DE3046144A1 - METHOD FOR PRODUCING MIXED POLYMERS OF ETHYLENE - Google Patents
METHOD FOR PRODUCING MIXED POLYMERS OF ETHYLENEInfo
- Publication number
- DE3046144A1 DE3046144A1 DE19803046144 DE3046144A DE3046144A1 DE 3046144 A1 DE3046144 A1 DE 3046144A1 DE 19803046144 DE19803046144 DE 19803046144 DE 3046144 A DE3046144 A DE 3046144A DE 3046144 A1 DE3046144 A1 DE 3046144A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- weight
- ethylene
- ketone
- esters
- suspended
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/44—Preparation of metal salts or ammonium salts
Description
30461U30461U
3· Oberhausen 15,02.12.1980 PLD rent-»ei - R 19ΟΟ -3 Oberhausen December 15, 1980 PLD rent- »ei - R 19ΟΟ -
Verfahren but Herstellung von Mischpolymerieaten des Ethylene Process for the production of copolymers of ethylene
!Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten des Ethylene, die mindestens 60 Gew.-% Ethylen, O bia 20 Q«w.-% Ester von C,- bis C^p-Allcencarboneäuren mit C,- bis Cgprimären Alkoholen, 1 bis 20 Gew.-% C,- bis C12-Alkencarbonsäuren sowie gegebenenfalls untergeordnete Kengen üblicher weiterer mit Ethylen oopolymerisierbarer Monomeren enthalten.The present invention relates to a process for the production of copolymers of ethylene which contain at least 60% by weight of ethylene, O bia 20% by weight of esters of C 1 to C 1 -alkene carbonic acids with C 1 to C 6 primary alcohols , 1 to 20% by weight of C 1 to C 12 alkenecarboxylic acids and, if appropriate, subordinate categories of other customary monomers which can be copolymerized with ethylene.
Die Herstellung Alkencarbonsäure enthaltender Mischpolymerisate ist bekannt. So kann man Gemische aus Ethylen, Alkencarboneäuren und weiteren Monomeren, bei hohen Drücken und hohen Temperaturen, mittels radikalbildender Initiatoren umsetsen(vgl. s.B. DE-06 24 OO 978, DE-OS 16 69 685). Ein Nachteil dieser Arbeitsweise ist die korrodierende Wirkung der freien Alkencarbonsäuren unter den Reaktionsbedingungen auf die Anlagenteile. Man erhält daher Polymerisate, die stark verfärbt sind.The production of copolymers containing alkene carboxylic acid is known. So you can get mixtures of ethylene, alkene carbonic acids and other monomers, at high Pressures and high temperatures, implemented by means of radical-forming initiators (see. B. DE-06 24 00 978, DE-OS 16 69 685). A disadvantage of this procedure is the corrosive effect of the free alkene carboxylic acids the reaction conditions on the plant components. This gives polymers which are severely discolored.
Um diese Schwierigkeiten su umgehen, setet man nach anderen bekannten Verfahren als Monomere Ester der Alkencarbonsäuren in den Polyaerisationsproeeß ein und spaltet anschließend den Alkoholrest ab.In order to avoid these difficulties, one relies on others known processes as monomeric esters of alkene carboxylic acids in the Polyaerisationsproeeß and then splits off the alcohol residue.
.3046HA.3046HA
R 1900R 1900
Die Abspaltung kann bei Estern sekundärer und tertiärer Alkohole hydrolytisch oder pyrolytisch, bei Estern primärer Alkohole nur hydrolytisch erfolgen.In the case of esters of secondary and tertiary alcohols, the cleavage can be hydrolytic or pyrolytic, in the case of esters primary alcohols are only hydrolytic.
Die hydrolytische Abspaltung der Estergruppen geht in Lösung vor sich und setzt lange Verweilzeiten voraus. Anschließend muß das Heaktionsprodukt durch Ausfällen isoliert werden. Sie ist aufgrund dieses hohen Aufwandes technisch nur von untergeordneter Bedeutung.The hydrolytic cleavage of the ester groups takes place in solution and requires long residence times. Then the reaction product has to be caused by failures to be isolated. It is because of this high effort technically only of minor importance.
Ee bestand daher die Aufgabe, einen Prozeß bereitxustellen, der die Herstellung von homogenen, unvernetzten und unverfärbten alkencarbonsäurehaltigen Mischpolymerisaten des Ethylene erlaubt.The task was therefore to provide a process the production of homogeneous, uncrosslinked and uncolored alkenecarboxylic acid copolymers of ethylene allowed.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe gelöst durch ein Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten des Ethylene, die mehr als 60 Gew.-£ Ethylen, 0 bis 20 Gew.-% Ester von Gz- bis C, p-Alkencarbonsäuren mit C,- bis Cgprimären Alkoholen, 1 bis 20 Gew.-% C,- bis C^-Alkencarbonaäuren und gegebenenfalls untergeordnete Mengen üblicher weiterer mit Ethylen oopolymerisierbarer Monomeren enthalten, durch Polymerisation von Monomerengemischen, die als solche aus mindestens 50 Gew.-Jf Ethylen, 2 bis 50 Gew.-$ Ester von C,- bis C^-Alkencarbonsäuren mit CL- bis Cg-sec. bzw. C^- bis Cg-tert. Alkoholen, 0 bis 30 Gew.-% Vinylester einer gesättigten, einbaaisehen, aliphatischen Carbonsäure mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, bis 3 Gew.-£ Ca-C,2-Alkencarboneäuren sowie untergeordnete Mengen weiterer mit Ethylen copolymerieierbarer Monomeren bestehen bei Drücken von 100 bis 8000 bar und Temperaturen von 150 bis 35O0C in Gegenwart katalytischer Mengen Radikale bildender Initiatoren.According to the invention, this object is achieved by a process for the production of copolymers of ethylene which contain more than 60 wt.% Ethylene, 0 to 20 wt. 1 to 20% by weight of C 1 to C 4 alkene carbonic acids and, if appropriate, minor amounts of conventional other monomers which can be copolymerized with ethylene, by polymerization of monomer mixtures which, as such, consist of at least 50% by weight of ethylene, 2 to 50% by weight. $ Esters of C, - to C ^ -alkene carboxylic acids with CL- to Cg-sec. or C ^ - to C g -tert. Alcohols, 0 to 30 wt .-% Vinylester a saturated einbaaisehen, aliphatic carboxylic acid having 1 to 6 carbon atoms, up to 3 wt £ Ca-C, 2 -Alkencarboneäuren as well as minor amounts of other copolymerieierbarer with ethylene monomers consist at pressures of from 100 to 8000 bar and temperatures from 150 to 35O 0 C in the presence of catalytic amounts of radical-forming initiators.
R 1900R 1900
.5..5.
Die neue Arbeitsweise let dadurch gekennzeichnet, daß man ein Gewichteteil Copolymer!satteilchen einer Größe von 0,1 bis 8 am, vorzugsweise 1 bis 5 mm, in 1 bis 10 Gewichtsteil·η Keton der allgemeinen FormelThe new way of working is characterized in that one part by weight of copolymer! sat particles of one size from 0.1 to 8 am, preferably 1 to 5 mm, in 1 to 10 Part by weight η ketone of the general formula
ItIt
R-C-R1 RCR 1
wobei R und R' gleich oder verschieden sind und einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenetoffatomen bedeuten, suspendiert und die im Polymerisat enthaltenen Alkencarbonsäure-Ester primärer Alkohole bei Temperaturen zwischen 40 und 75°C in Gegenwart alkalischer Verseifungsmittel unter Erhaltung der Granulatstruktur teilweise oder vollständig verseift.where R and R 'are identical or different and represent a straight-chain or branched alkyl radical with 1 to 6 Carbon atoms mean suspended and the im Polymer contained alkene carboxylic acid ester primary Alcohols at temperatures between 40 and 75 ° C in the presence of alkaline saponifying agents with preservation the granulate structure partially or completely saponified.
Verseifungsmittel, die nach der neuen Arbeitsweise Anwendung finden, sind Alkalimetallhydroxide wie NaOH und KOH und Alkaliaetallmethylate und -äthylate wie Natriumethylat und Kaliumäthylat, Sie können der FoIymerisatlösung in fester Form oder als alkoholische Lösung, auf einmal, anteilsweise oder kontinuierlich zugesetzt werden.Saponification agents that are applied according to the new working method find are alkali metal hydroxides such as NaOH and KOH and alkali metal methylates and ethylates such as Sodium ethylate and potassium ethylate, you can use the FoIymerisatlösung in solid form or as an alcoholic solution, added all at once, in part or continuously will.
übliche, mit Ethylen copolymerisierbare Monomere, die im Rahmen der Erfindung in den Polymerisaten zusätzlich enthalten sein können, sind s.B. 0,- bis Cg-Alkene, Ester von C,- bis Cnp-Allcencarbonsäuren mit sekundären bzw. tertiären Alkoholen, Vinyl- und Alkenylester, Vinyl- und Alkenylether, Vinyl- und Alkenylalkohole, N-Vinyl- und N-Alkenylverbindungen, wie N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylcarbazol, N-Vinylcaprolactam, Acryl- und Methacrylamide, Acryl- und Methacrylnitril, Alkenyl-common monomers copolymerizable with ethylene, the may additionally be contained in the polymers within the scope of the invention, are s.B. 0, - to Cg-alkenes, Esters of C, - to Cnp-allcenecarboxylic acids with secondary ones or tertiary alcohols, vinyl and alkenyl esters, vinyl and alkenyl ethers, vinyl and alkenyl alcohols, N-vinyl and N-alkenyl compounds, such as N-vinylpyrrolidone, N-vinylcarbazole, N-vinylcaprolactam, acrylic and Methacrylamides, acrylonitrile and methacrylonitrile, alkenyl
- >r- R 1900-> r- R 1900
• Q.• Q.
halogenide wie Vinylfluorid und Vinylidenfluorid, Vinyl- und Alkenylketone, Vinyl- und Alkenylsulfone und -sulfonate, Bicarbonate, Säureanhydride und Styrol. Außer ethyleniech ungesättigten Verbindungen können auch andere oopolymerisierbare Stoffe, wie Kohlenmonoxid und Schwefeldioxid mit einpolymerieiert werden.halides such as vinyl fluoride and vinylidene fluoride, vinyl and alkenyl ketones, vinyl and alkenyl sulfones and sulfonates, bicarbonates, acid anhydrides and Styrene. Except for ethylenic unsaturated compounds can also use other polymerizable substances, such as Carbon monoxide and sulfur dioxide are also polymerized will.
Die Herstellung der Alkencarbonsäureester enthaltenden Copolymerisate dee Ethylene, die erfindungsgeaäB hydrolytisch su den Alkencarbonsäure enthaltenden Copolymerisaten verseift werden, erfolgt in bekannter Weise durch Umsetzung der Monomeren bei Drücken von 100 bis 8000 bar und Temperaturen von 110 bis 35O0C in Autoklaven oder in Höhrenreaktoren (vgl. hierzu Ulimanne Encyclopädie der technischen Chemie, 3· Auflage, [1963], Bd. 14, Seite 139)· Des Verfahren wird bevorzugt kontinuierlich durchgeführt, wobei nichtumgesetzte Teilmengen der Monomeren im Kreis geführt werden. Die Umsetzung erfolgt in Gegenwart katalytischer Mengen Radikale bildende Initiatoren, z.B. Sauerstoff, in Mengen von 2 bis 250 Mol-ppm, bezogen auf das zu polymerisierende Ethylen. Neben Sauerstoff können als Initiatoren auch Peroxide, wie tert.-Butylperbenzoat, Dilauroylperoxid, Di-tert.-Butylperoxid oder Azo-buttersäuredinitril in Mengen von 2 bis 200 Mol-ppm, bezogen auf das Ethylen, verwendet werden. Vorteilhaft führt man die Polymerisation in Gegenwart von Moderatoren, wie aliphatischen Alkoholen und Carbonylverbindungen, gesättigten und.ungesättigten Kohlenwasserstoffen oder chlorierten Kohlenwasserstoffen undThe preparation of the alkenecarboxylates copolymers containing dee ethylenes, the erfindungsgeaäB be hydrolytically su saponified the alkene carboxylic acid containing copolymers of the monomers at pressures in a known manner by reacting 100 to 8000 bar and temperatures of 110 to 35O 0 C in an autoclave or in Höhrenreaktoren (cf. . On this, Ulimanne Encyclopadie der technischen Chemie, 3rd edition, [1963], vol. 14, page 139) The process is preferably carried out continuously, with unconverted partial amounts of the monomers being circulated. The reaction takes place in the presence of catalytic amounts of initiators which form free radicals, for example oxygen, in amounts of 2 to 250 mol ppm, based on the ethylene to be polymerized. In addition to oxygen, peroxides such as tert-butyl perbenzoate, dilauroyl peroxide, di-tert-butyl peroxide or azo-butyric acid dinitrile can also be used as initiators in amounts of 2 to 200 mol ppm, based on the ethylene. The polymerization is advantageously carried out in the presence of moderators, such as aliphatic alcohols and carbonyl compounds, saturated and unsaturated hydrocarbons or chlorinated hydrocarbons and
Die Polymerisate fallen bei der Polymerisation in dar für die Weiterverarbeitung durch VerseifungThe polymers fall during the polymerization in for further processing by saponification
• *. w *■• *. w * ■
30461U30461U
er forderlichen Teilchengröße von 0,1 bis 8 aus. an, so daß zusätzliche Arbeitssohritte, wie Mahlvorgänge, nicht erforderlich sind.he required particle size of 0.1 to 8. at, so that additional work holes, such as grinding processes, are not required are.
Ein entscheidendes Merkmal der erfindungsgemäßen Arbeitsweise ist die Suspendierung dee Ausgangsgranulate in Ketonen wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon. Diese Stoffe diffundieren in das Granulatinnere und transportieren dabei auch das gelöste Verseifungsmittel Iq die Polymerisatteilchen hinein, üblicherweise wendet man 1 bis 10 Gewichtsteile und vorzugsweise 2 bis 6 Gewichtsteile Suspensionshilfsmittel je Gewichteteil Copolymerisat an. Sie können als reine Bubetanten oder auch in Mischungen eingesetzt werden. Wichtig ist, daß das Suspensionshilfsaittel bei Temperaturen, die unter des Schmelzbereich des Auegangeproduktes liegen, das Mischpolymere zwar anquillt aber nicht löst. Diese Temperaturen liegen etwa 5 bis 100C unterhalb den Temperaturen, bei denen der Schmelzvorgang einsetzt.A decisive feature of the procedure according to the invention is the suspension of the starting granules in ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone. These substances diffuse into the interior of the granulate and also transport the dissolved saponification agent Iq into the polymer particles, usually from 1 to 10 parts by weight and preferably from 2 to 6 parts by weight of suspension aid per part by weight of copolymer. They can be used as pure baby ingredients or in mixtures. It is important that the suspension aid at temperatures which are below the melting range of the gelatinous product, the mixed polymer swells but does not dissolve. These temperatures are approximately 5 to 10 ° C. below the temperatures at which the melting process begins.
Bas Verseifungamittel kann sowohl in stöohiometrischer Menge als auch im Überschuß oder im Unterschuß, jeweils bezogen auf den oinpolymerisierten Alkencarbonsäureester, eingesetzt werden. Je nach der Katalysatormenge läßt sich gezielt ein be stimmt er Veret ifungserH einstellen. Bei Anwendung des Katalysators im Überschuß werden die Alkencarbonsäureester nahezu quantitativ verseift, während der Einsatz stöchiometrischer oder unterstöchiometriseher Mengen des alkalischen Verseifungsmittels zu Beaktionsprodukten führt, die nooh mehr oder minder große Anteile Alkencarbonsäureester enthalten.Bas saponification agent can be used in both stoehiometric Amount as well as in excess or in deficit, in each case based on the oinpolymerized alkenecarboxylic acid ester, can be used. Depending on the amount of catalyst, a certain VeretifungserH can be set in a targeted manner. If the catalyst is used in excess, the alkene carboxylic acid esters are saponified almost quantitatively, while the use of stoichiometric or substoichiometric Quantities of the alkaline saponifying agent lead to reaction products that are nooh more or less large Contain proportions of alkene carboxylic acid ester.
3046U43046U4
H 1900H 1900
Außer durch die Menge des zugesetzten alkalischen Verseifungsmittela kann derVerseifungsgrad auch durch die Verweilzeit beeinflußt wercttm. bie liegt in Abhängigkeit von der Arbeitstemperatur, der Granulatgröße und der Menge an einpolymerisierten Alkencarbonsäureestern bei 0,5 his IO Stunden, insbesondere bei 0,5 bis 5 Stunden, vorzugsweise bei 2 bis 4 Stunden. Niedrige Arbeitstemperaturen, große Granulatpartikel und hoher Alkencaxbonsäureesteranteil erfordern, um denselbenVbrseifungsgrsi zu erreichen, längere Verweilzeiten als höhere Arbeitetemperaturen, kleine Granulatpartikel und niedriger Alkencarbonsäureesteranteil. Except by the amount of alkaline added The saponification agent can also increase the degree of saponification the residence time is influenced by wercttm. bie is dependent on the working temperature, the granulate size and the amount of polymerized alkene carboxylic acid esters at 0.5 to 10 hours, in particular at 0.5 to 5 hours, preferably at 2 to 4 hours. Low working temperatures, large granulate particles and require a high proportion of alkene caxboxylic acid esters in order to achieve the same degree of saponification longer residence times than higher working temperatures, small granulate particles and lower alkene carboxylic acid ester content.
Die praktische Durchführung dei Verseifung erfolgt in lcj einfacher Weise dadurch, daß das Polymerisat im Keton suspendiert wird. Unter fiühren erhitzt man auf die gewünschte Temperatur, fügt das Verseifungsmittel hinzu und läßt so lange reagieren, bis sich der gewünschte ^ferseifungsgrad eingestellt hat.The practical implementation dei saponification in c l j simple manner in that the polymer is suspended in the ketone. The mixture is heated to the desired temperature while stirring, the saponifying agent is added and the reaction is allowed to continue until the desired degree of saponification has been achieved.
2ü Die erfindungsgemäßen Polymerisate finden als Kleber und gemahlen auch als BeSchichtungsmaterial Anwendung.The polymers according to the invention are used as adhesives and ground, can also be used as a coating material.
Die Erfindung ist in den folgenden Beispielen näher beschrieben:The invention is described in more detail in the following examples:
In einem mit Rührer, Rückflußkühler und Kontaktthermometer versehenen 2 1-Kolben werden 100 g granuliertes Ethylen-n-Butylacrylat-Copolymerisat, das 25 Gew.-% (bezogen auf das Polymerisat) n-Butylacrylat enthält und einen Schmelzindex (19O°C/2 kg) von 8,0 g/10 min, besitzt, 800 ml Methylethylketon und 60 g KOH (86 %ig,In one with stirrer, reflux condenser and contact thermometer provided 2 1 flasks are 100 g of granulated Ethylene-n-butyl acrylate copolymer containing 25% by weight Contains (based on the polymer) n-butyl acrylate and a melt index (190 ° C / 2 kg) of 8.0 g / 10 min, owns, 800 ml of methyl ethyl ketone and 60 g of KOH (86%,
30Α6Ί4Α30Α6Ί4Α
- 7- R 1900- 7- R 1900
das Vierfache der dem n-Butylacrylat äquivalenten Menge) gelöst in 200 ml Methanol, vorgelegt. Nach 5 Stunden Reaktionszeit bei 74°C wird auf etwa 500C abgekühlt, das Granulat abgesaugt, bei Rückflußtemperatur (74°C) mit 50 ml 32 %ige Salzsäure in 500 ml Methylethylketon entionisiert und.viermal mit 5OO ml Aceton/Vaeser-Gemisch (9 * 1) bei 6O0C gewaschen. Nach dem Trocknen bei 6O0C im Umlufttrockenschrank werden 90 g eines farblosen Reaktionsproduktes mit einem Anteil von 13,4 % Acrylsäure und 3,7 % n-Butylacrylat erhalten, entsprechend einem Verseifungsgrad von 85 %; der Schmelzindex (19O°C/2 kg) des Polymerisats beträgt 3»0 g/10 min.four times the amount equivalent to the n-butyl acrylate) dissolved in 200 ml of methanol. After 5 hours reaction time at 74 ° C, the granules are cooled to about 50 0 C., suction filtered, strength at reflux temperature (74 ° C) with 50 ml of 32% hydrochloric acid in 500 ml of methyl ethyl ketone with deionized und.viermal 5OO ml of acetone / Vaeser mixture (9 * 1) washed at 6O 0 C. After drying at 6O 0 C in a convection oven, 90 g of a colorless reaction product with a proportion of 13.4% and acrylic acid 3.7% n-butyl acrylate obtained, corresponding to a degree of saponification of 85%; the melt index (190 ° C./2 kg) of the polymer is 3 »0 g / 10 min.
meter versehenen 2 1-Kolben werden 100 g granuliertes Ethylen-2-Ethylhexylacrylat-Copolymerieat, das 19 % (bezogen auf das Polymerisat) 2-Ethylhexylacrylat einpolymerisiert enthält und einen Schmelzindex (190°C/2 kg) von 33 g/10 min aufweist, 800 al Methylethylketon und 20 g KOH (86 %ig, das Dreifache der dem 2-Ethylhexylacrylat äquivalenten Menge) gelöst in 100 ml Methanol vorgelegt.2 liter flasks provided with a meter are 100 g of granulated ethylene-2-ethylhexyl acrylate copolymer which contains 19 % (based on the polymer) 2-ethylhexyl acrylate polymerized and has a melt index (190 ° C./2 kg) of 33 g / 10 min , 800 al of methyl ethyl ketone and 20 g of KOH (86%, three times the amount equivalent to the 2-ethylhexyl acrylate) dissolved in 100 ml of methanol.
Hach 5 Stunden Reaktionszeit bei 74°C wird das Granulat abgesaugt, bei Rückflußtemperatur (74°C) mit 70 ml 32 %iger Salzsäure in 500 ml Methylethylketon entionisiert und viermal mit 500 ml Aceton-Wasser-Gemisch (9 : 1) gewaschen. Nach dem Trocknen bei 6O0C im Umlufttrockenschrank erhält man 89 g farbloses Granulat mit einem Anteil von 7,7 % Acrylsäure und 1,7 % 2-Ethylhexylacrylat, entsprechend einem Verseifungsgrad von 91,6 %; der Schmelzindex (19O°G/2 kg) beträgt 21 g/10 min.After a reaction time of 5 hours at 74 ° C., the granules are filtered off with suction, deionized at reflux temperature (74 ° C.) with 70 ml of 32% hydrochloric acid in 500 ml of methyl ethyl ketone and washed four times with 500 ml of acetone-water mixture (9: 1). After drying at 6O 0 C in a convection oven to obtain 89 g of colorless granules having a proportion of 7.7% acrylic acid and 1.7% 2-ethylhexyl acrylate, corresponding to a degree of saponification of 91.6%; the melt index (19O ° G / 2 kg) is 21 g / 10 min.
/ H 1900 / H 1900
./fO·./fO·
In einem ait Rührer, Bückflußkühler und Kontaktthermometer versehenen 2 1-Iolben werden 100 g granuliertes Ethylen-Ethylacrylat-Copolyaerisat, dae 13 Gew.-Jf (bezogen auf das Polymerisat) Ethylacrylat einpolyaerisiert enthält und einen Schaelsindex (1900G/2 kg) von 5,2 g/10 min aufweist, 800 al Methylethylketon und 4? g KOH (86 %ig, das Vierfache der den Ethylacrylat äquivalenten Menge) gelöst in 200 al Methanol vorgelegt·100 g of granulated ethylene-ethyl acrylate copolymer containing 13% by weight (based on the polymer) of ethyl acrylate and a shell index (190 0 G / 2 kg) of 5.2 g / 10 min, 800 al methyl ethyl ketone and 4? g KOH (86%, four times the amount equivalent to the ethyl acrylate) dissolved in 200 ml of methanol
Nach 5 Stunden Beaktionsseit bei 74°C wird auf etwa 500C abgekühlt, das Granulat abgesaugt und ait 50 al 32 £iger Salzsäure in 500 ml Aceton-Wasser-Gemiech (9:1) bei 600C gewaschen.After 5 hours Beaktionsseit at 74 ° C, the granules are cooled to about 50 0 C, suction filtered and ait 50 32 £ al hydrochloric acid in 500 ml water Gemiech acetone (9: 1) washed at 60 0 C.
Nach dem Trocknen bei 600C la Ualufttrockenschrank werden 95 g eines farblosen Verseifungsproduktes alt einea Anteil von 7,1 % Acrylsäure und 9,0 % Ethylacrylat erhalten, entsprechend einea Yereeifungsgrad von 52 %; der Schaelzindex (190°C/2 kg) beträgt 0,15 g/10 Bin.After drying at 60 0 C la Ualufttrockenschrank be old 95 g of a colorless saponification Onea 7.1% of acrylic acid and 9.0% of ethyl acrylate are obtained, corresponding Onea Yereeifungsgrad of 52%; the Schaelz index (190 ° C / 2 kg) is 0.15 g / 10 bin.
Claims (2)
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19803046144 DE3046144A1 (en) | 1980-12-06 | 1980-12-06 | METHOD FOR PRODUCING MIXED POLYMERS OF ETHYLENE |
| JP56190973A JPS5950681B2 (en) | 1980-12-06 | 1981-11-30 | Manufacturing method of ethylene copolymer |
| US06/326,565 US4394483A (en) | 1980-12-06 | 1981-12-02 | Saponification of ethylene copolymers suspended in ketone |
| EP81110153A EP0054794B1 (en) | 1980-12-06 | 1981-12-04 | Process for the manufacture of ethylene copolymers |
| DE8181110153T DE3166522D1 (en) | 1980-12-06 | 1981-12-04 | Process for the manufacture of ethylene copolymers |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19803046144 DE3046144A1 (en) | 1980-12-06 | 1980-12-06 | METHOD FOR PRODUCING MIXED POLYMERS OF ETHYLENE |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3046144A1 true DE3046144A1 (en) | 1982-07-15 |
Family
ID=6118565
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19803046144 Withdrawn DE3046144A1 (en) | 1980-12-06 | 1980-12-06 | METHOD FOR PRODUCING MIXED POLYMERS OF ETHYLENE |
| DE8181110153T Expired DE3166522D1 (en) | 1980-12-06 | 1981-12-04 | Process for the manufacture of ethylene copolymers |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE8181110153T Expired DE3166522D1 (en) | 1980-12-06 | 1981-12-04 | Process for the manufacture of ethylene copolymers |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4394483A (en) |
| EP (1) | EP0054794B1 (en) |
| JP (1) | JPS5950681B2 (en) |
| DE (2) | DE3046144A1 (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4604216A (en) * | 1982-10-19 | 1986-08-05 | Phillips Petroleum Company | Drilling fluids |
| US4638034A (en) * | 1985-06-24 | 1987-01-20 | National Distillers And Chemical Corporation | Preparation of ethylene-acrylic acid copolymer or salt thereof |
| EP0488886A1 (en) * | 1990-11-30 | 1992-06-03 | Taoka Chemical Co., Ltd | Composition of ethylene-vinyl acetate copolymers |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1191108B (en) * | 1959-12-23 | 1965-04-15 | Standard Oil Co | Process for the preparation of derivatives of phosphorus sulphurized hydrocarbons |
| DE2249578C2 (en) * | 1971-10-11 | 1985-02-21 | Asahi Kasei Kogyo K.K., Osaka | Process for the production of metal-containing copolymers |
| IT998373B (en) * | 1972-08-15 | 1976-01-20 | Du Pont | IONOMERS OF ALKYL ESTER TERPOLYMERS |
-
1980
- 1980-12-06 DE DE19803046144 patent/DE3046144A1/en not_active Withdrawn
-
1981
- 1981-11-30 JP JP56190973A patent/JPS5950681B2/en not_active Expired
- 1981-12-02 US US06/326,565 patent/US4394483A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-12-04 EP EP81110153A patent/EP0054794B1/en not_active Expired
- 1981-12-04 DE DE8181110153T patent/DE3166522D1/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4394483A (en) | 1983-07-19 |
| EP0054794A1 (en) | 1982-06-30 |
| JPS57121001A (en) | 1982-07-28 |
| EP0054794B1 (en) | 1984-10-03 |
| JPS5950681B2 (en) | 1984-12-10 |
| DE3166522D1 (en) | 1984-11-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2256154C3 (en) | Process for the preparation of aqueous dispersions of polymers of monoolefinically unsaturated carboxylic acid esters | |
| DE2730017A1 (en) | PROCESS FOR REDUCING THE RESIDUAL MONOMER CONTENTS DURING THE POLYMERIZATION OF VINYLLACTAMEN AND VINYLESTERS | |
| EP0036969A2 (en) | Process for preparing homo or copolymers of methyl methacrylate | |
| EP2493936A1 (en) | Homopolymers and copolymers of hydroxyisobutyric acid (ester) (meth)acrylates | |
| DE2425712B2 (en) | Process for producing a copolymer | |
| EP0400056B1 (en) | Process for producing an elastomer-containing vinyl chloride graft copolymerizate | |
| EP0007046A1 (en) | Process for preparing polymers of N-vinyl amides and products obtained thereby | |
| DE3046144A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING MIXED POLYMERS OF ETHYLENE | |
| DE2528950B2 (en) | Process for the production of polyvinyl chloride | |
| DE3518617A1 (en) | FLUOROMETHACRYLATE COPOLYMER WITH STYRENE OR ITS DERIVATIVES AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF | |
| DE1720335C3 (en) | Process for the production of copolymers of ethylene | |
| DE947024C (en) | Process for the production of copolymers based on vinylidenecyanide | |
| DE3323531A1 (en) | Process for the preparation of ethylene-vinyl acetate copolymers | |
| DE2951122C2 (en) | Process for the production of pulverulent ethylene polymers and ethylene copolymers | |
| DE2937239C2 (en) | Process for the production of copolymers of ethylene | |
| EP0313076A2 (en) | Process for the high-pressure homopolymerization of ethylene | |
| EP0358067B1 (en) | Vinyl chloride copolymers | |
| DE2033910A1 (en) | Process for carrying out radical initiated chemical reactions | |
| DE102004031968A1 (en) | With acid groups functionalized polyvinyl acetate solid resins | |
| DE1131407B (en) | Process for the polymerization of unsaturated compounds | |
| DE1092657B (en) | Process for the high pressure polymerization of ethylene | |
| DE2364057A1 (en) | VINYL HALOGENIDE TERPOLYMER AND BULK POLYMERIZATION PROCESS FOR ITS MANUFACTURING | |
| DE2323191B2 (en) | Process for the preparation of a polymer from vinyl halide by a two-stage bulk polymerization process | |
| DE2404742A1 (en) | PROCESS FOR THE MANUFACTURING OF COPOLYMERS UNSATURATED ALDEHYDE | |
| EP0313092B1 (en) | Process for the manufacture of copolymers of ethylene at elevated pressure |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |