DE3040997C2 - Process for the continuous production of sec-butyl alcohol - Google Patents

Process for the continuous production of sec-butyl alcohol

Info

Publication number
DE3040997C2
DE3040997C2 DE3040997A DE3040997A DE3040997C2 DE 3040997 C2 DE3040997 C2 DE 3040997C2 DE 3040997 A DE3040997 A DE 3040997A DE 3040997 A DE3040997 A DE 3040997A DE 3040997 C2 DE3040997 C2 DE 3040997C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
pressure
bar
alcohol
water
gas
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE3040997A
Other languages
German (de)
Other versions
DE3040997A1 (en
Inventor
Wilhelm Dipl.-Chem. Dr. Neier
Günter 4100 Duisburg Osterburg
Wolf Dipl.-Ing. Dr. 4134 Rheinberg Ostwald
Rainer Dipl.-Ing. 4130 Moers Ruckhaber
Werner Ing.(grad.) 4134 Rheinberg Webers
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wintershall Dea Deutschland AG
Original Assignee
Deutsche Texaco AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Deutsche Texaco AG filed Critical Deutsche Texaco AG
Priority to DE3040997A priority Critical patent/DE3040997C2/en
Priority to ZA816554A priority patent/ZA816554B/en
Priority to ES505769A priority patent/ES505769A0/en
Priority to FI813070A priority patent/FI74701C/en
Priority to CS735181A priority patent/CS221298B2/en
Priority to EP81108105A priority patent/EP0051164B1/en
Priority to DE8181108105T priority patent/DE3161653D1/en
Priority to AT81108105T priority patent/ATE5581T1/en
Priority to NO813497A priority patent/NO155001C/en
Priority to TR21194A priority patent/TR21194A/en
Priority to CA000388522A priority patent/CA1192916A/en
Priority to DD81234329A priority patent/DD201769A5/en
Priority to AU76812/81A priority patent/AU543310B2/en
Priority to BR8106920A priority patent/BR8106920A/en
Priority to JP56170880A priority patent/JPS5799540A/en
Priority to AR287254A priority patent/AR224968A1/en
Priority to IN1201/CAL/81A priority patent/IN155461B/en
Priority to SU813346098A priority patent/SU1106445A3/en
Priority to PL1981233641A priority patent/PL128874B1/en
Priority to YU2587/81A priority patent/YU41798B/en
Priority to DK480881A priority patent/DK480881A/en
Priority to MX189913A priority patent/MX154625A/en
Priority to RO105678A priority patent/RO82951B/en
Publication of DE3040997A1 publication Critical patent/DE3040997A1/en
Priority to US06/461,363 priority patent/US4476333A/en
Application granted granted Critical
Publication of DE3040997C2 publication Critical patent/DE3040997C2/en
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/76Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
    • C07C29/80Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/03Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2
    • C07C29/04Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/76Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
    • C07C29/86Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by liquid-liquid treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C12BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12CBEER; PREPARATION OF BEER BY FERMENTATION; PREPARATION OF MALT FOR MAKING BEER; PREPARATION OF HOPS FOR MAKING BEER
    • C12C11/00Fermentation processes for beer
    • C12C11/02Pitching yeast

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Mycology (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

4040

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von im wesentlichen wasserfreiem sek.-Butylalkohol durch katalytische Hydratation von n-Butenen in Gegenwart eines stark sauren Kationenaustauschers als Katalysator, der als Festbett angeordnet und von den Reaktionskomponenten bei einer Temperatur von etwa 120 bis 1800C unter einem Druck von etwa 40 bis 200 bar von unten nach oben durchströmt wird, 'wobei das Molverhältnis Wasser zu Olefin etwa 0,5 bis !IO und insbesondere 1,0 bis 3,0 :1 ist, Abführung eines Oampfstromes am Kopf des Reaktionsgefäßes, der inicht umgesetztes Olefin und das Reaktionsprodukt enthält, und Abtrennung des sek.-Butylalkohols aus dem Dampfstrom durch partielle Entspannung und Abkühlung.The invention relates to a process for the continuous production of essentially anhydrous sec-butyl alcohol by catalytic hydration of n-butenes in the presence of a strongly acidic cation exchanger as a catalyst, which is arranged as a fixed bed and is separated from the reaction components at a temperature of about 120 to 180 ° C is flowed through under a pressure of about 40 to 200 bar from bottom to top, 'wherein the molar ratio of water to olefin is about 0.5 to 10 and in particular 1.0 to 3.0: 1, removal of a steam stream at the top of the reaction vessel containing unreacted olefin and the reaction product, and separation of the sec-butyl alcohol from the steam stream by partial expansion and cooling.

Aus DE-AS 24 29 770 ist ein Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von niederen Alkoholen an stark sauren KationenauHtauschem bekannt, bei dem der so gebildete Alkohol dampfförmig zusammen mit dem überschüssigen Resiktionsgas am Kopf des Reaktors abgezogen, durch partielle Entspannung und gegebenenfalls zusätzlich« Abkühlung vom gasförmigen Restolefin abgetrennt und in Form eines über 80%igen Alkohols gewonnen wird. Nach diesem Verfahren kann der Alkohol sowohl durch Zwischenentspannung in einem Abscheiders;»stern wie in DE-AS 24 29 770 als auch durch Abtrennung in einer in bekannter Weise arbeitenden Druckkolonne (Stabilkolonne) gewonnen werden.From DE-AS 24 29 770 a method for continuous Production of lower alcohols on strongly acidic cation exchangers known, in which the so alcohol formed in vapor form together with the excess Resiktionsgas at the top of the reactor withdrawn, by partial relaxation and, if necessary, additionally «cooling from the gaseous Residual olefin is separated off and obtained in the form of an over 80% alcohol. Following this procedure can the alcohol both by intermediate expansion in a separator; »star as in DE-AS 24 29 770 as also obtained by separation in a pressure column (stable column) operating in a known manner will.

In beiden Fällen wird z.B. selc-Butylalkohol mit einem 15 bis maximal 23% igen Wasseranteil (je nach Gasquerschnittsbelastung) erhalten. Dieser Alkohol kann nicht ohne vorherige destillative Trocknung — nach herkömmlicher Art mit Benzol — dem K.etonisierungsreaktor zugeführt werden.In both cases, e.g. selc-butyl alcohol is used a 15 to a maximum of 23% water content (depending on the gas cross-sectional load). This alcohol can not be done without prior drying by distillation - the conventional way with benzene - the ketonization reactor are fed.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, das Verfahren zur Herstellung von sek.-ButyI-alkohol durch Hydratisierung von n-Butenen in einem Sumpfbett-Reaktor so durchzuführen, daß nach Abtrennung der Gasphase vom gebildeten Alkohol ein Rohalkohol gewonnen werden kann, der nur noch sehr geringe Anteile Wasser neben gebildetem Äther enthält Ein derartiger Roh-selc-butylalkohol (ca. 99%ig) kann ohne jede weitere Zwischendestillation einem Dehydrierungsreakcor zur Erzeugung von Methyläthylketon zugeführt werden.The present invention is based on the object of the process for the preparation of sec-butyl alcohol to be carried out by hydration of n-butenes in a sump bed reactor so that after separation the gas phase of the alcohol formed a raw alcohol can be obtained, which is only very contains small amounts of water in addition to formed ether. 99%) can be used without any further intermediate distillation to produce a dehydration reactor Methyl ethyl ketone are supplied.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren, das dadurch gekennzeichnet ist daß man den abgeführten Dampfstrom im Druckbereich von 2 bis 60 bar, insbesondere 15 bis 40 bar, bei einer Temperatur von höchstens 135° C, insbesondere bei Temperaturen zwischen 10 und 135° C, vorzugsweise 30 bis 1200C, verflüssigt in einem Abscheider das Wasser abtrennt das flüssige Alkohol/Restgasgemisch unter Erwärmung verdampft anschließend in einer Druckkolonne bei einem Druck von 3 bis 30 bar auftrennt und sek.-ButanoI mit weniger als 0,1% Wasser gewinnt Das Verfahren der Erfindung ist energiesparend. Der gewonnene Rohalkohol kann ohne weitere aufwendige destillative Aufbereitung sofort einem Dehydrierungsreaktor zugeführt werden.The invention relates to a process which is characterized in that the vapor stream discharged is preferably used in the pressure range from 2 to 60 bar, in particular from 15 to 40 bar, at a temperature of at most 135 ° C., in particular at temperatures between 10 and 135 ° C 30 to 120 0 C, liquefied in a separator separates the water, the liquid alcohol / residual gas mixture evaporates under heating then separates in a pressure column at a pressure of 3 to 30 bar and sec-butanol with less than 0.1% water wins the process the invention is energy efficient. The raw alcohol obtained can be fed immediately to a dehydrogenation reactor without further complex distillative processing.

Das Verfahren der Erfindung wird anhand von F i g. 1 beispielsweise beschrieben. Mit Hilfe der Dosierpumpe Pi wird das Einsatzgas über Leitung 1 mit dem Kreislauf-Olefin aus Leitung 8 vermischt, im Verdampfer W2 verdampft und am Sumpf über Leitung 3 in den Reaktor R geleitet Mit der Pumpe P2 wird das Reaktionswasser über Leitung 2 nach Vorheizen im Wärmeaustauscher Wl dem Reaktor zugeführt. Der Reaktor ist mit einem stark sauren Ionenaustauscher auf Styrol-Divinylbenzolbasis gefüllt. Beide Reaktionskomponenten werden von unten nach oben durch das Reaktorbett geleitet Am oberen Ende des Reaktors kann eventuell ein kleiner Wasserstrom entnommen werden (nicht gezeigt). Am Reaktorkopf wird der gesamte gebildete Alkohol dampfförmig mit dem überschüssigen Reaktionsgas (n-Butan/n-Butene) über Leitung 4 abgezogen, unter gleichem oder vermindertem Druck abgekühlt und verflüssigt und über Wärmetauscher Wi und WA durch einen mit Demistergeweben ausgestatteten Abscheider A geleitet. Das abgeschiedene Wasser, das nur geringe Teile des Alkohols (<0,l%) enthält, wird über Leitung 10 abgezogen und als Prozeßwasser über Leitung 2 erneut eingesetzt Das flüssige Alkohol-Butene/Butan-Gemisch wird durch Gegentausch in Wärmetauscher W3 wieder verdampft und über Leitung 5 in einer Druckkolonne D in Alkohol (Leitung 9) und Reaktionsgas (Leitung 6) getrennt. Mit der Pumpe P4 wird ein kleiner Rückfluß 11 zur Kolonne gegeben. Der größte Teil des Reaktionsgases wird mit Hilfe des Kompressors K der Reaktion über Leitung 8 erneut zugeführt. Über Leitung 7 wird ein kleiner Restgasstrom entnommen.The method of the invention is illustrated with reference to FIG. 1 described for example. With the help of the metering pump Pi , the feed gas is mixed via line 1 with the cycle olefin from line 8, evaporated in the evaporator W2 and passed at the bottom via line 3 into the reactor R. With the pump P2 , the water of reaction is preheated in the heat exchanger via line 2 Wl fed to the reactor. The reactor is filled with a strongly acidic ion exchanger based on styrene-divinylbenzene. Both reaction components are passed through the reactor bed from bottom to top. At the top of the reactor, a small stream of water can possibly be withdrawn (not shown). At the top of the reactor, all of the alcohol formed is drawn off in vapor form with the excess reaction gas (n-butane / n-butenes) via line 4, cooled and liquefied under the same or reduced pressure and passed through a separator A equipped with demister fabrics via heat exchangers Wi and WA . The separated water, which contains only small parts of the alcohol (<0.1%), is drawn off via line 10 and reused as process water via line 2. The liquid alcohol-butene / butane mixture is evaporated again by exchange in heat exchanger W3 and separated via line 5 in a pressure column D in alcohol (line 9) and reaction gas (line 6). With the pump P4 a small reflux 11 is added to the column. Most of the reaction gas is fed back into the reaction via line 8 with the aid of the compressor K. A small stream of residual gas is withdrawn via line 7.

Gemäß der vorliegenden Erfindung kann durchAccording to the present invention can by

Abkühlung des den Reaktor verlassenden Produktgasstromes unter Druck auf 1350C oder niedrigeren Temperaturen der größte Teil des mit dem Gas ausgetragenen Wassers abgeschieden werden.Cooling of the product gas stream leaving the reactor under pressure to 135 ° C. or lower temperatures, most of the water discharged with the gas can be separated off.

Bei der anschließenden destillativen Abtrennung des Restgases, im Falle der Herstellung von selc-Butylalkohol bei der Abtrennung von Butan/Butene-Gemisch, erhält man einen Alkohol mit einem Wassergehalt von deutlich unter 0,1 %, wie 0,005 bis 0,05%. Dieser Alkohol kann ohne jede weitere Behandlung direkt zur Ketonisierung eingesetzt werden.During the subsequent separation of the residual gas by distillation, in the case of the production of selc-butyl alcohol when separating the butane / butene mixture, an alcohol is obtained with a water content of well below 0.1%, such as 0.005 to 0.05%. This alcohol can be used directly without any further treatment Ketonization can be used.

Ein Vorteil der Zwischenkühlung bzw. Zwischenkondensation liegt auch darin, daß man das Rücklaufverhältnis in der Stabilkolonne von 1,3 auf 03 absenken kann. Hierdurch wird eine Energieeinsparung an dieser Kolonne von etwa 43% erzielt. Da der Energieverbrauch dieser Kolonne einen wesentlichen Teil des gesamter. Energiebedarfs ausmacht, ist die Energieeinsparung an dieser Kolonne von großer Bedeutung.An advantage of the intermediate cooling or intermediate condensation is that the reflux ratio is reduced Lower from 1.3 to 03 in the stable column can. This achieves an energy saving of around 43% on this column. As the energy consumption this column a substantial part of the whole. Energy requirement is the energy saving of great importance to this column.

Die Abkühlung kann auch bei tieferen Temperaturen, etwa — 100C oder —200C, erfolgen. Allerdings ist dies wesentlich aufwendiger und dürfte in der Regel aus wirtschaftlichen Gründen nicht zweckmäßig sein.The cooling can be about even at low temperatures - 10 0 C or -20 0 C occur. However, this is much more complex and should generally not be useful for economic reasons.

Vorzugsweise erfolgt die Abkühlung des Produktgasstromes sowie dessen Verflüssigung einerseits und die Erwärmung sowie Verdampfung des den Abscheider verlassenden flüssigen Alkohols/Gas-Gemisches gleichzeitig mit Hilfe eines Wärmetauschers, des Wärmetauschers W3. The cooling of the product gas stream and its liquefaction on the one hand and the heating and evaporation of the liquid alcohol / gas mixture leaving the separator preferably take place simultaneously with the aid of a heat exchanger, the heat exchanger W3.

Im folgenden wird das erfindungsgemäße Verfahren (Beispiel 1) gegenüber Verfahren des Standes der Technik erläutert, die einerseits gemäß DE-AS 24 29 770 mit zwei Abscheidern (Vergleichsbeispiel 1) und andererseits nur mit einer Druckkolonne (Vergleichsbeispiel 2) arbeiten.In the following, the process according to the invention (Example 1) is compared to the prior art Technique explained, on the one hand according to DE-AS 24 29 770 with two separators (comparative example 1) and on the other hand only work with a pressure column (comparative example 2).

Vergleichsbeispiel 1 (Stand der Technik)Comparative example 1 (prior art)

Ein lotrecht angeordneter Rohrreaktor aus Edelstahl und mit 26 mm lichtem Durchmesser und 3 m Länge wurde bis ?u einer Standhöhe von 2,83 m mit 1,5 1 Raschig-Ringen (Edelstahl, 4 · 4 mm) und danach bis zur gleichen Standhöhe mit 1,21 eines handelsüblichen, makroporösen Kationenaustauscherharzes (sulfoniertes Styrol/Divinylbenzol-Mischpolymerisat) in der H<+>Form gefüllt Dieses Füilkörper/Katalysator-Festbett wurde durch unter- und oberhalb desselben angeordnete Edelstahl-Drahtnetze gehalten.A vertically arranged tubular reactor made of stainless steel and with an internal diameter of 26 mm and a length of 3 m was fitted with 1.5 liters of Raschig rings (stainless steel, 4 × 4 mm) up to a standing height of 2.83 m and then with the same standing height 1.21 of a commercial, macroporous cation exchange resin (sulfonated styrene / divinylbenzene copolymer) filled in the H + form.

Am Boden des Rohrreaktors wurden stündlich 232 g eines 87%igen n-Butengemisches (3,6 Mol n-Butene) und 58 g Wasser (3,2 Mol) eingesetzt. Im Reaktor wurden durch eine Mantelbeheizung eine Temperatur von 15O0C iind ein Druck vnn 70 bar aufrechterhalten.232 g per hour of an 87% strength n-butene mixture (3.6 mol of n-butenes) and 58 g of water (3.2 mol) were used at the bottom of the tubular reactor. In the reactor were a temperature of 15O 0 C, a pressure Iind vnn 70 bar maintained by a jacket heating.

Aus dem Gasraum am Kopf des Reaktors wurde das dampfförmige Umsetzungsprodukt abgeführt. Ein Teil davon wurde von liner Umwälzpumpe in den Reaktor zurückgeführt und dabei mit zurückgeführtem Restgas und Frischgas zu einem etwa 78 bis 81% n-Butene enthaltenden Mischgas vermischt.The vaporous reaction product was discharged from the gas space at the top of the reactor. A part of this was fed back into the reactor by a liner circulation pump, with the residual gas being fed back and fresh gas mixed into a mixed gas containing about 78 to 81% n-butenes.

Der andere Teil des dampfförmigen Umsetzungsproduktes wurde auf 25 bis 30 bar entspannt und in einen ersten Abscheider eingeleitet. Im ersten Abscheider fiel nach der Abtrennung von GrRestgas ein flüssiger Rohalkohol an, der in einem zweiten Abscheider auf Normaldruck entspannt wurde.The other part of the vaporous reaction product was depressurized to 25 to 30 bar and into one first separator initiated. In the first separator, a liquid fell after the residual gas had been separated off Raw alcohol, which was let down to normal pressure in a second separator.

Das 76% n-Butene enthaltende Restgas (Gasumsatz bezogen auf Frischgas = 52,6%) wurde vom ersten Abscheider (Druckabscheider) zu einem Kompressor geführt, wo es auf 70 bar verdichtet und in den Reaktor zurückgeführt wurde, und zwar mit dem Kreislaufstrom und dem 87%igen Frischgasstrom gemeinsam in Gestalt eines 78 bis 81 % n-Butene enthaltenden Mischgases.The residual gas containing 76% n-butenes (gas conversion based on fresh gas = 52.6%) was from the first Separator (pressure separator) led to a compressor, where it is compressed to 70 bar and into the reactor was returned, namely with the circulating flow and the 87% fresh gas flow together in the form a mixed gas containing 78 to 81% n-butenes.

ίο Dem Kreislauf wurde stündlich ein 95,2 g n-Butene (1,7MoI) und 30,4 g n-Butan (0,52 Mol) enthaltendes 76%iges Restgas entnommen, im zweiten Abscheider auf Normaldruck entspannt und ausgeschleust. Im zweiten Abscheider fielen stündlich 140 g (1,9MoI) sek.-ButyIaIkohoi und 0,7 bis 1,4 g Di-sek.-butyläther nach Entfernen der CrAnteüe in Form eines 77 bis 89%igen Rohalkohols an, der noch 10 bis 22% Wasser enthielt Die Raum/Zeit-Ausbeute an sek.-ButyIalkohol betrug 1,6 MoI pro Liter Katalysator und Stunde, die Selektivität mehr als 99%.ίο The circuit was fed an hourly 95.2 g of n-butene Containing (1.7 mol) and 30.4 g of n-butane (0.52 mol) 76% residual gas removed, expanded to normal pressure in the second separator and discharged. in the From the second separator, 140 g (1.9 mol) of sec-butyl alcohol and 0.7 to 1.4 g of di-sec-butyl ether fell per hour after removal of the tea in the form of a 77 to 89% raw alcohol that still contains 10 to 22% water The space / time yield of sec-butyl alcohol was 1.6 mol per liter of catalyst and hour Selectivity more than 99%.

Vergleichsbeispiel 2 (Stand dci Technik)Comparative example 2 (prior art)

Der gemäß Vergleichsbeispiel 1 am Reaktorkopf abgezogene Produktgasstrom wurde nach Entspannung auf 8 bar in eine Druckkolonne geleitet und dort in sek.-Butylalkohol und überschüssiges Reaktionsgas getrennt Das überschüssige Reaktionsgas wurde wie vorher beschrieben dem Reaktor wieder zugeführt. Ein kleiner Teil davon wurde als Restgas entnommen. UnterThe product gas stream withdrawn at the top of the reactor according to Comparative Example 1 was released after depressurization passed to 8 bar in a pressure column and there in sec-butyl alcohol and excess reaction gas separately The excess reaction gas was fed back into the reactor as previously described. A a small part of it was withdrawn as residual gas. Under

JO den sonst gleichen Reaktionsbedingungen wurde die gleiche Katalysatorleistung und Selektivität erhalten. Der erhaltene Roh-Alkohol enthielt noch 15 bis 10% Wasser.JO the otherwise identical reaction conditions was the get the same catalyst performance and selectivity. The raw alcohol obtained still contained 15 to 10% Water.

j- Beispiel 1 (Beispiel der Erfindung)j- Example 1 (example of the invention)

Das in den Vergleichsbeispielen 1 und 2 beschriebene Verfahren wurde so geändert, daß der am Reaktorkopf zusammen mit dem überschüssigen Reaktinnsgas abgezogene gebildete sek.-Butylalkohol unter einemThe procedure described in Comparative Examples 1 and 2 was changed so that that at the top of the reactor formed sec-butyl alcohol withdrawn together with the excess Reaktinnsgas under a

->° Druck von 30 bar auf 100°C abgekühlt und flüssig durch den mit Demistergeweben gefüllten Abscheider geleitet wurde. Der Abscheider bestand aus einem Druckrohr von 26 mm Durchmesser, der mit 6 Demistergewebeschichten von je 50 mm Stärke gefüllt war. Zwischen-> ° Pressure cooled from 30 bar to 100 ° C and liquid through was passed through the separator filled with demister fabrics. The separator consisted of a pressure pipe with a diameter of 26 mm, which was filled with 6 layers of demister fabric, each 50 mm thick. Between

·*"> den Demistergeweben war ein Freiraum von je 100 mm. Am Sumpf des Abscheiders konnte ca. 90% des vom überkritischen Reaktionsgas aus dem Reaktor ausgetragenen Wassers abgeschieden werden. Diese Wasserphase enthielt nur 0,6 bis 0,8% an sek.-Butylalkohol und· * "> The demister fabric was a free space of 100 mm. About 90% of the supercritical reaction gas discharged from the reactor was at the bottom of the separator Water to be separated. This water phase contained only 0.6 to 0.8% of sec-butyl alcohol and

Äther. Am Kopf des Abscheiders wurde ein Gemisch aus überschüssigem Reaktionsgas mit den Reaktionsprodukten sek.-Butylalkohol und Di-sek.-Butyläther abgezogen, im Gegentausch im Wärmetauscher W3 verdampft und nach Entspannung auf 8 bar in eineEther. A mixture of excess reaction gas with the reaction products was at the top of the separator sec-butyl alcohol and di-sec-butyl ether withdrawn, evaporated in exchange in the heat exchanger W3 and after expansion to 8 bar in a

''"> Druckkolonne zur Trennung in Roha'kohol and Reaktionsgas geleitet Über Leitung 8 wurde das überschüssige Reaktionsgas im Kompressor erneut komprimiert und dem Reaktor zugeleitet Am Sumpf der Kolonne konnte ein Rohalkohol erhalten werden,'' "> Pressure column for separation into raw alcohol and Reaction gas passed through line 8, the excess reaction gas was again in the compressor compressed and fed to the reactor At the bottom of the column a crude alcohol could be obtained,

ό der nur noch 0,01 bis 0,05% Wasser enthielt. Die Ausbeute und Selektivität war wie in Vergleichsbeispiel 1 angegeben.ό which only contained 0.01 to 0.05% water. the The yield and selectivity were as in the comparative example 1 specified.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims (1)

Patentansprüche:Patent claims: U Verfahren ;nir kontinuierlichen Herstellung von sek.-ButylaIkoboI durch katalytische Hydratation von n-Butenen in Gegenwart eines stark sauren Kationenaustauschers als Katalysator, der als Festbett angeordnet und von den Reaktionskomponenten bei einer Temperatur von etwa 120 bis 1800C unter einem Druck von etwa 40 bis 200 bar von unten nach oben durchströmt wird, wobei das Molverhältnis Wasser zu Olefin etwa 04 bis 10 und insbesondere 1,0 bis 3,0 :1 ist, Abführung eines Dampfstromes am Kopf des Reaktionsgefäßes, der nicht umgesetztes Olefin und das Reaktionsprodukt enthält, und Abtrennung des selc-Butylalkohols aus dem Dampfstrom durch partielle Entspannung und Abkühlung, dadurch gekennzeichnet, daß man den abgeführten Dampfstrom im Druckbereich von 2 bis 60 bar bei einer Temperatur von höchstens 135° C verflüssigt in einem Abscheider das Wasser abtrennt, das flüssige Alkohol/Restgasgeniisch unter Erwärmung verdampft, anschließend in einer Druckkolonne bei einem Druck von 3 bis 30 bar auftrennt und selc-Butylalkohol mit weniger als 0,1% Wasser gewinnt U process; nir continuous production of sec-ButylaIkoboI by catalytic hydration of n-butenes in the presence of a strongly acidic cation exchanger as a catalyst, which is arranged as a fixed bed and from the reaction components at a temperature of about 120 to 180 0 C under a pressure of about 40 to 200 bar is flowed through from the bottom to the top, the molar ratio of water to olefin being about 04 to 10 and in particular 1.0 to 3.0: 1, removal of a steam stream at the top of the reaction vessel which contains unconverted olefin and the reaction product , and separation of the selc-butyl alcohol from the vapor stream by partial expansion and cooling, characterized in that the vapor stream discharged is liquefied in the pressure range from 2 to 60 bar at a temperature of at most 135 ° C, the water is separated off in a separator, the liquid alcohol / Residual gas is evaporated with heating, then in a pressure column at a pressure of 3 to 30 bar separates and wins selc-butyl alcohol with less than 0.1% water Z Verfahren nach Anspruch \, dadurch gekennzeichnet, daß man den Gasstrom unter Druck und Abkühlung auf 10 bis 135° C, vorzugsweise auf 80 bis 120° C, verflüssigtZ Process according to Claim \, characterized in that the gas stream is liquefied under pressure and cooling to 10 to 135 ° C, preferably to 80 to 120 ° C 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichne', daß man den Gasstrom bei einem Druck von 15 bi<; 40 bar verflüssigt3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the gas flow at a Pressure of 15 bi <; 40 bar liquefied 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daSJ marv mittels Wärmetausch gleichzeitig den am Reaktorkopf abgezogenen Dampfstroim abkühlt und verflüssigt sowie das den Abscheider verlassende flüssige Alkohol/Restgasgemisch erwiirmt und verdampft4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that daSJ marv by means of heat exchange at the same time the steam stream drawn off at the reactor head cools and liquefies as well as the The liquid alcohol / residual gas mixture leaving the separator is heated and evaporated
DE3040997A 1980-10-31 1980-10-31 Process for the continuous production of sec-butyl alcohol Expired DE3040997C2 (en)

Priority Applications (24)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3040997A DE3040997C2 (en) 1980-10-31 1980-10-31 Process for the continuous production of sec-butyl alcohol
ZA816554A ZA816554B (en) 1980-10-31 1981-09-21 Process for the continuous production of secondary butyl alcohol
ES505769A ES505769A0 (en) 1980-10-31 1981-09-24 PROCEDURE FOR THE CONTINUOUS PRODUCTION OF SECONDARY BUTYL-CO ALCOHOL
FI813070A FI74701C (en) 1980-10-31 1981-10-02 FOERFARANDE FOER KONTINUERLIG FRAMSTAELLNING AV SEK-BUTYLALKOHOL.
CS735181A CS221298B2 (en) 1980-10-31 1981-10-07 Method of continuous making seck,butylalcohole
EP81108105A EP0051164B1 (en) 1980-10-31 1981-10-09 Process for the continuous production of sec. butanol
DE8181108105T DE3161653D1 (en) 1980-10-31 1981-10-09 Process for the continuous production of sec. butanol
AT81108105T ATE5581T1 (en) 1980-10-31 1981-10-09 PROCESS FOR CONTINUOUS PRODUCTION OF SECONDARY BUTYL ALCOHOL.
NO813497A NO155001C (en) 1980-10-31 1981-10-16 PROCEDURE FOR CONTINUOUS PREPARATION OF SEC-BUTYL ALCOHOL.
TR21194A TR21194A (en) 1980-10-31 1981-10-21 SECONDARY BUTYL ALCOHOL S * REKLI IMADINE SPECIAL US
CA000388522A CA1192916A (en) 1980-10-31 1981-10-22 Process for the continuous production of secondary butyl alcohol
DD81234329A DD201769A5 (en) 1980-10-31 1981-10-23 METHOD FOR CONTINUOUS PRODUCTION OF SEK BUTYL ALCOHOL
AU76812/81A AU543310B2 (en) 1980-10-31 1981-10-26 Make sec. butyl alcohol
BR8106920A BR8106920A (en) 1980-10-31 1981-10-27 PROCESS FOR THE CONTINUOUS PRODUCTION OF SEC-BUTYL ALCOHOL
JP56170880A JPS5799540A (en) 1980-10-31 1981-10-27 Continuous manufacture of sec-butyl alcohol
IN1201/CAL/81A IN155461B (en) 1980-10-31 1981-10-28
SU813346098A SU1106445A3 (en) 1980-10-31 1981-10-28 Method of continuous production of secondary butyl alcohol
AR287254A AR224968A1 (en) 1980-10-31 1981-10-28 PROCEDURE FOR THE CONTINUOUS PRODUCTION OF SECONDARY BUTYL ALCOHOL
PL1981233641A PL128874B1 (en) 1980-10-31 1981-10-30 Process for continuous separation of t-butyl alcohol
YU2587/81A YU41798B (en) 1980-10-31 1981-10-30 Process for the continuous preparation of sec.-butyl alcohl
DK480881A DK480881A (en) 1980-10-31 1981-10-30 PROCEDURE FOR CONTINUOUS PREPARATION OF SECONDARY BUTYL ALCOHOL
MX189913A MX154625A (en) 1980-10-31 1981-10-30 PROCEDURE FOR THE CONTINUOUS PRODUCTION OF SECONDARY BUTYL ALCOHOL
RO105678A RO82951B (en) 1980-10-31 1981-10-30 Process for the continuous preparation of secondary butyl alcohol
US06/461,363 US4476333A (en) 1980-10-31 1983-01-27 Process for the continuous production of secondary butyl alcohol

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3040997A DE3040997C2 (en) 1980-10-31 1980-10-31 Process for the continuous production of sec-butyl alcohol

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE3040997A1 DE3040997A1 (en) 1982-05-19
DE3040997C2 true DE3040997C2 (en) 1983-07-21

Family

ID=6115608

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE3040997A Expired DE3040997C2 (en) 1980-10-31 1980-10-31 Process for the continuous production of sec-butyl alcohol
DE8181108105T Expired DE3161653D1 (en) 1980-10-31 1981-10-09 Process for the continuous production of sec. butanol

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE8181108105T Expired DE3161653D1 (en) 1980-10-31 1981-10-09 Process for the continuous production of sec. butanol

Country Status (23)

Country Link
US (1) US4476333A (en)
EP (1) EP0051164B1 (en)
JP (1) JPS5799540A (en)
AR (1) AR224968A1 (en)
AT (1) ATE5581T1 (en)
AU (1) AU543310B2 (en)
BR (1) BR8106920A (en)
CA (1) CA1192916A (en)
CS (1) CS221298B2 (en)
DD (1) DD201769A5 (en)
DE (2) DE3040997C2 (en)
DK (1) DK480881A (en)
ES (1) ES505769A0 (en)
FI (1) FI74701C (en)
IN (1) IN155461B (en)
MX (1) MX154625A (en)
NO (1) NO155001C (en)
PL (1) PL128874B1 (en)
RO (1) RO82951B (en)
SU (1) SU1106445A3 (en)
TR (1) TR21194A (en)
YU (1) YU41798B (en)
ZA (1) ZA816554B (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0197403A2 (en) * 1985-04-06 1986-10-15 RWE-DEA Aktiengesellschaft für Mineraloel und Chemie Process for the continuous production of lower alcohols

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3728428A1 (en) * 1987-08-26 1989-03-09 Texaco Ag METHOD FOR DISTILLATIVE CLEANING OF RAW SEC-BUTYL ALCOHOL
IT1223016B (en) * 1987-10-29 1990-09-12 Enichem Anic Spa PROCESS FOR THE DIRECT HYDRATION OF LINEAR OLEFINS
CN1057075C (en) * 1997-09-10 2000-10-04 中国石油化工总公司 Process for producing low carbon alcohol by directly hydrating low carbon olefines
US6563006B2 (en) 2001-04-30 2003-05-13 Melvin K. Carter Catalytic oxidative conversion of hydrocarbons to aldehydes
DE102008000785A1 (en) * 2008-03-20 2009-09-24 Evonik Röhm Gmbh Process for the preparation of methacrylic acid
US20110136926A1 (en) * 2009-12-08 2011-06-09 Jianguo Cai Catalysts for Olefin Hydration and Method of Preparation
US8558036B2 (en) 2010-11-15 2013-10-15 Saudi Arabian Oil Company Dual phase catalysts system for mixed olefin hydrations
US10155707B2 (en) 2012-09-05 2018-12-18 Saudi Arabian Oil Company Olefin hydration process using oscillatory baffled reactor
US9187388B2 (en) 2012-09-05 2015-11-17 Saudi Arabian Oil Company Olefin hydration process using oscillatory baffled reactor
US9732018B2 (en) * 2014-02-11 2017-08-15 Saudi Arabian Oil Company Process for production of mixed butanols and diisobutenes as fuel blending components
CN103910601B (en) * 2014-04-22 2015-07-22 凯瑞环保科技股份有限公司 Method for producing monohydric alcohol from water and olefins
EP2939995A1 (en) 2014-04-30 2015-11-04 Sasol Solvents Germany GmbH Improved water management for the production of isopropyl alcohol by gas phase propylene hydration
CN104475109A (en) * 2014-11-20 2015-04-01 北京恩泽福莱科技有限公司 Catalyst for preparing sec-butyl alcohol and preparation method of catalyst
CN106669375B (en) * 2015-11-09 2020-06-05 中国石油化工股份有限公司 Process for treating tail gas of methyl ethyl ketone device
CN107459442B (en) * 2016-06-03 2020-12-29 中国石油化工股份有限公司 Sec-butyl alcohol production device and process
CN114436850B (en) * 2020-11-02 2024-07-02 中国石油化工股份有限公司 Method for co-production of monoethylamine and sec-butylamine by supergravity method
CN115894171B (en) * 2022-11-17 2024-04-16 凯瑞环保科技股份有限公司 Method for preparing sec-butyl alcohol by hydrogenating sec-butyl acetate

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2144750A (en) * 1934-03-05 1939-01-24 Shell Dev Process for the production of hydrated olefines
NL288077A (en) * 1962-01-24 1900-01-01
DE2429770C3 (en) * 1974-06-21 1981-04-16 Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg Process for the production of lower alcohols by direct catalytic hydration of lower olefins

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0197403A2 (en) * 1985-04-06 1986-10-15 RWE-DEA Aktiengesellschaft für Mineraloel und Chemie Process for the continuous production of lower alcohols
EP0197403A3 (en) * 1985-04-06 1987-08-26 Deutsche Texaco Aktiengesellschaft Process for the continuous production of lower alcohols

Also Published As

Publication number Publication date
AU543310B2 (en) 1985-04-18
DK480881A (en) 1982-05-01
FI74701B (en) 1987-11-30
NO813497L (en) 1982-05-03
AU7681281A (en) 1982-05-06
DE3161653D1 (en) 1984-01-19
JPS5799540A (en) 1982-06-21
BR8106920A (en) 1982-07-13
ES8205741A1 (en) 1982-08-16
RO82951A (en) 1984-01-14
CA1192916A (en) 1985-09-03
MX154625A (en) 1987-11-04
US4476333A (en) 1984-10-09
ATE5581T1 (en) 1983-12-15
IN155461B (en) 1985-02-02
FI813070L (en) 1982-05-01
ES505769A0 (en) 1982-08-16
JPS6261573B2 (en) 1987-12-22
YU258781A (en) 1983-02-28
YU41798B (en) 1987-12-31
NO155001B (en) 1986-10-20
ZA816554B (en) 1982-09-29
DE3040997A1 (en) 1982-05-19
DD201769A5 (en) 1983-08-10
NO155001C (en) 1987-01-28
SU1106445A3 (en) 1984-07-30
RO82951B (en) 1984-01-30
PL233641A1 (en) 1982-06-21
PL128874B1 (en) 1984-03-31
CS221298B2 (en) 1983-04-29
FI74701C (en) 1988-03-10
EP0051164A1 (en) 1982-05-12
TR21194A (en) 1983-12-08
AR224968A1 (en) 1982-01-29
EP0051164B1 (en) 1983-12-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3040997C2 (en) Process for the continuous production of sec-butyl alcohol
DE2429770C3 (en) Process for the production of lower alcohols by direct catalytic hydration of lower olefins
EP0792867B1 (en) Process for the purification of acrylic and methacrylic acid
DE2629769C3 (en) Process for the preparation of pure methyl tertiary butyl ether
EP1076638B1 (en) Method for separating a c 4? hydrocarbon mixture
DE2853769C3 (en) Process for the simultaneous production of pure methyl tert-butyl ether and a C&amp;darr;4&amp;darr; hydrocarbon mixture containing substantially less than 1% isobutene
DE69907653T2 (en) METHOD AND DEVICE FOR PRODUCING BUTYL ACETATE AND ISOBUTYL ACETATE
EP0003305B1 (en) Process for obtaining isobutene from mixtures of c4-hydrocarbons containing isobutene
EP0082316B1 (en) Process for the production of methyl tert-butyl ether (mtbe) and of hydrocarbon raffinates extensively delivered from i-butene and methanol and apparatus thereto
EP2598473B1 (en) Method for producing nitrobenzene by adiabatic nitriding
DE2855231B2 (en) Continuous process for the production of glycols
DE3024146C2 (en) Process for the continuous production of alcohols having 3 to 5 carbon atoms
DE69516098T2 (en) Process for the preparation of isopropyl alcohol by hydration of propylene
DE69605460T2 (en) Process for the production of isopropyl alcohol
DE2301208C3 (en) Process for the production of alcohols by hydration of olefins with 2-3 carbon atoms
DE1279009C2 (en) Process for the separation of adipic dinitrile
DE1965186B2 (en) Process for the production of methyl ethyl ketone
DE2802199C3 (en) Process for the recovery of isobutene from C&amp;darr;4&amp;darr; hydrocarbon mixtures containing isobutene
DE2542203A1 (en) PROCESS FOR THE PRODUCTION OF ALCOHOLS
EP3029018A1 (en) Method and plant for the production of propylene
EP3366660A1 (en) Method and installation for the production of olefins
DE2710265C2 (en) Process for the production of tetrahydrofuran or dihydrofuran
DD245866A1 (en) PROCESS FOR PREPARING C LOW 2- TO C LOW 4-OLEFINES
DE3447807C2 (en)
DE3447615A1 (en) Process for dehydrating a propanol/butanol mixture by distillation

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee