferner Phenol sowie Phenolderivate wie etwa 2.6-Di-t-outylphenoI, 2.6-Di-t-butylcresol udgl.Anti-aging agents which can be used according to the invention are, for example, diphenylamine and the diphenylamine derivatives p-aminodiphenylamine, N-isopropylaminodiphenylamine, N- (4-anilinophenyl) acrylamide, N- (4-anilinophenyl) methacrylamide, N- (4-AniIinophenyl) -benzoylamid and the like, also phenol and phenol derivatives such as 2.6-di-t-outylphenol, 2.6-di-t-butylcresol and the like.
Als Polyalkylenglycole (Palyalky-· jnoxide bzw. Polyetherglycole) bzw. entsprechende Derivate, die als Coadditiv I verwendet werden, sied beispielsweise Polyethylenglycol, Polypropylenglycol, Polytetramethylenetherglycol, Polyepichlorhydringlycol udg. verwendbar. Das Molekulargewicht des Polyalkylenglycols beträgt 100 bis 5000 und vorzugsweise 100 bis 2000. Wenn das Molekulargewicht außerhalb des Bereichs von 100 bis 5000 liegt, wird durch den Zusatz des entsprechenden Polyalkylenglycols keine Verbesserung der thermischen Alterungsbeständigkeit erzielt.As polyalkylene glycols (Palyalky- · jnoxides or polyether glycols) or corresponding derivatives, which as coadditive I can be used, for example, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol, Polyepichlorohydrin glycol and g. usable. The molecular weight of the polyalkylene glycol is 100 to 5000 and preferably 100 to 2000. When the molecular weight is outside the range of 100 to 5000 the addition of the corresponding polyalkylene glycol does not improve the thermal aging resistance achieved.
Erfindungsgemäß sind die Mengen des Alterungsschutzmittels und des Coadditivs I nicht von entscheidender Bedeutung, jedoch werden beide Verbindungen üblicherweise in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.-Teilen und vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-Teilen auf 100 Gew.-Teile des Dienkautschuks eingesetzt. Wenn ihre Mengen unter 0,1 Gew.-Teilen liegen, ist die erzielte Alterungsschutzwirkung zu gering. Wenn ihre Menge andererseits über 10 Gew.-Teile beträgt, wird die thermische Alterungsbeständigkeit nicht proportional zur zugesetzten Menge verbessert, wobei die Wirkung oberhalb 10 Gew.-Teilen ziemlich abnimmt.According to the invention, the amounts of the anti-aging agent and of the coadditive I are not critical Meaning, however, both compounds are usually used in an amount of 0.01 to 10 parts by weight and preferably 0.1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the diene rubber. When their quantities are below 0.1 parts by weight, the anti-aging effect achieved is too low. If on the other hand their crowd is over Is 10 parts by weight, the thermal aging resistance becomes not proportional to the amount added improved, the effect decreasing somewhat above 10 parts by weight.
Durch Verwendung des Coadditivs II kann die thermische Alterungsbeständigkeit der Dienkautschuke noch weiter verbessert werden; dieser Zusatz wird vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-Teilen und noch bevorzugter von 0,1 bis 5 Gew.-Teilen auf 100 Gew.-Teile des Dienkautschuks zugegeben. Als Coadditiv II sind die VerbindungenBy using the coadditive II, the thermal aging resistance of the diene rubbers can still be improved to be further improved; this addition is preferably used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight and more more preferably added from 0.1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the diene rubber. As coadditive II are the connections
C12H25O-C —CHjCHj—S—CHjCH2-C —OC12H25 C 12 H 25 OC-CHjCHj-S-CHjCH 2 -C -OC 12 H 25
Il IlIl Il
ο οο ο
C11H37O — C — CH2C H2—S — CHjC Hj— C — O CuH>7 ss C11H37O - C - CH 2 CH 2 -S - CHjC HJ C - O CuH> 7 ss
Il IlIl Il
ο οο ο
am leichtesten zugänglich und werden bevorzugt eingesetzt.most easily accessible and preferred.
Erfindungsgemäß werden als Dienkautschuke Dienpolymere, also Polymere aus Monomeren vom Dientyp, verwendet, die einem thermischen Abbau unterliegen können, beispielsweise Polymere auf der Basis von Isopren, Butadien. Chloropren udgl. Hierzu gehören beispielsweise Butadien-Acrylnitril-Copolymere (NBR), Butadien-Styrol-Copolymere (SBR), Isopren-Acrylnitril-Copolymcre (NIR), lsopren-Butadien-Acrylnitril-Copolymere (N BI R), Polybutadiene (BR), Polychloroprene (CR), Polyisoprene (1 R) sowie ihre Gemische.According to the invention, the diene rubbers used are diene polymers, that is to say polymers made from monomers of the diene type, used, which may be subject to thermal degradation, for example polymers based on Isoprene, butadiene. Chloroprene and the like. These include, for example, butadiene-acrylonitrile copolymers (NBR), Butadiene-styrene copolymers (SBR), isoprene-acrylonitrile copolymers (NIR), isoprene-butadiene-acrylonitrile copolymers (N BI R), polybutadienes (BR), polychloroprene (CR), polyisoprene (1 R) and their mixtures.
Das Alterungsschutzmittel wird erfindungsgemäß als eine der Monomcrkomponenten bei der Herstellung des Dienkautschuks eingesetzt, so daß es mit copolymerisiert und am Dienkautschuk chemisch gebunden wird.According to the invention, the anti-aging agent is used as one of the monomer components in the production of the Diene rubber used so that it is copolymerized with and chemically bonded to the diene rubber.
Das chemisch als Teil des Kautschuks gebundene Alterungsschutzmittel kann beispielsweise durch folgende Strukturformel von Polymereinheiten dargestellt werden:The anti-aging agent chemically bound as part of the rubber can, for example, by the following Structural formula of polymer units can be represented:
-fee--fairy-
J C=O J C = O
NHNH
Diese Strukturen können durch Copolymerisation des entsprechenden Monomers z. B. mit N-(4-Anilinophenylj-acrylamid bzw. N-(4-Anilinophenyl)-methacrylamid hergestellt werden.These structures can be formed by copolymerization of the corresponding monomer, for. B. with N- (4-anilinophenylj-acrylamide or N- (4-anilinophenyl) methacrylamide are produced.
Als Copolymerisationsverfahren körnen die Emulsionspolymerisation, die Lösungspolymei isation, die Suspensionspolymerisation udgl. angewandt werden; üblicherweise wird die Emulsionspolymerisation herangezogen. Emulsion polymerization, solution polymerization and suspension polymerization can be used as copolymerization methods etc. be applied; Emulsion polymerization is usually used.
Die Polymerisationstemperatur ist erfindungsgemäß nicht entscheidend; sie liegt vorzugsweise zwischen 0 und 50° C.According to the invention, the polymerization temperature is not critical; it is preferably between 0 and 50 ° C.
Die erfindungsgemäßen Kautschukzusammensetzungen weisen bei Verwendung an Luft bei hohen Temperaturen
ausgezeichnete thermische Alterungsbeständigkeit auf.
Wahlweise können herkömmliche Compoundierungsmittel wie Verstärkungsmaterialien, Füllstoffe, Weichmacher,
Erweichungsmittel sowie Vulkanisationsmittel mit der erfindungsgemäßen Kautschukzusammensetzung
compoundiert werden. Das resultierende Compound kann nach Vulkanisation oder ohne Vulkanisation
nicht nur für allgemeine Verwendungszwecke, sondern in besonders ausgedehntem Maße auf Anwendungsgebieten
eingesetzt werden, auf denen hohe Hitzebeständigkeit, Wasserfestigkeit, Ozonfestigkeit, Ölbeständigkeit
udgl. verlangt sind, um die charakteristischen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen am
besten auszunutzen. Die oben angegebenen Compounds können beispielsweise in zufriedenstellender Weise als
Tankmaterialien, für Druckwalzen, als Verpackungsmittel, für Dichtpackungen, Abdichtmittel, Diaphragmen,
Beschichtungsmaterialien, Kleber udgl. verwendet werden.The rubber compositions of the present invention have excellent thermal aging resistance when used in air at high temperatures.
Optionally, conventional compounding agents such as reinforcing materials, fillers, plasticizers, emollients and vulcanizing agents can be compounded with the rubber composition according to the invention. The resulting compound, after vulcanization or without vulcanization, can be used not only for general purposes, but to a particularly extensive extent in areas of application in which high heat resistance, water resistance, ozone resistance, oil resistance and the like. are required in order to best utilize the characteristic properties of the compositions of the invention. The compounds specified above can be used, for example, in a satisfactory manner as tank materials, for pressure rollers, as packaging means, for sealing packings, sealing means, diaphragms, coating materials, adhesives and the like. be used.
Die Erfindung wird im folgenden anhand von Ausführungsbeispiclen näher erläutert. In den Beispielen wurde die Compoundierung nach der Formulierung von Tabelle 1 vorgenommen.The invention is explained in more detail below with reference to exemplary embodiments. In the examples, the compounding carried out according to the formulation of Table 1.
Gew.-TeilcPart by weight c
Dienkautschuk 100Diene rubber 100
Alterungsschutzmittel (vgl.Tabelle 2)Anti-aging agents (see Table 2)
Coadditiv (vgl.Tabelle 2)Coadditive (see Table 2)
Ruß (MAF-RuS) 20Carbon Black (MAF-RuS) 20
Kieselsäure (SiO1) 20Silica (SiO 1 ) 20
Silan-Kupplungsmiuel 0,2Silane coupling agent 0.2
Weichmacher (DOP) 10Plasticizer (DOP) 10
Magnesiumoxid 5Magnesium oxide 5
Zinkoxid 5Zinc oxide 5
Stea; insäure 1Stea; insic acid 1
Vulkanisationsbeschleuniger TT*) 2Vulcanization accelerator TT *) 2
Vulkanisationsbeschleuniger CZ") 2Vulcanization accelerator CZ ") 2
Schwefel 0,5Sulfur 0.5
*) TT = Tetramethyllhiuramdisulfid.
**) CZ = N-Cyclohexyl^-benzothiazylsulfcnamid.*) TT = tetramethyllhiuram disulfide.
**) CZ = N-cyclohexyl ^ -benzothiazylsulfcnamide.
Vulkanisationsbedingungen: Druckvulkanisation bei 160cC, 30 min.Vulcanization conditions: press vulcanization at 160 c C, 30 min.
Die Eigenschaften der resultierenden Produkte wurden nach folgenden Verfahren gemessen:The properties of the resulting products were measured by the following methods:
1) Zugfestigkeit J IS K 6301-31) Tensile strength J IS K 6301-3
2) Härte JIS K 6301-52) JIS K 6301-5 hardness
3) Alterungsbeständigkeit JIS K6301-6(Altcrungstest im Geer-Ofen).3) Aging resistance JIS K6301-6 (aging test in Geer oven).
Beispiele 1 bis 4 Vergleichsbeispiele 1 bis 4Examples 1 to 4 Comparative Examples 1 to 4
Als Polyalkylenglycol wurden Polyethylcnglycol bzw. Polypropylenglycol verwendet; als Alterungsschutzmit- 5 tel wurden N-(4-Anilinophenyl)-methacrylamid, 2.6-Di-t-buiylcresol, 2.6-Di-t-butylphenol bzw. N-Isopropylamino-diphenylamin eingesetzt.Polyethylene glycol and polypropylene glycol were used as the polyalkylene glycol; as an anti-aging agent 5 N- (4-anilinophenyl) methacrylamide, 2,6-di-t-butylcresol, 2,6-di-t-butylphenol and N-isopropylamino-diphenylamine were used.
Die erfindungsgemäßen Beispiele entsprechen Fällen, in denen das Alterungsschutzmittel durch Copolymerisation chemisch an das Polymer gebunden war. In den Vergleichsbeispielen wurde das Alterungsschutzmittel in herkömmlicher Weise dem Dienkautschuk zugesetzt. ioThe examples according to the invention correspond to cases in which the anti-aging agent was chemically bonded to the polymer by copolymerization. In the comparative examples, the anti-aging agent was used in conventionally added to the diene rubber. ok
Aus den Proben, bei denen NBR als Dienkautschuk verwendet wurde, wurden Kautschukcompounds nach der Formulierung von Tabelle I hergestellt. Die Verknetung erfolgte mit einem Banburymischer; die resultierenden Kautschukcompounds wurden 30 min bei 1600C zu Testplalten druckvulkanisiert. Die physikalischen Eigenschaften wurden nach JIS K 6301 ermittelt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt.Rubber compounds according to the formulation of Table I were prepared from the samples in which NBR was used as the diene rubber. The kneading was carried out with a Banbury mixer; the resulting rubber compounds were press-vulcanized for 30 min at 160 0 C to Testplalten. The physical properties were determined in accordance with JIS K 6301. The results obtained are shown in Table 2.
Die Vergleichsbeispiele betreffen Fälle, bei denen das Alterungsschutzmittel allein oder das Polyethylenglycol 15 allein verwendet wurde, sowie den Fall der Verwendung eines Polyethylenglycols mit einem Molekulargewicht unter 100 bzw. über 5000.The comparative examples relate to cases in which the anti-aging agent alone or the polyethylene glycol 15 was used alone, as well as the case of using a polyethylene glycol having a molecular weight under 100 or over 5000.
beispiel 1example 1
bcispiel 2example 2
beispiel 3example 3
beispiel 4example 4
ArtArt
Menge (Gew.-Teile)Quantity (parts by weight)
2.02.0
2,02.0
2,02.0
ArtArt
MolekulargewichtMolecular weight
Menge (Gew.-Teile)Quantity (parts by weight)
6262
2.52.5
6.0006,000
2,52.5
400400
2.52.5
ArtArt
Menge (Gew.-Teile)Quantity (parts by weight)
(Normzustand)(Standard condition)
M,oo4)(kN/cm3)M, oo 4 ) (kN / cm 3 )
7V)(kN/cmJ)7V) (kN / cm J )
Ws4) (JIS-A)Ws 4 ) (JIS-A)
2.2562,256
500500
7070
2,0592.059
560560
6464
13611361
530530
6666
2,2562.256
570570
6565
(1500C, 70 h)(150 0 C, 70 h)
(prozentuale Änderung)(percentage change)
JT8(Vo)JT 8 (Vo)
AEB(°k)AE B (° k)
JHJ)YHY)
-82-82
+ 17+ 17
-79-79
+ 18+ 18
-81-81
+ 16+ 16
-89-89
+ 20+ 20
Tabelle 2 (Fortsetzung)Table 2 (continued)
s Dienkautschuks diene rubber
eingemischtes Alterungsschutzmittel Art Menge (Gew.-Teile)Incorporated anti-aging agent Type Quantity (parts by weight)
Coadditiv(I) Art Molekulargewicht Menge (Gew.-Teile)Coadditive (I) Type Molecular weight Amount (parts by weight)
Coadditiv(ll) Art Menge (Gew.-Teile)Coadditive (ll) Type Quantity (parts by weight)
Physikalische Eigenschaften (Normzustand) M,oo4)(kN/cm2) Tb*) (kN/cmJ) Eg*) (Vo) Hs*) (JIS-A)Physical properties (standard condition) M, oo 4 ) (kN / cm 2 ) Tb *) (kN / cm J ) Eg *) (Vo) Hs *) (JIS-A)
Hitzebeständigkeit (1500C, 70 h) 35 (prozentuale Änderung)Heat resistance (150 0 C, 70 h) 35 (percentage change)
Polymer mit Polymer mit Polymer mit Polymer mitPolymer with polymer with polymer with polymer with
copolymerisiertem copolymerisiertem copolymerisiertem copolymerisier-Alterungsschutz-
Alterungsschutz- Alterungsschutz- tem
mittel2) mittel2) mittel2) Alterungsschutzcopolymerized copolymerized copolymerized copolymerized-anti-aging-anti-aging system
medium 2 ) medium 2 ) medium 2 ) anti-aging
mittel3)medium 3 )
ohnewithout
PEG5)PEG 5 )
400400
2.52.5
ohnewithout
pe:g5)pe: g 5 )
4OD 0,14OD 0.1
AEb)(Vo)AEb) (Vo)
0,186 2,206 580 650.186 2.206 580 65
-40(-45)») -57(-60)«)-40 (-45) ») -57 (-60)«)
0,196 2J!56 530 650.196 2J! 56 530 65
-45(-49)») + 14(+t5f)-45 (-49) ») + 14 (+ t5f)
ohnewithout
PEG'·)PEG ')
400400
ohnewithout
PEG5)PEG 5 )
400400
2,52.5
0,186
2,108
560
640.186
2.108
560
64
_44(_45)8)
-60(-60F) _44 (_45) 8)
-60 (-60F)
0,186 2,304 570 650.186 2.304 570 65
_41(_46F) -56(-61F)_41 (_46F) -56 (-61F)
1) Acrylnitril-Butadien-Kautschuk1) Acrylonitrile butadiene rubber
(Gehalt an gebundenem Acrylnitril 40%, Mooney-Viskosität ML{J}"C56)(Content of bound acrylonitrile 40%, Mooney viscosity ML {J} "C56)
2) Acrylnitril-Butadicn-N-(4-Anilinophenyl)-methacrylamid-Copolynier (Gehalt an gebundenem Acrylnitril 40%, [Gehalt an gebundenem N-(4-Anilinophenyl)-methacrylamid 2% (Beispiel 1.0.1 % (Beispiel 2). 5% (Beispiel 3)]2) Acrylonitrile-Butadicn-N- (4-anilinophenyl) -methacrylamide-Copolynier (content of bound acrylonitrile 40%, [content of bound N- (4-anilinophenyl) methacrylamide 2% (Example 1.0.1% (Example 2). 5% (Example 3)]
3) Acrylnitril-Butadien-N-^-AnilinophenylJ-acrylamid-Copolymer (Gehalt an gebundenem Acrylnitril 40%. [Gehall an gebundenem N-4-(Anilinophenyl)-acrylamid 2%])3) Acrylonitrile-butadiene-N - ^ - anilinophenylJ-acrylamide copolymer (content of bound acrylonitrile 40% bound N-4- (anilinophenyl) acrylamide 2%])
4) Wioo: 100-%-Zugmodul Tb: Zugfestigkeit4) Wioo: 100% tensile modulus Tb: tensile strength Eb: Dehnung H5: Härte Eb: elongation. H 5 : hardness
5) Polyethylenglycol5) polyethylene glycol
6) N-(4-Anilinophenyl)-methacrylamid6) N- (4-anilinophenyl) methacrylamide
7) Differenz zwischen dem Wert Hs vor der thermischen Behandlung und dem Wert Hs nach der thermischen Behandlung7) Difference between the Hs value before the thermal treatment and the Hs value after the thermal treatment
8) Werte in Klammern durch 96 h Eintauchen des Vulkanisats in Aceton bei 40%C Ersatz des Acetons durch frisches Aceton alle 24 h und anschließende Messung der Hitzebeständigkeit in gleicher Weise erhalten.8) Values in brackets from 96 h immersion of the vulcanizate in acetone at 40% C, replacement of the acetone with fresh one Acetone obtained every 24 h and subsequent measurement of the heat resistance in the same way.
Wie aus Tabelle 2 hervorgeht, weisen die erfindungsgemäßen Kautschukzusammensetzungen im Vergleich zu den Kautschukzusammensetzungen der Vergleichsbeispiele bemerkenswert verbesserte thermische Alterungsbeständigkeit auf, was auf der chemischen Bindung des Alterungsschutzmittels am Dienkautschuk beruht Die verbesserte Alterungsschutzwirkung bei chemisch in der Polymermatrix gebundenem Alterungsschutzmittel gegenüber lediglich physikalisch eingemischtem Alterungsschutzmittel zeigt sich ferner besonders, wenn das Vulkanisat bei erhöhter Temperatur über längere Zeit mit einem organischen Lösungsmittel in Kontakt gebracht wird.As can be seen from Table 2, the rubber compositions according to the invention show in comparison to the rubber compositions of the comparative examples were remarkably improved in thermal aging resistance on what is based on the chemical bond between the anti-aging agent and the diene rubber improved anti-aging effect with anti-aging agents chemically bound in the polymer matrix compared to only physically mixed in anti-aging agents is also particularly evident when the Vulcanizate brought into contact with an organic solvent at an elevated temperature for a longer period of time will.
Claims (1)
to — an den Dienkautschuk chemisch gebunden ist.and
to - is chemically bonded to the diene rubber.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3144848A DE3144848C2 (en) | 1981-11-11 | 1981-11-11 | Rubber compositions resistant to thermal aging |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3144848A DE3144848C2 (en) | 1981-11-11 | 1981-11-11 | Rubber compositions resistant to thermal aging |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3144848A1 DE3144848A1 (en) | 1983-05-19 |
| DE3144848C2 true DE3144848C2 (en) | 1984-08-09 |
Family
ID=6146165
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE3144848A Expired DE3144848C2 (en) | 1981-11-11 | 1981-11-11 | Rubber compositions resistant to thermal aging |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE3144848C2 (en) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1795678A1 (en) * | 1965-12-29 | 1973-08-23 | Asahi Chemical Ind | THERMOPLASTIC ELASTOMER MIXTURE WITH IMPROVED PROCESSABILITY |
-
1981
- 1981-11-11 DE DE3144848A patent/DE3144848C2/en not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1795678A1 (en) * | 1965-12-29 | 1973-08-23 | Asahi Chemical Ind | THERMOPLASTIC ELASTOMER MIXTURE WITH IMPROVED PROCESSABILITY |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3144848A1 (en) | 1983-05-19 |
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