DE3132622A1

DE3132622A1 - N-Acylaminooxyacetic acid derivatives and their use in herbicidal agents

Info

Publication number: DE3132622A1
Application number: DE19813132622
Authority: DE
Inventors: Hanspeter Dr. 4103 Bottmingen Fischer; Rudolph C. 2892 Courgenay Thummel
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1980-08-21
Filing date: 1981-08-18
Publication date: 1982-08-12

Abstract

N-Acylaminooxyacetic acid derivatives of the formula I are translocated and have outstanding herbicidal properties. <IMAGE> In formula I, R denotes a methyl or ethyl group which is optionally substituted by halogen, a methoxymethyl group or a 1-phenoxyethyl group, and X denotes hydrogen, methyl, propargyl or benzyl, it not being possible for R to be unsubstituted methyl when X is hydrogen.

Description

N-Acylamino-oxyessigsäure-Derivate und deren Verwendung in N-acylamino-oxyacetic acid derivatives and their use in

herbiziden Mitteln. herbicidal agents.

Die vorliegende Erfindung betrifft N-Acylamino-oxyessigsäure-Derivate, deren Herstellung, sie enthaltende herbizide Mittel sowie deren Verwendung zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern in Nutzpflanzenkulturen wie Getreide, Mais und Reis. The present invention relates to N-acylamino-oxyacetic acid derivatives, their production, herbicidal compositions containing them and their use for selective Control of weeds in crops such as grain, maize and rice.

Die erfindungsgemässen N-Acylamino-oxyessigsäure-Derivate entsprechen der allgemeinen Formel I R - CO - NH - 0 - CH2 -COO - X , cm) worin R eine gegebenenfalls durch Halogen substituierte Methyl-oder Aethylgruppe, eine Methoxymethylgruppe, oder eine l-Phenoxyäthylgruppe und X Wasserstoff, Methyl, Propargyl oder Benzyl bedeuten, wobei R nicht unsubstituiertes Methyl sein darf, wenn X Wasserstoff ist. The N-acylamino-oxyacetic acid derivatives according to the invention correspond of the general formula I R - CO - NH - 0 - CH2 --COO - X, cm) wherein R is an optionally methyl or ethyl group substituted by halogen, a methoxymethyl group, or a 1-phenoxyethyl group and X is hydrogen, methyl, propargyl or benzyl mean, where R must not be unsubstituted methyl when X is hydrogen.

N-Acylamino-oxycarbonsäure-Derivate sowie die herbizide Wirksamkeit dieser Stoffklasse sind der DOS 1 542 738 sowie den US-Patentschriften 3 449 113, 3 457 063 und 3 396 009 beschrieben. N-acylamino-oxycarboxylic acid derivatives and the herbicidal effectiveness DOS 1 542 738 and US Pat. No. 3,449,113 are of this class of substances, 3,457,063 and 3,396,009.

Als herausragende Vertreter des Standes der Technik seien die Verbindungen N-Acetylamino-oxyessigsäure sowie N-Benzoylaminooxyessigsäure genannt. The compounds are considered to be outstanding representatives of the state of the art N-acetylaminooxyacetic acid and N-benzoylaminooxyacetic acid called.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass die N-Acylamino-oxyessigsäure-Derivate der Formel I gegenüber den vorbeschriebenen Vertretern eine erhebliche verbesserte Breitbandwirkung bei deutlich geringeren Aufwandmengen gegenüber monokotylen wie aber auch dikotylen Unkräutern in Nutzpflanzenkulturen zeigen. It has now surprisingly been found that the N-acylamino-oxyacetic acid derivatives of formula I compared to the above-described representatives a considerably improved Broad-spectrum effect at significantly lower application rates compared to monocotyledons such as but also show dicotyledon weeds in crops of useful plants.

Unter Halogen in der Definition von R sind Fluor, Chlor und Brom, vorzugsweise jedoch Fluor und Chlor zu verstehen. Under halogen in the definition of R are fluorine, chlorine and bromine, but preferably to understand fluorine and chlorine.

Sinngemäss sind halogensubstituierte Methyl- oder Aethylgruppen beispielsweise Fluormethyl, Chlormethyl, Trichlormethyl Trifluormethyl, a,a-Dichloräthyl, Perfluoräthyl, oder a,a,B,B-Tetrafluoräthyl, vorzugsweise jedoch Chlormethyl, a,a-Dichloräthyl oder Fluormethyl. Analogously, halogen-substituted methyl or ethyl groups are, for example Fluoromethyl, chloromethyl, trichloromethyl, trifluoromethyl, a, a-dichloroethyl, perfluoroethyl, or a, a, B, B-tetrafluoroethyl, but preferably chloromethyl, a, a-dichloroethyl or fluoromethyl.

Wegen ihrer Wirkung bevorzugt sind die Wirkstoffe der Formel I, in denen R eine gegebenenfalls durch Halogen substituierte Methylgruppe und X Wasserstoff, Propargyl oder Benzyl bedeutet. The active ingredients of the formula I in are preferred because of their action where R is a methyl group optionally substituted by halogen and X is hydrogen, Means propargyl or benzyl.

Ganz besonders im Vordergrund stehen aber die Verbindungen der Formel I, in denen R Methyl oder Monohalogenmethyl und X Wasserstoff oder Benzyl bedeutet, wobei R nicht Methyl sein darf, wenn X Wasserstoff ist. However, the compounds of the formula are particularly in the foreground I, in which R is methyl or monohalomethyl and X is hydrogen or benzyl, where R must not be methyl when X is hydrogen.

Die Wirkstoffe der Formel I sind neu, können aber nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden. The active ingredients of the formula I are new, but can be used according to known ones Process are produced.

So kann man die N-Acylamino-oxyessigsäure der Formel I erhalten, indem man ein Hydroxylamin-hemihydrohalogenid-Derivat der Formel II worin X die unter Formel 1 gegebene Bedeutung hat, n eins oder V2 und Hal Chlor oder Brom bedeuten, mit einem Carbonsäureanhydrid der Formel III worin R die unter Formel I angegebene Bedeutung hat, umsetzt.So you can get the N-acylamino-oxyacetic acid of the formula I by adding a hydroxylamine-hemihydrohalide derivative of the formula II wherein X has the meaning given under formula 1, n is one or V2 and Hal is chlorine or bromine, with a carboxylic acid anhydride of the formula III wherein R has the meaning given under formula I, converts.

Nach einer Variante dieses Verfahrens erhält man die N-Acylamino-oxyessigsäuren derFormel I auch, indem man ein Hydroxylamin-Derivat (II) in Gegenwart eines säurebindenden Mittels mit einem Carbonsäurehalogenid der Formel IV R-CO-Hal (IV) worin R die unter Formel I angegebene Bedeutung hat und Hal, Chlor oder Brom bedeutet, umsetzt. According to a variant of this process, the N-acylamino-oxyacetic acids are obtained of formula I also by converting a hydroxylamine derivative (II) in the presence of an acid-binding agent Means with a carboxylic acid halide of the formula IV R-CO-Hal (IV) wherein R is the under Formula I has the meaning given and is Hal, chlorine or bromine, converts.

Als säurebindende Mittel eignen sich beispielsweise Alkali- und Erdalkalihydroxyde, -carbonate, -bicarbonate oder-oxyde wie, Natriumhydroxyd, Kaliumhydroxyd, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Calciumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Magnesiumoxyd oder Calciumoxyd oder organische Basen wie z.B. Trimethylamin, Diäthylamin, Triäthylamin, Piperidin, Pyrrolidin, Pyridin, Chinolin oder Chinuclidin. Suitable acid-binding agents are, for example, alkali and alkaline earth hydroxides, carbonates, bicarbonates or oxides such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, Potassium carbonate, calcium carbonate, sodium hydrogen carbonate, magnesium oxide or calcium oxide or organic bases such as trimethylamine, diethylamine, triethylamine, piperidine, Pyrrolidine, pyridine, quinoline or quinuclidine.

Weiterhin kann man die N-Acylamino-oxyessigsäureester der Formel I herstellen, indem man eine Acylhydroxamsäure der Formel V in Gegenwart einer starken Base mit einem Halogencarbonsäureester der Formel VI Hal-CH2-COOX , CVI) worin Hal Chlor oder Brom bedeutet und R und X die unter Formel I angegebene Bedeutung haben, umsetzt.Furthermore, the N-acylamino-oxyacetic acid esters of the formula I can be prepared by adding an acylhydroxamic acid of the formula V in the presence of a strong base with a halocarboxylic acid ester of the formula VI Hal-CH2-COOX, CVI) in which Hal denotes chlorine or bromine and R and X have the meaning given under formula I.

Als starke Base kommen im allgemeinen in Betracht: Natriumhydrid, Lithiumhydrid, Calciumhydrid oder z.B. auch Lithiumdiisopropylamid, Lithiumbutyl oder Lithiumphenyl, vorzugsweise jedoch Natrium- und Calciumhydrid. The following are generally considered strong bases: sodium hydride, Lithium hydride, calcium hydride or e.g. also lithium diisopropylamide, lithium butyl or lithium phenyl, but preferably sodium and calcium hydride.

Schliesslich kann man die N-Acylamino-oxyessigsäureester der Formel I auch herstellen, indem man eine N-Acylamino-oxyessigsäure der Formel VII in Gegenwart eines Kondensationsmittels, wie beispielsweise Dicyclohexylcarbodiimid,mit einem Alkohol der Formel VIII H-O-X (VIII) umsetzt. In den Formeln VII und VIII haben R und X die unter Formel I angegebene Bedeutung.Finally, the N-acylamino-oxyacetic acid esters of the formula I can also be prepared by adding an N-acylamino-oxyacetic acid of the formula VII in the presence of a condensing agent, such as, for example, dicyclohexylcarbodiimide, with an alcohol of the formula VIII HOX (VIII). In formulas VII and VIII, R and X have the meaning given under formula I.

Die Verbindungen der Formel I zeigen überraschenderweise gegenüber bekannten Verbindungen, wie N-Acetylamino-oxyessigsäure A CH3 - CO - NH - 0 - CH2 - C00H (A) und N-Benzoylamino-oxyessigsäure B bei geringeren Aufwandmengen eine erheblich verbesserte Breitbandwirkung gegenüber monokotylen wie auch dikotylen Unkräutern in Nutzpflanzenkulturen wie Getreide, Mais und Reis.The compounds of the formula I surprisingly show compared to known compounds such as N-acetylamino-oxyacetic acid A CH3 - CO - NH - O - CH2 - C00H (A) and N-benzoylamino-oxyacetic acid B at lower application rates a considerably improved broad spectrum effect against monocotyledon and dicotyledon weeds in crops of useful plants such as cereals, maize and rice.

Besonders tiefwurzelnde und perennierende Unkräuter werden von den Wirkstoffen der Formel I hervorragend bekämpft, da diese Wirkstoffe transloziert werden, d.h. sie werden mit dem Saftstrom der Pflanze vom Applikationsort an andere Stellen transportiert, wo sie dann zur Wirkung kommen sollen. Dabei nehmen die Wirkstoffe nicht nur den Weg der Nährstoffe durch die Gefässbündel im Holzteil von den Wurzeln zu den Blättern, sondern auch durch die Siebröhren im Bastteil von den Blättern zurück in die Wurzeln. So gelingt es, perennierende Unkräuter durch Oberflächenbehandlung bis in die Wurzel zu vernichten.. Particularly deep-rooted and perennial weeds are affected by the Active ingredients of formula I combated excellently, since these active ingredients translocated i.e. they are transferred from the application site to others with the flow of sap from the plant Places where they should then have an effect. In doing so, take the active ingredients not only the way of the nutrients through the vascular bundles in the wooden part from the roots to the leaves, but also through the sieve tubes in the bast part of the leaves back to the roots. So it is possible to remove perennial weeds by surface treatment to destroy to the roots ..

Die Erfindung betrifft auch die Verwendung der Mittel mit Wirkstoffen der Formel I zur postemergenten Anwendung in aufgelaufenen Rulturpflanzenbeständen. The invention also relates to the use of the agents with active ingredients of the formula I for post-emergence use in emerged crops.

Die Aufwandmengen an Mitteln mit Wirkstoffen der Formel I betragen in der Regel 0,1 bis 10 kg Aktivsubstanz/ha, vorzugsweise 0,25 bis 5 kg/ha. The application rates of agents with active ingredients of the formula I are usually 0.1 to 10 kg of active substance / ha, preferably 0.25 to 5 kg / ha.

Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und Vermahlen von Wirkstoffen der allgemeinen Formel I mit geeigneten Trägerstoffen und/oder Verteilungsmitteln, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Antischaum-, Netz-, Dispersions- und/oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden. The agents according to the invention are prepared in a manner known per se Way by intimately mixing and grinding active ingredients of the general formula I with suitable carriers and / or distribution agents, optionally under Addition of antifoam, wetting, dispersion and / or inert to the active ingredients Solvents. The active ingredients can be in the following working-up forms and applied.

Feste Aufarbeitungsformen: Stäubemittel, Streumittel, Granulat, Umhüllungsgranulate, Imprägniergranulate und Homogengranulate; In Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate: Spritzpulver (wettable powder), Pasten Emulsionen, Emulsionskonzentrate und Suspensionskonzentrate (flowables); Flüssige Aufarbeitungs formen: Lösungen.Solid processing forms: dusts, grit, granules, coated granules, Impregnation granules and homogeneous granules; Dispersible in water Active ingredient concentrates: wettable powders, pastes, emulsions, emulsion concentrates and suspension concentrates (flowables); Liquid processing forms: solutions.

Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 und 95 Z, bevorzugt zwischen 1 und 80 Z. Anwendungsformen können bis hinab zu 0,001 % verdünnt werden. The content of active ingredient in the agents described above is between 0.1 and 95 Z, preferably between 1 and 80 Z. Application forms can go down to 0.001% can be diluted.

In den nachfolgenden Beispielen beziehen sich Teile und Prozentangaben auf das Gewicht. In the following examples, parts and percentages relate to on weight.

Beispiel 1: N-Chloracetylamino-oxyessigsäure.Example 1: N-chloroacetylamino-oxyacetic acid.

a) Ein Gemisch aus 11 g Hydroxylamino-O-essigsäure-hemihydrochlorid und 21 g Chloressigsäure-anhydrid werden für 1 Stunde auf 85 - 950C erhitzt. Die Reaktionsmasse wird mit Aether mehrmals ausgewaschen und dann aus Acetonitril umkristallisiert. Man erhält N-Chloracetylamino-oxyessigsäure in 65 %iger Ausbeute als farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 114 - 117°C. (Verbindung 1).a) A mixture of 11 g of hydroxylamino-O-acetic acid hemihydrochloride and 21 g of chloroacetic anhydride are heated to 85 ° -950 ° C. for 1 hour. the The reaction mass is washed out several times with ether and then recrystallized from acetonitrile. N-chloroacetylamino-oxyacetic acid is obtained in 65% yield as colorless crystals with a melting point of 114-117 ° C. (Connection 1).

b) Zur auf 60 - 650C erwärmten Mischung von 11 g Hydroxylamino-O-essigsäure-hemihydrochlorid, 17 g Natriumhydrogencarbonat und 150 ml Acetonitril lässt man.16 g Chloracetylchlorid zutropfen und lässt das Reaktionsgemisch unter Rühren innerhalb von 12 Stunden auf 20"C abkühlen. Dabei kristallisiert die N-Chloracetylamino-oxyessigsäure in 75 %iger Ausbeute aus.b) To the mixture of 11 g of hydroxylamino-O-acetic acid hemihydrochloride heated to 60 - 650C, 17 g of sodium hydrogen carbonate and 150 ml of acetonitrile are left. 16 g of chloroacetyl chloride are added dropwise and the reaction mixture is stirred within 12 hours Cool to 20 "C. The N-chloroacetylamino-oxyacetic acid crystallizes in 75% strength Yield from.

Beispiel 2: N-Acetylamino-oxyessigsäurebenzylester.Example 2: Benzyl N-acetylamino-oxyacetate.

Zur Suspension von 2,4 g Natriumhydrid in 30 ml DimethylforDr amid lässt man langsam eine Lösung von 7,5 g Acetylhydroxamsäure in 150 ml Dimethylformamid zutropfen und erwärmt bis zur Beendigung der Wasserstoffentwicklung auf 50"C. Nach Zutropfenlassen von 23 g Bromessigsäurebenzylester in 100 ml Dimethylformamid und weiterem Rühren bei 500C für 2 Stunden, dampft man das Lösungsmittel ab und kristallisiert den Rückstand aus einem Aethylacetat-Aether-Gemisch. Man erhält in 70 Ziger Ausbeute N-Acetylamino-oxyessigsäurebenzylester vom Schmelzpunkt 70 - 720C (Verbindung 2). For the suspension of 2.4 g of sodium hydride in 30 ml of dimethylformamide a solution of 7.5 g of acetylhydroxamic acid in 150 ml of dimethylformamide is left slowly add dropwise and heat until the end of the Hydrogen evolution to 50 "C. After adding dropwise 23 g of benzyl bromoacetate in 100 ml of dimethylformamide and further stirring at 50 ° C. for 2 hours, the solvent is evaporated off and the residue crystallizes from an ethyl acetate-ether mixture. You get in 70% yield of N-acetylamino-oxyacetic acid benzyl ester with a melting point of 70 ° -720 ° C. (Compound 2).

Beispiel 3: N-Acetylamino-oxyessigsäure-propargylester.Example 3: N-acetylamino-oxyacetic acid propargyl ester.

5,9 g N-Acetylamino-oxyessigsäure, 2,73 g Propargylalkohol, 10 g Dicyclohexylcarbodiimid und 0,3 g 4-Pyrrolidinopyridin in 100 ml Acetonitril werden für 12 Stunden bei 20"C gerührt. Nach Abfiltrieren des ausgefallenen Dicyclohexylharnstoffes und Abdampfen des Lösungsmittels erhält man durch Kristallisation aus Aether in 50 %iger Ausbeute N-Acetylamino-oxyessigsäurepropargylester vom Schmelzpunkt 76 - 77"C. (Verbindung 3). 5.9 g of N-acetylamino-oxyacetic acid, 2.73 g of propargyl alcohol, 10 g Dicyclohexylcarbodiimide and 0.3 g of 4-pyrrolidinopyridine in 100 ml of acetonitrile stirred for 12 hours at 20 ° C. After filtering off the precipitated dicyclohexylurea and evaporation of the solvent is obtained by crystallization from ether in 50% yield of propargylic acid propargyl ester with a melting point of 76 - 77 "C. (Compound 3).

Beispiel 4: N-Chlorfluoracetylamino-oxyessigsäuremethylester.Example 4: N-chlorofluoroacetylamino-oxyacetic acid methyl ester.

a) In eine Suspension von 110 g Hydroxylamino-O-essigsäurehemihydrochlorid in 200 ml Methanol werden 20 g HCl-Gas eingeleitet.a) In a suspension of 110 g of hydroxylamino-O-acetic acid hemihydrochloride 20 g of HCl gas are introduced into 200 ml of methanol.

Nach 18 Stunden wird die Reaktionsmischung mit einem Ueberschuss von Pottasche neutralisiert, filtriert und eingedampft. Man erhält daraus durch Destillation Hydroxylamino-O-essigsäuremethylester als farblose Flüssigkeit in 80 Ziger Ausbeute, Sdp. 800C/2Q mb, dessen Hydrochlorid einen Schmelzpunkt von 111 - 113"C hat.After 18 hours, the reaction mixture with an excess of Potash neutralized, filtered and evaporated. It is obtained therefrom by distillation Hydroxylamino-O-acetic acid methyl ester as a colorless liquid in 80 percent yield, Bp. 800C / 2Q mb, the hydrochloride of which has a melting point of 111-113 "C.

b) Zur Mischung von 10,5 g Hydroxylamino-O-essigsäure-methylester, 24 g Pottasche und 150 ml Acetonitril lässt man 18 g Chlorfluoracetylchlorid zutropfen und rührt das Reaktionsgemisch für 18 Stunden bei. 250C. Nach Neutralisieren mit HCl-Gas, Filtrieren und Einengen erhält man N-Chlorfluoracetylamino-oxyessigsäure-methylester in 80 %iger Ausbeute, Smp. 88 - 89"C. (Verbindung 6).b) To the mixture of 10.5 g of hydroxylamino-O-acetic acid methyl ester, 18 g of chlorofluoroacetyl chloride are added dropwise to 24 g of potash and 150 ml of acetonitrile and stir the reaction mixture for 18 hours. 250C. After neutralizing with HCl gas, filtration and concentration gives methyl N-chlorofluoroacetylamino-oxyacetate in 80% yield, m.p. 88-89 "C. (compound 6).

Die Verbindungen 1 - 3 und 6 sowie analog hergestellte Verbindungen sind in der folgenden Tabelle 1 aufgelistet. The connections 1 - 3 and 6 as well as connections produced analogously are listed in Table 1 below.

Tabelle 1: r. R X Smp. [°C] in Formel I in Formel I 1 C1-CH2- 11 114 - 117 2 CH3- -CH2-C6H5 70 - 72 3 cH3 -CH-C#CH 76 - 77 2 4 F-CH2- H viskoses Oel 5 C13C- H 138 - 140 6. ClFCH- CH3 88 - 89 7 ClFCH- H 8 CH3-O-CH2- H 143 - 145 9 C6H5-O-CH(cH3)- CH3 50 - 52- Beispiel 4: Herstellung eines Stäubemitteis Zur Herstellung eines a) 5 %igen und b) 2 %igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile N-Chloracetylamino-oxyessigsäure, 95 Teile Talk; b) 2 Teile des'obigen Wirkstoffes, 1 Teil hochdisperse Kieselsäure, 97 Teile Talk.Table 1: r. RX m.p. [° C] in formula I in formula I. 1 C1-CH2-11 114-117 2 CH3- -CH2-C6H5 70-72 3 cH3 -CH-C # CH 76-77 2 4 F-CH2- H viscous oil 5 C13C-H 138-140 6. ClFCH-CH3 88-89 7 ClFCH- H 8 CH3-O-CH2-H 143-145 9 C6H5-O-CH (cH3) - CH3 50 - 52- Example 4: Production of a dusting agent The following substances are used to produce a) 5% and b) 2% dust: a) 5 parts of N-chloroacetylamino-oxyacetic acid, 95 parts of talc; b) 2 parts of the above active ingredient, 1 part of highly disperse silica, 97 parts of talc.

Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen. The active ingredients are mixed and ground with the carrier substances.

Beispiel 5: Herstellung einer Paste Zur Herstellung einer 45 Zeigen Paste werden folgende Stoffe verwendet: 45 Teile N-Acetylamino-oxyessigsäurebenzylester, 5 Teile Natriumaluminiumsilikat, 14 Teile Cetylpolyäthylenglykoläther mit 8 Mol Aethylenoxid, 1 Teil Oleylpolyäthylenglykoläther mit 5 Mol Aethylenoxid, 2 Teile Spindelöl, 23 Teile Wasser, 10 Teile Polyäthylenglykol (mittleres Molekulargewicht 400 g/Mol).Example 5: Preparation of a paste For the preparation of a 45 point Paste the following substances are used: 45 parts of N-acetylamino-oxyacetic acid benzyl ester, 5 parts of sodium aluminum silicate, 14 parts of cetyl polyethylene glycol ether with 8 mol Ethylene oxide, 1 part oleyl polyethylene glycol ether with 5 moles of ethylene oxide, 2 parts Spindle oil, 23 parts of water, 10 parts of polyethylene glycol (average molecular weight 400 g / mol).

Der Wirkstoff wird mit den Zuschlagstoffen in dazu geeigneten Geräten innig vermischt und vermahlen. Man erhält eine Paste, aus der sich durch Verdünnen mit Wasser Suspensionen jeder gewünschten Konzentration herstellen lassen. The active ingredient is mixed with the additives in suitable devices intimately mixed and ground. A paste is obtained from which, by diluting it make suspensions of any desired concentration with water.

Beispiel 6: Herstellung eines Spritzpulvers Zur Herstellung eines a) 50 %igen, b) 25 %igen und c) 10 %igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 50 Teile N-(a-Phenoxypropionyl) -amino-oxyessigsäuremethylester, 5 Teile Natriumdibutylnaphthylsulfonat, 3 Teile Naphthalinsulfonsäuren-Pheno lsulfonsäuren-Formaldehyd-Kondensat 3:2:1, 22 Teile Kaolin, 20 Teile Kreide; b) 25 Teile des obigen Wirkstoffes, 5 Teile Oleylmethyltaurid-Natrium-Salz, 2,5 Teile Naphthalinsulfonsäuren-Formaldehyd-Kondensat, 0,5 Teile Carboxymethylcellulose,-5 Teile neutrales Kalium-Aluminium-Silikat, 62 Teile Kaolin; c) 10 Teile des obigen Wirkstoffes, 3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten Fettalkoholen, 5 Teile Naphthalinsulfonsäuren-Formaldehyd-Kondensat, 32 Teile Kreide, 50 Teile Kaolin.Example 6: Production of a wettable powder To produce a a) 50%, b) 25% and c) 10% wettable powder are the following ingredients used: a) 50 parts of N- (a-phenoxypropionyl) -amino-oxyacetic acid methyl ester, 5 Parts of sodium dibutylnaphthylsulphonate, 3 parts of naphthalenesulphonic acid-phenolsulphonic acid-formaldehyde condensate 3: 2: 1, 22 parts of kaolin, 20 parts of chalk; b) 25 parts of the above active ingredient, 5 parts Oleyl methyl tauride sodium salt, 2.5 parts naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate, 0.5 Parts carboxymethyl cellulose, -5 parts neutral potassium aluminum silicate, 62 parts Kaolin; c) 10 parts of the above active ingredient, 3 parts mixture of the sodium salts of saturated fatty alcohols, 5 parts naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensate, 32 parts chalk, 50 parts kaolin.

Der Wirkstoff wird auf die entsprechenden Trägerstoffe (Kaolin und Kreide) aufgezogen und anschliessend vermischt und vermahlen. Man erhält Spritzpulver von vorzüglicher Benetzbarkeit und Schwebefähigkeit. Aus solchen Spritzpulvern können durch Verdünnen mit Wasser Suspensionen jeder gewünschten Wirkstoffkonzentration erhalten werden. The active ingredient is based on the appropriate carriers (kaolin and Chalk) and then mixed and ground. Spray powder is obtained of excellent wettability and suspension ability. From such wettable powders you can by diluting with water suspensions of any desired concentration of active substance can be obtained.

Beispiel 7: Herstellung eines Suspensionskonzentrates ZurBerstellung eines 45 %igen Konzentrats werden folgende Stoffe verwendet: 45 Teile N-Fluoracetylamino-oxyessigsäure, 5 Teile Aethylenglykol, 3 Teile Octylphenoxypolyäthylenglykol mit 9-10 Mol Aethylenoxyd pro Mol Octylphenol, 3 Teile von einem Gemisch aromatischer Sulfonsulfosäuren, kondensiert mit Formaldehyd als Ammoniumsalz, -1 Teil Siliconöl in Form einer 75 %igen Emulsion, 0,1 Teil einer Mischung von l-(3-Chlorallyl)-3,5,7-.triazoazoniumradamantan-cnorid mit Nat riumcarbonat,Ch loridwert mind. 11,5 X, 0,2 Teile eines biopolymeren Verdickers mit max. 100 Keimen pro Gramm, 42,7 Teile Wasser.Example 7: Production of a suspension concentrate for production of a 45% concentrate, the following substances are used: 45 parts of N-fluoroacetylamino-oxyacetic acid, 5 parts of ethylene glycol, 3 parts of octylphenoxypolyethylene glycol with 9-10 moles of ethylene oxide per mole of octylphenol, 3 parts of a mixture of aromatic sulfonic sulfonic acids, condensed with formaldehyde as ammonium salt, -1 part silicone oil in the form of a 75% emulsion, 0.1 part of a mixture of 1- (3-chloroallyl) -3,5,7-triazoazonium radamantane cnoride with sodium carbonate, chloride value at least 11.5%, 0.2 parts of a biopolymer thickener with a maximum of 100 germs per gram, 42.7 parts of water.

Die Aktivsubstanz wird mit den Zuschlagstoffen in dazu geeigneten Geräten innig vermischt und vermahlen. Man erhält eine Paste, aus der sich durch Verdünnen mit Wasser Suspensionen jeder gewünschten Konzentration herstellen lassen. The active ingredient is combined with the additives in appropriate Devices intimately mixed and ground. A paste is obtained from which it is made Dilute with water and make suspensions of any desired concentration.

Beispiel 8: Nachweis der Herbizidwirkung nach dem Auflaufen der Pflanzen (Kontaktwirkung) im Vergleich mit vorbeschriebenen Verbindungen Eine grössere Anzahl Unkräuter und Kulturpflanzen, sowohl monocotyle wie dicotyle, wurden nach dem Auflaufen, im 4- bis 6-Blattstadium mit einer wässerigen Wirkstoffdispersion in verschiedenen Dosierungen auf die Pflanzen gespritzt und diese bei 24° bis 260C und 45 bis 60 % relativer Luftfeuchtigkeit gehalten. Die Wirkstoffmenge betrug dabei 4 kg Aktivsubstanz/ha. 15 Tage nach der Behandlung wird der Versuch ausgewertet.Example 8: Detection of the herbicidal action after emergence of the plants (Contact effect) in comparison with the connections described above. A larger number Weeds and crops, both monocotyledon and dicotyledonous, were after emergence, in the 4- to 6-leaf stage with an aqueous active ingredient dispersion in various Dosages sprayed on the plants and these at 24 ° to 260C and 45 to 60 % relative humidity kept. The amount of active ingredient was 4 kg of active ingredient / ha. The experiment is evaluated 15 days after the treatment.

Die Wirkung wird nach folgender Skala beurteilt: 1: Pflanzen total abgestorben 2 bis 8: Zwischenstufen der Schädigung 9: keine Wirkung - wie unbehandelte Kontrollpflanze. The effect is assessed on the following scale: 1: total plants dead 2 to 8: intermediate stages of damage 9: no effect - like untreated Control plant.

Tabelle 2: rest- e e 1 h . pflan- . os . N bo EI ze E = s o N . ; O 3 td c <dl 0 PIU ar N VI rO P1 e <d c( .rc ri ri PI LI ri G 3" d S 8 S I V: kg AS 4 i 4 2 4 2 4 r" 4 99 89 89 67 3 1 4 1 1 2 4 5 ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ 3 1 5 1 1 2 5 8 5 7 ~ ~ -- -- 88 5 1 3 1 1 1 2 9 8 ~ ~ ~ ~ ~ 9 9 4 2 5 1 1 2 3 A 7 8 7 8 5 8 5 6 8 1 3 1 1 2 2 B 8 9 ~ ~ 7 7 6 6 1 1 5 2 3 2 4 Die Wirkstoffe der Formel I zeigten im Vergleich zu den bekannten-Verbindungen A und B eine deutlich erhöhte Wirksamkeit gegen mono- und dikotyle Unkräuter bei gleichzeitiger verminderter Beeinträchtigung des Wachstums der Kulturpflanzen und verminderter Aufwandmenge.Table 2: rest- ee 1 h. plant. os. N bo EI ze E = so N ; O 3 td c <dl 0 PIU ar N VI rO P1 e <dc ( .rc ri ri PI LI ri G 3 "d S 8 SIV: kg AS 4 i 4 2 4 2 4 r " 4 99 89 89 67 3 1 4 1 1 2 4 5 ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ 3 1 5 1 1 2 5 8 5 7 ~ ~ - - 88 5 1 3 1 1 1 2 9 8 ~ ~ ~ ~ ~ 9 9 4 2 5 1 1 2 3 A 7 8 7 8 5 8 5 6 8 1 3 1 1 2 2 B 8 9 ~ ~ 7 7 6 6 1 1 5 2 3 2 4 Compared to the known compounds A and B, the active compounds of the formula I showed a markedly increased effectiveness against monocotyledon and dicotyledon weeds with a simultaneous reduced impairment of the growth of the crop plants and a reduced application rate.

Claims

Claims: X N-acylamino-oxyacetic acid derivatives of the general Formula I R - CO - NH - O CR2 - COO - X, (I) in which R is optionally one or methyl or ethyl group multiply substituted by halogen, a methoxymethyl group or a 1-phenoxyethyl group and X is hydrogen, methyl, propargyl or benzyl mean, where R must not be unsubstituted methyl when X is hydrogen.

2 .. Compounds according to claim 1, characterized in that in the formula I the radical R is a methyl group which is optionally substituted by halogen and X is hydrogen, propargyl or benzyl.

3. Compounds according to claim 2, characterized in that the R is a methyl or monohalomethyl group and X is hydrogen or benzyl.

4. The compound N-chloroacetylamino-oxyacetic acid.

5. The compound N-acetylamino-oxyacetic acid benzyl ester.

6 .. Process for the preparation of the compounds of the formula I according to claim 1, characterized in that a hydroxylamine derivative of the formula II wherein X has the meaning given in claim 1, n is one or 1/2 and Hal is chlorine or bromine, with a carboxylic acid anhydride of the formula III wherein R has the meaning given under formula I, converts.

7. Process for the preparation of the compounds of formula I, thereby characterized in that a hydroxylamine derivative of the formula II in the presence of a acid-binding agent with a carboxylic acid halide of the formula IV R - CO-Eal tIV) wherein R has the meaning given under formula I and Hal is chlorine or bromine stands, implements.

8. Process for the preparation of the compounds of the formula I, characterized in that an acylhydroxamic acid of the formula V is used in the presence of a strong base with a carboxylic acid ester of the formula VI Hal-CH2-COOX, (VI) in which Hal is chlorine or bromine and R and X have the meaning given under formula I.

9. Process for the preparation of the compounds of the formula 1, characterized in that an N-acylamino-oxyacetic acid of the formula Ia in the presence of a condensing agent with an alcohol of the formula VII HOX, (VII) in which R and X have the meaning given under formula I.

10. Herbicidal agent, characterized in that in addition to carrier and / or other additives as an active ingredient an N-acylaminooxyacetic acid derivative according to one of claims 1 to 5 contains.

11. Use of the compounds of the formula I or containing them Means for combating unwanted vegetation.

12. Use according to claim 11 for combating monocotyledons and dicotyledon weeds in crops such as grain, maize and rice.

13. Use according to claim 12, characterized in that one an effective amount of a compound according to claim 1 or an agent according to Claim 10 applied post-emergent in the emerged crop stands.

14. Methods for the selective control of weeds in crops of useful plants, characterized in that emerged crop stands with an effective Amount of a compound according to claim 1 or an agent according to claim 10 treated.