DE3049284A1 - METHOD FOR PRODUCING PERFUMED DETERGENTS - Google Patents

METHOD FOR PRODUCING PERFUMED DETERGENTS

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DE3049284A1
DE3049284A1 DE19803049284 DE3049284A DE3049284A1 DE 3049284 A1 DE3049284 A1 DE 3049284A1 DE 19803049284 DE19803049284 DE 19803049284 DE 3049284 A DE3049284 A DE 3049284A DE 3049284 A1 DE3049284 A1 DE 3049284A1
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Milan Dipl.-Ing. Bares
Jaroslav Dipl.-Ing. Haumer
Vaclav Dipl.-Ing. Rakovnik Klecan
Jaroslav Prof. Dr.Sc. Kralicek
Valdimir Kralupy nad Vltavou Kubanek
Jiri Dipl.-Ing. Praha Soucek
Budimir Dipl.-Ing. Praha Veruovic
Jiri Zajic
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Vysoka Skola Chemicko Technologicka V Praze
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Vysoka Skola Chemicko Technologicka V Praze
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Description

SCHIFF ν. FQNER STREHL SCHÖBEL-HOPF EBBINGHAUS FINCKSHIP ν. FQNER STREHL SCHÖBEL-HOPF EBBINGHAUS FINCK

- 3- 3

Beschreibungdescription

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von parfümierten Detergentien, insbesondere von pulverförmigen Wasch- und Reinigungsmitteln, wobei die Stabilisierung der Parfümkomponente in diesen Erzeugnissen während der Lagerung durch Herabsetzung ihrer Flüchtigkeit und durch Erhöhung der Beständigkeit gegen chemische Veränderungen erfolgt.The invention relates to a process for the production of perfumed Detergents, in particular powdered detergents and cleaning agents, the stabilization of the perfume component in these products during storage by reducing their volatility and increasing their durability against chemical changes.

Die bisher bekannten pulverförmigen Wasch- und Reinigungsmittel werden durch Vermischen einer atomisierten bzw. feinzerkleinerten wässerigen Suspension von Tensiden, überwiegend vom anionaktiven Typ, und Zusätzen, wie beispielsweise von alkalischen Polyphosphaten, alkalischen Silikaten, Natriumsulfat, Borax, Natriumcarbonat, organischen chelatbildenden Stoffen auf Basis der Natriumsalze der Nitrilotriessig- oder Äthylendiamintetraessigsäure, Carboxymethylcellulose, optischen Bleichmitteln u.a., in Sprühtrdcknungstürmen in der Wärme oder in der Kälte hergestellt. Das trockene Zwischenprodukt wird hiernach in Mischvorrichtungen mit weiteren pulverförmigen, gegebenenfalls flüssigen Komponenten homogenisiert, wie beispielsweise mit Natriumperoxoborat, Polyphosphaten, alkalischen Proteasen und Amylasen, nichtionoge- _ nen Tensiden u.a., welche gewöhnlich in Wasser und bei Trocknung bei höheren Temperaturen weniger stabil sind; gegebenenfalls ist es ökonomisch vorteilhafter, dieselben ohne vorheriges Lösen in Wasser direkt dein Erzeugnis zuzusetzen. Das auf diese Weise hergestellte pulverförmige Detergens wird üblicherweise in der letzten Phase der Erzeugung durch Zerstäubung einer flüssigen Parfümkomposition mittels einer Düse auf das durchgemischte Produkt parfümiert.The previously known powder detergents and cleaning agents are made by mixing an atomized or finely comminuted aqueous suspension of surfactants, predominantly of the anion-active type, and additives such as of alkaline polyphosphates, alkaline silicates, sodium sulfate, borax, sodium carbonate, organic chelating agents Substances based on the sodium salts of nitrilotriacetic or ethylenediaminetetraacetic acid, carboxymethyl cellulose, optical bleaching agents, etc., in spray drying towers in produced in the warmth or in the cold. The dry intermediate product is then mixed with other mixers powdery, possibly liquid components homogenized, such as with sodium peroxoborate, polyphosphates, alkaline proteases and amylases, non-ionogenic _ surfactants, etc., which are usually less stable in water and when dried at elevated temperatures; possibly it is economically more advantageous to add them directly to your product without first dissolving them in water. That Powdered detergent produced in this way is usually used in the final phase of its production by atomization a liquid perfume composition is perfumed onto the mixed product by means of a nozzle.

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Auf einem ähnlichen Prinzip beruhen die bisher bekannten
Verfahren zur Herstellung von Reinigungsmitteln, wobei bei
der Trocknung der atomisierten Lösung oder Suspension vorzugsweise der höhere Gehalt an anorganischen Zusätzen ausgenutzt
wird, welche befähigt sind, das Wasser aus der Lösung oder
Suspension zu binden; das trockene Produkt, gewöhnlich in
Form eines Pulvers mit unterschiedlicher Teilchenstruktur
und -form, wird durch Bespritzung mit einer atomisierten oder dispergierten Form der Parfümkomposition parfümiert. Ein Nachteil dieses Verfahrens zur Herstellung von Detergentien liegt darin, daß bereits bei der Herstellung eine teilweise Verflüchtigung der Riechstoffe in die Atmosphäre erfolgt und daß sich durch die direkte Bespritzung des pulverförmigen Detergens
mit der Parfümkomposition keine gleichmäßige Homogenität des
Erzeugnisses hinsichtlich des Parfümgehaltes in bezug auf das unterschiedliche Sorptionsvermögen einzelner Komponenten der Detergentien erzielen läßt. Einen weiteren Nachteil stellt der Umstand dar, daß sich die Parfümverluste während der Lagerung bemerkenswert durch ihre Verflüchtigung erhöhen, gegebenenfalls auch durch die Einwirkung von chemischen Veränderungen einzelner Komponenten, welche zur Veränderung des Charakters und der Intensität des ursprünglichen Duftes führen können. Diese Tatsachen haben eine wesentlich geringere Effektivität der Verwendung des Parfüms in pulverförmigen Detergentien zur Folge. Zur Aufrechterhaltung der gewünschten Nutzeigenschaften von Detergentien nach einer längeren Lagerungszeit ist es notwendig eine größere Menge Parfüm zuzugeben, und dies bedeutet eine unwirtschaftliche Verwendung eines höheren Parfümgehaltes bei der eigentlichen Erzeugung. Es sind pulverförmige Detergentien mit einer erhöhten Parfümstabilität bekannt, die durch Gegenwart eines amorphen Kieselsäurehydrats
in dem pulverförmigen Detergens erzielt wird, welches mit dem Parfüm auf übliche und bekannte Weise zugesetzt wird. Der
Restgehalt des Parfüms nach einer halbjährigen Lagerung beträgt bei diesen Detergentien etwa 3O bis 5O Gew.-% im Vergleich mit einem Detergens ohne einen die Stabilität des Par-
The previously known ones are based on a similar principle
Process for the production of cleaning agents, with
the drying of the atomized solution or suspension preferably exploits the higher content of inorganic additives
which are capable of removing the water from the solution or
To bind suspension; the dry product, usually in
Form of a powder with different particle structure
and form, is perfumed by spraying with an atomized or dispersed form of the perfume composition. A disadvantage of this process for the production of detergents is that the odorous substances are already partially volatilized into the atmosphere during production and that the powdery detergent is sprayed directly onto them
with the perfume composition no uniform homogeneity of the
Product can be achieved in terms of perfume content in relation to the different sorption capacity of individual components of the detergents. Another disadvantage is the fact that the perfume losses increase noticeably during storage due to their volatilization, possibly also due to the action of chemical changes in individual components, which can lead to a change in the character and intensity of the original fragrance. These facts result in a much lower effectiveness of the use of the perfume in powder detergents. In order to maintain the desired useful properties of detergents after a longer storage time, it is necessary to add a larger amount of perfume, and this means that a higher perfume content is uneconomical to use in the actual production. Powdered detergents with increased perfume stability are known which are produced by the presence of an amorphous silicic acid hydrate
in the powdered detergent which is added with the perfume in the usual and known manner. Of the
The residual content of the perfume after six months of storage is about 30 to 50% by weight of these detergents in comparison with a detergent without the stability of the

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füras erhöhenden Zusatz, bei dem nach demselben Zeitraum ein Restgehalt von etwa IO Gew.-% gefunden wurde. Die Nachteile eines solchen Detergens und des Verfahrens zu seiner Herstellung sind ähnlich wie bei den eingangs genannten Herstellungsverfahren, da das Parfüm wiederum auf das pulverförmige Detergens verspritzt wird, das darüber hinaus das amorphe Kieselsäurehydrat enthält, was keine definierbare, regulierbare und verminderte Desorption während der Lagerung gewährleistet.for the increasing addition, in which after the same period a Residual content of about 10% by weight was found. The disadvantages such a detergent and the process for its production are similar to the production processes mentioned at the beginning, because the perfume is in turn sprayed onto the powdered detergent, which also contains the amorphous silicic acid hydrate contains, which ensures no definable, controllable and reduced desorption during storage.

Die genannten Nachteile v/erden erfindungsgemäß durch das Verfahren zur Herstellung von Detergentien, insbesondere von pulverförmigen Wasch- und Reinigungsmitteln, beseitigt, wobei die einzelnen Komponenten des Mittels im erforderlichen Verhältnis vermischt werden. Das Parfüm wird zugegeben und das Gemisch wird homogenisiert. Das Prinzip der Erfindung liegt darin, daß man das Parfüm vor dem Zusetzen zu den weiteren Komponenten des Gemisches an einen porösen Träger adsorbiert, vorzugsweise auf Basis von hydratisiertem Siliziumdioxid, Titandioxid, polyäthylenacrylat, Polyvinylchlorid, Polymethylacrylat, Polymethylmethacrylat, der Acetylcellulose, des Poly- · phenylenoxids, Polyäthylenterephthalats, Polyamids, Harnstoff-Formaldehydharzes, Melamin-Formaldehydharzes, Copolymerisats von Acrylonitril mit Butadien und Styrol, Polyacrylonitrile, Copolymerisats von VinylChlorid.mit Vinylacetat, Polyäthylens, Polypropylens, Polystyrols und der Gemische dieser Stoffe. Das in dem Träger sorbierte Parfüm wird dem pulverförmigen Detergens in einer Menge von 0,05 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,2 bis 1,0 Gew.-% zugesetzt und vollkommen homogenisiert. Der Parfümgehalt in diesem Sorbens beträgt 10 bis 65 Gew.-%.According to the invention, the stated disadvantages are due to the method for the production of detergents, in particular powdered detergents and cleaning agents, eliminated, with the individual components of the agent are mixed in the required ratio. The perfume is added and the mixture is homogenized. The principle of the invention is that the perfume before adding to the other Components of the mixture adsorbed on a porous carrier, preferably based on hydrated silicon dioxide, titanium dioxide, polyethylene acrylate, polyvinyl chloride, polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, acetyl cellulose, poly phenylene oxide, polyethylene terephthalate, polyamide, urea-formaldehyde resin, Melamine-formaldehyde resin, copolymer of acrylonitrile with butadiene and styrene, polyacrylonitrile, Copolymer of vinyl chloride with vinyl acetate, polyethylene, Polypropylene, polystyrene and mixtures of these substances. The perfume sorbed in the carrier becomes the powder detergent added in an amount of 0.05 to 10% by weight, preferably 0.2 to 1.0% by weight, and completely homogenized. The perfume content in this sorbent is 10 to 65% by weight.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der Detergentien nutzt die hervorragenden Eigenschaften der parfümierten Sorbentien aus, welche auf der Stabilität der in den porösen Träger sorbierten Parfümkomposition beruhen. Diese Stabilität ist durch die definierbare, regulierbare und wesentlich verminderte Desorption der Parfümkomposition und durch ihre phy-The process according to the invention for the preparation of the detergents takes advantage of the excellent properties of the perfumed sorbents, which are based on the stability of the porous Carrier sorbed perfume composition based. This stability is definable, controllable and considerably diminished Desorption of the perfume composition and due to its phy-

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sikalischen und physikalisch-chemischen Eigenschaften gegeben; diese ermöglichen ein direktes Vermischen mit dem pulverförmigen Detergens, was nach der Homogenisierung des Gemisches zur Gewinnung eines Produktes, bei dem die Parfümkomponente auf dem porösen Träger gleichmäßig im ganzen Volumen des pulverförmigen Detergens verteilt ist, führt. Der Vorzug des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung der Detergentien gegenüber den bekannten Verfahren liegt also darin, daß sich das parfümierte Sorbens mit der erforderlichen Teilchengröße mit Hilfe ■des Parfümkompositionsgehaltes so behandeln läßt, daß seine physikalischen Eigenschaften, insbesondere das Schüttgewicht, dem Schüttgewicht des pulverförmigen Detergens entspricht. Dies ermöglicht sein einfaches Vermischen mit dem Detergens unter Gewinnung eines homogenen Produktes, das bei langdauernder Lagerung stabil ist. Die Exgenschaften des Sorbens ermöglichen ferner die an ihm sorbierte Parfümkomposition zu stabilisieren, was eine wesentliche Herabsetzung ihrer Flüchtigkeit und Eliminierung von chemischen Veränderungen in ihrer Zusammensetzung während der Lagerung des pulverförmigen Detergens zur Folge hat, was sich als Veränderung des Duftcharakters bemerkbar macht. Eine weitere günstige Eigenschaft der porösen, das Parfüm enthaltenden Sorbentien stellt dies dar, daß sie die Intensität und den Charakter des Duftes der ursprünglichen Parfümkomposition unterstreichen.physical and physico-chemical properties given; these enable direct mixing with the powdery Detergent, what after homogenization of the mixture to obtain a product in which the perfume component on the porous support evenly in the entire volume of the powdery Detergent is distributed, leads. The advantage of the process according to the invention for the preparation of the detergents Compared to the known method, the fact that the perfumed sorbent is with the required particle size with Help ■ the perfume composition content can be treated so that its physical properties, in particular the bulk density, corresponds to the bulk density of the powdered detergent. This enables it to be easily mixed with the detergent to give a homogeneous product that is at long-term storage is stable. The properties of the sorbent also make it possible to stabilize the perfume composition sorbed on it, which significantly reduces it Volatility and elimination of chemical changes in its composition during storage of the powdery Detergent has the consequence, which is noticeable as a change in the fragrance character. Another affordable property of the porous, the perfume-containing sorbents, this represents that they the intensity and the character of the fragrance of the underline the original perfume composition.

Die Wirkung des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt also darin, daß durch Zusatz der Parfümkomposition, die vor dem Vermischen mit den übrigen Komponenten des Detergens auf einem porösen Träger sorbiert wurde, eine hohe Duftintensxtät des Erzeugnisses sogar nach einer langdauernden Lagerung erzielt wird, was zu einer wesentlichen Erhöhung der Effektivität der Parfümausnutzung und zur Aufrechterhaltung der ursprünglichen Nutzeigenschaften führt. Die Wirkung liegt des weiteren darin, daß sich durch Herabsetzung der Parfümierung des pulverförmigen Detergens um 50 bis 60 Gew.-Ss bei der Erzeugung nach einer längeren Lagerungszeit die gleiche oder sogar eine höhere Duft-The effect of the method according to the invention is therefore that by adding the perfume composition before mixing with the other components of the detergent on a porous Carrier was sorbed, a high fragrance intensity of the product is achieved even after long-term storage, what to a significant increase in the effectiveness of perfume utilization and to maintain the original useful properties leads. The effect is also that by reducing the perfuming of the powdery Detergent by 50 to 60 wt. Ss when generated after one longer storage time the same or even a higher fragrance

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intensität des Erzeugnisses im Vergleich mit den bisher bekannten Verfahren zur Parfümierung von Detergentien erzielen läßt.Achieve intensity of the product in comparison with the previously known methods for perfuming detergents leaves.

Das erfingungsgemäße Verfahren wird im nachfolgenden anhand einiger Beispiele näher erläutert.The method according to the invention is based on the following some examples explained in more detail.

Beispiel 1example 1

Pulverförmiges Detergens, hergestellt durch Vermischen von 39,5 Gew.-% Gemisch, das durch Sprühtrocknung in der Wärme in einem Turm erhalten wurde und das 25 Gew.-% oberflächenaktive Stoffe auf Basis des Natriumdodecylbenzolsulfonats und 2 Gew.-% Carboxymethylzellulose, 40 Gew.-% Natriumtripolyphosphat, 6 Gew.-% Natriumsilikat, 1,5 Gew.-% optisches Bleichmittel, 25,5 Gew.-% Natriumsulfat enthielt, mit 60,2 Gew.-% Gemisch, das 30 Gew.-% Seife auf Basis der Natriumsalze höherer Fettsäuren, 60 Gew.-% Natriumcarbonat und IO Gew.-% Natriumsulfat enthielt, vermischt man mit O, 3 Gew.-S£ parfümiertem Sorbens, das 50 Gew.-% poröses hydratisiertes Siliziumdioxid und 5O Gew.-% Parfümkomposition auf Basis des Eukalyptusöls, der Benzoe- und Toluylsäurederivate, des Terpinyl- und Dehydrolinalylacetats, der Aldehyde und Ketone und deren Derivate enthielt. Man erhält ein homogenes Waschmittel mit einem intensiven charakteristischen Duft wie im festen Zustand, als auch nach Auflösen in Wasser. Nach 12 Monaten Lagerung blieben bei dem auf diese Weise hergestellten Waschmittel die ursprüngliche Intensität und der Charakter des Duftes der Parfümkomposition praktisch erhalten.Powdered detergent made by mixing together 39.5% by weight mixture obtained by hot spray drying was obtained in a tower and the 25 wt .-% surfactants based on sodium dodecylbenzenesulfonate and 2% by weight carboxymethyl cellulose, 40% by weight sodium tripolyphosphate, Containing 6% by weight sodium silicate, 1.5% by weight optical bleach, 25.5% by weight sodium sulfate, at 60.2% % By weight mixture containing 30% by weight soap based on sodium salts higher fatty acids, 60 wt .-% sodium carbonate and IO Containing% by weight sodium sulfate, it is mixed with 0.3% by weight perfumed sorbent, the 50 wt .-% porous hydrated silicon dioxide and 50 wt .-% perfume composition based on the Eucalyptus oil, benzoic and toluic acid derivatives, terpinyl and dehydrolinalyl acetate, aldehydes and ketones and their derivatives. The result is a homogeneous detergent with an intense, characteristic fragrance as in solid state, as well as after dissolving in water. After 12 months of storage, they remained with the one prepared in this way Detergent practically preserves the original intensity and the character of the fragrance of the perfume composition.

Beispiel 2Example 2

95,0 Gew.-% pulverförmiges Detergens, hergestellt ähnlich wie im Beispiel 1, wurden mit 5 Gew.-% parfümiertem Sorbens, das 97 Gew.-% poröses hydratisiertes Siliziumdioxid und 3 Gew.-% Parfümkomposition wie im Beispiel 1 enthielt, vermischt. Die Eigenschaften des auf diese Weise hergestellten95.0% by weight powder detergent, prepared similarly as in Example 1, with 5 wt .-% perfumed sorbent, the 97 wt .-% porous hydrated silicon dioxide and 3 wt .-% perfume composition contained as in Example 1, mixed. The properties of the manufactured in this way

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Waschmittels blieben vom Standpunkt der Stabilität der Parfümkomposition nach 12 Monaten Lagerung dieselben wie im Beispiel 1.Detergents remained from the standpoint of the stability of the perfume composition after 12 months of storage the same as in example 1.

Beispiel 3Example 3

99,7 Gew.-% pulverförmiges Detergens, hergestellt ähnlich wie im Beispiel 1, wurden mit 0,3 Gew.-% parfümiertem Sorbens vermischt, das 67 Gew.-% poröses Sorbens auf Basis des PoIyäthylenterephthalats und 33 Gew.-% Parfümkomposition auf Basis von Limonen, Dipanten und Veratren enthielt. Man erhält ein homogenes Waschmittel mit einem intensiven und charakteristischen Duft. Nach 12 Monaten Lagerung wies das auf diese Weise hergestellte Waschmittel dieselben Eigenschaften wie das Erzeugnis im Beispiel 1 auf.99.7% by weight powder detergent, prepared similarly as in Example 1, with 0.3 wt .-% perfumed sorbent mixed, the 67 wt .-% porous sorbent based on PoIyäthylenterephthalats and 33% by weight perfume composition based of limes, dipanten and veratren. You get a homogeneous detergent with an intense and characteristic scent. After 12 months of storage, this indicated this Detergents produced in this way have the same properties as the product in Example 1.

Beispiel 4Example 4

Nach einem üblichen Verfahren zur Herstellung von pulverförmigen Detergentien wurde ein Waschmittel nachfolgenden Zusammensetzung hergestellt: 8 Gew.-% Natriumdodecylbenzolsulfonat, 5 Gew.-% Seife auf Basis der Natriumsalze der höheren Fettsäuren, 27 Gew.-% Natriumtripolyphosphat, 5,5 Gew.-% Nitrilotriessigsäurenatriumsalz, 22 Gew.-% Natriumsulfat, 1,5 Gew.-% Carboxymethylzellulose, 20 Gew.-% Natriumcarbonat, 0,3 Gew.-% optisches Bleichmittel, 3 Gew.-% Nonylpolyglykoläther, 0,5 % alkalisches Protease mit einer Aktivität von 300.000 Delf-Einheiten. Dieses Mittel vermischt man mit 0,3 Gew.-% Parfümträger, der poröses hydratisiertes Siliziumdioxid und eine Parfümkomposition in einem Gewichtsverhältnis von 1:1 enthielt. Die verwendete Komposition wurde aus Geraniol, Geranylacetat, Terpinol, Diphenyloxid und weiteren aromatischen Komponenten zusammengesetzt. Das auf diese Weise hergestellte pulverformige Waschmittel wies sogar nach 12 Monaten Lagerung die ursprüngliche Intensität und den Charakter des Duftes der benutzten Parfümkomposition auf, und zwar wie im festen Zustand, als auch nach Auflösen in Wasser.According to a customary process for the production of powdered detergents, a detergent was produced with the following composition: 8% by weight sodium dodecylbenzenesulfonate, 5% by weight soap based on the sodium salts of higher fatty acids, 27% by weight sodium tripolyphosphate, 5.5% by weight % Nitrilotriacetic acid sodium salt, 22% by weight sodium sulfate, 1.5% by weight carboxymethyl cellulose, 20% by weight sodium carbonate, 0.3% by weight optical bleach, 3% by weight nonyl polyglycol ether, 0.5 % alkaline protease with an activity of 300,000 Delf units. This agent is mixed with 0.3% by weight perfume carrier which contained porous hydrated silicon dioxide and a perfume composition in a weight ratio of 1: 1. The composition used was made up of geraniol, geranyl acetate, terpinol, diphenyl oxide and other aromatic components. The powder detergent produced in this way exhibited the original intensity and the character of the fragrance of the perfume composition used even after 12 months of storage, both in the solid state and after dissolving in water.

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Beispiel 5Example 5

Ähnlich wie im Beispiel 4 wurde ein pulverförmiges Waschmittel nachfolgender Zusammensetzung hergestellt: 8 Gew.-% Natriumdodecylbenzolsulfonat, 5 Gew.-% Seife auf Basis der Natriumsalze höherer Fettsäuren, 10 Gew.-% Natriumcarbonat, 30 Gew-T- Natriumtripolyphosphat, 18 Gew.-% Natriumsulfat, 19 Gew.-% Natriumperborat, 1,5 Gew.-% CarboxymethylZellulose, 4 Gew.-% Natriumsilikat, 2,5 Gew.-% Äthylenoxid-Propylenoxid-Copolymerisat, 0,3 Gew.-% optisches Bleichmittel. Dieses Mittel wurde mit 0,5 Gew.-% Parfümträger vermischt, welcher poröses hydratisiertes Siliziumdioxid und eine Parfümkomposition in einem Gewichtsverhältnis 3:1 enthielt. Die Zusammensetzung der Parfümkomposition war dieselbe wie im Beispiel 4. Die Eigenschaften des auf diese Weise hergestellten Waschmittels waren vom Standpunkt der Qualität und Stabilität des Parfüms nach 12 Monaten Lagerung dieselben wie im Beispiel 4.Similar to Example 4, a powder detergent was prepared with the following composition: 8% by weight Sodium dodecylbenzenesulfonate, 5% by weight soap based on the sodium salts of higher fatty acids, 10% by weight sodium carbonate, 30 wt .-% sodium tripolyphosphate, 18 wt .-% sodium sulfate, 19% by weight sodium perborate, 1.5% by weight carboxymethyl cellulose, 4% by weight sodium silicate, 2.5% by weight ethylene oxide-propylene oxide copolymer, 0.3 wt% optical bleach. This agent was mixed with 0.5% by weight perfume carrier, which porous hydrated silica and a perfume composition in a weight ratio of 3: 1. The composition of the perfume composition was the same as in Example 4. The properties of that prepared in this way Detergents were the same as those from the standpoint of the quality and stability of the perfume after 12 months of storage in example 4.

Beispiel 6Example 6

Nach einer üblichen Technologie der Sprühtrocknung in der Wärme in einem Turm wurde ein homogenes pulverförmiges Eintauch- und Vorwaschmittel nachfolgender Zusammensetzung hergestellt: 50 Gew.-% Natriumcarbonat, 2 Gew.-% Natriumdodecylbenzolsulfonat, 2 Gew.-% Natriumlaurylsulfonat, 10 Gew.-% Natriumtripolyphosphat, 10 Gew.-% Natriumsilikat und 4 Gew.-% Natriumpyrophosphat. Das erhaltene Detergens wurde mit O,3 Gew.-% Parfümsorbens homogenisiert, das poröses hydratisiertes Siliziumdioxid und eine Parfümkomposition auf Basis des Eukalyptusöls in einem Gewichtsverhältnis 5:1 enthielt. Das auf diese Weise hergestellte Eintauch- und Vorwaschdetergens wies nach 12 Monaten Lagerung dieselbe Intensität und denselben Charakter des benutzten Parfüms wie im festen Zustand als auch bei der Applikation in einer wässerigen Lösung auf.Using a conventional technology of spray drying in the heat in a tower, a homogeneous powdery immersion and pre-wash detergent with the following composition: 50% by weight sodium carbonate, 2% by weight sodium dodecylbenzenesulfonate, 2% by weight sodium lauryl sulfonate, 10% by weight sodium tripolyphosphate, 10% by weight sodium silicate and 4% by weight Sodium pyrophosphate. The detergent obtained was with 0.3 % By weight perfume sorbent homogenized, the porous hydrated silicon dioxide and a perfume composition based on the Eucalyptus oil in a weight ratio of 5: 1. That Soak and prewash detergent prepared in this way had the same intensity and intensity after 12 months of storage Character of the perfume used as in the solid state as well as when applied in an aqueous solution.

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Beispiel 7Example 7

Mit einem Mischverfahren in einer Homogenisiertrommel wurde ein pulverförmiges Reinigungsmittel nachfolgender Zusammensetzung hergestellt: 4 Gew.-% Natriumdodecylbenzolsulfonat, 2 Gew.-% Natriumtripolyphosphat, 17 Gew.-% Natriumpyrophos phat, 32 Gew.-% Natriumsulfat, 35 Gew.-% Natriumcarbonat, 4,5 Gew.-% Natriumsilikat und 0,3 Gew.-% Parfümträger, der poröses hydratisiertes Siliziumdioxid und eine Parfümkomposition in einem Gewichtsverhältnis 4:3 enthielt. Die benutzte Parfümkomposition bestand aus Limonen, Dipenten und Veratren. Die Eigenschaften des auf diese Weise hergestellten pulverförmigen Reinigungsdetergens !blieben nach 12 Monaten Lagerung vom Standpunkt der Qualität und Intensität der Parfümierung auf demselben Niveau wie gerade nach der Herstellung.Using a mixing process in a homogenizing drum, a powdery cleaning agent was produced with the following composition: 4% by weight sodium dodecylbenzenesulfonate, 2% by weight sodium tripolyphosphate, 17% by weight sodium pyrophosphate, 32% by weight sodium sulfate, 35 % by weight sodium carbonate, 4.5% by weight sodium silicate and 0.3% by weight perfume carrier containing porous hydrated silicon dioxide and a perfume composition in a weight ratio of 4: 3. The perfume composition used consisted of lime, dipentene and veratren. The properties of the powdered cleaning detergent produced in this way remained at the same level after 12 months of storage from the standpoint of the quality and intensity of perfuming as just after production.

Beispiel 8Example 8

97 Gew.-% pulverförmiges Detergens, hergestellt ähnlich wie im Beispiel 1, wurden mit 0,3 Gew.-% parfümiertem Sorbens vermischt, da 67 Gew.-% poröses Sorbens auf Basis eines alkalischen Polyamids-6 und 33 Gew.-% Parfümkomposition auf Basis von Limonen, Dipenten und Veratren enthielt. Es wird ein homogenes Waschmittel mit einem intensiven und charakteristischen Duft erhalten. Nach 8 Monaten Lagerung des auf diese Weise hergestellten Waschmittels war die Qualität und Intensität der Parfümierung dieselbe wie gerade nach der Herstellung.97% by weight powder detergent, made similar to in Example 1, were perfumed sorbent with 0.3 wt .-% mixed, since 67% by weight porous sorbent based on an alkaline one Polyamide-6 and 33% by weight perfume composition based on of limes, dipentenes and treasures. It becomes a homogeneous detergent with an intense and characteristic Get scent. After 8 months of storage of the detergent produced in this way, the quality and intensity were perfuming the same as just after manufacture.

Beispiel 9Example 9

97 Gew.-% pulverförmiges Detergens, hergestellt auf dieselbe Weise wie im Beispiel 1, wurden mit 0,3 Gew.-% parfümiertem Sorbens vermischt, das 67 Gew.-% poröses Sorbens auf Basis von Polyphenylenoxid und 33 Gew.-% Parfümkomposition'auf Basis von Limonen, Dipenten und Veratren enthielt. Man erhält ein homogenes Waschmittel mit einem intensiven und charakteristischen Duft, der nach 10 Monaten Lagerung in der gleichen Intensität erhalten blieb.97% by weight powder detergent made on the same Way as in Example 1, were perfumed with 0.3 wt .-% Mixed sorbent, the 67% by weight porous sorbent based on polyphenylene oxide and 33% by weight perfume composition of limes, dipentenes and treasures. The result is a homogeneous detergent with an intense and characteristic Fragrance that was retained in the same intensity after 10 months of storage.

130040/0983130040/0983

Beispiel 10Example 10

97 Gew.-% pulverförmiges Detergens, hergestellt auf dieselbe Weise wie im Beispiel 1, wurden mit 0,3 Gew.-% parfümiertem Sorbens vermischt, welches 67 Gew.-% poröses Sorbens auf Basis eines Acrylonitril-Butadien-Styrolcopolymerisats (ABS-Polymerisat) und 33 Gew.-% Parfümkomposition auf Basis von Limonen, Dipenten und Veratren enthielt. Man erhält ein homogenes Waschmittel mit einem intensiven und charakteristischen Duft, der sich vom Standpunkt der Intensität sogar nach 12 Monaten Lagerung nicht verändert hat.97% by weight powder detergent made on the same In a manner as in Example 1, 0.3% by weight of perfumed sorbent was mixed, which was based on 67% by weight of porous sorbent of an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS polymer) and 33% by weight of a perfume composition based on limonene, dipentene and veratren. A homogeneous one is obtained Detergent with an intense and characteristic scent that differs from the point of view of intensity even after 12 months of storage has not changed.

Beispiel 11Example 11

50 Gew.-% poröses hydratisiertes Siliziumdioxid mit einer50% by weight porous hydrated silica with a

2
spezifischen Oberfläche von 110 m /g wurden mit 5O Gew.-% Parfümkomposition auf Basis von Eukalyptusöl, der Benzoe-- und Toluylsäurederivate, der Terpenyl und Dehydrolinalylacetate und der Aldehyde, Ketone und deren Derivate vermischt, wobei die maximale Sorption der Komposition auf diesem Sorbens 2,2 Gew.-Teile Parfüm pro 1 Gew.-Teil Sorbens betrug. Nach Homogenisierung wurde ein pulverförmiges immobilisiertes Parfüm mit dem charakteristischen Duft des ursprünglichen Parfüms erhalten, dessen Intensität nach 12 Monaten Lagerung unverändert geblieben ist.
2
specific surface area of 110 m / g were mixed with 50 wt .-% perfume composition based on eucalyptus oil, the benzoic and toluic acid derivatives, the terpenyl and dehydrolinalyl acetates and the aldehydes, ketones and their derivatives, with the maximum sorption of the composition on this sorbent 2.2 parts by weight of perfume per 1 part by weight of sorbent. After homogenization, a powdery immobilized perfume with the characteristic scent of the original perfume was obtained, the intensity of which has remained unchanged after 12 months of storage.

Beispiel 12Example 12

67 Gew.-% poröses Sorbens auf Basis von Polyäthylentereph-67 wt .-% porous sorbent based on polyethylene terephthalate

2 thalat mit einer spezifischen Oberfläche von 70 m /g wurden mit 33 Gew.-% Parfümkomposition auf Basis von Limonen, Dipenten und Veratren vermischt, wobei ihre maximale Sorption an dem vorliegenden Sorbens 1,6 Gew.-Teile Parfüm pro 1 Gew.-Teil Sorbens betrug. Nach Homogenisierung wurde ein pulverförmiges immobilisiertes Parfüm mit denselben Eigenschaften und mit derselben Stabilität nach langzeitiger Lagerung wie im Beispiel 1 erhalten.2 thalat with a specific surface area of 70 m / g with 33 wt .-% perfume composition based on limonene, dipentene and veratren mixed, with their maximum sorption on the present sorbent 1.6 parts by weight of perfume per 1 part by weight Sorbent scam. After homogenization, a powdery immobilized perfume with the same properties was obtained and obtained with the same stability after long-term storage as in Example 1.

1 30040/09831 30040/0983

Das erfindungsgemäße Verfahren ist insbesondere zur Herstellung von pulverförmigen Detergentien mit der stabilisierten Parfümkomponente geeignet. Es findet Anwendung bei der Fabrikation von pulverförmigen Vorwasch-, Eintauch- und Waschmitteln und bei der Fabrikation von parfümierten kosmetischen und Desodorierungsmitteln in Pulverform.The method of the invention is particularly useful for manufacturing suitable for powder detergents with the stabilized perfume component. It is used in manufacturing of powdered pre-wash, immersion and detergents and in the manufacture of perfumed cosmetics and powder deodorants.

1 30040/09831 30040/0983

Claims (2)

PAT E M TA M vVÄ'- . ti SCHIFF ν. FÜNER STREHL SCHÜ ΠΞΙ.-Η Ο PF EBBIMGHAU3 FhMCK MARIAHILFPLATZ 2 13, MONCH2N 90 O Π j, Q 0 Q Λ POSI ADRESSE: POSTFACH 95 Ο1ΟΟ, D-SOOO MÖNCHEN &5 ALSO PHOf-TiSSlONAL RiPHHSENTATlVES K TUB EUROPEAN PATENT OFf-'iCii KAFJL l.UDWIO SCHiFF (lil-i-l-1373) DlPL. CHKM. DS. ALEXANO=H V. FÜNF.R DIPL. INO. PcIT-R STREHL Vysoka skola chemicko-technologicka dir..ch=m. dr.ussuuv ^chübeu-hopi-- PF? Z* FTA DIPL. INCJ. Di=TBB 6.3BIr-JCSHALIS TELEFON (OBa)-IBQOSi TELEX 5-53 &BS AUHO D TELHGRAMMH AUWOMAHCPAT MUNCH=N DEA-21600 29. Dezember 1980 VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON PARFÜMIERTEN DETERGENTIEN PatentansprüchePAT E M TA M vVÄ'-. ti SHIP ν. FÜNER STREHL SCHÜ ΠΞΙ.-Η Ο PF EBBIMGHAU3 FhMCK MARIAHILFPLATZ 2 13, MONCH2N 90 O Π j, Q 0 Q Λ POSI ADDRESS: POST BOX 95 Ο1ΟΟ, D-SOOO MÖNCHEN & 5 ALSO PHOf-TiSSlONAL 'PHOf-TiSSlONAL' KAFJL l.UDWIO SCHiFF (lil-il-1373) DlPL. CHKM. DS. ALEXANO = H V. FÜNF.R DIPL. IN O. PcIT-R STREHL Vysoka skola chemicko-technologicka dir..ch = m. dr.ussuuv ^ chübeu-hopi-- PF? Z * FTA DIPL. INCJ. Di = TBB 6.3BIr-JCSHALIS TELEFON (OBa) -IBQOSi TELEX 5-53 & BS AUHO D TELHGRAMMH AUWOMAHCPAT MUNCH = N DEA-21600 December 29, 1980 PROCESS FOR MANUFACTURING PERFUMED DETERGENTS Claims 1. Verfahren zur Herstellung von parfümierten Detergentien, pulverförmigen Wasch- und Reinigungsmitteln, wobei die einzelnen Komponenten der, Mittels im erforderl ichen Verhältnis vermischt werden, das Pafüm zugesetzt und das Gemisch homogenisiert wird, dadurch gekennzeichnet, daß man das Parfüm vor dem Zusatz zu den übrigen Komponenten des Gemisches an einem porösen Träger adsorbiert und das auf diese Weise immobilisierte Parfüm in einer Menge von 0,05 bis 10 Geu.~%, vorzugsweise 0,2 bis 1 Gew.-%, bezogen auf die Menge des Detergans, zugibt.1. A process for the production of perfumed detergents, powdered detergents and cleaning agents, wherein the individual components of the agent are mixed in the required ratio, the perfume is added and the mixture is homogenized, characterized in that the perfume is added to the The remaining components of the mixture are adsorbed on a porous carrier and the perfume immobilized in this way is added in an amount of 0.05 to 10 % by weight, preferably 0.2 to 1% by weight, based on the amount of detergent. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als porösen Träger ein Sorbens mit einer großen aktiven Oberfläche auf Basis der2. The method according to claim 1, characterized in that there is a porous carrier Sorbent with a large active surface based on the 130040/0983130040/0983 " ORIGINAL INSPECTED"ORIGINAL INSPECTED Polyacrylate, des Polyvinylchlorids, Polyalkylmethacrylats, der Acetylcellulose, der Polyphenylenoxide, des Polyäthylenterephthalats, der Polyamide, der Harnstoff-Formaldehyd- und Melaminformaldehydharze, der Acrylonitril-Butadien-Styrolcopolymerisate, des Polyacrylonitrile, des Vinylchlorid-Vinylacetatcopolymerisats, Polyäthylens, Polypropylens, Polystyrols, des hydratisierten Silizium- und Titandioxids, Aluminiumoxids, oder deren Gemische verwendet, wobei der Parfümgehalt in diesem Sorbens 10 bis 65 Gew.-% beträgt.Polyacrylates, polyvinyl chloride, polyalkyl methacrylate, acetyl cellulose, polyphenylene oxides, polyethylene terephthalate, polyamides, urea-formaldehyde and melamine-formaldehyde resins, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers, of polyacrylonitrile, of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, Polyethylene, polypropylene, polystyrene, hydrated silicon and titanium dioxide, aluminum oxide, or mixtures thereof are used, the perfume content in this sorbent being 10 to 65% by weight. 130040/098 3130040/098 3
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