DE303095C

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Publication number: DE303095C
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KAISERLICHES A IMPERIAL A

PATENTAMTPATENT OFFICE

Die Reduktion der i-Brom-p-cymol-s-sulfosäure ist bisher nur mit Hilfe von Zinkstaub und Ammoniak durchgeführt. Es ist zwar bekannt, daß sich die obige Bromverbindung mit Zinkstaub und Ammoniak reduzieren läßt, die Reduktion verläuft aber nicht glatt, was sich daraus ergibt, daß bei der in der Patentschrift 125097, Kl. 12 q, vorgeschlagenen Reduktion der 2-Brom-p-cymol-3-sulfosäure mit Ammoniak und Zinkstaub unter Druck bei 176° noch ein Teil der 2-Bron>3-sulfosäure unangegriffen zurückbleibt.The reduction of i-bromo-p-cymene-s-sulfonic acid has so far only been carried out with the help of zinc dust and ammonia. Although it is known that the above bromine compound can be reduced with zinc dust and ammonia, but the reduction does not proceed smoothly, what it follows that in the case of the reduction proposed in patent specification 125097, cl. 12 q of 2-bromo-p-cymene-3-sulfonic acid with ammonia and zinc dust under pressure 176 ° still part of the 2-bron> 3-sulfonic acid remains unattacked.

Es wurde nun gefunden, daß die Reduktion der 2-Brom-p-cymol-3-sulfosäure glatt verläuft, wenn man sie mit gewöhnlichem oder verkupfertem oder in anderer Weise aktiv gemachtem Zinkstaub und Alkalilauge erhitzt. Es ist alsdann nicht nötig, im Autoklaven zu arbeiten, sondern es genügt, das Kochen des Reaktionsgemisches am Rückflußkühler vorzunehmen. Naturgemäß geht die Reduktion im Autoklaven bei hoher Temperatur entsprechend schneller, während sie bei Temperaturen unter 100 ° entsprechend langsam verläuft. It has now been found that the reduction of 2-bromo-p-cymene-3-sulfonic acid proceeds smoothly, when they are combined with ordinary or copper-plated or otherwise made active Zinc dust and alkali lye are heated. It is then not necessary to work in the autoclave; it is sufficient to boil the Make the reaction mixture on the reflux condenser. Naturally, the reduction works in the autoclave at high temperature correspondingly faster, while at temperatures runs correspondingly slowly below 100 °.

Nach dem bisher bekannten Verfahren war nicht vorauszusehen, daß die im Kern bromierte 2-Brom-p-cymol-3-sulfosäure sich mit Zinkstaub und Alkalilauge reduzieren läßt, da bekanntlich im Kern halogenierte Verbindungen meist sehr schwer zu reduzieren sind und sich beispielsweise die entsprechende bekannte Chlor-Cymolsulfosäure dieser Reduktion unzugänglich zeigte.According to the previously known process, it could not be foreseen that the core would brominate 2-Bromo-p-cymene-3-sulfonic acid can be reduced with zinc dust and alkali, since It is known that compounds which are halogenated in the core are usually very difficult to reduce and For example, the corresponding known chloro-cymene sulfonic acid is inaccessible to this reduction showed.

Die Vorteile dieses neuen Verfahrens gegenüber den bekannten liegen neben einem glatten Reaktionsverlauf in dem Ersatz des teuren und dabei leicht flüchtigen Ammoniaks durch die billigeren Alkalien und in der Möglichkeit, ohne Druck zu arbeiten.The advantages of this new method over the known are next to a smooth Course of the reaction in the replacement of the expensive and highly volatile ammonia by the cheaper alkalis and in the ability to work without pressure.

Example 1.

100 kg 2-Brom-p-cymol-3-sulfosäure werden mit Soda neutralisiert und mit etwa 70 kg Zinkstaub und 50 kg Ätzkali in 150 kg Wasser gelöst am Rückflußkühler 10 Stunden erhitzt. Darauf wird von nicht angegriffenem Zinkstaub abfiltriert, das Filtrat mit Kohlensäure zum Ausfällen des Zinkoxyds gesättigt, filtriert und zur Trockne verdampft.100 kg of 2-bromo-p-cymene-3-sulfonic acid are neutralized with soda and with about 70 kg Zinc dust and 50 kg of caustic potash dissolved in 150 kg of water were heated on a reflux condenser for 10 hours. Unaffected zinc dust is then filtered off, the filtrate with carbonic acid saturated to precipitate the zinc oxide, filtered and evaporated to dryness.

Die Alkalien können mit Vorteil durch Erdalkalien ersetzt werden.The alkalis can advantageously be replaced by alkaline earths.

Namentlich gelingt es, mit Hilfe von Barythydrat sehr glatt die Cymol-3-sulfosäüre zu erhalten. Ein besonderer Vorteil der Verwendung von Barythydrat besteht darin, daß das gewonnene Salz der Cymol-3-sulfosäure fast frei von Zinksalzen oder Base erhalten werden kann.In particular, it is possible to obtain cymene-3-sulphonic acid very smoothly with the help of baryta hydrate. A particular advantage of the use of baryta hydrate is that the obtained salt of cymene-3-sulfonic acid is almost free can be obtained from zinc salts or base.

Example 2.

100 kg 2-Brom-p-cymol-3-sulfosäure werden mit Barythydrat oder auch Soda neutralisiert und mit 50 kg Zinkstaub und der entsprechenden Menge Barythydrat etwa 5 Stunden am Rückflußkühler erhitzt. Darauf wird in das Reaktionsgemisch Kohlensäure eingeleitet und100 kg of 2-bromo-p-cymene-3-sulfonic acid are neutralized with barythydrate or soda and with 50 kg of zinc dust and the corresponding amount of barythydrate for about 5 hours on Heated reflux condenser. Thereupon carbonic acid is passed into the reaction mixture and

nach dem Abfiltrieren von Zinkoxyd und Bariumcarbonat entweder durch Eindampfen der Lösung oder, falls mit Barythydrat neutralisiert wurde, nach dem Umsetzen mit Sodalösung das Natriumsalz der p-Cymol-3-sulfosäure erhalten.after filtering off the zinc oxide and barium carbonate either by evaporation of the solution or, if neutralized with barythydrate, after reacting with Soda solution obtained the sodium salt of p-cymene-3-sulfonic acid.

Claims

Patent claim:
Process for the preparation of p-cymene sulfonic acid from z-bromo-p-cymene-s-sulfonic acid, characterized in that 2-bromop-cymene-3-sulfonic acid is heated with aqueous alkalis or alkaline earths and zinc dust.