DE3142261A1

DE3142261A1 - METHOD FOR PRODUCING A BLACK MATRIX LAYER BETWEEN THE LUMINOUS SURFACES ON THE INSIDE OF THE TUBS OF COLORED PIPES

Info

Publication number: DE3142261A1
Application number: DE19813142261
Authority: DE
Inventors: Volker 7300 Esslingen Gerstle; Gerhard 7316 Köngen Mauz
Original assignee: Standard Elektrik Lorenz AG
Current assignee: Alcatel Lucent Deutschland AG
Priority date: 1981-10-24
Filing date: 1981-10-24
Publication date: 1983-05-05
Also published as: JPS58131643A; EP0077976A1

Description

4226142261

STANDARD ELEKTRIK LORENZ
AKTIENGESELLSCHAFT
StuttgartSTANDARD ELECTRICS LORENZ
Aktiengesellschaft
Stuttgart

V. Gerstie - G. Mauz 4-4V. Gerstie - G. Mauz 4-4

Verfahren zur Erzeugung einer Schwarzmatrixschicht zwischen den Leuchtflächen auf der Innenseite der Wannen von Farbbildröhren.Method for producing a black matrix layer between the luminous areas on the Inside of the tubs of color picture tubes.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erzeugung einer Schwarzmatrixschicht zwischen den Leuchtflächen auf der Innenseite der Wannen von Farbbildröhren, bei dem die Wanneninnenfläche mit einer Lackschicht versehen, diese Lackschicht belichtet und Teile der Lackschicht entfernt werden und danach die gesamte Wanneninnenfläche mit der aus einer Graphitsuspension gebildeten Schwarzmatrixschicht versehen wird, aus der dort Teile entfernt werden, wo die Leuchtflächen erzeugt werden sollen.The invention relates to a method for producing a black matrix layer between the luminous areas on the Inside of the tubs of color picture tubes, in which the tub's inner surface is provided with a layer of varnish, this Lacquer layer exposed and parts of the lacquer layer are removed and then the entire inner surface of the tub with the Black matrix layer formed from a graphite suspension is provided, from which parts are removed where the Illuminated areas are to be generated.

Es ist bekannt, vor dem Aufbringen des blauen, grünen und roten Leuchtstoff-"Farbpunktrasters" bei Farbbildröhren eine Schwarzmatrixschicht zu erzeugen, welche unter anderem den Zweck hat, in dem Bereich zwischen den Leuchtstoffflächen ("Farbpunkten") Lichtreflexion zu vermeiden. Damit kann man erreichen, daß das Umgebungslicht, welches vonIt is known before applying the blue, green and red fluorescent "color dot grid" to produce a black matrix layer in color picture tubes, which among other things has the purpose of avoiding light reflection in the area between the fluorescent surfaces ("colored dots"). In order to one can achieve that the ambient light, which from

ZT/P3-Gr/GnZT / P3-Gr / Gn

22.09.1981 ./.09/22/1981 ./.

-^:-3U2261- ^: -3U2261

V. Gerstie 4-4V. Gerstie 4-4

außen durch das Glas der Röhre auf die Beschichtung des Röhrenschirmes fällt, wenig Grundhelligkeit verursacht, so daß ein guter Bildkontrast erhalten wird.falls outside through the glass of the tube onto the coating of the tube screen, causes little basic brightness, so that good image contrast is obtained.

Das eingangs erwähnte Verfahren ist aus der DE-OS 28 22 bekannt. Das darin beschriebene Waschen oder Spülen der zur Erzeugung der Schwarzmatrix dienenden Hilfsschablone mit einer wässerigen Lösung, welche Borationen enthält, soll bewirken, daß keine sichtbaren Streifen oder Wirbel auf der fertigen Schwarzmatrixschicht erscheinen, was in erster Linie deren Gleichmäßigkeit stört. Das diesbezüglich dort als Abhilfe verwendete Waschen und Spülen mit Borverbindungen setzt das Auslaugen von Polymer aus der Hilfsschablone, welche sich vorübergehend zum Zweck der Gewinnung der Schwarzmatrixstruktur unter der Schwarzmatrixschicht befindet, herab. Damit werden die Streifen- und wirbeiförmigen Ablagerungen dieser Auslaugungen unterbunden.The method mentioned at the beginning is known from DE-OS 28 22. The washing or rinsing of the for Generation of the black matrix serving auxiliary template with an aqueous solution containing borate ions is said to cause no visible streaks or eddies to appear of the finished black matrix layer appear, which primarily disturbs its uniformity. That in this regard Washing and rinsing with boron compounds used there as a remedy exposes polymer to leaching the auxiliary template, which is temporarily located under the black matrix layer for the purpose of obtaining the black matrix structure is located, descends. This removes the stripe and eddy-shaped deposits of these leachates prevented.

Außer der Forderung nach Gleichmäßigkeit werden an die Schicht einer solchen Schwarzmatrix hauptsächlich die folgenden Bedingungen gestellt:In addition to the requirement for uniformity, the Layer of such a black matrix mainly placed the following conditions:

V.Gerstle 4-4V. Gerstle 4-4

Die Haftung auf dem Glas der Wanne muß gut sein* Die Schicht muß eine gleichmäßige Dichte und auch eine gute Schwärzefüllung haben. Die Ränder ihrer Öffnungen, mit welchen sie an die Ieuchtstoffflächen grenzt, müssen scharf begrenzt sein und einen glatten Verlauf aufweisen. Porosität der Schwarzmatrixschicht ist also unerwünscht, denn sie bewirkt rauhe Ränder, ungleichmäßige Schichtdicke mit Fehlstellen und schlechte Haftung am Glas. Bisher hat man versucht, eine gleichmäßige, dichte und auch randscharfe Schicht bei hoher Schwärzefüllung durch Optimierung der diesbezüglich wichtigsten Einflußgrößen zu erreichen. Die bisher zur Optimierung verwendeten Einflußgrößen sind:The adhesion to the glass of the tub must be good * The layer must have a uniform density and also a good black filling. The edges of their openings with which they are attached the fluorescent surfaces must be sharply delimited and have a smooth course. Black matrix layer porosity is therefore undesirable, because it causes rough edges, uneven layer thickness with flaws and bad Adhesion to the glass. So far, attempts have been made to create a uniform, dense and also sharp-edged layer with a high level of blackness to be achieved by optimizing the most important influencing factors in this regard. The influencing variables used so far for optimization are:

1. Die Höhe der Temperatur bei der Beschichtung und Trocknung der die Schwarzmatrixschicht bildenden Schwärze sowie deren Trockenzeit,1. The level of temperature during coating and drying the blackness forming the black matrix layer and its drying time,

2. Die Konzentration der Schwärzelösung und ihre Zusammensetzung und pH-Wert,2. The concentration of the blackening solution and its composition and pH value,

3. Die Gestaltung des Entwicklungsvorganges, die Wahl der Entwicklerlösung und der Entwicklungstemperatur,3. The design of the development process, the choice of the developer solution and the development temperature,

4. Die Art und Weise des Aufsprühens des demineralisierten Wassers beim Spülen,4. The way of spraying the demineralized Water when rinsing,

5. Die Festlegung einer geeigneten Rezeptur für die zur Gewinnung des Schichtmusters verwendeten Photoresistlösungen.5. Determining a suitable recipe for the extraction of the layer pattern used photoresist solutions.

Die Ergebnisse nach der Einstellung all dieser Parameter waren nicht befriedigend, so daß die Notwendigkeit weiterer Verbesserung bestehen blieb.The results after adjusting all of these parameters were unsatisfactory, so that further improvement is necessary persisted.

V,Gerstle 4-4V, Gerstle 4-4

Die vorliegende Erfindung hat die Aufgabe, Haftfestigkeit, Schwärzefüllung und Randschärfe der Schwarzmatrixschicht zu verbessern.The object of the present invention is to improve the adhesive strength, blackness filling and edge sharpness of the black matrix layer to improve.

Erfindungsgemäß wird dies wie im Kennzeichen des Anspruchs 1 beschrieben erreicht. Die ünteransprüche geben vorteilhafte Ausbildungen dazu an.According to the invention, this is as in the characterizing part of claim 1 described achieved. The subclaims give advantageous Training courses on this.

Der Erfindung liegt die Beobachtung zugrunde, daß das Ausmaß der Anwesenheit von Ionen in Benetzungs- und Verdünnungsflüssigkeiten, welche beim Auftrag der Gebrauchslösung auf das Glas und dem Ansatz der Graphitsuspension zu einer 3 bis 8%igen Gebrauchslösung verwendet werden, die Gleichmäßigkeit und Dichte der aus der Graphitsuspension mit 10 bis 20 %igem Graphitanteil (Natur- und Synthetikgraphit) sich bildenden Schwärzeschicht günstig beeinflußt, indem mittels geringster Porosität eine verbesserte Schwärzefüllung erzielt wird, wodurch die Haftneigung, die Schwärzefüllung und auch die Schärfe der Ränder stark verbessert werden. Diese Qualitätssteigerung der Schwärzeschicht ist in umfangreichen Versuchen bestätigt und wird nun erfindungsgemäß wie in Beispielen unten in der Beschreibung unter d, e und h angegeben,·, in den bekannten Verfahren verwendet. Erfindungswesentlich ist die Anwendung von definiert ionenhaltigem Wasser als Vorbenetzungs- und Verdünnungslösung, die Prozedur selbst,in welcher die erfindungsgemäße Anwendung von ionenhaltigem Wasser stattfindet.The invention is based on the observation that the extent of the presence of ions in wetting and diluting liquids, which when the working solution is applied to the glass and the graphite suspension is made up to a 3 to 8% strength Ready-to-use solution to be used, the uniformity and Density of the graphite suspension with 10 to 20% Graphite content (natural and synthetic graphite) that forms black layer favorably influenced by means of the lowest Porosity an improved black filling is achieved, whereby the tendency to stick, the black filling and also the Sharpness of the edges can be greatly improved. This increase in the quality of the black layer is in extensive tests confirmed and is now according to the invention as in the examples below indicated in the description under d, e and h, ·, in the known Procedure used. Essential to the invention is the use of defined ionic water as a pre-wetting and dilution solution, the procedure itself in which the invention Application of ionic water takes place.

kann, abhängig von Produktvarianten, unterschiedlich sein. Die Porosität der gewonnenen Schicht konnte auf die angegebene Weise verringert und die Rauhigkeit an den Rändern vermindert werden. Die bessere Beschaffenheit der Schicht hat nun zudem den Vorteil, daß die Beeinträchtigung der Schwärzeschicht durch die Entwicklerlösung geringer wird.can be different depending on the product variant. The porosity of the layer obtained could be as specified Way and reduced the roughness at the edges will. The better quality of the layer now also has the advantage that the black layer is impaired is reduced by the developer solution.

V.Gerstle 4-4V. Gerstle 4-4

Anhand verschiedener Ausführungsbeispiele zum Aufbau einer Schwarzmatrixschicht soll die Anwendung der Erfindung erläutert werden.The application of the invention is to be explained on the basis of various exemplary embodiments for the construction of a black matrix layer will.

Anwendung im Negativ-Verfahren
1. AusführungsbeispielUse in the negative process
1st embodiment

a) Nach der üblichen Reinigung der Wanne mit Flußsäure wird die Innenseite der Wanne mit einem photoempfindlichen Lack (Photoresist) beschichtet, der aus einer wasserlöslichen polymeren Substanz (Polyvinylalkohol) und einem mit Natriumdichromat sensibilisierten Anteil besteht. Die Beschichtung erfolgt üblicherweise unter Drehung der Wanne/ um eine gleichmäßige Schicht auf der Oberfläche der Wanne zu erzeugen. a) After the usual cleaning of the tub with hydrofluoric acid, the inside of the tub is coated with a photosensitive varnish (Photoresist) coated made of a water-soluble polymeric substance (polyvinyl alcohol) and one with sodium dichromate there is a sensitized portion. The coating is usually carried out by rotating the tub / around a to create an even layer on the surface of the tub.

b) Diese Beschichtung wird mit Infrarotstrahlung getrocknet. c) Durch eine Lochmaske wird diese Schicht an allen Bereichen belichtet und dadurch ausgehärtet, an denen später Leuchtstoff für die Parbpunkte aufgebracht wird.b) This coating is dried with infrared radiation. c) Through a shadow mask this layer is applied to all areas exposed and thereby hardened, on which later phosphor for the Parbpunkt will be applied.

d) Diese Schicht wird mit demineralisiertem Wasser durch Drucksprühung entwickelt, d.h. alle nicht belichteten Bereiche werden herausgespült, die belichteten Bereiche verbleiben als ausgehärtete, kreisförmig begrenzte Lackreste, welche angetrocknet werden.d) This layer is made with demineralized water by pressure spraying developed, i.e. all unexposed areas are flushed out, the exposed areas remain as hardened, circularly delimited paint residues, which are dried on.

e) Aufbringen der Schwärzeschicht (3 bis 8 %ige wässrige Suspension von kolloidalem Graphit) in die rotierende Wanne durch Eingießen.e) Application of the black layer (3 to 8% aqueous suspension of colloidal graphite) in the rotating tub by pouring.

f) Abschleudern der überschüssigen Schwärze.f) Throwing off the excess blackness.

g) Trocknen der Schwärzeschicht mit Infrarotstrahlung.g) drying the black layer with infrared radiation.

-6--6-

V.Gerstle 4-4V. Gerstle 4-4

h) Benetzung der angetrockneten Schwärzeschicht durch Eingießen von ionenhaltigem Wasser , welches eine spezifische Leitfähigkeit von 5 ·¹⁰"⁵βσή ^{bis 5 #10}~² sicm ^hat* ^{Nach einer} Einwirkzeit von 5 bis 30 Sekunden wird das ionenhaltige Wasser durch Auskippen wieder entfernt.h ^has) wetting the dried ink layer by pouring ionenhaltigem water which βσή a specific conductivity of 5 x ¹⁰ ^"5 ^{to 5 # 10} ~ ² SICM * ^{After a} contact time of 5 to 30 seconds the ion-containing water is removed again by tilting.

i) Entwicklung der durch Benetzen noch feuchten Schwärzeschicht mit Wasserstoffperoxid. Dabei wirkt die Entwicklerlösung durch die Schwärzeschicht hindurch auf die Reste des photoempfindlichen Lackes ein und weicht diese auf. Anschließend werden die aufgeweichten Lackreste zusammen mit der daruberliegenden Schwärzeschicht durch eine Drucksprühung mit Demi-Wasser herausgespült, j) In die frei gewordenen Bereiche werden auf übliche Weise nacheinander die Leuchtstoffe für die drei Farben eingebracht. i) Development of the black layer still moist due to wetting with hydrogen peroxide. This is where the developer solution works through the black layer onto the remnants of the photosensitive lacquer and soak them on. Then the softened paint residues together with the black layer on top are penetrated a pressure spray with demi-water rinsed out, j) into the vacated areas in the usual way successively introduced the phosphors for the three colors.

2. Ausführungsbeispiel2nd embodiment

a) Nach der üblichen Reinigung der Wanne mit Plußsäure wird die Innenseite der Wanne mit einem photoempfindlichen Lack beschichtet, der aus einer wasserlöslichen polymeren Substanz (Polyvinylpyrrolidon) und einem Diazido-Vernetzungsmittel (4,4'-Diazidostilben-2,2'-Disulfonsäure-Natriumsalz) besteht.a) After the usual cleaning of the tub with plus acid, the inside of the tub is photosensitive with a Coated varnish, which consists of a water-soluble polymeric substance (polyvinylpyrrolidone) and a diazido crosslinking agent (4,4'-diazidostilbene-2,2'-disulfonic acid, sodium salt) consists.

b) wie 1b
c) wie 1cb) like 1b
c) like 1c

d) Diese Schicht wird mit Demi-Wasser unter Drehung der Wanne abgespült, d.h. alle nicht belichteten Bereiche werden herausgespült, die belichteten Bereiche verbleiben als ausgehärtete, kreisförmig begrenzte Lackreste.d) This layer is made with demi-water while rotating the The tub rinsed, i.e. all unexposed areas are rinsed out, the exposed areas remain as hardened, circularly delimited paint residues.

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e) Die noch feuchte Wanne mit dem Muster aus Photoresistlack wird mit ionenhaltigem Wasser, welches eine spezifische Leitfähigkeit vone) The still damp tub with the pattern of photoresist paint is with ionic water, which has a specific conductivity of

⁵ *¹⁰"⁵ßk ^{bis 5} *¹⁰~² ßcH ^hat' angesprüht. ⁵ * ¹⁰ " ⁵ ßk ^{to 5} * ¹⁰ ~ ² ßcH ^has ' sprayed on.

f) Aufbringen der Graphitsuspension in die noch feuchtef) Applying the graphite suspension to the still moist

Wanne mittels eines Dispensers in die bei 1SO Neigungswinkel rotierende Wanne,
g) wie 1 gUsing a dispenser, place the tub in the tub rotating at an angle of inclination of 1SO,
g) like 1 g

h) Benetzung der angetrockneten Schwärzeschicht durch Einsprühen mit ionenhaltigem Wasser mit einer spezifischen Leitfähigkeit von 5 ·10~ ⁵ jj^ bis 5 .·10"² ^—h) Wetting of the dried black layer by spraying with ionic water with a specific conductivity of 5 · 10 ~ ⁵ jj ^ to 5 · 10 " ² ^ -

i) Entwicklung der durch Benetzen noch feuchten Schwärzeschicht mit einer Mischung aus Natronlauge und Wasserstoffperoxid. Dabei wirkt die Entwicklerlösung durch die Schwärzeschicht hindurch auf die Reste des photoempfindlichen Lackes ein und weicht diese auf. Anschließend werden die aufgeweichten Lackreste zusammen mit der darüberliegenden Schwärzeschicht durch eine Drucksprühung mit Demi-Wasser herausgespült.i) Development of the black layer, which is still moist due to wetting, with a mixture of sodium hydroxide solution and hydrogen peroxide. The developer solution acts through the black layer on the remains of the photosensitive Varnish and softens it. Then the softened paint residues are removed together with the overlying Black layer rinsed out by pressure spraying with demi-water.

j) wie 1 jj) like 1 j

3. Ausführungsbeispiel3rd embodiment

a) Nach der üblichen Reinigung der Wanne mit Flußsäure wird die Innenseite der Wanne mit einem photoempfindlichen Lack (Photoresist) beschichtet, der aus einer wasserlösliehen polymeren Substanz (Polyvinylalkohol) und einem Diazo-Sensibilisator wie z.B. 1-Diazo-4-dimethyl aminobenzol hy.drofluoroborat besteht.a) After the usual cleaning of the tub with hydrofluoric acid, the inside of the tub is photosensitive with a Lacquer (photoresist) coated from a water-soluble polymeric substance (polyvinyl alcohol) and a diazo sensitizer such as 1-diazo-4-dimethyl aminobenzene hy.drofluoroborat.

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b) wie 1bb) like 1b

c) wie lcc) like lc

d) wie 1 dd) like 1 d

e) Aufbringen der Graphitsuspension, welchee) applying the graphite suspension, which

mit ionenhaltigem Wasser so verdünnt ist, daß durch Zugabe dieses ionenhaltigen Wassers eine 3 bis 8 %ige Gebrauchslösung aus der anfänglich 10 bis 20 % Graphit enthaltenden Suspension entsteht.is so diluted with ionic water that by adding this ionic water a 3 to 8% Use solution from the initially 10 to 20% graphite containing suspension arises.

f) wie 1 f
10. g) wie 1 gf) like 1 f
10. g) like 1 g

h) Benetzung der angetrockneten Schwärzeschicht mittels ionenhaltigem Wasser mit einer Leitfähigkeit vonh) Wetting of the dried black layer by means of ion-containing water with a conductivity of

5 · 10- ⁵ -~- bis 5 ΊΟ-²· -^- durch ßcm Ωατη5 · 10- ⁵ - ~ - to 5 ΊΟ- ² · - ^ - by ßcm Ωατη

einen Strahl aus einem Rohr mit 10 mm Innendurchmesser in die 100 geneigte Wanne für eine Zeit von 10 Sekunden, i) Entwicklung der Schwärzeschicht mit Wasserstoffperoxid. Dabei wirkt die Entwicklerlösung durch die Schwärzeschicht hindurch auf die Reste des photoempfindlichen Lackes ein und weicht diese auf. Anschließend werden die aufgeweichten Lackreste zusammen mit der darüberliegenden Schwärzeschichta jet from a pipe with an inner diameter of 10 mm into the 100 inclined tub for a period of 10 seconds, i) Development of the black layer with hydrogen peroxide. The developer solution acts through the black layer through it onto the remnants of the photosensitive lacquer and softens it. Then they are softened Paint residues together with the black layer on top

durch eine Drucksprühung mit Demi-Wasser herausgespült, j) wie 1 jrinsed out by a pressure spray with demi-water, j) like 1 j

Anwendung im Positiv-Verfahren
4. Ausführungsbeispiel Use in the positive process
4th embodiment

a) Nach der üblichen Reinigung der Wanne, z.B. mit Flußsäure, wird die Innenseite der Wanne mit einem photoempfindlichen Lack beschichtet, der aus einer wasserlöslichen polymeren Substanz (Polyvinylalkohol) und einer wässrigen Suspension eines wasserunlöslichen Harzes (Polymethylacrylat) und einem Anteil von 3 bis 8 Gew. % einer wässrigen Graphitsuspension und einem Dichromat-Sensibilisator besteht.a) After the usual cleaning of the tub, e.g. with hydrofluoric acid, the inside of the tub is covered with a photosensitive Coated varnish, which consists of a water-soluble polymeric substance (polyvinyl alcohol) and an aqueous suspension a water-insoluble resin (polymethyl acrylate) and a proportion of 3 to 8% by weight of an aqueous graphite suspension and a dichromate sensitizer.

3 H22613 H2261

V.Gerstle 4-4V. Gerstle 4-4

b) Diese Beschichtung wird mit Infrarotstrahlung getrocknet.b) This coating is dried with infrared radiation.

c) Durch eine Lochmaske wird diese Schicht belichtet. An den belichteten Stellen wird später der Leuchtstoff für die Farbpunkte aufgebracht.c) This layer is exposed through a perforated mask. The luminescent material for the Color points applied.

d) Vor dem Entwickeln wird die angetrocknete Schicht durch kurzfristiges Tauchen in ionenhaltiges Wasser von ΊΟ"' ö~— ^{bis 5} ·1°~² η— spezifischer Leitfähigkeitd) Before developing, the dried-on layer is briefly immersed in ionic water with a specific conductivity ^{of ΊΟ "- to 5} · 1 ° ~ ^{2 η-}

gemäß Anspruch 3 benetzt.wetted according to claim 3.

e) Die belichteten Bezirke der Schicht werden durch Tauchen in warmes Demi-Wasser entwickelt. Ein Zusatz von Ammoniak zum Entwicklungswasser fördert die Quellung der belichteten Bereiche. Nach einigen Sekunden wird das gequollene Material mit einem Warmwasserstrahl· abgespült/ um die belichteten Stellen der Schicht komplett zu entfernen. Die nicht belichteten Bezirke haften weiterhin auf der Wanne und ergeben als Positiv-Bild die Schwarzmatrixschicht.e) The exposed areas of the layer are developed by immersion in warm demi-water. An addition of ammonia to the development water promotes the swelling of the exposed areas. After a few seconds the swollen becomes Material with a jet of warm water · rinsed / around the exposed Make the layer completely remove. The unexposed areas continue to adhere to the tub and result in the black matrix layer as a positive image.

f) In die freigewordenen Bereiche werden auf übliche Weise nacheinander die Leuchtstoffe für die drei Farben eingebracht. f) In the vacated areas are in the usual way successively introduced the phosphors for the three colors.

Zur Zubereitung des ionenhaltigen Wassers geht man zweckmäßigerweise von demineralisiertem Wasser aus, um definierte Bedingungen zu haben. Man kann jedoch, wenn Wasser von bekannter und gleichbieibender Zusammensetzung zur Verfügung steht, auch von dessen bekanntem Ionengehait ausgehen.For the preparation of the ion-containing water it is expedient to proceed from demineralized water in order to have defined conditions. One can, however, if water of known and the same composition is available, also based on its known ion content.

Als Beispiele für die Rezeptur werden folgende Ansätze und ihre Konzentrationen sowie deren spezifische Leitfähigkeitswerte genannt:The following approaches and their concentrations as well as their specific conductivity values are given as examples for the recipe called:

.:' 'ν .■/■.:■' -:. 3H2261 .: '' ν. ■ / ■.: ■ '- :. 3H2261

V.Gerstle 4-4V. Gerstle 4-4

spez.Leitfähigkeitspecific conductivity

0,001 Mol pro Liter Aluminiumnitrat0.001 moles per liter of aluminum nitrate

O,375g Al(No₃)3*9H ₂0/Liter 0,001 Mol pro Liter tri-Natriumcitrat-2-hydrat (O,294g/1)
0,002 Mol pro Liter Calciumnitrat0.375g Al (No ₃ ) 3 * 9H ₂ 0 / liter 0.001 mol per liter tri-sodium citrate-2-hydrate (0.294g / 1)
0.002 moles per liter of calcium nitrate

0,472g Ca(NOa)₂·4H₂0/1 0,002 Mol pro Liter Magnesiumsulfat 0,493g MgSO^·7H₂0/10.472g Ca (NOa) ₂ · 4H ₂ 0/1 0.002 moles per liter of magnesium sulfate 0.493g MgSO ^ · 7H ₂ 0/1

0,002 Mol pro Liter di-Natriumhydrogenr. phosphat-12-hydrat 0,716g/l 0,002 Mol pro Liter di-Natriumtartrat-0.002 moles per liter of di-sodium hydrogen no. phosphate-12-hydrate 0.716g / l 0.002 moles per liter of disodium tartrate

2-hydrat O,46Og/l
Wasser mit 24° dH2-hydrate 0.460 g / l
Water with 24 ° dH

(0,134g CaO/1)
0,15%ige Lösung v. Natriumsalz der 4,4'-Diazidostilben-2,2'-Disulfonsäure(0.134g CaO / 1)
0.15% solution v. Sodium salt of 4,4'-diazidostilbene-2,2'-disulfonic acid

Allgemein gilt, daß die verwendete Konzentration der angewandten Ionen von deren Wertigkeit bestimmt wird. Je höher die Wertigkeit, desto geringer die zu verwendende Konzentra-20 tion in der wässerigen Lösung.In general, the concentration of the ions used is determined by their valence. The higher the value, the lower the concentration to be used tion in the aqueous solution.

Der Ionenkonzentration sind von der erfindungsgemäßen Wirksamkeit her keine Grenzen nach oben gesetzt, jedoch strebt man aus wirtschaftlichen Gründen bei der Anwendung die geringstmögliche Konzentration an. Der Effekt war z.B. noch 25 ' bei einer Konzentration von 0,001 Mol pro Liter Aluminiumnitrat deutlich festzustellen.The ion concentrations are of the effectiveness according to the invention No upper limits are set here, but for economic reasons the aim is to use the lowest possible Focus on. The effect was e.g. still 25 'at a concentration of 0.001 mol per liter of aluminum nitrate clearly discernible.

3,30·10"3.30 x 10 " Ω cmΩ cm 2,95·1Ο~2.95 · 1Ο ~ » 1" 1 4,40·10"4.40 x 10 " ΩαηΩαη 3,60·10"3.60 x 10 " t 1
Ωσηt 1
Ωση 4,10·10"4.10 x 10 " ■* 1■ * 1 3,60·10~3.60 x 10 ~ Ω cmΩ cm 4,00·10~4.00 x 10 ~ «». 1«». 1 4,00·10"4.00 x 10 " Ω cmΩ cm * ¹ * ¹ Ω cmΩ cm * -JL
Ωαα * -JL
Ωαα » 1" 1

-11--11-

ftft

V.Gerstle 4-4V. Gerstle 4-4

Weitere Beispiele für die zur Herstellung einer Schwarzina tr ixs chi ent tauglichen Stoffe:Further examples of the fabrics suitable for the manufacture of a Schwarzina trixs chi ent:

A wasserlösliche polymere Substanzen: A water soluble polymeric substances:

Polyvinylalkohol, Polyacrylamid, Polyvinylpyrrolidon, Gelatine, Acrylamid-Diacetonacrylamid-Copolymerisat, Acrylamid-Vinylalkohol-Copolymerisat, Aerylamid-Vinylpyrrolidon-Copolymerisat, Polyvinylmethyläther, Polyvinylacetat , Maleinsäure-Vinylmethyläther-Copolymerisat, Albumin, Fischleim, Gummiarabikum, Stärke oder dgl.Polyvinyl alcohol, polyacrylamide, polyvinylpyrrolidone, Gelatine, acrylamide-diacetone acrylamide copolymer, acrylamide-vinyl alcohol copolymer, aerylamide-vinylpyrrolidone copolymer, Polyvinyl methyl ether, polyvinyl acetate, maleic acid-vinyl methyl ether copolymer, Albumin, isinglass, gum arabic, starch or the like.

B wasserunlösliche Harze:B water-insoluble resins:

Polymethylacrylat, Polyethylacrylat, Polystyrol, Polyvinyl- und Neopren-Latex, plastizierte Cellulosenitrat-Dispersionen, wässrige Dispersion von Polyvinylchlorid/ Polyvinylacetat-Copolymer, Naturlatex oder dgl.Polymethyl acrylate, polyethyl acrylate, polystyrene, polyvinyl and neoprene latex, plasticized cellulose nitrate dispersions, aqueous dispersion of polyvinyl chloride / Polyvinyl acetate copolymer, natural latex or the like.

C Sensibilisatoren:C sensitizers:

aus Verbindungen des sechswertigen Chroms, wie Alkalidichromate, Ammoniumdichromat, Tetraalkylammoniumdichromat und dgl.from compounds of hexavalent chromium , such as alkali dichromates, ammonium dichromate, tetraalkylammonium dichromate and the like.

D Diazido-Vernetzungsmittel
wie 4,4'Diazidostilben-2,2'-disulfonsäure, 4,4'-Diazidostilben-a-carboxylsäure oder dgl. und deren Metallsalze.D diazido crosslinking agents
such as 4,4'-diazidostilbene-2,2'-disulfonic acid, 4,4'-diazidostilbene-α-carboxylic acid or the like and their metal salts.

E Diazoverbindungen E diazo compounds

wie p-Dimethylaminobenzoldiazoniumtetrafluoroborat, p-Methoxybenzoldiazoniumterafluoroborat, p-Dimethylaminobenzoldiazoniumhydrogensulfat, p-Phenylaminobenzoldiazoniumhydrogensulfat, S-Methoxydiphenylaminobenzol^-diazoniumsulfat und dgl.such as p-dimethylaminobenzene diazonium tetrafluoroborate, p-methoxybenzene diazonium terafluoroborate, p-dimethylaminobenzene diazonium hydrogen sulfate, p-phenylaminobenzene diazonium hydrogen sulfate, S-methoxydiphenylaminobenzene ^ -diazonium sulfate and the like

-12--12-

-M - -M -

31A226131A2261

V.Gerstie 4-4V. Gerstie 4-4

Die Eignung für die Negativ- bzw. Positivversion des Verfahrens ist aus der folgenden .Tabelle ersichtlich:The suitability for the negative or positive version of the Procedure can be seen from the following table:

Verfahrenprocedure

Negativnegative

Positivpositive

StoffgruppeSubstance group

A B C D EA B C D E

X X XX X X

Claims

^: - = - 3U2261

STANDARD ELECTRICS LORENZ
Aktiengesellschaft
Stuttgart

V. Gerstle - G. Mauz 4-4

Claims

nT) Method for producing a black matrix layer between the luminous surfaces on the inside of the tubs of color picture tubes, in which the tub inner no The surface is provided with a layer of lacquer, this layer of lacquer is exposed and parts of the layer of lacquer are removed and then the entire inner surface of the tub with which from a graphite suspension formed. Black matrix layer is provided, from which parts are removed there are where the luminous areas are to be generated, characterized in that in one or more work steps of the process ion-containing water one or more times as a dilution and / or wetting agent is used.

2, method according to claim 1,

characterized in that the graphite suspension for producing the black matrix layer contains ion-containing water.

ZT / P3-Gr / Gn '

09/22/1981 ./,

• «ί» of

- - - - - ■ - ■■ »-" - -w ν ^ T ^ W

V. Gerstle 4-4

3. The method according to claim 1,

characterized in that the black matrix layer after drying and before Develop is wetted with ionic water.

4. The method according to claim 1,

characterized in that prior to the application of the black matrix layer, the inner surface the tub and the existing pattern of photoresist paint, which was previously developed with demineralized water is wetted with ionic water.

5. The method of claim 1 and one or more of Claims 2 to 4,

characterized in that the ion-containing water consists of deionized water by Addition of ions is produced, the cation and / or anion being divalent or higher and these in Form of inorganic or organic metal salts or a mixture of these are introduced.

6. The method of claim 1 and one or more of Claims 2 to 4,

characterized in that the ion-containing water consists of mineral-containing water is obtained, the initial content of ions being taken into account when adding ions.

7. Process according to claims 1 to 6, characterized in that the concentration of the ions in the aqueous solution is greater than 0.0001 mol per liter and preferably 0.001 to 0.1 moles per liter.

- "·" - = - · - * ■ ■ - ■■■ --- 3U2261

V. Gerstle 4-4

8. The method according to claims 1 to 7,

characterized in that the specific conductivity of the ion-containing water over 10 ~ ⁵ r - -, preferably between 5 »10 ⁵ ~ - is and 5 × 10 ^-2, J-.