DE3048446A1 - AQUEOUS SIMPLE FOR GLASS SPIDER THREADS - Google Patents
AQUEOUS SIMPLE FOR GLASS SPIDER THREADSInfo
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Description
Die Erfindung betrifft eine Schlichte zur Behandlung von Glasfäden, wobei diese Schlichte eine wässrige Mischung von mindestens einem filmbildenden Vinylacetatpolymeren, einem Fettsäureamid als Gleitmittel, einem Methacrylat-Crom-III-halogenid und gamraa-(Äthylendiamin)propyltrimethoxysilan ist.The invention relates to a size for treating glass threads, this size being an aqueous one Mixture of at least one film-forming vinyl acetate polymer, a fatty acid amide as a lubricant, a methacrylate chromium III halide and gamraa- (ethylenediamine) propyltrimethoxysilane is.
Glasfasern sind in Form von kontinuierlichen Spinnfäden, Stapelfasern, Rovings, Matten und Geweben schon viele Jahre als Verstärkungsmittel für härtbare Polyesterharze verwendet worden. Es gibt zahlreiche Arbeitsweisen zur Verformung und Verarbeitung von mit Glasfasern verstärkten Kunststoffen. Eine dieser Arbeitsweisen ist das Aufsprühen der Harzmischung. Bei dieser Arbeitsweise werden eine Spritzpistole und eine Zerkleinerungseinrichtung für die Glasfaserrovings verwendet, wobei das Harz und der zerkleinerte Roving gleichzeitig auf die Form aufgesprüht werden. Die mit Harz verdichteten Fasern werden dann verdichtet, zum Beispiel mit einer Walze oder einer Bürste, und härten dann aus. Dieses Verfahren eignet sich besonders für die Herstellung von grossen Gegenständen, Prototypen und für die Fertigung an der Baustelle. Das Verfahren wird zum Beispiel benutzt für die Herstellung von Booten, Anhängern und Schwimmbecken. Glass fibers are in the form of continuous filaments, staple fibers, rovings, mats and fabrics has been used as a reinforcing agent for curable polyester resins for many years. There are numerous Working methods for deforming and processing plastics reinforced with glass fibers. One of these Working method is the spraying of the resin mixture. This method of working uses a spray gun and a shredder used for the glass fiber rovings, the resin and the shredded Roving can be sprayed onto the mold at the same time. The fibers compacted with resin are then compacted, for example with a roller or a brush, and then harden. This method is suitable particularly suitable for the production of large objects, prototypes and for production on the construction site. The process is used, for example, for the manufacture of boats, trailers and swimming pools.
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Die bei dem Aufsprühverfahren verwendeten Glasfasern sollten eine gute Haftung mit dem Harz, das sie verstärken sollen, besitzen. Weiterhin sollten sie eine gute Beständigkeit gegen Feuchtigkeit haben, sich mit dem Harz in der Sprüheinrichtung gut mischen und sich beim Versprühen in der Form gut ablegen. Um diesen Anforderungen zu entsprechen, ist es erforderlich, auf der Oberfläche der Glasfasern eine geeignete Schlichte vorzusehen.The glass fibers used in the spray-on process should adhere well to the resin that they are reinforcing should own. Furthermore, they should have good resistance to moisture themselves Mix well with the resin in the spray device and lay down well in the mold when spraying. To this one To meet requirements, it is necessary to use a suitable size on the surface of the glass fibers to be provided.
In jüngerer Zeit ist in der US-PS 39 33 711 vorgeschlagen worden, eine wässrige Formierungsschlichte für Glasfasern, die versprüht werden sollen, zu verwenden, die eine wässrige Mischung eines filmbildenden Polyvinylacetats, eines Fettsäureamids als Gleitmittel, von Methacrylat-Chrom-III-chlorid und von gamma-(Äthylendiamin)propyltrialkoxysilan ist. Die Schlichtemischung enthält zwischen 7 und 7,5 Gew% Feststoffe und hat ein pH im Bereich von 6,1 bis 6,5.Recently, US Pat. No. 3,933,711 has proposed an aqueous forming size for glass fibers that are to be sprayed, to use an aqueous mixture of a film-forming Polyvinyl acetate, a fatty acid amide as a lubricant, of methacrylate-chromium-III-chloride and of gamma- (ethylenediamine) propyltrialkoxysilane is. The size mixture contains between 7 and 7.5 weight percent solids and has a pH in the range of 6.1 to 6.5.
Durch die Erfindung wird eine verbesserte Schlichte für Glasfasern zur Verfügung gestellt, die sich im Aufsprühverfahren für die Verarbeitung von Glasfasern mit zu verstärkenden Harzen eignet. Die wässrige Schlichte ergibt geschlichtete Glasfasern mit einer verbesserten Beständigkeit gegen Feuchtigkeit (wet-out properties), ohne Luft einzuschliessen, eine gute Formgenauigkeit und eine gute Benetzung der Glasfaser mit dem Harz.The invention provides an improved size for glass fibers which can be sprayed on suitable for processing glass fibers with resins to be reinforced. The watery sizing results in sized glass fibers with an improved resistance to moisture (wet-out properties), without trapping air, good dimensional accuracy and good wetting of the glass fiber with the resin.
Die verbesserte wässrige Schlichte für Glasfasern gemäss dieser Erfindung enthält ein äusserlich weichmachbares Vinylacetat-Acrylcopolymeres und einen äusseren Weichmacher statt eines Vinylacetathomopolymeren. Ferner enthält die wässrige Schlichte ein oder mehrere Gleitmittel,wie kationische amidierte Polyamine und Fettsäuregleitmittel, Methacrylat-Chrom-III-halogenid, insbesondere -chlorid und gamma-(Äthylendiamin)propyltrialkoxysilan. Die Bestandteile der Schlichte werden so abgestimmt, dass die Formulierung eine wässrige Mischung mit einem Feststoffgehalt von 7 bis 7,5 Gew% ist. Das pH der wässrigen Mischung wird auf 6,1 bis 6,5 eingestellt. Das äusserlich weichmachbare Vinylacetat-Acrylcopolymere enthält bevorzugt 1 bis 20 Teile Acryleinheiten auf 100 Teile Vinylacetateinheiten. Als äussere Weichmacher eignen sich insbesondere diejenigen, die mit dem Vinylacetat-Acrylatcopolymeren nicht reagieren und mit ihm verträglich sind. Die Menge des äusseren Weichmachers liegt im allgemeinen im Bereich von 5 bis 55 Gew%, bezogen auf die Feststoffe. Die kombinierte Menge des Vinylacetat-Acrylatcopolymeren und des äusseren Weichmachers sollte in der Schlichtezusammensetzung bevorzugt im Bereich von 70 bis 90 Gew%, der nicht-wässrigen Komponenten der Schlichtezusammensetzung sein.The improved aqueous size for glass fibers according to this invention contains an externally plasticizable one Vinyl acetate-acrylic copolymer and an external plasticizer instead of a vinyl acetate homopolymer. Further If the aqueous size contains one or more lubricants, such as cationic amidated polyamines and fatty acid lubricants, Methacrylate-chromium-III-halide, in particular -chloride and gamma- (ethylenediamine) propyltrialkoxysilane. The constituents of the size will be matched so that the formulation is an aqueous mixture with a solids content of 7 to 7.5% by weight is. The pH of the aqueous mixture is adjusted to 6.1 to 6.5. The externally plasticizable vinyl acetate-acrylic copolymer preferably contains 1 to 20 parts of acrylic units per 100 parts of vinyl acetate units. as external plasticizers are particularly suitable those with the vinyl acetate-acrylate copolymers do not react and are compatible with him. The amount of the external plasticizer is general in the range from 5 to 55% by weight, based on the solids. The combined amount of the vinyl acetate-acrylate copolymer and the external plasticizer in the size composition should preferably be in the range of 70 to 90% by weight of the non-aqueous components of the size composition.
Die wässrige Schlichte benötigt keine anderen Komponenten als die zuvor genannten, ausser Wasser und eineThe aqueous size does not require any components other than those mentioned above, except for water and a
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kleine Menge an Säure, um ihren pH-Wert wie gewünscht einzustellen. Es können jedoch andere, in Schlichten üblicherweise verwendete Zusätze zugegen sein. Derartige Zusätze sind zum Beispiel Modifiziermittel für den Filmbildner, Gleitmittel, Kupplungsmittel, Stabilisatoren und Antischaummittel. Derartige Zusätze sollen mit der Schlichte verträglich sein und ihre wesentlichen Eigenschaften nicht verändern.small amount of acid to adjust their pH as desired. However, there may be others, in finishing commonly used additives be present. Such additives are, for example, modifiers for the film formers, lubricants, coupling agents, stabilizers and antifoam agents. Such additives should be compatible with the size and should not change its essential properties.
Die erfindungsgemässe Schlichte wird in üblicher Weise beim Formieren auf die Glasfäden aufgebracht. Die behandelten Glasfäden werden in einen oder mehrere Spinnfäden zusammengefasst. Die so hergestellten Spinnfäden werden dann zu Rovings verarbeitet und eignen sich besonders gut für die Weiterverarbeitung als Verstärkungsmittel für Harze in entsprechenden Spinneinrichtungen.The size according to the invention is used in the usual way applied to the glass threads during forming. The treated glass threads are divided into one or more Filaments combined. The filaments produced in this way are then processed into rovings and are particularly suitable for further processing as reinforcing agents for resins in appropriate Spinning devices.
Für die Erfindung ist die Feststellung wesentlich, dass durch den Ersatz des Vinylacetathomopolymeren durch ein ausserlich weichmachbares Vinylacetat-Acrylatcopolymeres und einen äusseren Weichmacher besondere Vorzüge erreicht werden. Diese Verbesserungen betreffen insbesondere die bessere Benetzbarkeit der behandelten Glasfasern und die gute Formgenauigkeit der Mischung aus den behandelten Glasfasern und dem Harz.For the invention, it is essential to establish that by replacing the vinyl acetate homopolymer by an externally plasticizable vinyl acetate-acrylate copolymer and an external plasticizer, particular benefits can be achieved. These improvements relate in particular to the better wettability of the treated glass fibers and the good dimensional accuracy the mixture of the treated glass fibers and the resin.
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Das Vinylacetat-Acrylcopolymere lässt sich in bekannter Weise herstellen. Im allgemeinen wird das Copolymere durch Emulsion in wässriger Phase hergestellt. Als Monomere werden ausser Vinylacetat verschiedene Acrylate verwendet, wie Ester der Acryl- oder Methacrylsäure, insbesondere Methylmethacrylat, Methylacrylat und Äthylmethacrylat. Von der Herstellung her enthalten derartige Copolymere in der Regel kleine Mengen an verschiedenen Polymerisationszusätzen, wie Stabilisatoren und oberflächenaktive Mittel. Für die Zwecke der Erfindung können handelsübliche Copolymere dieser Art verwendet werden, die als wässrige Emulsionen mit üblicherweise 30 bis 55 Gew7o Feststoffen erhältlich sind. Solchen Copolymeren können die äusseren Weichmacher in den erforderlichen Mengen zugesetzt werden. Beispiele von geeigneten Mischungen von Copolymeren und Weichmachern sind: ein handelsübliches Vinylacetat-Acrylatcopolymeres, das einen Weichmacher enthält und unter der Bezeichnung "RESYN 25-1052" von National Starch and Chemical Corporation erhältlich ist und ein handelsübliches Vinylacetatcopolymeres, das einen Weichmacher enthält und unter der Bezeichnung "PN-3086C" von H. B. Fuller Company, Minneapolis, Minnesota, erhältlich ist. Die Menge des Copolymeren allein liegt bei 45 bis 85 Gew% der Feststoffe der Schlichte.The vinyl acetate-acrylic copolymer can be produced in a known manner. In general, the copolymer is prepared by emulsion in the aqueous phase. In addition to vinyl acetate, various acrylates are used as monomers, such as esters of acrylic or methacrylic acid, in particular methyl methacrylate, methyl acrylate and ethyl methacrylate. From the point of view of manufacture, copolymers of this type generally contain small amounts of various polymerization additives, such as stabilizers and surface-active agents. For the purposes of the invention, commercially available copolymers may be of this kind are used, which are available as aqueous emulsions usually 30 to 55 Gew7 o solids. The external plasticizers can be added to such copolymers in the required amounts. Examples of suitable blends of copolymers and plasticizers are: a commercially available vinyl acetate-acrylate copolymer which contains a plasticizer and is available under the designation "RESYN 25-1052" from National Starch and Chemical Corporation and a commercially available vinyl acetate copolymer which contains a plasticizer and under the Designation "PN-3086C" is available from HB Fuller Company, Minneapolis, Minnesota. The amount of the copolymer alone is 45 to 85 percent by weight of the solids of the size.
Als äusserer Weichmacher können sowohl flüchtige Weichmacher als auch permanente Weichmacher verwendet werden.Both volatile plasticizers and permanent plasticizers can be used as external plasticizers.
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Bevorzugt sind die permanenten Weichmacher, wie Phthalate, zum Beispiel Dibutylphthalat, Dioctylphthalat, Diisooctylphthalat; ferner Phosphate, wie Tricresylphosphat und Polyester-Weichmacher.The permanent plasticizers are preferred, such as phthalates, for example dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, Diisooctyl phthalate; also phosphates such as tricresyl phosphate and polyester plasticizers.
Die Menge des äusseren Weichmachers liegt bei 3 bis 50 Gew% der nicht-wässrigen Komponenten der Schlichte. Die Gesamtmenge des Vinylacetat-Acrylcopolymeren und des äusseren Weichmachers liegt in der Regel im Bereich von 70 bis 90 Gew%, bezogen auf das Gesamtgewicht der anderen Komponenten als Wasser.The amount of the external plasticizer is 3 to 50% by weight of the non-aqueous components of the size. The total amount of the vinyl acetate-acrylic copolymer and the external plasticizer is usually in the range from 70 to 90% by weight, based on the total weight of the components other than water.
Die anderen Komponenten der Formierungsschlichte sind eine Fettsäure als Gleitmittel und gegebenenfalls ein kationisches amidiertes Polyamin als Gleitmittel, ein Methacrylat-Chrom-III-halogenid, insbesondere -Chlorid und gamma-(Äthylendiamin)propyltrialkoxysilan. Vollständigere Angaben über die anderen Komponenten der Schlichte sind in der US-PS 39 93 711 vorhanden, auf deren vollständigen Inhalt hier Bezug genommen wird. Dort befinden sich auch nähere Angaben über die Gesamtfeststoffe, die pH-Einstellung und die Herstellung der Formierungsschlichte.The other components of the forming size are a fatty acid as a lubricant and optionally a cationic amidated polyamine as a lubricant, a methacrylate-chromium-III-halide, in particular -Chloride and gamma- (ethylenediamine) propyltrialkoxysilane. More complete information on the other components of the size is given in US Pat. No. 3,993,711 available, the full content of which is referred to here. There you will also find more information on the total solids, the pH adjustment and the preparation of the forming size.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das Vinylacetat-Acrylcopolymere das bereits er-In a preferred embodiment of the invention is the vinyl acetate-acrylic copolymer that has already
wähnte Handelsprodukt "RESYN 25-1052C", das bereits Dibutylphthalat als äusseren Weichmacher enthält. Das in diesem Produkt enthaltene Copolymere ist ein Vinylacetat-Acrylcopolymeres in Form einer Emulsion mit einem Feststoffgehalt von 55 Gew%, einem pH von etwa 4,5, einer Viskosität von 125 cp und einer mittleren Teilchengrösse von 1 Mikrometer. Die Teilchen sind nicht-ionisch. Die Latexdichte beträgt bei 22°C 1,09 kg / Liter (pounds per gallon =9,1).thought commercial product "RESYN 25-1052C" already Contains dibutyl phthalate as an external plasticizer. The copolymer contained in this product is a Vinyl acetate-acrylic copolymer in the form of an emulsion with a solids content of 55% by weight, a pH of about 4.5, a viscosity of 125 cp and an average particle size of 1 micrometer. The particles are non-ionic. The latex density is at 22 ° C 1.09 kg / liter (pounds per gallon = 9.1).
Die Emulsion des Vinylacetat-Acrylatcopolymeren und des Weichmachers wird mit Wasser in einem Mischtank unter Rühren kombiniert. Zu dieser Mischung werden dann gamma-(Äthylendiamin)propyltrimethoxysilan gegeben, das bevorzugt vorher mit kaltem Wasser vorgemischt wird. Nach dem Mischen dieser Bestandteile wird ein Kupplungsmittel vom Typ einer Werner-Verbindung langsam in den Mischtank eingeführt. Nach dem Zumischen des Kupplungsmittels werden die Gleitmittel zugegeben. Die Mischung wird mit Wasser auf ihr endgültiges Volumen verdünnt. Dann wird der pH-Wert der Mischung geprüft und es wird ausreichend Essigsäure zugegeben, um einen pH-Wert zwischen 6,1 und 6,5 einzustellen.The emulsion of the vinyl acetate-acrylate copolymer and of the plasticizer is combined with water in a mixing tank with stirring. Then become this mixture Gamma (ethylenediamine) propyltrimethoxysilane given, which is preferably premixed with cold water will. After these ingredients are mixed, a Werner compound type coupling agent becomes slow introduced into the mixing tank. After the coupling agent has been mixed in, the lubricants are added. The mixture is diluted to its final volume with water. Then the pH of the mixture checked and sufficient acetic acid is added to adjust the pH to between 6.1 and 6.5.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das Vinylacetat-Acrylcopolymere und der Weichmacher in einer Menge von 70 bis 90 Gew% der Feststoffe derIn a preferred embodiment of the invention, the vinyl acetate-acrylic copolymer and the plasticizer are present in an amount of from 70 to 90 percent by weight of the solids
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Schlichte vorhanden. Bei einer alternativen Ausführungs· form, bei der der Weichmacher nicht in dem Copolymeren enthalten ist, wird das Dibutylphthalat in einer Menge von 5 bis 30 Gew%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Feststoffe der Schlichte, zugegeben. Die Mengen des Fettsäure-Gleitmittels, der Methacrylat-Chrom-III-chlorid-Verbindung und des gamma-(Äthylendiamin)-propyltrimethoxysilans sind die gleichen, wie in der US-PS 39 33 711, mit der Ausnahme, dass die Menge des Fettsäure-Gleitmittels bevorzugt bei 0,1 bis 5 Gew% der Feststoffe liegt.Plain available. In an alternative embodiment in which the plasticizer is not in the copolymer is contained, the dibutyl phthalate is in an amount from 5 to 30% by weight, based on the total weight of the solids of the size, is added. The quantities of the Fatty acid lubricant, the methacrylate chromium III chloride compound and gamma- (ethylenediamine) propyltrimethoxysilane are the same as in US-PS 39 33 711, except that the amount of Fatty acid lubricant is preferably 0.1 to 5 percent by weight of the solids.
Ausser den bereits genannten Bestandteilen kann eine bevorzugte Ausführungsform der Schlichte einige zusätzliche Komponenten enthalten, wie ein Antischaummittel, zum Beispiel das Handelsprodukt "SAG" von Dow Chemical Company, ein kationisches Gleit- und Emulgiermittel, wie das Pelargonsäureamid von Tetraäthyl enpentamin, das bevorzugt in einer Menge von 0,5 bis 5 Gew% der nicht-wässrigen Bestandteile der Schlichte verwendet wird. Es können aber auch beliebige andere kationische Fettsäureamide von Polyaminen als Gleitmittel verwendet werden.In addition to the components already mentioned, a preferred embodiment of the size can contain some additional Components contain, such as an antifoam agent, for example the commercial product "SAG" from Dow Chemical Company, a cationic lubricant and emulsifier such as the pelargonic acid amide of tetraethyl enpentamine, which is preferably in an amount of 0.5 to 5% by weight of the non-aqueous components of the Plain is used. However, any other cationic fatty acid amides of polyamines can also be used can be used as a lubricant.
Nach der Behandlung der Glasfasern mit der Schlichtezusammensetzung werden die so behandelten Fasern in einem oder mehreren Glasseidenspinnfäden zusammenge-After treating the glass fibers with the sizing composition the fibers treated in this way are combined in one or more fiberglass filaments
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fasst und zu einer Packung aufgewickelt. In der Regel werden solche Packungen in einem Ofen für einen Zeitraum von etwa 11 Stunden bei etwa 100 bis 1400C getrocknet. Die getrockneten Packungen können in bekannter Weise zu einem Roving verarbeitet werden. Der trockne Rückstand auf den Glasfasern beträgt in der Regel zwischen 1,25 und 1,55 % des Gewichts der nichtüberzogenen Glasfasern. Die mit der Schlichte nach der Erfindung behandelten Rovings eignen sich insbesondere zur Verstärkung von Polymeren, die in Mischung mit den Glasfasern aufgesprüht werden. Bei den Polymeren kann es sich um thermoplastische oder härtbare Polyester oder Vinylester handeln.and rolled up into a pack. Typically, such packages in an oven for a period of about 11 hours at about 100 to 140 0 C are dried. The dried packs can be processed into a roving in a known manner. The dry residue on the glass fibers is usually between 1.25 and 1.55% of the weight of the uncoated glass fibers. The rovings treated with the size according to the invention are particularly suitable for reinforcing polymers which are sprayed on in a mixture with the glass fibers. The polymers can be thermoplastic or curable polyesters or vinyl esters.
In dem folgenden Beispiel wird die Erfindung noch näher erläutert.The invention is explained in more detail in the following example.
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Vinylacetat-Acrylcopolymeres ("RESYN 78-3802" ohne Weichmacher)Vinyl acetate-acrylic copolymer ("RESYN 78-3802" without plasticizer)
Dibutylphthalat (Weichmacher)Dibutyl phthalate (plasticizer)
gamma-(Äthylendiamin)propyltrimethoxysilan in Methanol (40 J0) "Z-6026"gamma- (ethylenediamine) propyltrimethoxysilane in methanol (40 J 0 ) "Z-6026"
Werner-Komplexverbindung von Methacrylsäure und Chrom-III-chloridWerner complex compound of methacrylic acid and chromium III chloride
Pelargonsäureamid von Tetraäthylenpentamin ("C-185A")Pelargonic acid amide of tetraethylene pentamine ("C-185A")
Fettsäureamid-Schmiermittel ("Emery 6717") Antischaummittel ("SAG") EssigsäureFatty Acid Amide Lubricant ("Emery 6717") Antifoam Agent ("SAG") acetic acid
4653,5 g 1000 g4653.5 g 1000 g
236 g 345 g 113,5 g236 g 345 g 113.5 g
10 g 20 ml10 g 20 ml
zum Einstellen eines pH von 6,3to adjust a pH of 6.3
In der vorstehenden Formulierung ist das Copolymere in einer Menge von 75,2 Gew% und das Dibutylphthalat in einer Menge von 15,7 Gew%, bezogen auf die Feststoffe der Zusammensetzung, vorhanden. Das Silan ist in einer Menge von 3,7 Gew% und die Werner-Komplexverbindung in einer Menge von 5,4 Gew% vorhanden. Das kationische Gleit- und Emulgiermittel (Pelargonsäureamid von Tetraäthyl enpentamin) ist in einer Menge von 1,8 Gew% vorhanden und das kationische Fettsäureamid in einer Menge von 0,16 Gew%.In the above formulation, the copolymer is in an amount of 75.2% by weight and the dibutyl phthalate in in an amount of 15.7% by weight based on the solids of the composition. The silane is in one Amount of 3.7% by weight and the Werner complex compound in present in an amount of 5.4% by weight. The cationic lubricant and emulsifier (pelargonic acid amide of tetraethyl enpentamine) is present in an amount of 1.8% by weight and the cationic fatty acid amide in an amount of 0.16% by weight.
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Diese Schlichte wird hergestellt, indem man das Vinylacetat-Acrylcopolymere mit dem Dibutylphthalat und etwa 25 % des gesamten Wassers mischt. Das gamma-(Äthylendiamin)propyltrimethoxysilan wird dann mit einer kleinen Menge kalten Wassers gemischt und in den Mischtank eingeführt. Danach erfolgt die Zugabe der Werner-Komplexverbindung. Das kationische Fettsäureamid und das Pelargonsäureamid von Tetraäthylenpentamin werden mit^heissem Wasser gemischt und zu den Bestandteilen der''Schlichte zugegeben, wobei kontinuierlich gemischt wird. Der Mischtank wird dann auf sein endgültiges Volumen von 37,8 Liter verdünnt. Das pH wird anschliessend gemessen und es wird so viel Essig zugegeben, dass ein pH von 6,3 - 0,2 erreicht wird. Das bevorzugte pH der fertigen Schlichte wird bei 6,3 gehalten, obwohl es im Bereich von 6,1 bis 6,5 liegen kann.This size is made by making the vinyl acetate-acrylic copolymer mixes with the dibutyl phthalate and about 25% of the total water. The gamma- (ethylenediamine) propyltrimethoxysilane is then mixed with a small amount of cold water and introduced into the mixing tank. Then the addition takes place the Werner complex compound. The cationic fatty acid amide and the pelargonic acid amide of tetraethylene pentamine are mixed with hot water and added to the constituents of the size, continuously is mixed. The mixing tank is then diluted to its final volume of 37.8 liters. That The pH is then measured and so much vinegar is added that a pH of 6.3-0.2 is reached will. The preferred pH of the finished size is maintained at 6.3, although it will be in the range of 6.1 to 6.5 can be.
Die so erhaltene Formschlichte wird auf die einzelnen Glasfäden während ihrer Formierung in ähnlicher, wie in der US-PS 39 33 711, aufgebracht.The mold wash is thus obtained on the individual glass fibers during their formation similarly as in the US-PS 39 33 711 is applied.
Im allgemeinen liegen die Anteile der nicht-wässrigen Bestandteile der Schlichte in folgenden Bereichen:In general, the proportions of the non-aqueous components of the size are in the following ranges:
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COPVCOPV
Vinylacetat-Acrylcopolymeres WeichmacherVinyl acetate-acrylic copolymer Plasticizers
gamma-(Äthylendiamin)propyltrialkoxysilan gamma- (ethylenediamine) propyltrialkoxysilane
Methacrylsäure-Chrom-III-halogenid (Kupplungsmittel)Methacrylic acid chromium III halide (Coupling agent)
Fettsäureamid (Gleitmittel) kationisches Gleitmittel EssigsäureFatty acid amide (lubricant), cationic lubricant, acetic acid
pHto the
pH
von 6,1 bis 6,5Hiring one
from 6.1 to 6.5
Die wässrige Schlichte enthält 7,0 bis 7,5 Gew/O Feststoffe. -The aqueous size contains 7.0 to 7.5 wt / o Solids. -
Die mit dieser Schlichte behandelten Glasfasern zeigen eine bessere Benetzbarkeit durch Harz, ohne Einschluss von Luft und eine ausgezeichnete Formgenauigkeit bei der Verarbeitung von Glasfaser-Harzmischungen.The glass fibers treated with this size show better wettability by resin, without inclusion of air and excellent dimensional accuracy when processing fiberglass-resin mixtures.
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