DE3045970A1 - Applying pigment to surface of fluorescent grains - by grinding, and fixing with resin emulsion - Google Patents

Applying pigment to surface of fluorescent grains - by grinding, and fixing with resin emulsion

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DE3045970A1 DE19803045970 DE3045970A DE3045970A1 DE 3045970 A1 DE3045970 A1 DE 3045970A1 DE 19803045970 DE19803045970 DE 19803045970 DE 3045970 A DE3045970 A DE 3045970A DE 3045970 A1 DE3045970 A1 DE 3045970A1
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Gerhard 7913 Senden Krönes
Hermann Dr. 7900 Ulm Widmann
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Videocolor SA
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    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/02Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor
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Abstract

In a process for the adhesive applicn. of dye-pigments to the surface of fluorescent grains, (a) the pigment is ground onto the surface of the grains, followed by (b) treatment with a resin emulsion as fixative, and (c) drying, esp. at increased temp. Used esp. for the fluorescent screen of a cathode ray tube, esp. a colour image tube, coated with pigmented fluorescent substance, esp. fluorescent substances encased in pigments. Bonding between the pigment and the fluorescent grains is improved. The washing stages of the wet appln. process are avoided. Neither the pigment nor the grains need to be pre-ground. Any fluorescent substance can be encased in any pigment.

Description

Verfahren zum Aufbringen von Farbpigmenten auf Method for applying color pigments

Leuchtstoffkörner Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum festhaftenden Aufbringen von Farbpigmenten auf die Oberfläche von Leuchtstoffkörnern, Behandlung mit einer Harzemulsion als Fixiermittel und Trocknen bei insbesondere erhöhter Temperatur. Phosphor grains The invention relates to a method for firmly adhering Application of color pigments to the surface of phosphor grains, treatment with a resin emulsion as a fixing agent and drying, in particular at an elevated temperature.

Zur Erhöhung des Kontrastes der Leuchtschirme von Farbbildkathodenstrahlröhren ist es bekannt, wenigstens einen der einzelnen Leuchtstoffe an der Oberfläche einzufärben (zu pigmentieren). Insbesondere die bei Farbbildkathodenstrahlröhren benutzten Rotleuchtstoffe auf Seltenerdoxid- bzw. Seltenerdoxysulfid-Basis, sowie die benutzten Blauleuchtstoffe auf Zinksulfid Basis werden mit einem roten Pigment, wie z.B. Cadmiumsulfoselenid oder Eisenoxidrot bzw. einem blauen Pigment, z.B. Kobaltblau oder Ultramarinblau ummantelt. Der Pigmentfarbstoff wird auf nassem Wege unter Verwendung organischer oder anorganischer Kleber aufgebracht.To increase the contrast of the fluorescent screens of color cathode ray tubes it is known to color at least one of the individual phosphors on the surface (to be pigmented). In particular the red fluorescent substances used in color cathode ray tubes based on rare earth oxide or rare earth oxysulphide, as well as the blue fluorescent substances used Zinc sulfide-based are mixed with a red pigment, such as cadmium sulfoselenide or iron oxide red or a blue pigment, e.g. cobalt blue or ultramarine blue encased. The pigment is wet using organic or inorganic glue applied.

Die einzelnen Arbeitsschritte bei der Herstellung von Leuchtschirmen für Farbbildröhren können aber dazu führen, daß von den pigmentierten Leuchtstoffkörnern das Pigment teilweise abgerieben wird. Es stellt sich ein geringer Kontrast entsprechend dem Pigmentverlust ein. Hinzu tritt aber eine Pigmentverschmutzung der bereits vorher angebrachten Leuchtstoffstreifen bzw. -punkte auf. Dies verändert die Ijmissionscharaktcristik sowie die Lichtausbeute.The individual work steps in the production of fluorescent screens for color picture tubes can lead to the pigmented phosphor grains the pigment is partially rubbed off. There is a correspondingly low contrast the loss of pigment. In addition, however, there is pigment contamination that has already occurred before attached fluorescent strips or dots. This changes the Ijmission character as well as the light output.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, den Pigmenten eine verbesserte Haftung an der Leuchtstoffoberfläche zu verleihen, und dies möglichst bei Einsparung des Waschprozesses bei auf nassem Weg aufgebrachten Pigmenten.The invention is based on the object of improving the pigments To give adhesion to the fluorescent surface, and if possible with savings the washing process for pigments applied by wet means.

Erreicht wird dies bei einem Verfahren der eingangs genannten Art überraschend dadurch, daß das Pigment auf die Oberfläche des Leuchtstoffs aufgetrieben wird.This is achieved with a method of the type mentioned at the beginning Surprisingly in that the pigment swelled onto the surface of the phosphor will.

Vorzugsweise erfolgt das Aufreiben in einer Mörsermühle.The rubbing is preferably carried out in a mortar grinder.

Nach einer zweckmäßigen Ausführungsform wird das Pigment und auch der Leuchtstoff ausschließlich beim Aufreiben deglollleriert.According to an expedient embodiment, the pigment is and also the luminescent material only deglollers when rubbed on.

Trotz des einfacheren Verfahrens (der nasse Weg wird umgangen) ist die Haftung der Pigmente an der Leuchtstoffoberfläche verbessert. Durch das Anreiben unter Druck müssen weder der Leuchtstoff noch das Pigment zuvor gemahlen werden.Despite the simpler procedure (the wet route is bypassed) is the adhesion of the pigments to the phosphor surface is improved. By rubbing under pressure, neither the phosphor nor the pigment have to be ground beforehand.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die Pigmenthaftung auf der Leuchtstoffoberfläche zus.itzlich durch Aufreiben einer polymerisierbaren Harzemulsion, insbesondere einer schon vorpolymerisierten Harzemulsion verstärkt. Der auf diese Weise pigmentierte Leuchtstoff wird bei Temperaturen zwischen 18 und 25O0C, vorzugsweise bei 16O0C getrocknet.According to a preferred embodiment of the invention, the pigment adhesion on the fluorescent surface additionally by rubbing on a polymerizable Reinforced resin emulsion, in particular an already prepolymerized resin emulsion. The phosphor pigmented in this way is at temperatures between 18 and 250C, preferably dried at 160C.

Der pigmentierte Leuchtstoff ist hydrophil, läßt sich also mit Wasser gut benetzen.The pigmented phosphor is hydrophilic, so it can be mixed with water wet well.

Die mit Farbpigmenten versehenen Leuchtstoffkörner eignen sich zur Herstellung von Schirmen für Kathodenstrahlröhren, insbesondere Bildröhren.The phosphor grains provided with color pigments are suitable for Manufacture of screens for cathode ray tubes, in particular picture tubes.

Das Anwendungsgebiet des Verfahrens nach der Erfindung ist universell: alle derzeit bekannten Leuchtstoffe lassen sich im wesentlichen mit allen derzeit bekannten Pigmenten ummanteln.The field of application of the method according to the invention is universal: all currently known phosphors can essentially be used with all currently known known pigments.

Das Verfahren nach der Erfindung, bei dem das Pigment durch Aufreiben auf die Leuchtstoffoberfläche fixiert und zur verbesserten Haftung gegebenenfalls mit einer polymerisierbaren, insbesondere vorpolymerisierten Harzemulsion durch Aufreiben nachbehandelt wird, wobei das Aufreiben in einer Mörsermühle, Perlmühle oder Kugelmühle vorgenommen werden kann, soll noch eingehender beschrieben werden.The method of the invention in which the pigment is rubbed off fixed to the phosphor surface and optionally for improved adhesion with a polymerizable, in particular prepolymerized, resin emulsion Rubbing is aftertreated, rubbing in a mortar grinder, pearl mill or ball mill can be made, will be described in more detail.

Zu pigmentierender Leuchtstoff wird zusammen mit der gewünschten Pigmentmenge außerhalb oder innerhalh einer Mörsermühle gut gemischt. Die Mischung gilt als abgeschlossen, wenn sich der Farbton nicht mehr verinsert, was visucll oder durch Messung hcstimrnt werden kann. Anschließend wird das l'igmcnt in der Mörseraliilllc durch ein Pistill unter Druck auf die Leuchtstoffoberfläche aufgerieben. Hierbei werden, wie schon erwähnt, Agglomerate, die im Leuchtstoff aber auch im Pigment vorhanden sein können, gleichzeitig beseitigt. Der Auflagedruck kann variiert und insbesondere der Empfindlichkeit des Leuchtstoffs bzw.The phosphor to be pigmented is used together with the desired amount of pigment Mix well outside or inside a mortar grinder. The mixture is considered complete, when the color tone no longer inserts, which is indicated visually or by measurement can be. The l'igmcnt is then placed in the mortar aliilllc by a pestle rubbed under pressure on the phosphor surface. Here are how already mentioned, agglomerates, which can be present in the phosphor but also in the pigment, eliminated at the same time. The contact pressure can vary and in particular the sensitivity of the luminescent material or

des Pigments angepaßt werden.of the pigment.

Zur Nachfixierung kann eine bestimmte Menge einer polymerisierbaren bzw. bereits vorpolymerisierten Harzemulsion, mit Wasser oder Alkohol verdünnt, zugegeben und aufgerieben werden. Der Leuchtstoff wird dann bei einer Temperatur zwischen 18 und 2500 C, bevorzugt bei 1600 C getrocknet.A certain amount of a polymerizable or already prepolymerized resin emulsion, diluted with water or alcohol, added and rubbed off. The phosphor is then at a temperature between 18 and 2500 C, preferably dried at 1600 C.

Die Anwendung des Verfahrens ist ziemlich universell. Es lassen sich Leuchtstoffe auf verschiedenster Basis, so beispielsweise Sulfide, Oxisulfide, Silikate, Oxide, Phosphate, Halophosphate, Oxihalogenide, Grate, Vanadate, Fluoride, Borate etc. pigmentieren.The application of the procedure is pretty universal. It can be Phosphors on a wide variety of bases, such as sulfides, oxysulfides, silicates, Oxides, phosphates, halophosphates, oxyhalides, burrs, vanadates, fluorides, borates pigment etc.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung ohne sie zu begrenzen: Beispiel 1 kg rot emittierender Oxid- bzw. Yttriumoxysulfid-Leuchtstoff wird zusammen mit 10 g rotem Cadmiumsulfoselenid in eine Mörsermühle gegeben und ohne Pistill so lange gemischt, bis eine Farbänderung nicht mehr festzustellen ist, und zwar visuell oder durch Remissionsmessung. Dann wird das Pistill eingesetzt, und 50 Minuten bei einem Druck von ca. 2.500 g das Pigment aufgerieben. Dann wird 1 ml einer 50 t Festkörper enthaltenden Harz- bzw. Latex-Emulsion mit 5 ml Wasser und 5 ml Isopropylalkohol verdünnt und portionsweise dem pigmentierten Leuchtstoff bei laufender Mörsermühle zugesetzt. I)cr Druck auf das 1>istili wird dabei auf 1 SO kp erhöht. Nacll 10 Minuten wird der leicht feuchte Leuchtstoff in einem Trockenschrank bei ca. 1600C getrocknet.The following examples explain the invention without limiting it: Example 1 kg of red-emitting oxide or yttrium oxysulfide phosphor is combined with 10 g of red cadmium sulfoselenide in a mortar grinder and without a pestle mixed until a color change can no longer be detected, namely visually or by remission measurement. Then the pestle is inserted, and 50 minutes the pigment rubbed off at a pressure of approx. 2,500 g. Then 1 ml of a 50 t Resin or latex emulsion containing solids with 5 ml of water and 5 ml of isopropyl alcohol diluted and in portions the pigmented phosphor with the mortar grinder running added. I) cr pressure on the 1> istili is increased to 150 kp. Nacll 10 The slightly damp phosphor is placed in a drying cabinet at approx. 1600C for minutes dried.

Beispiele 2 bis 7 Der Verfahrensablauf ist der gleiche wie bei Beispiel 1.Examples 2 to 7 The procedure is the same as in Example 1.

Beispiel 2 1 kg blau emittierender Zinksulfidleuchtstoff wird mit 30 g Kobaltblau pigmentiert.Example 2 1 kg of blue-emitting zinc sulfide phosphor is with 30 g cobalt blue pigmented.

Beispiel 3 1 kg blau emittierender Zinksulfidleuchtstoff wird mit 30 g Ultramrinblau pigmentiert.Example 3 1 kg of blue-emitting zinc sulfide phosphor is with 30 g of ultramine blue pigmented.

Beispiel 4 1 kg Yttriumoxysulfidleuchtstoff wird mit 5 g Eisenoxidrot pigmentiert.Example 4 1 kg of yttrium oxysulfide phosphor becomes red with 5 g of iron oxide pigmented.

Beispiel 5 1 kg grün emittierender Zinkcadmiumsulfidleuchtstoff wird mit 5 g Chromoxid, Cobaltgriin etc. pigmentiert.Example 5 1 kg of green-emitting zinc cadmium sulfide phosphor becomes pigmented with 5 g chromium oxide, cobalt green etc.

Beispiel 6 1 kg manganaktivierter Zinkorthosilicatleuchtstoff wird mit 5 g Grünpigment pigmentiert.Example 6 1 kg of manganese activated zinc orthosilicate phosphor becomes pigmented with 5 g green pigment.

Beispiel 7 1 kg manganaktivierter Kalium-Magnesium-Fluorid-Leuchtstoff (P 19) wird mit 10 g Cadmiumsulfoselenid-Orange-Rot pigmentiert.Example 7 1 kg of manganese-activated potassium-magnesium-fluoride phosphor (P 19) is pigmented with 10 g of cadmium sulfoselenide-orange-red.

Es ergab sich eine 50 %ige Verbesserung der Pigment haftung am Leuchtstoff.There was a 50% improvement in pigment adhesion to the phosphor.

Claims (8)

Verfahren zum Aufbringen von Farbpigmenten auf Leuchts toffkörner Patentansprüche: 1. Verfahren zum festhaftenden Aufbringen von Farbpigmenten auf die Oberfläche von Leuchtstoffkörnern, Behandeln mit einer Harzemulsion als Fixiermittel und Trocknen bei insbesondere erhöhter Temperatur, dadurch g e -k e n n z e i c h n e t, daß die Pigmente auf die Oberfläche der Leuchtstoffkörner aufgerieben werden. Process for applying color pigments to phosphor grains Claims: 1. A method for firmly adhering color pigments the surface of phosphor grains, treated with a resin emulsion as a fixing agent and drying, in particular at an elevated temperature, thereby g e -k e n n n z e i c This means that the pigments are rubbed onto the surface of the phosphor grains. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch g e k e n n z e i c hn e t, daß die Pigmente, und auch die Leuchtstoffe, ausschließlich beim Aufreiben degloineriert werden.2. The method according to claim 1, characterized in that g e k e n n z e i c hn e t, that the pigments, and also the phosphors, only degloinerate when rubbed will. 3. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , daß die Pigmenthaftung auf der Leuchtstoffoberfläche zusätzlich durch Aufreiben einer polymerisierbaren Harzemulsion, insbesondere einer schon vorpolymerisierten Harzemulsion verstärkt wird.3. The method according to any one of the preceding claims, characterized g e it is not noted that the pigment adhesion to the phosphor surface is additional by rubbing on a polymerizable resin emulsion, especially one that has already been prepolymerized Resin emulsion is reinforced. 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , daß der auf diese Weise pigmentierte Leuchtstoff bei Temperaturen zwischen 18 und 25O0C getrocknet wird.4. The method according to claim 3, characterized in that g e k e n n -z e i c h n e t that the phosphor pigmented in this way at temperatures between 18 and dried at 250 ° C. 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , daß bei 16O0C getrocknet wird.5. The method according to claim 4, characterized in that g e k e n n -z e i c h n e t that it is dried at 160 ° C. 6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , daß der Leuchtstoff nach der Pigmentierung hydrophil ist.6. The method according to any one of the preceding claims, characterized g e does not indicate that the phosphor is hydrophilic after pigmentation. 7. Leuchtschirm einer Kathodenstrahlröhre, insbesondere einer I:arbbildröhre, hergestellt nach dem Verfahren eines der Ansprtiche 1 bis 6, g e k e n n z e i c h -n e t durch den Auftrag aus pigmentierten Leuchtstoffen.7. luminescent screen of a cathode ray tube, in particular an I: color picture tube, produced according to the process of one of claims 1 to 6, g e k e n n z e i c h -n e t through the application of pigmented phosphors. 8. Leuchtschirm nach Anspruch 7, g e k e n n z e i c h -n e t durch einen Auftrag aus beliebigen, zur Zeit bekannten Leuchtstoffen, die mit beliebigen Pigmenten ummantelt sind.8. Luminescent screen according to claim 7, g e k e n n z e i c h -n e t through an order of any phosphors known at the moment, which are with any Pigments are coated.
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