DE3031050A1 - Hydrogen of commercially acceptable purity - obtd. by electrolysis of water using soluble metal anodes evolving no oxygen - Google Patents

Hydrogen of commercially acceptable purity - obtd. by electrolysis of water using soluble metal anodes evolving no oxygen

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DE3031050A1 DE19803031050 DE3031050A DE3031050A1 DE 3031050 A1 DE3031050 A1 DE 3031050A1 DE 19803031050 DE19803031050 DE 19803031050 DE 3031050 A DE3031050 A DE 3031050A DE 3031050 A1 DE3031050 A1 DE 3031050A1
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Abstract

Hydrogen is obtd. by the electrolysis of conductive water in a pressurised reactor vessel contg. a cathode, usually the reactor itself, and a metallic anode. Hydrogen ions are discharged at the cathode and liberate the gas which is removed through a valve. At the anode the current density maintains oxidn. reactions, while its metal ions go into soln. but can be pptd. as hydroxide with the discharged hydroxyl ions, and hardly any O2 is evolved. The hydroxides are generally derived from a Fe anode and when withdrawn from the reactor can be reduced to metal and reformed as anodes. Pressure in the reactor, made of corrosion-resistant alloy, is below 30 bar. Gas suitable for many industrial purposes or as fuel in IC engines is cheaply prepd., since distilled water is not needed (sea water is a suitable electrolyte). Reactor pressure is low, and electrical energy can be derived from solar cells, wind-power etc.

Description

Die Erfindung bezieht sich gattungsgemäß auf ein VerfahrenThe invention relates generically to a method

zur Gewinnung von Industriewasserstoff durch Zersetzung von elektrolytisch leitendem Wasser in einem Reaktordruckgefäß mit Kathode und metallischer Anode, wobei an diese Elektroden eine Zersetzungsspannung angelegt wird, an der Kathode H+-Ionen entladen und freigesetzt sowie an der Anode bei vorgegebener Stromdichte Oxidationsreaktionen aufrecht erhalten werden, wobei ferner der erzeugte Wasserstoff über ein druckhaltendes Ventil aus dem Reaktordruckgefäß abgezogen wird. Die Erfindung bezieht sich außerdem auf einen Reaktor zur Durchführung eines solchen Verfahrens.for the production of industrial hydrogen by the decomposition of electrolytic conductive water in a reactor pressure vessel with cathode and metallic anode, a decomposition voltage is applied to these electrodes, at the cathode H + ions are discharged and released as well as at the anode at a given current density Oxidation reactions are maintained, furthermore the hydrogen generated is withdrawn from the reactor pressure vessel via a pressure-maintaining valve. The invention also relates to a reactor for carrying out such a process.

Aus terminologischen Gründen werden im folgenden die Begriffe Kathode und Anode im Singular verwandt. Es versteht sich von selbst, daß ein Reaktor zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens auch mehrere Kathoden und Anoden aufweisen kann. - Industriewasserstoff meint im Rahmen der Erfindung für industrielle Zwecke brauchbaren Wasserstoff. Tatsächlich findet Wasserstoff industriell sehr vielseitige Verwendung für zahlreiche Synthesen und Umsetzungen. Insbesondere wird er zur Synthese von Ammoniak und zum Hydrieren von Erdölkrackprodukten sowie zum Hydrieren von Kohle benötigt, ferner wird er unter anderem zur Synthese von Metanol, Aldehyden und Alkoholen nach der Oxosynthese, zur Herstellung von Bleisäure und Chlorwasserstoff sowie zur Fetthärtung verwendet, - um nur einige Beispiele zu nennen. Industriewasserstoff kann aber insbesondere auch als Treibstoff für Verbrennungskraftmaschinen eingesetzt werden, mag es sich dabei um Kolbenmaschinen, um Gasturbinen oder um Strahltriebwerke handeln. In der Praxis ist die Verwendung von Industriewasserstoff als Treibstoff für Verbrennungskraftmaschinen jedoch kaum bekannt.For terminological reasons, the terms cathode are used in the following and anode related in the singular. It goes without saying that a reactor is used for Implementation of the method according to the invention also have a plurality of cathodes and anodes can. - Industrial hydrogen means in the context of the invention for industrial purposes usable hydrogen. In fact, hydrogen is very versatile industrially Use for numerous syntheses and conversions. In particular, it becomes a synthesis of ammonia and for hydrogenating petroleum cracked products and for hydrogenating coal It is also required, among other things, for the synthesis of methanol, aldehydes and alcohols after the oxo synthesis, for the production of lead acid and hydrogen chloride as well as for Fat hardening used - to name just a few examples. Industrial hydrogen but can in particular also be used as a fuel for internal combustion engines be it piston engines, gas turbines or jet engines Act. In practice, industrial hydrogen is used as fuel for Internal combustion engines, however, are hardly known.

Das bekannte gattungsgemäße Verfahren (Lurgi) ist das Zdansky-Lonza-Verfahren. Dabei wird basisch elektrolytisch leitendes Wasser, nämlich KOH-haltiges, destilliertes Wasser, unter einem Druck von 30 bar und mehr bei einer Stromstärke von 6.600 Ampere zerlegt. Man arbeitet mit unlöslichen Elektroden.The known generic method (Lurgi) is the Zdansky-Lonza method. In this case, basic electrolytically conductive water, namely KOH-containing, distilled water Water, under a pressure of 30 bar and more with a current of 6,600 amperes disassembled. One works with insoluble electrodes.

Es entsteht ein sehr reiner Wasserstoff (Reinheitsgrad 99,9 t), es entsteht aber außerdem sehr reiner Sauerstoff (Reinheitsgrad 99,3 bis 99,5 %). Der Reaktor ist in anodische und kathodische Abteilungen getrennt, um den Wasserstoff vom Sauerstoff getrennt zu halten. Das alles ist aufwendig, insbesondere wegen der Notwendigkeit, destilliertes Wasser einzusetzen, aber auch wegen der hohen Drücke und Stromstärken. Im übrigen wird im Rahmen vieler industrieller Verwendungen von Wasserstoff gleichzeitig erzeugter Sauerstoff nicht benötigt. Das gilt insbesondere dann, wenn der Wasserstoff als Treibstoff für Verbrennungskraftmaschinen mit Luft verbrannt werden soll.The result is a very pure hydrogen (degree of purity 99.9 t), it however, very pure oxygen is also produced (degree of purity 99.3 to 99.5%). Of the The reactor is separated into anodic and cathodic compartments for the hydrogen kept separated from oxygen. All of this is time-consuming, especially because of the Necessity to use distilled water, but also because of the high pressures and currents. In addition, in many industrial uses of Hydrogen simultaneously generated oxygen is not required. This is especially true when the hydrogen is used as fuel for internal combustion engines with air should be burned.

Endlich wird für viele industrielle Zwecke der angegebene hohe Reinheitsgrad gar nicht benötigt.The specified high degree of purity is finally being achieved for many industrial purposes not needed at all.

Die technische Gewinnung von Industriewasserstoff erfolgt hauptsächlich auf andere Weise, nämlich überwiegend durch die Zersetzung von Wasserdampf mit Kohle, Koks, Erdöl oder Erdgas bzw.The technical production of industrial hydrogen mainly takes place in another way, namely mainly through the decomposition of water vapor with coal, Coke, crude oil or natural gas or

durch thermische Zersetzung von Kohlenwasserstoffen.by thermal decomposition of hydrocarbons.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, das gattungsgemäße Verfahren so zu führen, daß unter Verzicht auf den Einsatz von destilliertem Wasser ein technisch ausreichend reiner Wasserstoff mit niedriger Stromdichte und niedriger Zersetzungsspannung bei vergleichsweise niedrigen Drücken hergestellt werden kann.The invention is based on the object of the generic method to lead in such a way that a technical one, dispensing with the use of distilled water sufficient pure hydrogen with low current density and lower Decomposition voltage can be produced at comparatively low pressures.

Zur Lösung dieser Aufgabe lehrt die Erfindung, daß mit elektrolytisch leitendem (nicht destilliertem) Wasser und einer löslichen Anode gearbeitet wird, deren Metallionen on Lösung gehen, aber als Hydroxide ausfällbar sind, daß die Stromdichte so gewählt wird, daß die OH--Ionen an die Metallionen zu den ausfallenden Metallhydroxiden gebunden werden und die Sauerstoff freisetzende, elektrochemische Oxidation des Wassers praktisch unterbunden wird. Nach bevorzugter Ausführungsform der Erfindung wird mit sauer elektrolytisch leitendem Wasser gearbeitet. Der Druck im Reaktordruckgefäß wird zweckmäßig durch Einstellung der Zersetzungsspannung auf unter 30 bar gehalten. Im allgemeinen kann mit einem Druck von nur einigen bar gearbeitet werden. Es versteht sich von selbst, daß das druckhaltende Ventil, z. B. ein entsprechendes über strömventil, entsprechend eingestellt wird. Aber auch Drücke unter Atmosphärendruck können auftreten, z. B. dann, wenn auf der Gasseite ein Verdichter an das Reaktordruckgefäß angeschlossen wird, welches dann unter Unterdruck steht.To solve this problem, the invention teaches that with electrolytic conductive (not distilled) water and a soluble anode is used, whose metal ions go into solution, but can be precipitated as hydroxides, that the current density is chosen so that the OH - ions to the metal ions to the precipitating metal hydroxides be bound and the oxygen-releasing, electrochemical oxidation of the Water is practically prevented. According to a preferred embodiment of the invention is worked with acidic electrolytically conductive water. The pressure in the reactor pressure vessel is expediently kept below 30 bar by setting the decomposition voltage. In general, a pressure of only a few bar can be used. It understands of itself that the pressure-maintaining valve, e.g. B. a corresponding flow valve, is set accordingly. But pressures below atmospheric pressure can also occur, z. B. when a compressor is connected to the reactor pressure vessel on the gas side which is then under negative pressure.

Im Laborbetrieb ist die sogenannte Elektrolyse des Wassers auch mit saurem, elektrolytisch leitendem Wasser bekannt, z. B.In the laboratory, the so-called electrolysis of the water is also involved acidic, electrolytically conductive water known, e.g. B.

im sogenannten Hofmannschen Zersetzungsapparat mit unlöslichen Platinelektrodeh. Im übrigen untersucht die Wissenschaft seit langem die physikalischen, die chemischen sowie die elektrochemischen Vorgänge der Elektrolyse und insbesondere der Elektrolyse des Wassers. Die Theorie der Zusammenhänge ist weitgehend aufgeklart. Das alles hat aber zur Lösung der der Erfihdung zugrundeliegenden Aufgabe bisher nichts beigetragen.in the so-called Hofmann decomposition apparatus with insoluble platinum electrodes. In addition, science has long studied the physical, the chemical as well as the electrochemical processes of electrolysis and especially electrolysis of the water. The theory of the interrelationships is extensive enlightened. However, all of this has so far been used to solve the problem on which the invention is based nothing contributed.

Da bei dem erfindungsgemäßen Verfahren eine elektrochemische Oxidation des Wassers und damit eine Freisetzung von Sauerstoff nicht oder praktisch nicht stattfindet, kann das erfindungsgemäße Verfahren in einem elektrolytisch einzelligen Reaktordruckgefäß ausgeführt werden. Elektrolytisch einzellig meint, daß das Reaktordruckgefäß anodische und kathodische Abteilungen nicht aufweist. Das schließt nicht aus, daß es in mechanischer oder in physikalischer Hinsicht mehrzellig ist und folglich eine Mehrzahl von Anoden und/oder Kathoden aufweist. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren geht das Metall der Anode in Lösung. Darin liegt kein Nachteil des Verfahrens, da ohne weiteres die Möglichkeit besteht, das Verfahren so zu führen, daß die ausfallenden Metallhydroxide aus dem Reaktor abgezogen, ggf. nach weiterer Oxidation wieder zu den Metallen reduziert, diese zu Elektroden reformiert und neu eingesetzt werden. So werden bei dem erfindungsgemäßen Verfahren die Anoden zwar während der Elektrolyse verbraucht, jedoch wird das "verbrauchte" Metall nicht zu einem störenden Abfallprodukt, es kann vielmehr im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens, gleichsam im Kreislauf, immer wieder als Anode eingesetzt werden. Der mechanische Aufbau der Anode ist dabei weitgehend beliebig, es empfiehlt sich jedoch, die Anode mit großer Oberfläche aufzubauen, wozu auf Erfahrungen aus anderen Bereichen der Elektrolyse und Galvanotechnik zurückgegriffen werden kann. Gerade bei dieser Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens, bei dem also die Metallhydroxide aus dem Reaktor abgezogen und nach Reduktion erneut eingesetzt werden, empfiehlt es sich, mit einer Anode zu arbeiten, die hauptsächlich aus Eisen besteht. Arbeitet man mit einer hauptsächlich aus Eisen bestehenden Anode, so kann das erfindungsgemäße Verfahren gleichzeitig zur Schrottaufbereitung eingesetzt werden, indem die Anode aus aufzubereitendem Schrott hergestellt wird und aus den anfallenden Metallhydroxiden, ggf. nach weiterer Oxidation, im Wege der Direktreduktion, zu metallischem Eisen weiterverarbeitet werden.Since in the method according to the invention an electrochemical oxidation of the water and thus a release of oxygen not or practically not at all takes place, the inventive method can be electrolytically unicellular Reactor pressure vessel are executed. Electrolytically unicellular means that the reactor pressure vessel does not have anodic and cathodic compartments. That doesn't rule out that mechanically or physically it is multicellular and therefore one Has a plurality of anodes and / or cathodes. In the method according to the invention the metal of the anode goes into solution. This is not a disadvantage of the process, as there is no further possibility of carrying out the process in such a way that the failing Metal hydroxides withdrawn from the reactor, possibly closed again after further oxidation the metals are reduced, these are reformed into electrodes and reinserted. In the method according to the invention, the anodes are indeed activated during the electrolysis consumed, but the "used" metal does not become a disruptive waste product, it can rather be in the context of the method according to the invention, as it were in the cycle, can be used again and again as an anode. The mechanical structure of the anode is included largely arbitrary, but it is advisable to build the anode with a large surface, For this purpose, we made use of experience from other areas of electrolysis and electroplating can be. Especially in this embodiment of the method according to the invention, So in which the metal hydroxides are withdrawn from the reactor and again after reduction are used, it is recommended to work with an anode that is mainly is made of iron. If you work with an anode consisting mainly of iron, so the method according to the invention can simultaneously for scrap processing can be used by making the anode from scrap to be processed and from the resulting metal hydroxides, possibly after further oxidation, in the way direct reduction, can be further processed into metallic iron.

Das erfindungsgemäße Verfahren arbeitet grundsätzlich mit jedem, elektrolytisch leitenden Wasser. Eine besondere Aufbereitung des einzusetzenden Wassers ist nicht erforderlich.The method according to the invention works in principle with everyone, electrolytically conductive water. There is no special treatment of the water to be used necessary.

Nach bevorzugter Ausführungsform der Erfindung wird als elektrolytisch leitendes Wasser Meerwasser verwendet.According to a preferred embodiment of the invention is called electrolytic conductive water used sea water.

Die erreichten Vorteile sind darin zu sehen, daß nach dem er--findungsgemäßen Verfahren unter Verzicht auf den Einsatz von destilliertem Wasser, unter Verzicht auf hohe Drücke sowie unter Verzicht auf hohe Stromstärken und Spannungen technisch ausreichend reiner Wasserstoff erzeugt werden kann, ohne daß auch störender Sauerstoff entsteht. Der Reinheitsgrad reicht für die meisten technischen Verwendungszwecke aus. Insbesondere kann der erzeugte Wasserstoff ohne weiteres als Treibstoff für Verbrennungskraftmaschinen eingesetzt werden. Die Zersetzungsspannung beträgt nur einige Volt. Das Produkt aus Stromdichte und Anodenfläche läßt sich im Bereich von einigen wenigen Ampere halten, obwohl man bei geeignet großen Anodenflächen auch mit höheren Stromstärken von z. B. 50 Ampere arbeiten kann. Das alles ist mit den Hilfsmitteln der modernen Elektrotechnik und des Apparatebaus ohne weiteres beherrschbar.The advantages achieved are to be seen in the fact that according to the invention Process without the use of distilled water, with waiver to high pressures as well as foregoing high currents and voltages technically Sufficiently pure hydrogen can be generated without the need for disruptive oxygen arises. The degree of purity is sufficient for most technical purposes the end. In particular, the hydrogen generated can easily be used as fuel for Internal combustion engines are used. The decomposition voltage is only a few volts. The product of current density and anode area can be in the range of hold a few amperes, although one can also use suitably large anode areas with higher currents of z. B. can work 50 amps. All of this is with them Aids of modern electrical engineering and apparatus engineering are easily manageable.

Von besonderem Vorteil ist die Tatsache, daß die elektrische Energie mit dem angegebenen Strom/Spannungs-Verhältnis auf einfache Weise, z. B. mit entsprechenden Solarzellen gewonnen werden kann Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich daher insbesondere dazu, in geographischen Regionen mit.Of particular advantage is the fact that the electrical energy with the specified current / voltage ratio in a simple manner, e.g. B. with appropriate Solar cells can be obtained The method according to the invention is therefore suitable in particular, in geographical regions with.

großer Sonneneinstrahlung eingesetzt zu werden. Gerade in solchen Gebieten, aber auch in anderen, in denen elektrische Energie billig erzeugt werden kann (Windkraft, Wasserkraft, Gezeiten), kann nach dem erfindungsgemäßen Verfahren Wasserstoff als Treibstoff für Verbrennungskraftmaschinen gewonnen werden. Gerade in diesem Zusammenhang und mit dieser Zweckbestimmung kommt dem erfindungsgemäßen Verfahren besonders Bedeutung zu.to be used in great sunlight. Especially in those Areas, but also in others, where electrical energy is generated cheaply can (wind power, water power, tides), can according to the method according to the invention Hydrogen can be obtained as a fuel for internal combustion engines. Just in this context and with this intended purpose comes the invention Method of particular importance.

Im folgenden wird die Erfindung anhand einer lediglich ein Ausführungsbeispiel darstellenden Zeichnung ausführlicher erläutert. Es zeigen in schematischer Darstellung Fig. 1 die Seitenansicht eines Reaktors zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens, Fig. 2 eine Draufsicht auf den Gegenstand nach Fig. 1 und Fig. 3 in gegenüber den Fig. 1 und 2 vergrößerter Darstellung einen Schnitt in Richtung A-A durch den Gegenstand nach Fig. 1.In the following the invention is based on only one embodiment Illustrative drawing explained in more detail. It show in a schematic representation 1 shows the side view of a reactor for carrying out the method according to the invention, Fig. 2 is a plan view of the object according to Fig. 1 and Fig. 3 in relation to the FIGS. 1 and 2 show an enlarged illustration of a section in the direction A-A through the object according to Fig. 1.

Der in den Figuren dargestellte Reaktor dient zur Gewinnung von Industriewasserstoff durch Zersetzung von elektrolytisch leitendem Wasser. Der Reaktor ist zunächst gekennzeichnet durch einen metallischen Behälter 1 als Reaktordruckgefäß aus einer gegenüber dem elektrolytisch leitenden Wasser ausreichend korrosionsfesten Legierung. Es mag sich dabei z. B. um eine austenitische Stahllegierung handeln. Zum dargestellten Reaktor gehört aber außerdem eine Reihe von in den Behälter 1 unter Zwischenschaltung einer Isolatoreinführung 2 eingeführten metallischen Elektroden 3. Der Werkstoff für diese metallischen Elektroden 3 ist so ausgewählt, daß die Metallionen in Lösung gehen, aber als Hydroxide ausfällbar sind. Es handelt sich z. B. um einen üblichen Baustahl oder ebenfalls um einen austenitischen Stahl.The reactor shown in the figures is used to obtain industrial hydrogen by decomposition of electrolytically conductive water. The reactor is initially marked by a metallic container 1 as a reactor pressure vessel from a Alloy sufficiently corrosion-resistant to electrolytically conductive water. It may be z. B. be an austenitic steel alloy. To the shown But the reactor also includes a number of interposed in the container 1 an insulator entry 2 introduced metallic electrodes 3. The material for these metallic electrodes 3 is selected so that the metal ions are in solution go, but are precipitable as hydroxides. It is z. B. a usual one Structural steel or an austenitic steel.

Der Behälter 1 ist als Kathode geschaltet, die Elektroden 3 sind als Anode geschaltet und an die zugeordnete, nur angedeutete Stromquelle 4 angeschlossen. Zum Reaktordruckbehälter 1 gehört ein Gassammelraum 5, der sich im Reaktordruckbehälter 1 selbst befinden könnte, im Ausführungsbeispiel jedoch als selbständiger, mit dem Reaktordruckbehälter 1 kommunizierender Behälter 5 ausgeführt ist. Der Gassammelraum ist mit einem Manometer 6 ausgerüstet, im übrigen befindet sich am Gassammelraum das druckhaltende Ventil 7, über welches der erzeugte Wasserstoff abgezogen werden kann. An der Kathode werden H+-Ionen entladen und freigesetzt. An der Anode findet bei vorgegebener Stromdichte eine Oxidationsreaktion statt. Wie bereits erwähnt, handelt es sich bei dem eingefüllten Wasser um saures, elektrolytisch leitendes Wasser, z. B. und vorzugsweise Meerwasser.The container 1 is connected as a cathode, the electrodes 3 are as Connected anode and connected to the associated current source 4, which is only indicated. The reactor pressure vessel 1 has a gas collecting space 5 which is located in the reactor pressure vessel 1 itself could be, in the exemplary embodiment, however, as an independent, with the Reactor pressure vessel 1 communicating vessel 5 is executed. The gas collection room is equipped with a pressure gauge 6, the rest is located on the gas collection chamber the pressure-maintaining valve 7, via which the hydrogen generated can be drawn off can. H + ions are discharged and released at the cathode. Takes place at the anode an oxidation reaction takes place at a given current density. As already mentioned, The water filled in is acidic, electrolytically conductive Water, e.g. B. and preferably sea water.

Der Werkstoff für die Anoden 3 ist so ausgewählt, daß deren Metallionen in Lösung gehen, aber als Hydroxide ausfällbar sind. Im übrigen ist die Stromdichte so gewählt, daß die OH--Ionen an die Metallionen zu den ausfallenden Metallhydroxiden gebunden werden, eine Sauerstoff freisetzende, elektrochemische Oxidation des Wassers jedoch praktisch unterbunden wird. Der Druck im Reaktordruckgefäß 1 ist durch Einstellung der Zersetzungsspannung auf ein bis einige bar, bis maximal 30 bar, jedenfalls so gehalten, daß die Drücke apprativ leicht beherrscht werden können.The material for the anodes 3 is selected so that their metal ions go into solution, but are precipitable as hydroxides. Otherwise the current density is chosen so that the OH ions to the metal ions to the precipitating ones Metal hydroxides are bound, an oxygen-releasing, electrochemical However, oxidation of the water is practically prevented. The pressure in the reactor pressure vessel 1 is by setting the decomposition voltage to one to a few bar, up to a maximum 30 bar, in any case kept in such a way that the pressures can be controlled easily can.

An der Kathode 1 verläuft unter Stromwirkung die folgende elektrochemische Reaktion: 2H+ + 2e H2 im Wasser Gas ohne daß die Kathode 1 dabei korrodiert wird. An der Anode 2 verlaufen, wenn sie aus austenitischem Stahl besteht, die folgenden Reaktionen: Fe + 30H ----------- Fe(OH) 3 Ni + 2OH- ---------- Ni (OH)2 Cr + 30H Cr (OH) 3Cr(OH)3 + 3e + 2e + 3e Im übrigen lassen sich die Betriebsparameter durch Einstellung der Stromdichte so wählen, daß eine elektrochemische Oxidation des Wassers in der Form 2H2O -------- 4H + O2 + 4emit freiwerdendem Sauerstoff nicht stattfindet.The following electrochemical reaction takes place at the cathode 1 under the action of a current: 2H + + 2e H2 in the water gas without the cathode 1 being corroded. If it is made of austenitic steel, the following reactions take place at the anode 2: Fe + 30H ----------- Fe (OH) 3 Ni + 2OH- ---------- Ni (OH) 2 Cr + 30H Cr (OH) 3Cr (OH) 3 + 3e + 2e + 3e In addition, the operating parameters can be selected by setting the current density so that an electrochemical oxidation of the water in the form of 2H2O -------- 4H + O2 + 4 does not take place with released oxygen.

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Claims (7)

Verfahren und Reaktor zur Gewinnung von Industriewasserstoff Patentansprüche; 1. Verfahren zur Gewinnung von Industriewasserstoff durch Zersetzung von elektrolytisch leitendem Wasser in einem Reaktordruckgefäß mit Kathode und metallischer Anode, wobei an diese Elektroden eine Zersetzungsspannung angelegt, an der Kathode H+-Ionen entladen und freigesetzt sowie an der Anode bei vorgegebener Stromdichte Oxidationsreaktionen aufrecht erhalten werden, wobei ferner der erzeugte Wasserstoff über ein druckhaltendes Ventil aus dem Reaktordruckgefäß abgezogen wird, d a d u r c h g e k e n n z e i c hn e t, daß mit elektrolytisch leitendem Wasser und einer löslichen Anode gearbeitet wird, deren Metallionen in Lösung gehen, aber als Hydroxide ausfällbar sind, daß die Stromdichte so ausgewählt wird, daß die OH -Ionen an die Metallionen zu den ausfallenden Metallhydroxiden gebunden werden sowie die Sauerstoff freisetzende elektrochemische Oxidation des Wassers praktisch unterbunden wird. Process and reactor for the production of industrial hydrogen Patent claims; 1. Process for the production of industrial hydrogen by electrolytic decomposition conductive water in a reactor pressure vessel with cathode and metallic anode, A decomposition voltage is applied to these electrodes and H + ions are applied to the cathode discharged and released as well as oxidation reactions at the anode at a given current density be maintained, furthermore, the hydrogen generated via a pressure-maintaining The valve is withdrawn from the reactor pressure vessel, so that it can be used c hn e t that worked with electrolytically conductive water and a soluble anode whose metal ions go into solution but can be precipitated as hydroxides, that the current density is selected so that the OH ions to the metal ions to the precipitating metal hydroxides are bound as well as the oxygen-releasing electrochemical oxidation of the water is practically prevented. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Druck im Reaktordruckgefäß durch Einstellung der Zersetzungsspannung auf einem Wert von unter 30 bar gehalten wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the pressure in the reactor pressure vessel by setting the decomposition voltage to a value of is kept below 30 bar. 3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß in einem elektrolytisch einzelligen Reaktordruckgefäß gearbeitet wird.3. The method according to any one of claims 1 or 2, characterized in that that work is carried out in an electrolytically single-cell reactor pressure vessel. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die ausfallenden Metallhydroxide aus dem Reaktor abgezogen, ggf. nach weiterer Oxidation wieder zu den Metallen reduziert, diese zu Elektroden reformiert und neu eingesetzt werden.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that that the precipitated metal hydroxides are withdrawn from the reactor, if necessary after further Oxidation is reduced back to the metals, these reformed to electrodes and new can be used. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß mit einer Anode gearbeitet wird, die hauptsächlich.aus Eisen besteht.5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that that an anode is used, which mainly consists of iron. 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als elektrolytisch leitendes Wasser Meerwasser verwendet wird.6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that that sea water is used as electrolytically conductive water. 7. Reaktor zur Durchführung des Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 6, g e k e n n z e i c h n e t d u r c h einen metallischen Behälter (1) als Reaktordruckgefäß aus einer gegenüber dem elektrolytisch leitenden Wasser ausreichend korrosionsfesten Legierung und zumindest einer in den Behälter unter Zwischenschaltung einer Isolatoreinführung (2) eingeführten metallischen Elektrode (3), deren Metallionen in Lösung gehen, aber als Hydroxide ausfällbar sind, wobei der Behälter (1) als Kathode, die Elektrode (3) als Anode an eine zugeordnete Stromquelle (4) anschließbar sind, und gekennzeichnet durch einen Gassammelraum (5) mit Überdruckventil (7).7. Reactor for carrying out the method according to one of the claims 1 to 6, given a metallic container (1) as Reactor pressure vessel from one opposite the electrolytically conductive water sufficient corrosion-resistant alloy and at least one in the container below Interposition of an insulator entry (2) introduced metallic electrode (3), the metal ions of which go into solution, but can be precipitated as hydroxides, whereby the container (1) as cathode, the electrode (3) as anode to an associated power source (4) can be connected, and characterized by a gas collection chamber (5) with a pressure relief valve (7).
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