DE3128962A1 - Process for preparing alkylene glycol diethers - Google Patents
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Abstract
Description
Verfahren zur Herstellung von AlkylenglykoldiethernProcess for the preparation of alkylene glycol diethers
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Alkylenglykoldiethern, bei dem ein Ether mit Alkylenoxid in Gegenwart von Lewissäuren umgesetzt wird.The invention relates to a process for the production of alkylene glycol diethers, in which an ether is reacted with alkylene oxide in the presence of Lewis acids.
Bei diesem aus den deutschen Patentschriften 26 40 505 und 27 41 676 und aus der deutschen O,ffenlegungsschrift 30 25 434 bekannten Verfahren werden die Alkylenglykoldiether durch direkte Umsetzung eines linearen Ethers mit einem cyclischen Alkylenoxid in Form einer Umetherung erhalten, indem sich der Ring des Alkylenoxids öffnet und das entstandene Oxalkylen in die Etherverbindung eingelagert wird. Der Vorgang kann sich mehrfach wiederholen.In this from German patents 26 40 505 and 27 41 676 and from the German O, ffenlegungsschrift 30 25 434 known methods the alkylene glycol diethers by direct reaction of a linear ether with a cyclic alkylene oxide obtained in the form of a transetherification by the ring of the The alkylene oxide opens and the resulting oxalkylene is incorporated into the ether compound will. The process can be repeated several times.
Nach den grundlegenden Untersuchungen von H. MeerWein- sind als Katalysatoren Oxoniumsalze wirksam, die mittels Säuren resp. Lewissäuren gebildet werden (vgl. Journal of American Chemical Society, Vol. 82 (1960), Seiten 120 bis 124).According to the fundamental investigations by H. MeerWein- are used as catalysts Oxonium salts are effective, respectively by means of acids. Lewis acids are formed (cf. Journal of American Chemical Society, Vol. 82 (1960), pp. 120-124).
Am Beispiel der Reaktion von Dimethylether mit Ethylenoxid mittels BF3 als Katalysator soll dies erläutert werden: Danach werden entsprechend der Gleichung als Nebenprodukt Borsäureester gebildet, die quantitativ nachgewiesen werden- können.This should be explained using the example of the reaction of dimethyl ether with ethylene oxide using BF3 as a catalyst: Then, according to the equation, boric acid esters are formed as a by-product, which can be detected quantitatively.
Die Reaktion läßt sich leicht erklären unter der Annahme, daß der Start vom gebildeten Oxoniumion ausgeht und eine Umetherung stattfindet, die zu einer einfachen oder gegebenenfalls mehrfachen Einlagerung des Oxethylens führt Der dem n > 1 entsprechende Mehrfachprozeß ist steuerbar durch das Konzentrationsverhältnis der Reaktionspartner. Neben den Oligomeren wird jedoch auch 1,4-Dioxan gebildet, welches unerwünscht ist.The reaction can easily be explained on the assumption that the start comes from the oxonium ion formed and a transetherification takes place, which leads to a single or possibly multiple incorporation of the oxyethylene The multiple process corresponding to n> 1 can be controlled by the concentration ratio of the reactants. In addition to the oligomers, however, 1,4-dioxane is also formed, which is undesirable.
Nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift 26 40 505 wird ein Dialkyl-Ether mit Alkylenoxid in Gegenwart von Lewis-Säuren umgesetzt, wobei zur Unterdrückung der Bildung von Dioxan eine relativ geringe Ethylenoxid-Konzentration, die Verwendung von inerten Lösemitteln und/oder der Einsatz einer Mischung von Ethylenoxid und Tetrahydrofuran anstelle des reinen Ethylenoxids empfohlen wird. Als Lewis-Säure-Katalysator werden unter anderen Metallhalogenide und aktive Wasserstoffatome enthaltende Verbindungen aus der Gruppe von Halogenwasserstoff-Säuren und Sulfonsäuren eingesetzt (vergleiche Spalte 9 und 10).According to the method of German patent specification 26 40 505, a Dialkyl ethers reacted with alkylene oxide in the presence of Lewis acids, with for Suppressing the formation of dioxane a relatively low concentration of ethylene oxide, the use of inert solvents and / or the use of a mixture of ethylene oxide and tetrahydrofuran is recommended in place of the pure ethylene oxide. As a Lewis acid catalyst include metal halides and compounds containing active hydrogen atoms from the group of hydrogen halide acids and sulfonic acids are used (cf. Columns 9 and 10).
Wie aus den aufgelisteten Ergebnissen des Beispiels 3 der deutschen Patentschrift 26 40 505 hervorgeht, entstehen unterschiedliche Anteile an Dioxan, in Abhängigkeit davon, ob als Katalysator ein reines Metallhalogenid, z. B. BF3, PF5 oder ein mit Halogenwasserstoff oder anderen Säuren kombinierter Katalysator eingesetzt wird.As from the listed results of Example 3 of the German Patent specification 26 40 505 shows, there are different proportions of dioxane, depending on whether the catalyst used is a pure metal halide, e.g. B. BF3, PF5 or a catalyst combined with hydrogen halide or other acids is used.
Nach dem in der deutschen Offenlegungsschrift 30 25 435 beschriebenen Verfahren zur Herstellung von Alkylenglykoldiethern durch Umsetzung einer Etherverbindung und eines Alkylenoxids wird die Bildung von 1,4-Dioxan dadurch zu verhindern versucht, daß als Katalysator Bortrifluorid und/oder Zinn-IV-chlorid und aktive Wasserstoffatome enthaltende Verbindungen aus der Gruppe von Wasser, Alkoholen, Carbonsäuren, Phenolen, Sulfonsäuren, Merkaptanen und Hydroxaminsäuren eingesetzt werden.According to that described in German Offenlegungsschrift 30 25 435 Process for the preparation of alkylene glycol diethers by reacting an ether compound and an alkylene oxide, an attempt is made to prevent the formation of 1,4-dioxane by that as a catalyst Boron trifluoride and / or tin-IV chloride and active Compounds containing hydrogen atoms from the group of water, alcohols, Carboxylic acids, phenols, sulfonic acids, mercaptans and hydroxamic acids are used will.
Während bei der Erzeugung eines Gemisches mit vorwiegend Monoaddukt (n = 1) die Dioxanbildung durch Einstellung des Verhältnisses der Reaktionspartner ohne wirtschaftliche Schwierigkeit auf Anteile unter 5 % gesenkt werden kann, liegt den beiden bekannten Verfahren zur Erzeugung höherer Oligomerer die Erkenntnis zugrunde, daß aktive H-Atome, einerseits in Form von Säuren wie Halogenwasserstoffsäuren oder auch Sulfosäuren, andererseits in Form von Wasser oder Alkoholen cokatalytische Eigenschaften in der Auswirkung besitzen, daß damit ein höherer Oligomerisationsgrad unter relativer Minderung der zwangsläufigen Dioxanbildung erreicht wird.While in the production of a mixture with predominantly monoadduct (n = 1) the formation of dioxane by adjusting the ratio of the reactants can be reduced to shares below 5% without economic difficulty the two known processes for the production of higher oligomers are based on the knowledge that that active H atoms, on the one hand in the form of acids such as hydrohalic acids or also sulphonic acids, on the other hand cocatalytic ones in the form of water or alcohols Properties in the effect that thus a higher degree of oligomerization is achieved with a relative reduction in the inevitable formation of dioxane.
H-haltige Katalysatoren wirken jedoch nicht nur katalytisch, sondern naturgemäß auch als Reaktionsteilnehmer und führen irreversibel zu Etheralkoholen.H-containing catalysts, however, not only act catalytically, but naturally also as reactants and irreversibly lead to ether alcohols.
Um den Anteil dieser Nebenprodukte im Sinne einer hohen Produktreinheit zu minimieren, wird in DE-PS 26 40 505 empfohlen, unkontrollierte Feuchtigkeit auszuschließen, insbesondere weil Dialkylglykolether außerordentlich hygroskopisch sind und somit leicht ungewollte Mengen Wassers eingeschleppt werden. In der Wirksamkeit als Cokatalysator wie auch als Reaktanten sind Alkohole und Wasser gemäß folgendem Gleichgewicht gleichwertig: Aus der Doppelfunktion der H-Träger ergibt sich die Notwendigkeit, Katalysator und Cokatalysator nach Art und Menge dem Bedarf anzupassen.In order to minimize the proportion of these by-products in terms of high product purity, it is recommended in DE-PS 26 40 505 to exclude uncontrolled moisture, especially because dialkyl glycol ethers are extremely hygroscopic and thus unwanted amounts of water are easily introduced. In their effectiveness as cocatalysts as well as reactants, alcohols and water are equivalent according to the following equilibrium: The dual function of the H-carriers makes it necessary to adapt the type and amount of catalyst and cocatalyst to requirements.
Beim Verfahren der deutschen Offenlegungsschrift 30 25 434 ist von Nachteil, daß die aktive Wasserstoffatome enthaltenden Verbindungen wie Carbonsäuren, Phenole, Merkaptane und Hydroxaminsäuren bekannterweise selbst mit Epoxiden reagieren und auf diese Weise das Reaktionsprodukt mit diesen Verbindungen verunreinigt und damit in seiner Qualität und Verwendungsmöglichkeit beeinträchtigt wird. Dies hat insbesondere dann Bedeutung, wenn die Kettenlänge der Alkylenglykoldiether ein Ausmaß erreichen soll, das eine destillative Abtrennung der Verunreinigung nicht mehr zuläßt.In the process of the German Offenlegungsschrift 30 25 434 is from Disadvantage that the compounds containing active hydrogen atoms such as carboxylic acids, Phenols, mercaptans and hydroxamic acids are known to react with epoxides themselves and thus contaminating the reaction product with these compounds and so that its quality and possible uses are impaired. this has is particularly important when the chain length of the alkylene glycol diethers is an extent should achieve that a distillative separation of the impurity no longer allows.
Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein Verfahren zur Herstellung von Alkylenglykoldiethern durch Umsetzung von Ethern mit Alkylenoxiden in Gegenwart von Katalysatoren zu schaffen, bei dem eine nur relativ geringe Menge an Dioxan als Nebenprodukt bei gegebener Verteilung der homologen Alkylenglykoldiether gebildet wird und darüber hinaus ein Reaktionsprodukt erhalten wird, welches keine Verunreinigungen in Form von Umsetzungsprodukten organischer Katalysatoren enthält, die nur schwerlich abtrennbar sind und im Endprodukt stören.The object of the invention is therefore to provide a method for production of alkylene glycol diethers by reacting ethers with alkylene oxides in the presence of creating catalysts that contain only a relatively small amount of dioxane formed as a by-product with a given distribution of the homologous alkylene glycol diethers and, moreover, a reaction product is obtained which does not contain impurities contains in the form of reaction products of organic catalysts, which only with difficulty are separable and interfere with the end product.
Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren zur Herstellung von Alkylenglykoldiethern, bei dem ein Ether mit Alkylenoxid in Gegenwart von Metallhalogeniden und aktive Wasserstoffatome enthaltenden Verbindungen umgesetzt wird, das dadurch gekennzeichnet ist, daß als aktive Wasserstoffatome enthaltende Verbindungen Borsäuren eingesetzt werden.This object is achieved by a method for producing Alkylene glycol diethers in which an ether is formed with alkylene oxide in the presence of metal halides and compounds containing active hydrogen atoms are reacted thereby is characterized in that the active hydrogen-containing compounds are boric acids can be used.
Es ist überraschend, daß in der erfindungsgemäßen Kombination von Metallhalogeniden und Borsäuren ein Katalysatorsystemvorliegt, das eine sehr hohe Selektivität bezüglich höherer Alkylenglykoldiether aufweist und die Bildung von Nebenprodukten, insbesondere von cyclischen Dimeren wie Dioxan, sehr weitgehend ausschaltet. In der deutschen Patentschrift 26 40 505 wird festgestellt, daß alle Lewis-Säuren inklusiv Kombinationspaaren mit wasserstoffhaltigen Säuren anorganischer Natur wirksam sind. In der deutschen Offenlegungsschrift 30 25 434 wird ergänzt, daßauchmit anderen Arten von aktive Wasserstoffatome enthaltenden Verbindungen, nämlich mit Wasser und organischen Substanzen, gute Ergebnisse erreicht werden können. Borsäuren zeichnen sich nun darüber hinaus dadurch aus, daß sie keine zusätzlichen Verunreinigungen im Reaktionsprodukt hinterlassen, da diese Borsäuren mit Etheralkoholen (vgl. Seite 3, 2. und 3. Absatz) verestern und diese Ester bereits aus dem Katalysator (vgl. Seite 1, Formelschema) gebildet werden.It is surprising that in the inventive combination of Metal halides and boric acids present a catalyst system that has a very high Has selectivity with respect to higher alkylene glycol diethers and the education of by-products, in particular of cyclic dimers such as dioxane, very largely turns off. In the German patent specification 26 40 505 it is stated that all Lewis acids including combination pairs with hydrogen-containing inorganic acids Are effective in nature. In the German Offenlegungsschrift 30 25 434 it is added, that also with other types of compounds containing active hydrogen atoms, namely with water and organic substances, good results can be achieved. Boric acids are also distinguished by the fact that they do not contain any additional Impurities are left behind in the reaction product, as these boric acids with ether alcohols (See page 3, 2nd and 3rd paragraph) esterify and these esters already from the catalyst (see page 1, formula scheme).
Wie aus DE-PS 26 40 505 Spalte 8 bekannt ist, können Alkylenglykoldiether in Form von Gemischen für Hydraulikflüssigkeiten eingesetzt werden. Da Borsäureester ebenfalls viel verwendete Basis substanzen für Hydraulikfiüssigkeiten darstellen, ergibt sich-der weitere Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens, die höhersiedenden Gemischanteile keinem Auf trennungsverfahren unterwerfen zu müssen, sie können vielmehr direkt als Gemisch dem genannten Verwendungszweck zugeführt werden.As is known from DE-PS 26 40 505 column 8, alkylene glycol diethers can be used in the form of mixtures for hydraulic fluids. Since boric acid ester are also widely used basic substances for hydraulic fluids, there results — the further advantage of the process according to the invention, the higher-boiling point Mixtures do not have to be subjected to a separation process, they can rather can be supplied directly as a mixture for the stated purpose.
Beim erfindungsgemäßen Verfahren werden als Katalysatoren Metallhalogenide und Borsäuren eingesetzt.In the process according to the invention, metal halides are used as catalysts and boric acids are used.
Die Art und Struktur der Metallhalogenide und Borsäuren ist nicht kritisch.The nature and structure of the metal halides and boric acids is not critical.
Bevorzugte Metallhalogenide sind AlCl3, BF3, FeCl3, SbCl4, SbCls und SnCl. Besonders bevorzugt ist BF3.Preferred metal halides are AlCl3, BF3, FeCl3, SbCl4, SbCls and SnCl. BF3 is particularly preferred.
Es können auch Mischungen von MetaLlhalogeniden eingesetzt werden.Mixtures of metal halides can also be used.
Als aktive Wasserstoffatome enthaltende Borsäuren werden zweckmäßigerweise Metaborsäure, HBO2, und die Borsäure, H3BO3> auch Orthoborsäure genannt, eingesetzt, wobei die Orthoborsäure bevorzugt ist.Boric acids containing active hydrogen atoms are expedient Metaboric acid, HBO2, and boric acid, H3BO3> also called orthoboric acid, are used, orthoboric acid is preferred.
Die Menge an Metallhalogehiden und Borsäuren kann in weiten Grenzen variieren.The amount of metal halides and boric acids can be used within wide limits vary.
Erfindungsgemäß beträgt die Menge an Metallhalogenid im allgemeinen 0,01 bis 10 Mol-%, vorzugsweise 0,05 bis 2 Mol-%, bezogen auf eingesetzten Ausgangsether.According to the invention, the amount of metal halide is generally 0.01 to 10 mol%, preferably 0.05 to 2 mol%, based on the starting ether used.
Die Menge an Borsäuren beträgt im allgemeinen 0,01 bis 10 Mtol-%, vorzugsweise 0,05 bis 2 Mol-%, bezogen auf eingesetzten Ausgangsether.The amount of boric acids is generally 0.01 to 10 mol%, preferably 0.05 to 2 mol%, based on the starting ether used.
Sofern die angegebenen Mengen an Metallhalogenid und Borsäure eingesetzt werden, ist das Verhältnis zwischen den beiden Substanzen nicht kritisch. Im allgemeinen beträgt das Molverhältnis von in Borsäure befindlichem Wasserstoffatom zu Metallhalogenid 0,1 bis 100, vorzugsweise 1 bis 10.Provided the specified amounts of metal halide and boric acid are used the relationship between the two substances is not critical. In general is the molar ratio of hydrogen atom in boric acid to metal halide 0.1 to 100, preferably 1 to 10.
Die Metallhalogenide und die Borsäuren können als solche oder in Lösung, beispielsweise als Lösung im Reaktionsprodukt oder auch als wäßrige Lösung eingesetzt wcrdc.n.The metal halides and the boric acids can be used as such or in solution, used for example as a solution in the reaction product or as an aqueous solution wcrdc.n.
Im Falle einer wäßrigen Lösung sollte die eingetragene Wassermenge zweckmäßigerweise so abgestimmt werden, daß die zwangsläufige Nebenreaktion zu Monoalkylglykolethern in gewünschten Grenzen bleibt.In the case of an aqueous solution, the amount of water introduced should Appropriately adjusted so that the inevitable side reaction to monoalkyl glycol ethers remains within the desired limits.
Die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kann kontinuierlich oder diskontinuierlich erfolgen, wobei die Umsetzung je nach dem Dampfdruck des Ausgangsethers und des Alkylenoxids drucklos oder unter Druck verläuft.The process according to the invention can be carried out continuously or batchwise, the reaction depending on the vapor pressure of the Starting ether and the alkylene oxide runs without pressure or under pressure.
Was die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens im einzelnen anbelangt, kann auf die oben erwähnte DE-PS 26 40 505, DE-PS 27 41 676 und DE-OS 30 25 434 verwiesen werden, die insoweit Bestandteile der vorliegenden Erfin- dungsbeschreibung sein sollen. Die in diesen Schriften genannten Ausgangsether und Alkylenoxide und die beschriebenen Arbeitsweisen, einschließlich der Angaben über Reaktionstemperatur, Reaktionsgeschwindigkeit und Mengenverhältnisse, sind auch beim erfindungsgemäßen Verfahren geeignet.What the implementation of the method according to the invention in detail is concerned, can refer to the above-mentioned DE-PS 26 40 505, DE-PS 27 41 676 and DE-OS 30 25 434 are referenced, which insofar components of the present invention application description meant to be. The starting ethers and alkylene oxides and mentioned in these documents the working methods described, including information on the reaction temperature, The reaction rate and proportions are also in accordance with the invention Procedure suitable.
Das mit dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltene Reakt ion sprodukt kann nach Entfernung oder Zerstörung des Katalysators leicht aufgearbeitet werden. Der nichtumgesetzte Ausgangsether wird durch Destillation bei Normaldruck oder im Vakuum abgetrennt. Eine weitere Reinigung des Reaktionsproduktes kann beispielsweise durch Behandlung mit Säuren zur Aufspaltung von Acetalen erfolgen.The reaction product obtained with the process according to the invention can easily be worked up after removal or destruction of the catalyst. The unconverted starting ether is by distillation at normal pressure or im Separated vacuum. A further purification of the reaction product can, for example by treatment with acids to break down acetals.
Die niedrigen Oligomeren werden im allgemeinen destillativ aufgetrennt.The lower oligomers are generally separated by distillation.
Bei den höheren Alkylenglykoldiethern ist eine destillative Auftrennung partiell noch möglich, sie ist im allgemeinen aber nicht erforderlich, weil das Gemisch einer homologen Reihe meist genauso vorteilhaft anwendbar ist wie ein einzelner Alkylenglykoldiether.The higher alkylene glycol diethers are separated by distillation partially still possible, but in general it is not necessary because that Mixture of a homologous series can usually be used just as advantageously as a single one Alkylene glycol diethers.
Alkylenglykoldiether werden wegen ihres hydrophilhydrophoben Charakters auf den verschiedensten Gebieten eingesetzt. Sie werden beispielsweise als Absorptionsund'Extraktionsmittel für saure Gase wie Raffinerie-oder Erdgase, als selektive Lösemittel zur Auftrennung von Stoffgemischen wie z. B. gesättigten und ungesättigten Kohlenwasserstoffen, als Lösemittel für Lacke, als Lösemittel für chemische Reaktionen wie z. B. Grignard-Reaktionen, und als Komponenten für hydraulische Flüssigkeiten wie Bremsflüssigkeien benutzt Das erfindungsgemäße Verfahren weist mehrere Vorteile auf. Die aktive Wasserstoffatome enthaltenden Borsäuren sind im Gegensatz zu den Halogenwasserstoffsäuren oder anderen Mineralsäuren kaum korrosiv und bringen deshalb hinsichtlich Werkstoffwahl für die Reaktionsapparatur keine nennenswerten Probleme mit sich. Durch die Verwendung von Borsäure wird noch ein weiterer sehr wesentlicher Vorteil erzielt: Wie bereits eingangs erwähnt, verunreinigen die beim Verfahren der deutschen Offenlegungsschrift 30 25 434 eingesetzten Phenole, Merkaptane und dergleichen sowie deren Umsetzungsprodukte mit Epoxiden das Reaktionsprodukt derart, daß es ohne die nur mit hohem Aufwand erreichbare Abtrennung dieser Verbindungen in mehreren Fällen, beispielsweise als Bremsflüssigkeit, nicht verwendet werden kann. Borsäure dagegen bildet mit den bei der vorliegenden Umsetzung in geringer Menge entstehenden Alkylenglykolmonoethern Borsäureester, die in Bremsflüssigkeiten sogar erwünscht sind.Alkylene glycol diethers are used because of their hydrophilic character used in a wide variety of fields. They are used, for example, as absorption and extraction agents for acidic gases such as refinery or natural gases, as selective solvents for separation of mixtures of substances such as B. saturated and unsaturated hydrocarbons, as a solvent for paints, as a solvent for chemical reactions such as B. Grignard reactions, and used as components for hydraulic fluids such as brake fluids The method according to the invention has several advantages. The active hydrogen atoms containing boric acids are in contrast to the hydrohalic acids or others Mineral acids are hardly corrosive and therefore bring in terms of material choice for the Reaction apparatus no significant problems with itself. By the use of Boric acid has another very important advantage: As at the beginning mentioned, contaminate the process of German Offenlegungsschrift 30 25 434 used phenols, mercaptans and the like and their reaction products with epoxides the reaction product in such a way that it can only be used with great effort achievable separation of these compounds in several cases, for example as Brake fluid, cannot be used. Boric acid, on the other hand, forms with the the present reaction formed in small amounts alkylene glycol monoethers Boric acid esters, which are even desirable in brake fluids.
Die Erfindung wird nun an einem Beispiel und Vergleichsbeispiel noch näher erläutert.The invention will now be explained using an example and a comparative example explained in more detail.
Beispiel In einem stickstoffgespülten, evakuierten 1-Liter-Autoklaven werden 5 mol Dimethylether, 0,01 mol Bortrifluoriddimethyletherat und 0,024 mol Orthoborsäure vorgelegt. Nach dem~Aufheizen auf 50 OC werden 2 mol Ethylenoxid in einer Zeitspanne von 30 min zudosiert. Die Reaktion setzt sofort ein.. Die Temperatur von 50 bis 55 OC wird durch Kühlung gehalten. Nach beendeter Reaktion wird abgekühlt, entspannt und mit Natriumcarbonat neutralisiert. Nach Abtreiben des restlichen Dimethylethers verbleiben 150 g Reaktionsprodukt der folgenden Zusammensetzung in Gew.-%: 54,5 % Ethylenglykoldimethylether, 3,8 % 1,4-Dioxan; 1,2 8 Methylglykol 24,7 s Dlethylenglykoldimethylether; 0,2 % Methyldiglykol, 10,4 % Triethylenglykoldimethylether; 0,4 % Methyltriglykol; 2,8 % Tetraethylenglykoldimethylether; 0,2 % Methyltetraglykol; 1,4 % Pentaethylenglykoldimethylether; und ca.Example In a nitrogen-flushed, evacuated 1-liter autoclave 5 mol of dimethyl ether, 0.01 mol of boron trifluoride dimethyl etherate and 0.024 mol Orthoboric acid presented. After ~ heating to 50 ° C., 2 mol of ethylene oxide are dissolved in metered in over a period of 30 min. The reaction starts immediately. The temperature from 50 to 55 OC is maintained by cooling. After the reaction has ended, it is cooled relaxed and neutralized with sodium carbonate. After driving off the remaining dimethyl ether 150 g of reaction product remain with the following composition in% by weight: 54.5 % Ethylene glycol dimethyl ether, 3.8% 1,4-dioxane; 1.2 8 methyl glycol 24.7 s di-ethylene glycol dimethyl ether; 0.2% methyl diglycol, 10.4% triethylene glycol dimethyl ether; 0.4% methyl triglycol; 2.8% tetraethylene glycol dimethyl ether; 0.2% methyl tetraglycol; 1.4% pentaethylene glycol dimethyl ether; and approx.
0,4 % Acetale und Borsäureester. 0.4% acetals and boric acid esters.
Vergleichsbeispiel Es werden die im Beispiel genannten Substanzen mit Ausnahme von Orthoborsäure eingesetzt und die Umsetzung wird untcr den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 durchgeftihrt.COMPARATIVE EXAMPLE The substances mentioned in the example are used with the exception of orthoboric acid and the reaction is the same Conditions as in Example 1 carried out.
Die Reaktion setzt erst 5 min nach der ersten Zugabe von Ethylenoxid ein. Es werden 165 g Reaktionsprodukt der folgenden Zusammensetzung in Gewichtsprozent erhalten: 66,1 % Ethylenglykoldimethylether; 6,4 % 1,4-Dioxan; 19,6 % Diethylenglykoldimethylether; 4,8 % Triethylenglykoldimethylether; 1,5 % Tetraethylenglykoldimethylether; 0,6 % Pentaethylenglykoldimethylether; und ca.The reaction does not start until 5 minutes after the first addition of ethylene oxide a. There are 165 g of reaction product of the following composition in percent by weight obtain: 66.1% ethylene glycol dimethyl ether; 6.4% 1,4-dioxane; 19.6% diethylene glycol dimethyl ether; 4.8% triethylene glycol dimethyl ether; 1.5% Tetraethylene glycol dimethyl ether; 0.6% pentaethylene glycol dimethyl ether; and approx.
1,0 % Acetale und Borsäureester. 1.0% acetals and boric acid esters.
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8130 | Withdrawal |