DE1154243B - Process for finishing glass threads - Google Patents
Process for finishing glass threadsInfo
- Publication number
- DE1154243B DE1154243B DEP25305A DEP0025305A DE1154243B DE 1154243 B DE1154243 B DE 1154243B DE P25305 A DEP25305 A DE P25305A DE P0025305 A DEP0025305 A DE P0025305A DE 1154243 B DE1154243 B DE 1154243B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- weight
- percent
- water
- strand
- finish
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/39—Aldehyde resins; Ketone resins; Polyacetals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B15/00—Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00
- B29B15/08—Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00 of reinforcements or fillers
- B29B15/10—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step
- B29B15/12—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step of reinforcements of indefinite length
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B15/00—Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00
- B29B15/08—Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00 of reinforcements or fillers
- B29B15/10—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step
- B29B15/12—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step of reinforcements of indefinite length
- B29B15/14—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step of reinforcements of indefinite length of filaments or wires
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
- B29C70/04—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
- B29C70/06—Fibrous reinforcements only
- B29C70/10—Fibrous reinforcements only characterised by the structure of fibrous reinforcements, e.g. hollow fibres
- B29C70/16—Fibrous reinforcements only characterised by the structure of fibrous reinforcements, e.g. hollow fibres using fibres of substantial or continuous length
- B29C70/20—Fibrous reinforcements only characterised by the structure of fibrous reinforcements, e.g. hollow fibres using fibres of substantial or continuous length oriented in a single direction, e.g. roofing or other parallel fibres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/24—Coatings containing organic materials
- C03C25/26—Macromolecular compounds or prepolymers
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06B—TREATING TEXTILE MATERIALS USING LIQUIDS, GASES OR VAPOURS
- D06B1/00—Applying liquids, gases or vapours onto textile materials to effect treatment, e.g. washing, dyeing, bleaching, sizing or impregnating
- D06B1/10—Applying liquids, gases or vapours onto textile materials to effect treatment, e.g. washing, dyeing, bleaching, sizing or impregnating by contact with a member carrying the treating material
- D06B1/14—Applying liquids, gases or vapours onto textile materials to effect treatment, e.g. washing, dyeing, bleaching, sizing or impregnating by contact with a member carrying the treating material with a roller
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/50—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with organometallic compounds; with organic compounds containing boron, silicon, selenium or tellurium atoms
- D06M13/51—Compounds with at least one carbon-metal or carbon-boron, carbon-silicon, carbon-selenium, or carbon-tellurium bond
- D06M13/513—Compounds with at least one carbon-metal or carbon-boron, carbon-silicon, carbon-selenium, or carbon-tellurium bond with at least one carbon-silicon bond
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/356—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of other unsaturated compounds containing nitrogen, sulfur, silicon or phosphorus atoms
- D06M15/3568—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of other unsaturated compounds containing nitrogen, sulfur, silicon or phosphorus atoms containing silicon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2709/00—Use of inorganic materials not provided for in groups B29K2703/00 - B29K2707/00, for preformed parts, e.g. for inserts
- B29K2709/08—Glass
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
Description
Ein Glasfaserstrang besteht aus einer Vielzahl von feinen Glasfäden, welche mit hoher Geschwindigkeit aus geschmolzenem Glas aus Spinndüsen abgezogen werden (vgl. zum Beispiel USA.-Patentschrift 2 133 238). Während der Herstellung werden die Fäden bei einer Bewegungsgeschwindigkeit von 1500 bis 6000 m/Min, mit einer Appretur überzogen, um dem Strang ein einheitliches Gefüge zu verleihen, so daß er z. B. zum Verdrillen, Fachen oder zum Weben geeignet wird. Falls der Strang nämlich kein einheitliches Gefüge aufweist, findet während der Verarbeitung Faserbildung statt, und möglicherweise bricht der Strang. Die Appretur enthält ein Weichmachungsmittel für die Fäden, um die Beschädigung des Strangs durch Abrieb der einzelnen Fäden gegeneinander oder gegen die Anlage, in der die Fäden behandelt werden, zu vermeiden.A glass fiber strand consists of a multitude of fine glass threads which run at high speed withdrawn from molten glass from spinnerets (see, for example, USA. patent 2 133 238). During manufacture, the threads are moved at a speed of 1500 to 6000 m / min, coated with a finish to give the strand a uniform structure to lend, so that he z. B. is suitable for twisting, plying or weaving. If the strand namely, does not have a uniform structure, fiber formation takes place during processing, and the strand may break. The finish contains a softening agent for the threads to make the Damage to the strand due to abrasion of the individual threads against each other or against the system in which the threads are treated to avoid.
Glasfaserstränge und Glasfasergewebe als Verstärkung für Kunstharzformkörper sind bekannt. Durch Überziehen der Glasfasern mit einem Kupplungsmittel oder einer Appretur wird die Oberfläche der Glasfaser hydrophob und mit den Harzen, bei denen sie verwendet werden, verträglich gestaltet. Diese Kupplungsmittel erhöhen die trockene und feuchte Biegefestigkeit z. B. von aus Glasfaser und Harz bestehenden Folien wesentlich.Glass fiber strands and glass fiber fabrics as reinforcement for synthetic resin moldings are known. By coating the glass fibers with a coupling agent or a finish, the surface becomes The fiberglass is made hydrophobic and compatible with the resins on which it is used. These coupling agents increase the dry and wet flexural strength z. B. of fiberglass and Resin existing foils essential.
Es ist bekannt, daß eine Anzahl von Silan- und Siloxan-Materialien wertvolle Kupplungsmittel sind. Für solche Zwecke sind beispielsweise Vinyl- und Allylhalogen-, Alkoxy-, Amino- oder Acyloxysiloxane, deren Hydrolyseprodukte und Polymere der Hydrolyseprodukte geeignet.A number of silane and siloxane materials are known to be valuable coupling agents. For such purposes, for example, vinyl and allyl halogen, alkoxy, amino or acyloxysiloxanes, their hydrolysis products and polymers of the hydrolysis products are suitable.
Werden die Glasfasern in Form von Strängen, d. h. als Rovings, oder Stapelfasern zur Harzverstärkung verwendet, so wird das Kupplungsmittel gewöhnlich mit der Appretur vereinigt und mit der Appretur zusammen aufgebracht, während die Fäden gesponnen werden. Die verwendete Appretur ist gewöhnlich eine wäßrige Dispersion eines filmbildenden synthetischen Harzlatex, welcher durch wäßrige Emulsionspolymerisation eines äthylenischen Monomeren hergestellt ist, beispielsweise Polyvinylacetatlatex, und eines Weichmachungsmittels. Der Roving wird durch Kombination einer Anzahl von Strängen in paralleler Anordnung und Verflechten der Stränge auf einer rohrförmigen Unterlage dergestalt gebildet, daß die verbundenen Stränge abgezogen werden und zur Herstellung von gewebten Rovings oder Stapelfasern verwendet werden können.If the glass fibers are in the form of strands, i. H. as rovings or staple fibers for resin reinforcement is used, the coupling agent is usually combined with the finish and with the finish applied together while the threads are being spun. The finish used is common an aqueous dispersion of a film-forming synthetic resin latex obtained by aqueous emulsion polymerization an ethylenic monomer is made, for example polyvinyl acetate latex, and a plasticizer. The roving is made by combining a number of strands in parallel Arrangement and interweaving of the strands on a tubular base formed in such a way that the connected strands are pulled off and used for the production of woven rovings or staple fibers can be used.
Es ist deshalb notwendig, daß der Strang ein gutes einheitliches Gefüge hat und während der Verfahrensstufen nicht fasert. It is therefore necessary that the strand has a good uniform structure and does not fray during the process steps.
Verfahren zum Appretieren von GlasfädenProcess for finishing glass threads
Anmelder:Applicant:
Pittsburgh Plate Glass Company, Pittsburgh, Pa. (V. St. A.)Pittsburgh Plate Glass Company, Pittsburgh, Pa. (V. St. A.)
Vertreter: Dr. W. Beil, A. Hoeppener und Dr. H. J. Wolf!, Rechtsanwälte,Representative: Dr. W. Beil, A. Hoeppener and Dr. H. J. Wolf !, Lawyers,
Frankfurt/M.-Höchst, Antoniterstr. 36Frankfurt / M.-Höchst, Antoniterstr. 36
Beanspruchte Priorität:Claimed priority:
V. St. ν. Amerika vom 7. Juli 1959V. St. ν. America 7 July 1959
(Nr. 825 432 und Nr. 825 444)(No. 825 432 and No. 825 444)
Georg Edward Eilermann, Pittsburgh, Pa. (V. St. Α.), ist als Erfinder genannt wordenGeorg Edward Eilermann, Pittsburgh, Pa. (V. St. Α.), has been named as the inventor
Wenn der Roving verwebt wird, um ein Gewebe für die Harzverstärkung herzustellen, ist es erforderlich, daß er einen gewissen Härtegrad hat. Der Roving soll hart und biegbar, jedoch nicht brüchig sein. Wenn der Roving zu weich ist, fasert er in den Schäften. Wenn dies stattfindet, muß der Webvorgang unterbrochen werden, um die Fasern zu entfernen. Werden die Fasern nicht entfernt, so bilden sich bei dem gewebten Roving Schlaufen und Löcher und andere Ungleichförmigkeiten.When weaving the roving to make a fabric for resin reinforcement, it is necessary to that it has a certain degree of hardness. The roving should be hard and flexible, but not brittle. if If the roving is too soft, it will fray in the shafts. When this takes place, the weaving process must be interrupted to remove the fibers. If the fibers are not removed, the will form woven roving loops and holes and other irregularities.
Um einen Strang oder einen Roving für Webzwecke härter zu machen, erhöht man die Menge an Bindemittel, die in der Appretur vorhanden ist. Hinsichtlich der Menge des Bindemittels, die bei der Bildung des Strangs in der Appretur verwendet werden kann, besteht eine Grenze, da zuviel Bindemittel auf dem Strang dazu führt, daß dieser nur schwierig von der formenden Unterlage entfernt werden kann. Die Anwendung der maximal zulässigen Menge an Bindemittel, wie z. B. Polyvinylacetatlatex, in einer silanhaltigen Appretur machen jedoch den Strang oder den Roving für einige Webverfahren nicht hart genug. Ziel der vorliegenden Erfindung ist deshalb die Herstellung einer Silanappretur zur Aufbringung auf Glasfaserstränge, die die Herstellung eines verhältnismäßig harten Rovings ermöglichen. Der Ausdruck »harter Roving« bezieht sich auf einen Roving, welcherTo make a strand or roving harder for weaving purposes, the amount of binder is increased, which is present in the finish. With regard to the amount of binder used in the formation of the Strand can be used in the finish, there is a limit as there is too much binder on the Strand leads to the fact that this can only be removed from the forming substrate with difficulty. the Use of the maximum allowable amount of binding agent, such as B. polyvinyl acetate latex, in a silane-containing However, finishes do not make the strand or roving hard enough for some weaving processes. The aim of the present invention is therefore to produce a silane finish for application to Glass fiber strands that enable the production of a relatively hard roving. The expression "Hard roving" refers to a roving, which
309 687/127309 687/127
3 43 4
eine gute einheitliche Strangstruktur hat und der sich Zwecks guter Filmbildung aus Polyvinylchlorid, PoIybei Berührung hart anfühlt. styrol und Polyvinylidenchlorid kommen für diesehas a good uniform strand structure and is made of polyvinyl chloride, polybei, for the purpose of good film formation Hard to the touch. styrene and polyvinylidene chloride come in for this
Vinyl- und Allylsilane sind bekannt, um Glasfasern Latices auch größere Mengen in Betracht, zu behandeln, die mit styrolhaltigen Polyesterharzen Die Appretur enthält 0,3 bis 2 GewichtsprozentVinyl and allylsilanes are known to allow larger amounts of glass fiber latices to be considered, to treat those with styrene-containing polyester resins The finish contains 0.3 to 2 percent by weight
kombiniert werden sollen. Es wird angenommen, daß 5 eines Alkenylsilans, wie z. B. Vinyltriacetoxysilan, und während der Polymerisation des Harzes in situ mit 0,1 bis 2 Gewichtsprozent des y-Aminopropyltriäthoxyden Glasfasern eine chemische Umsetzung zwischen silans. Die Vinyltriacetoxysilanmenge beträgt geden ungesättigten Gruppen in dem Harz und den wohnlich das Ein- bis Vierfache der y-Aminopropylungesättigten Gruppen der Silanschicht auf den triäthoxysilanmenge. Es können mehr als 2 Gewichts-Fasern stattfindet. Erwünscht ist eine Appretur eines io prozent von jedem Silan verwendet werden, jedoch Glasfaserrovings, die Folien aus Glasfasern und führen größere Mengen nicht zu einer wesentlichen beliebigen Kunstharzen — und nicht nur Folien Verbesserung der Biegefestigkeitseigenschaften der bestimmter Harze — eine erhöhte Biegefestigkeit ver- Harzfolien. Vorzugsweise werden nicht mehr als leiht. Beispielsweise ist es erwünscht, daß ein Roving 2 Gewichtsprozent des y-Aminopropyltriäthoxysilans zur Verfügung steht, der in gleicher Weise Form- 15 verwendet. Wird ein außergewöhnlich harter Roving körper sowohl aus styrolhaltigen Polyesterharzen erwünscht, können größere Mengen y-Aminopropylals auch aus Epoxyharzen verstärkt. Es liegt auf der triäthoxysilan verwendet werden. Hand, daß ein derartig vielseitiger Roving die Lagerung Melaminformaldehyd allein in der Appreturlösungshould be combined. It is believed that 5 of an alkenylsilane, such as. B. vinyltriacetoxysilane, and during the polymerization of the resin in situ with 0.1 to 2 percent by weight of the γ-aminopropyltriethoxyden Glass fibers are a chemical reaction between silane. The amount of vinyltriacetoxysilane is geden unsaturated groups in the resin and the habitually one to four times the γ-aminopropyl unsaturated Groups of the silane layer on the amount of triäthoxysilan. There can be more than 2 weight fibers takes place. It is desirable to use a finish of an 10 percent of each silane, however Fiberglass rovings, which are made from fiberglass and lead to larger quantities, do not produce a substantial amount any synthetic resins - and not just films to improve the flexural strength properties of the certain resins - increased flexural strength. Resin films. Preferably no more than borrows. For example, it is desirable that a roving have 2 percent by weight of the γ-aminopropyltriethoxysilane is available, which uses Form-15 in the same way. Becomes an exceptionally hard roving body made of both styrene-containing polyester resins, larger amounts of y-aminopropyl than also reinforced from epoxy resins. It is up to the triethoxysilane to be used. Hand that such a versatile roving requires the storage of melamine formaldehyde alone in the finishing solution
sowohl der Hersteller als auch der Verwender der wird in einer Menge von 0,1 bis 2,0 Gewichtsprozent, Rovings vereinfacht. 20 bezogen auf die Feststoffe, in Abhängigkeit von demboth the manufacturer and the user of the is in an amount of 0.1 to 2.0 percent by weight, Rovings simplified. 20 based on the solids, depending on the
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Ver- Grad der in dem Strang erwünschten Härte verwendet, fahren zum Appretieren von Glasfäden, welches Glas- Der Zusatz bewirkt, daß der Strang oder der Roving fäden und daraus hergestellte Rovings ergibt, die der abriebfest ist, wenn er durch die verschiedenen Fabrivorstehend dargestellten Forderung genügen. Das kationsstufen geführt wird. Ferner erhöht das MeI-erfindungsgemäße Verfahren zum Appretieren von 25 aminformaldehydharz die Netzbarkeit des Strangs Glasfäden, bei welchem diese mit einer wäßrigen, oder Rovings hinsichtlich des Harzes, das durch den durch Emulsionspolymerisation hergestelltes Poly- Strang oder Roving verstärkt werden soll. Ferner setzt merisat oder Mischpolymerisat einer äthylenischen das Melaminformaldehydharz die elektrostatische Verbindung und Organosilan, gegebenenfalls auch Aufladung herab, die sich während der Herstellung Weichmachungsmittel enthaltenden Lösung oder Di- 30 auf dem Roving bildet.The subject of the present invention is a degree of hardness desired in the strand used, drive to the finishing of glass threads, which glass- The additive causes the strand or the roving threads and rovings made therefrom results, which is the abrasion-resistant when it protrudes through the various fabrics satisfy the requirement shown. That cation stages is carried out. Furthermore, the MeI according to the invention increases Method of sizing amine-formaldehyde resin - the wettability of the strand Glass threads, in which these with an aqueous, or rovings with regard to the resin, which through the Poly-strand or roving produced by emulsion polymerization is to be reinforced. Further sets merisate or copolymer of an ethylenic the melamine-formaldehyde resin the electrostatic Compound and organosilane, possibly also charge down, that is during manufacture Softening agent-containing solution or di-30 forms on the roving.
spersion überzogen, zu mehreren zu einem Strang ver- Als Weichmachungsmittel verwendet man einspersion coated, several to form a strand. A plasticizer is used
einigt und getrocknet werden, ist dadurch gekenn- kationenaktives, durch Säure löslich gemachtes Fettzeichnet, daß die Behandlung der Glasfäden mit der säureamid. Ein derartiges Amid ist in Wasser disperwäßrigen Lösung oder Dispersion eines solchen Poly- gierbar und hat einen pn-Wert von 8,9 bis 9,4 in einer merisats oder Mischpolymerisats vorgenommen wird, 35 l°/oigen wäßrigen Dispersion. Auch ungesättigte Fettin welcher Alkenylacyloxysilan in Kombination mit säureamide, in denen die Säure 4 bis 24 Kohlenstoffy-Aminopropyltriäthoxysilan und bzw. oder wasser- atome enthält, sind geeignet sowie auch wasserfreie, löslichem Melaminformaldehydharz sowie ein Weich- durch Säure löslich gemachte Polymere der niederen machungsmittel enthalten sind. ungesättigten Fettsäureamide. Das Weichmachungs-unified and dried, is characterized by the fact that the acidic acid-solubilized fat is identified by the treatment of the glass threads with the acid amide. Such an amide is gierbar in water disperwäßrigen solution or dispersion of such poly- and is made has a pn-value from 8.9 to 9.4 in a merisats or copolymer, 35 ° l / s oig aqueous dispersion. Unsaturated fats in which alkenylacyloxysilane in combination with acid amides, in which the acid contains 4 to 24 carbon y-aminopropyltriethoxysilane and / or water atoms, are also suitable, as well as anhydrous, soluble melamine-formaldehyde resin and a plasticized polymer of the lower making agents which have been made soluble by acid are. unsaturated fatty acid amides. The plasticizing
Das bevorzugte Alkenylacyloxysilan ist Vinyltri- 4° mittel wird in einer Menge von etwa 0,1 bis 1 Geacetoxysilan. Die Erfindung wird durch die folgenden wichtsprozent der Appreturlösung verwendet. Beispiele noch eingehender beschrieben. Andere Weichmachungsmittel sind die Alkylimid-The preferred alkenylacyloxysilane is vinyl tri-4 ° agent in an amount of about 0.1 to 1 geacetoxysilane. The invention is used by the following weight percent of the finishing solution. Examples are described in more detail. Other plasticizers are the alkylimide
Die Glasfaserappretur kann unter Verwendung von azolinderivate aus der Gruppe der μ-Alkyl-N-imidoanderen filmbildenden Glasfaserbindemitteln an Stelle alkylimidazoline, die durch Umsetzung der Fettsäuren des Polyvinylacetatlatex hergestellt werden. Diese 45 mit Polyalkylenpolyaminen unter Ringschlußbedin-Bindemittel sind wäßrige Dispersionen von synthe- gungen hergestellt werden (vgl. USA.-Patentschriften tischen Harzen, die erhalten werden durch Emulsions- 2 200 815, 2 267 965, 2 268 273 und 2 355 837). polymerisation von äthylenischen Monomeren, z. B. Die Appretur kann zusätzlich ein Netzmittel, vor-The glass fiber finish can be made using azoline derivatives from the group of the µ-alkyl-N-imido others Film-forming fiberglass binders instead of alkylimidazolines, which are produced by converting the fatty acids of the polyvinyl acetate latex. These 45 with polyalkylene polyamines under ring closure conditions binders are aqueous dispersions produced by syntheses (cf. USA patents table resins obtained by emulsion 2,200,815, 2,267,965, 2,268,273 and 2,355,837). polymerization of ethylenic monomers, e.g. B. The finish can also contain a wetting agent,
Acrylat, Ester von Acryl-und Methacrylsäure, Methyl- zugsweise ein kationisches oder nichtionisches, das methacrylat und Methylacrylat, Vinylchlorid, Styrol, 5° auch als zusätzliches Weichmachungsmittel dient, ent-Acrylnitril, Chlorvinylacetat, Butadien, Vinyliden- halten. Geeignet sind z. B. Cetyl- oder Stearylmonochlorid und deren Mischungen (Butadien-Styrol-, aminhydrochlorid oder -acetat, Dodecylamin, Hexa-Butadien-Acrylnitril-, Vinylchlorid-Vinylacetat-Misch- decylamin und sekundäre und tertiäre Derivate derpolymere). Diese Latices haben eine durchschnittliche selben, beispielsweise Dodecylmethylamin und dessen Teilchengröße von etwa 0,1 bis 5 μ. 55 Salze. Quaternäre Alkylammoniumverbindungen, wieAcrylate, esters of acrylic and methacrylic acid, methyl, preferably a cationic or nonionic, the methacrylate and methyl acrylate, vinyl chloride, styrene, 5 ° also serves as an additional plasticizer, ent-acrylonitrile, Chlorine vinyl acetate, butadiene, vinylidene hold. Suitable are e.g. B. cetyl or stearyl monochloride and their mixtures (butadiene-styrene, amine hydrochloride or acetate, dodecylamine, hexa-butadiene-acrylonitrile, Vinyl chloride-vinyl acetate mixed decylamine and secondary and tertiary derivatives of polymers). These latices have an average of the same, for example, dodecylmethylamine and the like Particle size from about 0.1 to 5 microns. 55 salts. Quaternary alkyl ammonium compounds, such as
Latices, die brüchige oder diskontinuierliche Filme z. B. Trimethylstearyl- oder Cetylammoniumbromide ablagern, kann ein Plastifizierungsmittel zugesetzt und -chloride, sowie im allgemeinen jede beliebige werden, z. B. Latices von Polyvinylacetat, Poly- Aminverbindung, die in Wasser dissoziiert und dabei vinylchlorid, Polyacrylaten und Polystyrol, Butadien- einen positiven Rest ergibt, der eine Gruppe mit mehr Styrol-Latex bedürfen keines Plastifizierungsmittels. 6o als acht und vorzugsweise zwölf oder mehr Kohlen-Geeignete Plastifizierungsmittel sind z. B. Dibutyl- Stoffatomen enthält, sind Beispiele weiterer geeigneter phthalat, Tricresylphosphat, Dioctylphthalat, Diiso- Netzmittel, ferner auch Polyoxyäthylenderivate eines octylphthalat sowie andere als Plastifizierungsmittel Sorbitfettsäureesters, wie z. B. Polyoxyäthylensorbitanim Gebrauch befindliche Ester. Die Appretur enthält monostearat oder Polyoxyäthylensorbitantrioleat. Die vorteilhaft 1 bis 5 Gewichtsprozent Latex, auf feste 65 Menge eines derartigen Netzmittels liegt bei 0,01 bis Substanz berechnet, in dem wiederum 0,5 bis 5 Ge- 1 Gewichtsprozent der wäßrigen Appreturlösung, wichtsprozent, auf die feste Latexsubstanz berechnet, Der Gesamtfeststoffgehalt der Appreturlösung liegtLatices containing brittle or discontinuous films e.g. B. trimethylstearyl or cetylammonium bromide, a plasticizer can be added and chlorides, as well as in general any, e.g. B. latices of polyvinyl acetate, poly-amine compound that dissociates in water and vinyl chloride, polyacrylates and polystyrene, butadiene results in a positive radical, the group with more styrene latex do not need a plasticizer. 6o than eight and preferably twelve or more coals-Suitable plasticizers are e.g. B. contains dibutyl atoms, examples of other suitable phthalate, tricresyl phosphate, dioctyl phthalate, diiso wetting agents, also polyoxyethylene derivatives of an octyl phthalate and other plasticizers sorbitol fatty acid esters, such as. B. Polyoxyethylene sorbitan in use esters. The finish contains monostearate or polyoxyethylene sorbitan trioleate. The advantageous 1 to 5 percent by weight of latex, calculated on a solid 6 5 amount of such a wetting agent, is 0.01 to substance, in which in turn 0.5 to 5 percent by weight of the aqueous finishing solution, by weight, calculated on the solid latex substance Total solids content of the finishing solution
an Plastifizierungsmittel vorhanden sein können. bei 2 bis 5,5 Gewichtsprozent der Lösung. In jedemof plasticizers may be present. at 2 to 5.5 percent by weight of the solution. In each
5 65 6
Fall soll die Menge der verschiedenen Bestandteile tauchen, können angewendet werden, und der StrangCase is to dip the amount of different ingredients that can be applied and the strand
nicht die Menge überschreiten, die die Viskosität der kann auf andere Weise als durch Aufwinden auf einDo not exceed the amount that the viscosity of the can in any way other than by curling on one
Lösung auf einen höheren Wert als etwa 100 cP bei Formrohr, beispielsweise mittels eines Paares rotieren-Rotate solution to a value higher than about 100 cP in the case of the molded tube, for example by means of a pair of
200C bringt. Lösungen mit einer Viskosität von mehr der Radscheiben, gebildet werden, die den Strang in20 0 C brings. Solutions with a viscosity equal to more of the wheel disks, are formed, which the strand in
als 100 cP bei 20° C können nur sehr schwierig während 5 eine geeignete Auffangvorrichtung führen,than 100 cP at 20 ° C can be very difficult to use a suitable collecting device during 5,
der Bildung der Glasfaserstränge ohne Brechen des Die um das Formrohr gewundenen Glasfasersträngethe formation of the fiberglass strands without breaking the fiberglass strands wound around the forming tube
Strangs aufgebracht werden. Beste Ergebnisse zeitigt werden dann getrocknet, um im wesentlichen das ge-Strand are applied. Best results are then dried to essentially achieve the
die Viskosität der Appretur zwischen 1 und 2OcP bei samte Wasser zu entfernen, z. B. bei 115 bis 1500C,to remove the viscosity of the finish between 1 and 2OcP with all water, e.g. B. at 115 to 150 0 C,
2O0C. Der pH-Wert der Lösung kann in Abhängigkeit vorzugsweise 1350C, während 8 Stunden. Diese Trock-2O 0 C. The pH of the solution may vary depending preferably 135 0 C, for 8 hours. This drying
von der Ausfällung des Latex aus der Dispersion w nung führt dazu, daß die Silane auf der GlasoberflächeThe precipitation of the latex from the dispersion leads to the silanes on the glass surface
zwischen 3 und 8 liegen. Je empfindlicher der Latex fixiert werden und dem Strang ein einheitliches Gefügebetween 3 and 8. The more sensitive the latex can be fixed and the strand a uniform structure
gegenüber der Ausfällung ist, um so höher soll der und Härte verleihen. Der Feststoffgehalt der Appreturis compared to the precipitation, the higher it should impart hardness. The solids content of the finish
PH-Wert der Lösung sein. Bei Polyvinylacetat als auf dem Strang liegt im Durchschnitt bei 0,5 bisBe the pH of the solution. In the case of polyvinyl acetate as on the strand averages 0.5 to
Latex soll die Appreturlösung einen pH-Wert von 2,0 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,75 Gewichts-Latex, the finishing solution should have a pH of 2.0 percent by weight, preferably 0.75 percent by weight
4 bis 5 haben. 15 prozent.4 to 5 have. 15 percent.
Beispiel 1 Beispiel 2Example 1 Example 2
Verwendung einer lediglich y-Aminopropyl- Bestandteile der Appretur GewichtsteileUse of only γ-aminopropyl constituents of the finish parts by weight
triäthoxysilan enthaltenden Appretur Polyvinylacetatlatex (55 Gewichtspro-Bestandteile der Appretur Gewichtsteile "° zent Feststoffe) 129Ίtriethoxysilane-containing finish polyvinyl acetate latex (55 parts by weight of the finish parts by weight "° cent solids" ) 129 Ί
Wäßrige Dispersion von Polyvinyl- Vinyltriacetoxysilan 11,0Aqueous dispersion of polyvinyl vinyl triacetoxysilane 11.0
acetatlatex (55 Gewichtsprozent y-Aminopropyltriäthoxysilan 5,5acetate latex (55 percent by weight γ-aminopropyltriethoxysilane 5.5
Feststoffe) 129,1 Pelargonsäureamid, mittels EssigsäureSolids) 129.1 pelargonic acid amide, using acetic acid
Pelargonsäureamid, mit Essigsäure in 25 in Wasser löslich gemacht 5,0Pelargonic acid amide, solubilized in water with acetic acid in 25 5.0
Wasser löslich gemacht 5,0 Wäßrige Lösung von Melaminform-Solubilized in water 5.0 Aqueous solution of melamine mold
Vinyltriacetoxysilan 11,0 aldehydharz (65 GewichtsprozentVinyl triacetoxysilane 11.0 aldehyde resin (65 weight percent
y-Aminopropyltriäthoxysilan 5,5 Feststoffe) 12,0y-aminopropyltriethoxysilane 5.5 solids) 12.0
Wasser 1942 30 Wasser 193°Water 1942 30 water 193 °
946 Liter der Glasfaserappretur können in folgender Die Herstellung erfolgt, wie im Beispiel 1 be-Weise hergestellt werden: Der Polyvinylacetatlatex schrieben, wobei das Melaminformaldehydharz als wird in etwa 3001 Wasser in einem Mischtank disper- letzter Bestandteil gerade vor der Zugabe des Wassers giert. Das Weichmachungsmittel wird zu etwa 2651 35 zugefügt wird. Die Zugabe von 0,3 bis 2 Gewichts-Wasser zugegeben, das bei etwa 55 bis 700C gehalten prozent Melaminformaldehyd zu der Appretur bewird, und dann darin gründlich gemischt. Dieses Ge- wirkt einen höheren Weißheitsgrad als der mit der misch wird dann zu der wäßrigen Dispersion des Latex Lösung nach Beispiel 1 appretierte Strang, während zugegeben. Das Vinyltriacetoxysilan und das y-Amino- die Härte des auf diese Weise gebildeten Strangs nur propyltriäthoxysilan werden getrennt mit gleichen 40 geringfügig sinkt. Dies ist insofern bedeutend, als die Mengen kaltem Wasser gemischt, miteinander ver- Zugabe von y-Aminopropyltriäthoxysilan zu der einigt und dann in den Mischtank gegeben. Dann wird Appretur einerseits die Härte des Strangs verbessert so viel Wasser zugegeben, daß man 9 1 Appretur- und ihn andererseits mit Epoxyharzen verträglicher lösung erhält. Die auf diese Weise hergestellte Appre- macht. Das Melaminformaldehydharz ist deshalb in turlösung hat einen pH-Wert von 4,3 bis 4,7 und einen 45 Verbindung mit dem y-Aminopropyltriäthoxysilan zur Feststoffgehalt von 3,5 bis 4,1 Gewichtsprozent. Regulierung der Härte des hergestellten Strangs von946 liters of the glass fiber finish can be produced in the following way as in Example 1: The polyvinyl acetate latex was written, the melamine-formaldehyde resin being dispersed in about 300 liters of water in a mixing tank, the last component just before the addition of the water. The plasticizer is added to about 265135. The addition of 0.3 to 2 weight water is added, which is kept at about 55 to 70 0 C percent melamine formaldehyde is added to the finish, and then thoroughly mixed therein. This gives a higher degree of whiteness than that with the mixture is then added to the aqueous dispersion of the latex solution according to Example 1, while the finished strand. The vinyltriacetoxysilane and the γ-amino- the hardness of the strand formed in this way only propyltriäthoxysilan are separated with the same 40 drops slightly. This is important insofar as the quantities of cold water are mixed, mixed together. Addition of γ-aminopropyltriethoxysilane to the one and then added to the mixing tank. Then, on the one hand, the finish is added to improve the hardness of the strand, so much water is added that 9 liters of finish and, on the other hand, a solution that is compatible with epoxy resins are obtained. The appre- power made in this way. The melamine formaldehyde resin is therefore in tur solution has a pH value of 4.3 to 4.7 and a 45 compound with the γ-aminopropyltriethoxysilane to a solids content of 3.5 to 4.1 percent by weight. Regulating the hardness of the strand produced by
Es ist zweckmäßig, die Silane in wäßriger Lösung Wert.It is useful to value the silanes in aqueous solution.
zusammenzugeben, bevor sie in die Appreturlösung Das zusammen mit y-Aminopropyltriäthoxysilan into combine before they are in the finishing solution The together with γ-aminopropyltriethoxysilane in
gegeben werden, um im sauren Bereich zu arbeiten. der Appretur anwesende Melaminformaldehydharzgiven to work in the acidic range. melamine formaldehyde resin present in the finish
Das y-Aminopropyltriäthoxysilan ist alkalisch, und 50 verbessert auch die Netzbarkeit des Strangs oderThe γ-aminopropyltriethoxysilane is alkaline, and 50 also improves the wettability of the strand or
wenn es als solches zugegeben wird, fällt es unter Um- Rovings hinsichtlich des zu verstärkenden Harzes, wiewhen added as such, it falls under um-rovings in terms of the resin to be reinforced, such as
ständen einen gewissen Teil des Polyvinylacetatlatex z. B. bei einem styrolhaltigen Polyesterharz. Dadurchstand a certain part of the polyvinyl acetate latex z. B. with a styrene-containing polyester resin. Through this
aus der Dispersion aus. wird zum Imprägnieren der Glasfaserstränge mit demout of the dispersion. is used to impregnate the glass fiber strands with the
Die Appreturlösung wird während des Spinnens der Harz weniger Zeit benötigt, und die Harzfolie kann inThe finishing solution takes less time during the spinning of the resin, and the resin film can be in
Glasfäden aufgebracht, und zwar sofort nach deren 55 kürzerer Zeit hergestellt werden. Austreten aus den öffnungen der elektrisch beheiztenGlass threads applied, and that immediately after their 55 shorter time are produced. Exit from the openings of the electrically heated
Platinlegierungsdüse. Die Appreturlösung wird mittels Beisüiel 3 einer rotierenden Walze, die teilweise in die in einemPlatinum alloy nozzle. The finishing solution is by means of example 3 a rotating roller, which is partially in the one
Reservoir enthaltene Appreturlösung eingetaucht ist, Bestandteile der Appretur Gewichtsteile auf die Fäden aufgebracht, bevor diese zu einem 60 Butadien-Styrol-Latex (48 Gewichts-Strang verbunden werden (vgl. zum Beispiel USA.- prozent Feststoffe) 129,1The finishing solution contained in the reservoir is immersed, the components of the finishing solution are parts by weight applied to the threads before they become a 60 butadiene-styrene latex (48 weight strand be connected (see for example USA.- percent solids) 129.1
Patentschrift 2 728 972). Die Fasern werden mittels Vinyltriacetoxysilan ll'oPatent Specification 2,728,972). The fibers are using vinyltriacetoxysilane ll'o
einer Graphitführung zu einem Strang verbunden und . , . " " ' 'a graphite guide connected to form a strand and. ,. "" ' '
um ein Formrohr gewunden, das mit einer Geschwin- y-Ammopropyltnathoxysilan 5,5wound around a shaped tube, which with a speed-Ammopropyltnathoxysilan 5.5
digkeit von etwa 7500 Umdr./Min. rotiert, so daß eine 65 Tetraäthylenpentaminamid von Stea-speed of about 7500 rev / min. rotates so that a 65 Tetraäthylenpentaminamid von Stea-
Stranggeschwindigkeit von etwa 3600 bis 4600 m/Min. rinsäure, mittels Methacrylsäure inStrand speed of about 3600 to 4600 m / min. ric acid, using methacrylic acid in
erhalten wird. Andere Verfahren zur Aufbringung der Wasser löslich gemacht 5,0is obtained. Other method of application of the water solubilized 5.0
Appretur auf den Glasfaserstrang, wie z. B. durch Ein- Wasser 1942Finishing on the glass fiber strand, such as. B. by Ein Wasser 1942
7 87 8
Beispiel 4 misch gegeben. Schließlich wird so viel Wasser zu-Example 4 given mixed. After all, so much water is added
tj»c^ λ+»;ι» Aar- δ«™-»+,™. /- -1.W-I gegeben, daß die Gesamtmenge 7571 beträgt.tj »c ^ λ +»; ι » Aar- δ« ™ - »+, ™. / - -1.WI given that the total is 7571.
Bestandteile der Appretur Gewichtsteile ?*· « ^. i·· t * · «r * >ι ι -u-Components of the finish parts by weight? * · «^. i ·· t * · «r *> ι ι -u-
, , , , ,,„ _ Die Appreturlosung hat einen pH-Wert von 4,1 bis,,,, ,, "_ The finishing solution has a pH value of 4.1 to
Polymethylmethacrylatlatex (40 Ge- 4 5 und ist k B χ Woche oder meh beständig.Polymethyl methacrylate latex (40 Ge 4 5 and is resistant for a week or more.
wichtsprozent FeststofTe) 129,1 5 ' s weight percent solids) 129.1 5 ' s
Vinyltriacetoxysüan 11,0 Beispiel 6Vinyltriacetoxysüan 11.0 Example 6
y-Aminopropyltriäthoxysilan 5,5 _ ^ . ., , .y-aminopropyltriethoxysilane 5.5 _ ^. .,,.
„. . , , ...ι, j. · Bestandteile der Appretur Gewichtsteile". . ,, ... ι, j. · Components of the finish parts by weight
Weichmachungsmittel (wasserfreies, „...„ . ^. . η ι · ιSofteners (anhydrous, "...". ^.. Η ι · ι
durch Säure löslich gemachtes Fett- Waß"Se T Dispasion von Polyvinyl- fatty water solubilized by acid "S e T Dispasion of polyvinyl
säureamid) . 5,0 « *cet + a laj.e* (55 GewichtsProzent acid amide). 5.0 «* cet + a la j. e * rcent (55 weight P
7 „ ' Feststoffe) 7 "'solids)
Wasser 1942 ... u . / ., _Λ Water 1942 ... u . /., _ Λ
VinyltnacetoxysilanVinyltnacetoxysilane
Imidazolin mit hohem Molekularge-High molecular weight imidazoline
Die Stränge, die mit den nach der vorstehenden wicht (Weichmachungsmittel) ...The strands with the weight (softening agents) ...
Beschreibung hergestellten Lösungen appretiert sind, 15 Wäßrige Lösung von Melaminformverleihen dem mit ihnen verstärkten Harz-Formkörper aldehydharz (65 % Feststoffe) .... eine verbesserte Biegefestigkeit. Ein Glasfasergewebe, w 222g Description prepared solutions are finished, 15 Aqueous solution of melamine mold gives the resin moldings reinforced with them aldehyde resin (65% solids) .... improved flexural strength. A fiberglass fabric, w 222g
das aus einem nach Beispiel 2 behandelten sechzig- asser that from a sixty water treated according to Example 2
fachen Roving gewebt worden war, wird mit einemply roving was woven with a
styrolhaltigen Polyesterharz zu einer Folie verarbeitet. 20 Beispiel 7styrene-containing polyester resin processed into a film. 20 Example 7
Das Gewebe wird auf einem Axminster-Stuhl mit Bestandteile der Appretur GewichtsteüeThe fabric is weighted on an Axminster chair with components of the finish
einem Verhältnis von Kette zu Schuß von 1: 1 gewebt, Butadien-Styrol-Latex (48 Gewichts-woven with a warp to weft ratio of 1: 1, butadiene-styrene-latex (48 weight-
wobei bei Kette und Schuß ein »E-Typ«-Glasstrang prozent Feststoffe)with warp and weft an "E-Type" glass strand percent solids)
(42 m) mit sechzig Strängen aus zweihundertvier ,r. ^ . ^ ., o (42 m) with sixty strands from two hundred four, r . ^. ^ ., o
Fasern verwendet wurde. Vier Schichten des Gewebes a5 Vinyltnacetoxysilan 8,8Fibers was used. Four layers of fabric a 5 vinyltnacetoxysilane 8.8
wurden einzeln mit dem Harz gesättigt und dann auf- Tetraathylenpentammamid von Stea-were individually saturated with the resin and then on- Tetraethylene pentammamide from Stea-
einandergeschichtet. Das Harz besteht aus einem poly- rinsäure, mittels Methacrylsäure inlayered on top of each other. The resin consists of a poly ric acid, by means of methacrylic acid in
merisierbaren Gemisch eines styrolhaltigen Polyesters Wasser löslich gemacht 4,0merizable mixture of a styrene-containing polyester made water-soluble 4.0
mit einem Gehalt von etwa 2 Gewichtsprozent Methyl- Wäßrige Lösung von Melaminform-with a content of about 2 percent by weight methyl aqueous solution of melamine form-
äthylketonperoxyd und 3 Gewichtsprozent Kobalt. 30 aldehydharz (65% Feststoffe) ... 9,5ethyl ketone peroxide and 3 percent by weight cobalt. 30 aldehyde resin (65% solids) ... 9.5
Diese Einheit aus vier Schichten wird mehrere Stunden Wasser 1640This unit of four layers is used for several hours of water 1640
bei Raumtemperatur und atmosphärischem Druck gehärtet. Die erhaltene Folie besteht aus 60 Gewichts- _ . . . „ prozent Glas und hat eine trockene Biegefestigkeit von Ji e 1 s ρ 1 ecured at room temperature and atmospheric pressure. The film obtained consists of 60% by weight. . . " percent glass and has a dry flexural strength of Ji e 1 s ρ 1 e
4760 kg/cm2. Nach 2stündigem Einweichen in sieden- 35 Bestandteile der Appretur Gewichtsteile dem Wasser beträgt die Biegefestigkeit 4226 kg/cm2. Polymethylmethacrylatlatex (40 Gewichtsprozent Feststoffe)4760 kg / cm 2 . After soaking for 2 hours in boiling components of the finish, parts by weight in the water, the flexural strength is 4226 kg / cm 2 . Polymethyl methacrylate latex (40 weight percent solids)
Beispiel 5 Vinyltnacetoxysilan 8,8Example 5 Vinyltnacetoxysilane 8.8
Verwendung für lediglich Melamin- q Weichmachungsmittel (wasserfreies,Use for only melamine q plasticizers (water-free,
formaldehydharz enthaltende Appretur durch Säure löslich gemachtesacid-solubilized finish containing formaldehyde resin
Bestandteile der Appretur GewichtsteUe Stearinsäureamid) 4,0Components of the finish (weight stearic acid amide) 4.0
Polyvinylacetatlatex (55 Gewichtspro- Wäßrige Lösung von Melaminform-Polyvinyl acetate latex (55 per weight per aqueous solution of melamine form-
zent Feststoffe) 93,7 aldehydharz (65 »/„ Feststoffe) .... 9,5cent solids) 93.7 aldehyde resin (65 »/“ solids) .... 9.5
Vinyltnacetoxysilan 8,8 45 Wasser 1614Vinyltnacetoxysilane 8.8 45 water 1614
Pelargonsäureamid, mittels Essigsäure
in Wasser löslich gemacht 4,0 Beispiel 9Pelargonic acid amide, using acetic acid
Solubilized in water 4.0 Example 9
Wäßrige Lösung von Melaminform- Bestandteile der Appretur GewichtsteileAqueous solution of melamine form constituents of the finish parts by weight
aldehydharz (65% Feststoffe) ... 9,5 5o Polyvinylacetatlatex (55 Gewichtspro-Wasser 1842 zent Feststoffe)aldehyde resin (65% solids) ... 9.5 5o polyvinyl acetate latex (55 weight per water 1842 cent solids)
Vinyltripropionoxysilan 8,8Vinyl tripropionoxysilane 8.8
757 Liter Glasfaserappretur können dadurch herge- Weichmachungsmittel (wasserfreies, stellt werden, daß zuerst das Weichmachungsmittel in durch Säure löslich gemachtes Fett-2651 Wasser gelöst wird, welches bei 54 bis 71° C, vor- 55 säureamid mit niedrigem Molezugsweise 63 bis 66 0C gehalten wird. Die Lösung aus kulargewicht) .. 4,0757 liters Glasfaserappretur can be manufactured Softener (anhydrous, is characterized in that first the softening agent is dissolved in the acid-solubilized fat-2651 water containing up to 71 ° C, at 54 55 upstream acid amide low Molezugsweise 63 to 66 0 C. The solution of kular weight) .. 4.0
Weichmachungsmittelund Wasser wird durch Rühren Wäßrf Lösung';on Melaminfonn-Softening agent and water becomes aqueous solution by stirring; on melamine mold
grundlich gemischt Dann wird das Vmyltriacetoxy- aldehydharz (65 % Feststoffe) .... 10,0Thoroughly mixed Then the Vmyltriacetoxy- aldehyde resin (65% solids) .... 10.0
silan in das vorstehende Gemisch gegossen, und das w poured silane into the above mixture, and the w
erhaltene Gemisch wird 5 bis 10 Minuten lang gerührt, 60 Wasser mzresulting mixture is stirred for 5 to 10 minutes, 60 mz water
um eine vollständige Vermischung sicherzustellen.to ensure complete mixing.
Daraufhin werden 2651 Wasser von 18 bis 210C züge- Glasfaserstränge, die mit den vorstehend begeben, wobei das Mischen kontinuierlich fortgesetzt schriebenen Appreturen behandelt werden, werden wird. Dann wird der Polyvinylacetatlatex in das Ge- erhitzt, um nahezu das gesamte Wasser zu entfernen, misch gegossen und zur Herstellung eines vollständigen 65 z.B. 8 Stunden bei 115 bis 15O0C. Die getrockneten Gemisches 5 bis 10 Minuten gerührt. Die Melamin- Stränge können dann in paralleler Anordnung zu formaldehydharzlösung wird in einer gleichen Menge einem Roving gebündelt werden, der auf ein Rohr geWasser gelöst und zu dem oben beschriebenen Ge- wunden werden kann. Der Roving kann zu einemThereafter, water 2651 18-21 0 C züge- glass fiber strands, which issued above with, said mixing being continued continuously written finishes to be treated, is. Then, the polyvinyl acetate is heated in the overall, stirred for almost all the water to be removed, mixed and molded to produce a complete 65, for example 8 hours at 115 to 15O 0 C. The dried mixture 5 to 10 minutes. The melamine strands can then be bundled in a parallel arrangement to formaldehyde resin solution is bundled in an equal amount of a roving, which can be loosened on a pipe and twisted into the above-described thread. The roving can become a
Gewebe gewebt werden oder in kurze Stücke, d. h. mit einer Länge von 5 bis 12,5 cm, zerschnitten und nach üblichen Verfahren zu einer Matte verarbeitet werden.Fabrics are woven or into short pieces, i.e. H. with a length of 5 to 12.5 cm, cut up and processed into a mat using conventional methods.
Die nach den vorstehenden Beispielen 5 bis 9 appretierten und hergestellten Stränge verleihen Harz-Formkörpern eine verbesserte Biegefestigkeit. Eine Stapelfasermatte wird aus einem sechzigfachen Roving hergestellt, der nach dem Verfahren des Beispiels 5 behandelt und mit einem styrolhaltigen Polyester imprägniert wird. Das Harz ist ein polymerisierbares Gemisch eines styrolhaltigen Polyesters mit einem Gehalt von etwa 2 Gewichtsprozent Methyläthylketonperoxyd. Die imprägnierte Matte wird 20 Minuten bei 82°C unter einem Druck von etwa 1 kg/cm2 gehärtet und 60 Minuten bei 1210C bei atmosphärischem Druck nachgehärtet. Die erhaltene Folie enthält 36,2 Gewichtsprozent Glas und hat eine trockene Biegefestigkeit von 2433 kg/cm2. Nach 2stündigem Einweichen in siedendem Wasser liegt die Biegefestigkeit bei 2355 kg/cm2.The strands finished and produced according to the above Examples 5 to 9 give resin moldings improved flexural strength. A staple fiber mat is made from a sixty-fold roving which is treated according to the method of Example 5 and impregnated with a styrene-containing polyester. The resin is a polymerizable mixture of a styrene-containing polyester with a content of about 2 percent by weight of methyl ethyl ketone peroxide. The impregnated mat is cured for 20 minutes at 82 ° C under a pressure of about 1 kg / cm 2 and cured for 60 minutes at 121 0 C at atmospheric pressure. The film obtained contains 36.2 percent by weight glass and has a dry flexural strength of 2433 kg / cm 2 . After soaking in boiling water for 2 hours, the flexural strength is 2355 kg / cm 2.
Die erfindungsgemäß appretierten Glasfasern eignen sich besonders als Verstärkung für Harze, die bei niedrigem Druck wärmegehärtet werden, z. B. Harze aus ungesättigten Polyestern und äthylenischen Monomeren (vgl. USA.-Patentschrift 2 676 947). Diese Harze sind Mischpolymere von einem Polyester eines zweiwertigen Alkohols, wie z. B. Äthylenglykol, Propylenglykol, 1,3-Butylenglykol, Diäthylenglykol, Dipropylenglykol und höhere Polymere von Alkylenglykolen und einer α,/3-äthylenischen Dicarbonsäure, wie z. B. Malein- oder Fumarsäure, mit beispielsweise Styrol, Vinylacetat, Vinyltoluol, Allylestern, z. B. Allylacetat, Allylsuccinat, Diallylphthalat, Diallylcyanurat, Triallylcyanurat, Dichlorstyrol usw.The glass fibers finished according to the invention are particularly suitable as reinforcement for resins that are used in be thermoset at low pressure, e.g. B. Resins made from unsaturated polyesters and ethylenic monomers (See U.S. Patent 2,676,947). These resins are interpolymers of a polyester one dihydric alcohol, such as B. ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol and higher polymers of alkylene glycols and an α, / 3-ethylenic dicarboxylic acid, such as B. maleic or fumaric acid, with, for example, styrene, vinyl acetate, vinyl toluene, allyl esters, e.g. B. allyl acetate, Allyl succinate, diallyl phthalate, diallyl cyanurate, triallyl cyanurate, dichlorostyrene, etc.
Die Erfindung ist auch von Bedeutung, wenn die Glasfasern mit anderen harzartigen oder plastischen Materialien, wie z. B. mit Polyäthern oder Epoxyharzen, die Kondensationspolymere eines Epihalogenhydrine und einer phenolischen Polyoxyverbindung und derenThe invention is also of importance when the glass fibers with other resinous or plastic Materials such as B. with polyethers or epoxy resins, the condensation polymers of an epihalohydrin and a phenolic polyoxy compound and their
Derivate wie Bisphenol A sind, zu Folien verarbeitet werden sollen.Derivatives such as bisphenol A are intended to be processed into films.
Claims (3)
USA.-Patentschriften Nr. 2 723 211, 2 762 717.Considered publications:
U.S. Patent Nos. 2,723,211, 2,762,717.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US82543259A | 1959-07-07 | 1959-07-07 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1154243B true DE1154243B (en) | 1963-09-12 |
Family
ID=25243992
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEP25305A Pending DE1154243B (en) | 1959-07-07 | 1960-07-07 | Process for finishing glass threads |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE592716A (en) |
| DE (1) | DE1154243B (en) |
| FR (1) | FR1267996A (en) |
| GB (2) | GB919317A (en) |
| NL (1) | NL253518A (en) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2148458C2 (en) * | 1971-09-28 | 1984-03-29 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Process for the preparation of polyvinyl ester dispersions with improved adhesion |
| DE2325575A1 (en) * | 1973-05-19 | 1974-11-28 | Bayer Ag | METHOD OF AFTER-TREATMENT OF INORGANIC FIBERS |
| FR2421982A1 (en) * | 1978-04-03 | 1979-11-02 | Saint Gobain | SIZING COMPOSITION AND GLASS FIBERS TREATED WITH THIS COMPOSITION |
| US4358501A (en) | 1978-08-14 | 1982-11-09 | Ppg Industries, Inc. | Storage stable polyolefin compatible size for fiber glass strands |
| CA1115876A (en) * | 1978-08-14 | 1982-01-05 | Chester S. Temple | Storage stable polyolefin compatible size for fiber glass strands |
| US4248935A (en) | 1978-08-21 | 1981-02-03 | Ppg Industries, Inc. | Storage stable polyolefin compatible non-crosslinking size for fiber glass strands |
| US5128198A (en) * | 1986-11-07 | 1992-07-07 | Basf Aktiengesellschaft | Production of improved preimpregnated material comprising a particulate thermoplastic polymer suitable for use in the formation of a substantially void-free fiber-reinforced composite article |
| US4919739A (en) * | 1986-11-07 | 1990-04-24 | Basf Aktiengesellschaft | Production of improved preimpregnated material comprising a particulate thermosetting resin suitable for use in the formation of a substantially void-free fiber-reinforced composite article |
| US4894105A (en) * | 1986-11-07 | 1990-01-16 | Basf Aktiengesellschaft | Production of improved preimpregnated material comprising a particulate thermoplastic polymer suitable for use in the formation of substantially void-free fiber-reinforced composite article |
| US4943472A (en) * | 1988-03-03 | 1990-07-24 | Basf Aktiengesellschaft | Improved preimpregnated material comprising a particulate thermosetting resin suitable for use in the formation of a substantially void-free fiber-reinforced composite article |
| JP5568840B2 (en) * | 2008-04-08 | 2014-08-13 | 住友化学株式会社 | Methacrylic resin composition for hot plate fusion |
| CN117698233B (en) * | 2023-12-27 | 2024-06-07 | 寿光市发达布业有限公司 | Multi-layer composite glass fiber super-strong felt and preparation method thereof |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2723211A (en) * | 1953-04-13 | 1955-11-08 | Cowles Chem Co | Stable silane triol composition and method of treating glass therewith |
| US2762717A (en) * | 1955-04-18 | 1956-09-11 | Dow Corning | Vinyl silicon compound and method of application to glass fibers |
-
1960
- 1960-07-05 FR FR832111A patent/FR1267996A/en not_active Expired
- 1960-07-07 GB GB23758/60A patent/GB919317A/en not_active Expired
- 1960-07-07 DE DEP25305A patent/DE1154243B/en active Pending
- 1960-07-07 NL NL253518D patent/NL253518A/xx unknown
- 1960-07-07 BE BE592716D patent/BE592716A/xx unknown
- 1960-07-07 GB GB1791/61A patent/GB919318A/en not_active Expired
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2723211A (en) * | 1953-04-13 | 1955-11-08 | Cowles Chem Co | Stable silane triol composition and method of treating glass therewith |
| US2762717A (en) * | 1955-04-18 | 1956-09-11 | Dow Corning | Vinyl silicon compound and method of application to glass fibers |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE592716A (en) | |
| GB919318A (en) | 1963-02-20 |
| NL253518A (en) | 1964-03-26 |
| FR1267996A (en) | 1961-07-28 |
| GB919317A (en) | 1963-02-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2024477C3 (en) | Process for producing coated fiberglass materials and aqueous sizing agent for carrying out the process | |
| DE3120764C2 (en) | Sized glass fibers, process for their manufacture and use of the sized fibers | |
| DE69320578T2 (en) | Process for improving the mechanical performance of composite articles | |
| DE1154243B (en) | Process for finishing glass threads | |
| US3168389A (en) | Silane forming size and glass fiber strands threated therewith for resin reinforcement | |
| DE2341474A1 (en) | MIXTURE FOR THE TREATMENT OF GLASS FIBERS AND ELASTOMER PRODUCTS CONTAINING THE TREATED GLASS FIBERS | |
| DE1496630A1 (en) | Process for treating glass fibers, which are to be used in various forms for reinforcing resins, with a sizing agent | |
| CH650303A5 (en) | REINFORCEMENT MATERIAL FOR HYDRAULICALLY SETTING SUBSTANCES AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF. | |
| DE19524345A1 (en) | Glass fibre sizing agent for fibre reinforced plastics with improved transparency to light | |
| DE3120750A1 (en) | LAMINATED GLASS FIBERS, METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND POLYMER MATERIALS REINFORCED WITH LAMINATED GLASS FIBERS | |
| DE69224821T2 (en) | FINISHING COMPOSITIONS FOR GLASS AND GLASS FIBERS COATED WITH IT | |
| DE69517499T2 (en) | GLASS FILLER FOR GLASS FIBERS, METHOD FOR ITS USE AND PRODUCED PRODUCTS | |
| DE69726253T2 (en) | LAYERED FIBERGLASS FOR POLYMER REINFORCEMENT | |
| DE69513466T2 (en) | Process for producing a flexible thermoplastic composite filament containing continuous fibers | |
| US3817898A (en) | Sizing composition and glass fibers treated therewith | |
| DE2020813A1 (en) | Process for the production of coatings on glass fibers | |
| DE2150974A1 (en) | Coated glass fiber strands, composite part built up using coated glass fiber strands and method for producing the composite part | |
| DE2532417A1 (en) | FINISHING AGENTS FOR GLASS FIBERS | |
| DE3324909A1 (en) | SMOOTHED GLASS FIBERS AND THEIR USE IN ABS PLASTICS | |
| DE68905139T2 (en) | METHOD FOR PRODUCING A FLEXIBLE, POLYMER-IMPREGNATED REINFORCEMENT MATERIAL, THIS PRODUCED POLYMER-IMPREGNATED REINFORCEMENT MATERIAL, AND MOLD PRODUCED ON THE BASIS OF THIS REINFORCEMENT MATERIAL. | |
| DE2528995C3 (en) | Sizing agent for glass fibers | |
| DE69328880T2 (en) | MULTIFILAMENT REINFORCED ITEM | |
| DE1469180C3 (en) | Process for preparing glass fibers for reinforcing hardenable, organic synthetic resin layers | |
| DE69104897T2 (en) | Woven textile glass strand. | |
| DE2063933A1 (en) | Filaments or fibers containing filler and process for their manufacture |