DE3028202C2 - - Google Patents

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DE3028202C2
DE3028202C2 DE19803028202 DE3028202A DE3028202C2 DE 3028202 C2 DE3028202 C2 DE 3028202C2 DE 19803028202 DE19803028202 DE 19803028202 DE 3028202 A DE3028202 A DE 3028202A DE 3028202 C2 DE3028202 C2 DE 3028202C2
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methylenedioxy
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benzene
coupler
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Description

Gegenstand der Erfindung ist eine Verbesserung und weitere Ausbildung des aus dem deutschen Patent 28 35 776 hervorgehenden und im Oberbegriff des Patentanspruches bezeichneten Mittels zur oxidativen Färbung von Haaren.The object of the invention is an improvement and further training from German Patent 28 35 776 emerging and in the preamble of the claim designated means for oxidative coloring of hair.

Gegenstand des Hauptpatents 28 35 776 sind Mittel zur oxidativen Färbung von Haaren, die eine Kombination von in der Haarfärbung üblichen Entwicklersubstanzen mit mindestens einem Derivat des 1,2-Methylendioxy-benzols der allgemeinen FormelSubject of the main patent 28 35 776 are funds for oxidative coloring of hair, which is a combination of developer substances common in hair coloring with at least one derivative of 1,2-methylenedioxy-benzene of the general formula

in der R eine NHR¹- oder NR¹R²-Gruppe bedeutet, wobei R¹ und R² unabhängig voneinander einen Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder Acylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen, als Kupplersubstanz sowie gegebenenfalls zusätzlich übliche Kupplersubstanzen enthalten. in the R a NHR¹ or NR¹R² group means, R¹ and R² independently from each other an alkyl, hydroxyalkyl or acyl radical having 1 to 4 carbon atoms represent, as a coupler substance and optionally additionally usual coupler substances contain.  

Aus der DE-OS 28 13 076 sind Haarfärbemittel auf der Basis von Oxidationsfarbstoffen mit einem Gehalt an bestimmten Benzodioxol- bzw. Benzodioxanderivaten als Kupplersubstanzen bekannt. Typischer Vertreter der dort beschriebenen Kupplersubstanzen sind 5-Amino-1,3-benzodioxol und 5-Hydroxy-1,3-benzodioxol (Sesamol). Diese Kupplersubstanzen ergeben in Kombination mit üblichen Entwicklersubstanzen, wie zum Beispiel p-Toluylen-diamin (2,5-Diaminotoluol) oder p-Phenylendiamin (1,4-Diaminobenzol), bei der oxidativen Färbung von Haaren Brauntöne. Die beiden Kupplersubstanzen verhalten sich in dieser Hinsicht ähnlich wie Resorcin.From DE-OS 28 13 076 hair dyes are based oxidation dyes containing certain benzodioxole or benzodioxane derivatives are known as coupler substances. Typical representative of the coupler substances described there are 5-amino-1,3-benzodioxole and 5-hydroxy-1,3-benzodioxole (Sesame oil). These coupler substances result in combination with conventional developer substances, such as p-tolylene diamine (2,5-diaminotoluene) or p-phenylenediamine (1,4-diaminobenzene), in the oxidative coloring of hair brown tones. The two coupler substances behave in this regard similar to resorcinol.

Demgegenüber wurde nun in Verbesserung und weiteren Ausbildung des Gegenstandes des Hauptpatentes 28 35 776 gefunden, daß Mittel zur oxidativen Färbung von Haaren, wie im Oberbegriff des Patentanspruchs definiert, dadurch gekennzeichnet, daß das Derivat des 1,2-Methylendioxy-benzols ein 4-Amino-1,2-methylendioxy-benzolderivat der allgemeinen FormelIn contrast, was now in improvement and further training found the subject of the main patent 28 35 776, that means for oxidative coloring of hair, as in the preamble of the claim defined, characterized in that the derivative of 1,2-methylenedioxy-benzene is a 4-amino-1,2-methylenedioxy-benzene derivative the general formula

wobei R′ einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, ist, die an Oxidationshaarfärbemittel gemäß dem Hauptpatent 28 35 776 gestellten Anforderungen in besonders vorteilhafter Weise erfüllen und darüber hinaus die darin enthaltenen erfindungsgemäßen Kupplersubstanzen neue und überraschende Eigenschaften aufweisen.where R 'is an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms means is the oxidation hair dye according to the Main patent 28 35 776 requirements in a particularly advantageous manner meet and beyond the contained therein coupler substances according to the invention have new and surprising properties.

So ergeben sie in den erfindungsgemäßen Mitteln als Kupplersubstanzen enthaltenen 4-Amino-1,2-methylendioxy-benzolderivate in Kombination mit den üblichen Entwicklersubstanzen 1,4-Diaminobenzol, 2,5-Diaminotoluol, 2,5-Diaminobenzylalkohol oder 2,5-Diaminoanisol - im Gegensatz zu 5-Amino-1,3-benzodioxol oder 5-Hydroxy-1,3-benzodioxol - intensive Grüntöne. Außerdem weisen die mit den hier genannten 4-Amino-1,2-methylendioxy-benzolderivaten, wie zum Beispiel mit 4-(b-Hydroxyethylamino)-1,2-methylendioxy-benzol, als Kupplersubstanz erzielbaren Haarfärbungen eine größere Intensität der Färbung auf als solche mit 5-Amino-1,3-benzodioxol als Kupplersubstanz.They thus result in 4-amino-1,2-methylenedioxy-benzene derivatives contained as coupler substances in the agents according to the invention in combination with the usual developer substances 1,4-diaminobenzene, 2,5-diaminotoluene, 2,5-diaminobenzyl alcohol or 2,5-diaminoanisole - in contrast to 5-amino-1,3-benzodioxol or 5-hydroxy-1,3-benzodioxol - intense shades of green. In addition, the hair colorations which can be achieved with the 4-amino-1,2-methylenedioxy-benzene derivatives mentioned here, such as, for example, with 4- ( b -hydroxyethylamino) -1,2-methylenedioxy-benzene, as coupler substance, have a greater intensity of coloration than those with 5-amino-1,3-benzodioxole as a coupler.

Weiterhin entsteht bei Verwendung von 5-Amino-1,3-benzodioxol als Kupplersubstanz in Kombination mit 2,5-Diaminoanisol als Entwicklersubstanz keine zufriedenstellende Färbung, während die mit 4-(β-Hydroxyethylamino)-1,2-methylendioxy-benzol als Kupplersubstanz in Kombination mit 2,5-Diaminoanisol erhaltene intensive grüne Färbung die Möglichkeit eröffnet, das in der Haarfärbung wenig benutzte, jedoch physiologisch besonders verträgliche, 2,5-Diaminoanisol in größerem Umfang zu verwenden.Furthermore, when 5-amino-1,3-benzodioxole is used as the coupling substance in combination with 2,5-diaminoanisole as the developer substance, no satisfactory coloration occurs, while that with 4- ( β- hydroxyethylamino) -1,2-methylenedioxy-benzene as the coupling substance In combination with 2,5-diamino anisole, the intense green color obtained opens up the possibility of using the 2,5-diamino anisole, which is little used in hair coloring but is physiologically particularly compatible, to a greater extent.

Außerdem sind die hier beschriebenen 4-Amino-1,2-methylendioxy-benzolderivate als Grünkuppler in Kombination mit Resorcin oder mit, in Bezug auf die erzielbaren Färbungen, dem Resorcin ähnlichen Kupplersubstanzen und der Entwicklersubstanz m-Aminophenol zur Erzeugung von Aschtönen sehr gut geeignet. Durch die in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln enthaltenen 4-Amino-1,2-methylendioxy-benzolderivate lassen sich somit bekannte Blaukuppler vom Typ des m-Phenylendiamins, welche in Kombination mit Resorcin (Gelbkuppler) bisher zur Erzeugung grüner Farbtöne eingesetzt wurden, vollständig ersetzen. Dies wird insbesondere wegen der Instabilität einiger Blaukuppler - beispielsweise ist der bei der Verwendung von m-Phenylendiamin eine Farbverschiebung von Blau nach Rostbraun festzustellen - angestrebt.In addition, the 4-amino-1,2-methylenedioxy-benzene derivatives described here as a green coupler in combination with resorcinol or with, in terms of the achievable colors, the Resorcinol-like couplers and the Developer substance m-aminophenol for production of ash tones very suitable. By in contained the hair dye according to the invention 4-amino-1,2-methylenedioxy-benzene derivatives well-known blue couplers of the m-phenylenediamine type, which in combination with resorcin (yellow coupler) so far used to create green shades have been completely replaced. This will be particularly because of the instability of some blue couplers - For example, that is in use a color shift of m-phenylenediamine from blue to rusty brown - aspired.

Die in den hier beschriebenen Mitteln enthaltenen 4-Amino-1,2-methylendioxy-benzolderivate stellen, im Vergleich mit den in Oxidationshaarfärbemitteln üblicherweise eingesetzten Kupplersubstanzen, verhältnismäßig große Moleküle dar. Es war deshalb zu erwarten, daß beim Einsatz dieser Verbindungen, insbesondere in gelartigen Haarfärbemitteln, ihre Färbekraft durch den Einfluß der Trägermasse abgeschwächt wird. Eine derartige Abschwächung der Färbekraft durch die Trägermasse wird zum Beispiel bei 1-Naphthol beobachtet und schränkt dessen Verwendbarkeit in Oxidationshaarfärbemitteln ein. Überraschenderweise wird jedoch mit den 4-Amino-1,2-methylendioxy-benzolderivaten gemäß der Anmeldung auch in gelartigen Haarfärbemitteln eine intensive und gut reproduzierbare Färbung erhalten.The contained in the means described here 4-amino-1,2-methylenedioxy-benzene derivatives compared to those in Oxidation hair dye usually used coupler substances, relatively  large molecules. So it was too expect that when using these connections, especially in gel-like hair dyes, their coloring power through the influence of the carrier mass is weakened. Such a slowdown the coloring power by the carrier mass is observed for example with 1-naphthol and limits its use in oxidation hair dyes a. Surprisingly However, with the 4-amino-1,2-methylenedioxy-benzene derivatives according to the registration also intense in gel-like hair dye and obtain reproducible coloring.

Ein weiterer Vorteil der in den erfindungsgemäßen Mitteln enthaltenen 4-Amino-1,2-methylendioxy-benzolderivate als Kupplersubstanzen liegt in den bei ihrer Verwendung erreichbaren Farbintensitäten. So werden unter Mitverwendung des bekannten Kupplers m-Aminophenol in Kombination in den bekannten Entwicklersubstanzen farbsatte Schwarztöne erhalten, die auch ergrautes Haar gut anzufärben vermögen. Hierbei können sie wiederum die üblicherweise eingesetzten Blaukuppler vom Typ der m-Diaminobenzolderivate ersetzen.Another advantage of the in the invention Agents contained 4-amino-1,2-methylenedioxy-benzene derivatives as coupler substances lies in the use of them achievable color intensities. So be under Use of the known coupler m-aminophenol in combination in the known developer substances Get rich blacks that also dye gray hair well capital. Here you can turn the usual used blue coupler of the type of the m-diaminobenzene derivatives.

Die als Kupplersubstanz enthaltenen 4-Amino-1,2-methylendioxy-benzolderivate sinf gut in Wasser bzw. Wasser-Alkohol löslich und weisen eine ausgezeichnete Lagerbeständigkeit, insbesondere als Bestandteil der erfindungsgemäßen Haarfärbemittel, auf. The 4-amino-1,2-methylenedioxy-benzene derivatives contained as a coupler substance sinf well in Water or water-alcohol soluble and show excellent shelf life, in particular as part of the invention Hair dye, on.  

In den Haarfärbemitteln sollen die genannten Kupplersubstanzen, von denen das 4-(β-Hydroxyethylamino)-1,2-methylendioxy-benzol und das 4-Ethylamino-1,2-methylendioxy-benzol bevorzugt werden, in einer Konzentration von etwa 0,01 bis 3,0 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,1 bis 3,0 Gewichtsprozent, enthalten sein.In the hair dyes, the coupler substances mentioned, of which 4- ( β- hydroxyethylamino) -1,2-methylenedioxy-benzene and 4-ethylamino-1,2-methylenedioxy-benzene are preferred, should be present in a concentration of about 0.01 up to 3.0 percent by weight, preferably 0.1 to 3.0 percent by weight.

Darüber hinaus können die Haarfärbemittel der vorliegenden Anmeldung zusätzlich bekannte Kupplersubstanzen, wie beispielsweise 1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 3-Methyl-1-naphthol, Resorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Methylresorcin, 3,4-Diaminobenzoesäure, 6-Methyl-3-aminophenol, m-Phenylendiamin, m-Aminophenol, 2,4-Diaminoanisol und m-Toluylendiamin, enthalten.In addition, the hair dye the present application additionally known Coupler substances, such as 1-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 3-methyl-1-naphthol, Resorcinol, 4-chlororesorcinol, 2-methylresorcinol, 3,4-diaminobenzoic acid, 6-methyl-3-aminophenol, m-phenylenediamine, m-aminophenol, 2,4-diaminoanisole and m-toluenediamine.

Als Beispiele für die gemäß vorliegender Anmeldung zu verwendenden bekannten Entwicklersubstanzen sind 1,4-Diaminobenzol, 2,5-Diaminotoluol, 2,5-Diaminoanisol, 2,5-Diaminobenzyl-alkohol, 2-(β-Hydroxyethyl)-1,4-diaminobenzol und p-Aminophenol zu nennen.Examples of the known developer substances to be used according to the present application are 1,4-diaminobenzene, 2,5-diaminotoluene, 2,5-diaminoanisole, 2,5-diaminobenzyl alcohol, 2- ( β -hydroxyethyl) -1,4- to name diaminobenzene and p-aminophenol.

Die Kupplerkomponenten werden im allgemeinen in etwa äquimolaren Mengen, bezogen auf die Entwicklerkomponenten, eingesetzt. Es ist jedoch nicht nachteilig, wenn die Kupplerkomponente diesbezüglich in einem gewissen Unter- oder Überschuß vorhanden ist.The coupler components are generally in approximately equimolar amounts, based on the Developer components used. It is but not disadvantageous if the coupler component in this respect in a certain Under or excess is present.

Ferner ist es nicht erforderlich, daß die Entwickler-Kuppler-Kombination jeweils nur aus einer Entwickler- und Kupplersubstanz besteht, vielmehr kann sie auch aus jeweils mehreren Entwickler- und Kupplersubstanzen zusammengesetzt sein.Furthermore, it is not necessary that the Developer-coupler combination only from a developer and coupler substance  consists, rather it can consist of each several developer and coupler substances be composed.

Die Gesamtmenge der Oxidationsfarbstoffe, bestehend aus den Entwicklersubstanzen und den Kupplersubstanzen, beträgt zweckmäßigerweise etwa 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,5 bis 6,0 Gewichtsprozent.The total amount of oxidation dyes, consisting of the developer substances and the coupler substances, is expedient about 0.1 to 10 weight percent, preferably 0.5 to 6.0 percent by weight.

Außerdem ist es möglich, daß die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel noch zusätzlich andere Farbkomponenten, wie zum Beispiel 6-Amino-2-methylphenol, 6-Amino-3-methylphenol und 6-Amino-3-ethoxyphenol, sowie ferner übliche direktziehende Farbstoffe, beispielsweise aromatische Nitrofarbstoffe wie 2-Nitro-1,4-diaminobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol und 2-Amino-4,6-dinitrophenol, Triphenylmethanfarbstoffe wie Diamond Fuchsin (C. I. 42 510) und Leather Ruby HF (C. I. 42 520), Azofarbstoffe wir Acid Brown 4 (C. I. 14 805) und Acid Blue 135 (C. I. 13 385), Anthrachinonfarbstoffe wie Disperse Violet 4 (C. I. 61 105), Disperse Blue 1 (C. I. 64 500), Disperse Red 15 (C. I. 60 710), Disperse Violet 1 (C. I. 61 100), außerdem 1,4,5,8-Tetraamino-anthrachinon und 1,4-Diamino-anthrachinon, enthalten.It is also possible that the invention Hair dye even more other color components, such as 6-amino-2-methylphenol, 6-amino-3-methylphenol and 6-amino-3-ethoxyphenol, as well also conventional direct dyes, for example aromatic nitro dyes such as 2-nitro-1,4-diaminobenzene, 2-amino-4-nitrophenol and 2-amino-4,6-dinitrophenol, Triphenylmethane dyes such as diamond Fuchsin (C.I. 42 510) and Leather Ruby HF (C.I. 42 520), azo dyes such as acid Brown 4 (C.I. 14 805) and Acid Blue 135 (C.I. 13 385), anthraquinone dyes like Disperse Violet 4 (C.I. 61 105), Disperse Blue 1 (C.I. 64 500), Disperse Red 15 (C.I. 60 710), Disperse Violet 1 (C.I. 61 100), also 1,4,5,8-tetraamino-anthraquinone and 1,4-diamino-anthraquinone, contain.

Außerdem können in den Haarfärbemitteln noch weitere übliche kosmetische Zusätze, beispielsweise Antioxidantien wie Ascorbinsäure oder Natriumsulfit, Alkalihydroxide, Parfümöle, Komplexbildner, Netzmittel, Emulgatoren, Verdicker, Pflegestoffe und andere enthalten sein.It can also be found in hair dyes other common cosmetic additives, for example antioxidants such as ascorbic acid  or sodium sulfite, alkali hydroxides, Perfume oils, complexing agents, wetting agents, emulsifiers, Thickeners, care substances and others be included.

Die Zubereitungsform kann aus einer Lösung, vorzugsweise aus einer Creme, einem Gel oder einer Emulsion, bestehen. Ihre Zusammensetzung stellt eine Mischung der Farbstoffkomponenten mit den für solche Zubereitungen üblichen Bestandteilen dar. Als übliche Bestandteile von Cremes, Emulsionen oder Gelen kommen beispielsweise Netzmittel oder Emulgatoren aus den Klassen der anionischen oder nichtionognen oberflächenaktiven Substanzen wie Fettalkoholsulfate, Fettsäurealkanolamide, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, oxethylierte Fettalkohole, oxethylierte Nonylphenole, ferner Verdicker wir höhere Fettalkohole, Stärke, Cellulosederivate, Paraffinöl und Fettsäuren sowie außerdem Pflegestoffe wie Lanolinderivate, Cholesterin und Pantothensäure in Betracht.The form of preparation can be from a solution, preferably from a cream, a gel or an emulsion. Your composition represents a mixture of the dye components with those for such preparations usual ingredients. As common ingredients of creams, emulsions or gels come, for example, wetting agents or emulsifiers from the classes of anionic or non-ionic surfactants such as fatty alcohol sulfates, fatty acid alkanolamides, Alkyl sulfonates, alkyl benzene sulfonates, ethoxylated fatty alcohols, ethoxylated Nonylphenols, furthermore thickeners we higher Fatty alcohols, starch, cellulose derivatives, Paraffin oil and fatty acids as well Care substances such as lanolin derivatives, cholesterol and pantothenic acid.

Die erwähnten Bestandteile werden in den für solche Zwecke üblichen Mengen verwendet, zum Beispiel die Netzmittel und Emulgatoren in Konzentrationen von etwa 0,5 bis 30 Gewichtsprozent, während die Verdicker in einer Menge von etwa 0,1 bis 25 Gewichtsprozent in den Zubereitungen enthalten sein können. The components mentioned are in the for such amounts are used for usual purposes Example the wetting agents and emulsifiers in Concentrations of about 0.5 to 30 percent by weight, while the thickener in a lot from about 0.1 to 25 weight percent in the Preparations can be included.  

Je nach Zusammensetzung können die erfindungsgemäßen Färbemittel schwach sauer, neutral oder alkalisch reagieren. Insbesondere weisen sie einen pH-Wert im alkalischen Bereich zwischen 8,0 und 11,5 auf, wobei die Einstellung vorzugsweise mit Ammoniak erfolgt. Es können dazu aber auch bestimmte organische Amine, zum Beispiel Monoethanolamin oder Triethanolamin, Verwendung finden.Depending on the composition, the inventive Colorants weakly acidic, neutral or react alkaline. In particular, they point a pH in the alkaline range between 8.0 and 11.5, the setting being preferred done with ammonia. It can do that but also certain organic amines, for Example monoethanolamine or triethanolamine, Find use.

Ihre Anwendung erfolgt in bekannter Weise, indem man die Haarfärbemittel kurz vor dem Gebrauch mit einem Oxidationsmittel vermischt und das Gemisch auf das Haar aufträgt. Als Oxidationsmittel zur Entwicklung der Haarfärbung kommt hauptsächlich Wasserstoffperoxid, beispielsweise als 6%ige wäßrige Lösung, bzw. dessen Additionsverbindungen an Harnstoff, Melamin oder Natriumborat in Betracht. Die Anwendungstemperaturen der Haarfärbemittel liegen im Bereich von 15 bis 50°C.They are used in a known manner, by using the hair dye just before Use mixed with an oxidizer and apply the mixture to the hair. As Oxidizing agent for the development of hair coloring comes mainly hydrogen peroxide, for example as a 6% aqueous solution Solution, or its addition compounds on urea, melamine or sodium borate Consider. The application temperatures of the Hair dyes are in the range of 15 up to 50 ° C.

Nach einer Einwirkungszeit von etwa 10 bis 45 Minuten, vorzugsweise etwa 30 Minuten, wird das Haar mit Wasser ausgespült und getrocknet. Gegebenenfalls wird im Anschluß an diese Spülung mit einem Shampoo gewaschen und mit einer schwachen organischen Säure, wie zum Beispiel Zitronensäure oder Weinsäure, nachgespült. After an exposure time of about 10 to 45 minutes, preferably about 30 minutes, the hair is rinsed with water and dried. If necessary, the following washed on this conditioner with a shampoo and with a weak organic acid, such as citric acid or tartaric acid, rinsed.  

Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel auf der Basis der eingangs genannten Derivate des 4-Amino-1,2-methylendioxy-benzols als Kupplersubstanz führen zu Haarfärbungen mit ausgezeichneten Echtheitseigenschaften, insbesondere was die Licht-, Wasch- und Reibechtheit betrifft, und lassen sich mit Reduktionsmitteln wieder abziehen.The hair dye according to the invention the basis of the derivatives mentioned at the beginning of 4-amino-1,2-methylenedioxy-benzene as Coupler substance lead to hair coloring excellent fastness properties, in particular what the light, wash and rub fastness concerns, and can be with Remove reducing agents again.

Die besonders guten Echtheitseigenschaften der mit den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln erzielbaren Färbungen äußern sich vor allem in der deutlich verringerten Neigung zu einer Farbverschiebung der erhaltenen Färbungen nach Rostbraun.The particularly good fastness properties with the hair dye according to the invention achievable colorations express themselves especially in the significantly reduced Tendency to a color shift of the obtained Rust brown color.

Hinsichtlich der färberischen Möglichkeiten bieten die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel je nach Art und Zusammensetzung eine breite Palette verschiedener Farbnuancen, welche sich von blonden über braune und aschige bis hin zu den schwarzen Farbtönen erstreckt.Regarding the coloring options offer the hair dye according to the invention depending on the type and composition Range of different color shades, which from blonde to brown and ashy extends to the black shades.

Zusammenfassend läßt sich feststellen, daß durch die Verwendung der erfindungsgemäßen Haarfärbemittel mit einem Gehalt an 4-Amino-1,2-methylendioxy-benzolderivaten als Kupplersubstanz die bestehenden Möglichkeiten zur Erzeugung von Farbnuancen auf oxidativem Wege wesentlich erweitert werden, wobei durch die Erschließung intensiver Grünfärbungen auf der Basis der physiologisch besonders verträglichen Entwicklersubstanz 2,5-Diaminoanisol dieser Entwickler verstärkt Verwendung finden kann. In summary it can be said that through the use of the invention Hair dye containing 4-amino-1,2-methylenedioxy-benzene derivatives as a coupler substance the existing opportunities for Generation of color shades on oxidative Paths are significantly expanded, whereby through the development of intense green colors based on the physiological particularly compatible developer substance 2,5-diamino anisole reinforced this developer Can be used.  

Durch die nachfolgenden Beispiele soll der Gegenstand der Erfindung näher erläutert werden.The following examples show the Object of the invention explained in more detail will.

BeispieleExamples Beispiel 1example 1 HaarfärbelösungHair dye solution

  1,5 g4-(β-Hydroxyethylamino)-1,2-methylendioxy-benzol1.5 g4- ( β- hydroxyethylamino) -1,2-methylenedioxy-benzene

  1,0 g1,4-Diaminobenzol1.0 g of 1,4-diaminobenzene

  0,4 gNatriumsulfit, wasserfrei0.4 g sodium sulfite, anhydrous

 10,0 gLaurylalkohol-diglykolethersulfat, 28%ige wäßrige Lösung10.0 g lauryl alcohol diglycol ether sulfate, 28% aqueous solution

 10,0 gIsopranol10.0 g isopranol

 10,0 gAmmoniak, 25%ig 67,1 gWasser10.0 g ammonia, 25% 67.1 g water

100,0 g100.0 g

50 g des obigen Haarfärbemittels werden kurz vor dem Gebrauch mit 50 ml Wasserstoffperoxidlösung (6%ig) vermischt und das Gemisch anschließend auf blonde menschliche Haare aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40°C wird mit Wasser gespült und getrocknet. Das Haar hat einen intensiven Grünton erhalten.50 g of the above hair dye become short before use with 50 ml hydrogen peroxide solution (6%) and then the mixture applied to blonde human hair. After an exposure time of 30 Minutes at 40 ° C is rinsed with water and dried. The hair is intense Get green shade.

Beispiel 2Example 2 Haarfärbemittel in GelformHair dye in gel form

  2,0 g4-(β-Hydroxyethylamino)-1,2-methylendioxy-benzol2.0 g4- ( β- hydroxyethylamino) -1,2-methylenedioxy-benzene

  3,0 g2,5-Diaminotoluol-sulfat3.0 g of 2,5-diaminotoluene sulfate

  0,5 gm-Aminophenol0.5 gm aminophenol

  0,5 gNatriumsulfit, wasserfrei0.5 g sodium sulfite, anhydrous

 15,0 gÖlsäure15.0 g oleic acid

  7,0 gIsopropanol7.0 g isopropanol

 10,0 gAmmoniak, 25%ig 62,0 gWasser10.0 g ammonia, 25% 62.0 g water

100,0 g100.0 g

Man vermischt kurz vor dem Gebrauch 50 g dieses Haarfärbemittels mit 50 ml Wasserstoffperoxidlösung (6%ig) und läßt das Gemisch 30 Minuten lang bei 40°C auf blonde menschliche Haare einwirken. Danach wird mit Wasser gespült und getrocknet. Das Haar ist tief schwarz gefärbt.Mix 50 g of this shortly before use Hair dye with 50 ml of hydrogen peroxide solution (6%) and leaves the mixture for 30 minutes long at 40 ° C on blonde human hair act. Then it is rinsed with water and dried. The hair is colored deep black.

Beispiel 3Example 3 HaarfärbelösungHair dye solution

  1,5 g4-Ethylamino-1,2-methylendioxy-benzol1.5 g of 4-ethylamino-1,2-methylenedioxy-benzene

  2,0 g2,5-Diaminoanisol-sulfat2.0 g2.5 diamino anisole sulfate

  0,5 gAscorbinsäure0.5 g ascorbic acid

  0,5 gNatriumsulfit0.5 g sodium sulfite

 15,0 gIsopropanol15.0 g isopropanol

  5,0 gLaurylalkohol-diglykolethersulfat, 28%ige wäßrige Lösung5.0 g lauryl alcohol diglycol ether sulfate, 28% aqueous solution

 10,0 gAmmoniak, 25%ig 65,5 gWasser, vollentsalzt10.0 g ammonia, 25% 65.5 g water, fully desalinated

100,0 g100.0 g

50 g des vorstehend genannten Haarfärbemittels werden kurz vor dem Gebrauch mit 50 ml Wasserstoffperoxidlösung (6%ig) vermischt. Anschließend trägt man das Gemisch auf blonde menschliche Haare auf und läßt 30 Minuten lang bei 40°C einwirken. Danach wird mit Wasser gespült und getrocknet. Das Haar ist intensiv grün angefärbt.50 g of the aforementioned hair dye shortly before use with 50 ml hydrogen peroxide solution (6%) mixed. Subsequently the mixture is applied to blonde human hair  and leave to act at 40 ° C for 30 minutes. Then it is rinsed with water and dried. The hair is colored intensely green.

Beispiel 4Example 4 HaarfärbecremeHair dye cream

  0,12 g4-(β-Hydroxyethylamino)-1,2-methylendioxy-benzol0.12 g4- ( β- hydroxyethylamino) -1,2-methylenedioxy-benzene

  0,45 g2,5-Diaminotoluol-sulfat0.45 g2,5-diaminotoluene sulfate

  0,08 gResorcin0.08 g resorcinol

  0,04 gm-Aminophenol0.04 gm aminophenol

  0,50 gNatriumsulfit0.50 g sodium sulfite

  3,50 gLaurylalkohol-diglykolethersulfat, 28%ige wäßrige Lösung3.50 g lauryl alcohol diglycol ether sulfate, 28% aqueous solution

 15,00 gCetylalkohol15.00 g cetyl alcohol

 10,00 gAmmoniak, 25%ig 70,31 gWasser10.00 g ammonia, 25% 70.31 g water

100,0 g100.0 g

50 g des obigen Haarfärbemittels werden kurz vor dem Gebrauch mit 50 ml Wasserstoffperoxidlösung (6%ig) vermischt und das Gemisch anschließend auf licht-blonde menschliche Haare aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40°C wird mit Wasser gespült und getrocknet. Das Haar hat einen mittelaschblonden Farbton angenommen.50 g of the above hair dye become short before use with 50 ml hydrogen peroxide solution (6%) and then the mixture on light-blonde human hair applied. After an exposure time of Rinsing with water at 40 ° C. for 30 minutes and dried. The hair has a medium ash blonde Hue accepted.

Alle in der vorliegenden Anmeldung angegebenen Prozentzahlen stellen Gewichtsprozente dar.All specified in this application Percentages represent percentages by weight.

Claims (10)

1. Mittel zur oxidativen Färbung von Haaren, enthaltend eine Kombination von in der Haarfärbung üblichen Entwicklersubstanzen mit mindestens einem Derivat des 1,2-Methylendioxy-benzols der allgemeinen Formel in der R eine NHR¹- oder NR¹R²-Gruppe bedeutet, wobei R¹ und R² unabhängig voneinander einen Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder Acylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen, als Kupplersubstanz sowie gegebenenfalls zusätzlich übliche Kupplersubstanzen, nach Patent 28 35 776, dadurch gekennzeichnet, daß das Derivat des 1,2-Methylendioxy-benzols ein 4-Amino-1,2-methylendioxy-benzolderivat der allgemeinen Formel ist, wobei R′ einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet.1. Agent for the oxidative dyeing of hair, comprising a combination of developer substances customary in hair dyeing with at least one derivative of 1,2-methylenedioxybenzene of the general formula in which R represents an NHR¹ or NR¹R² group, where R¹ and R² independently of one another represent an alkyl, hydroxyalkyl or acyl radical having 1 to 4 carbon atoms, as coupler substance and, if appropriate, additionally conventional coupler substances, according to Patent 28 35 776, characterized in that that the derivative of 1,2-methylenedioxy-benzene is a 4-amino-1,2-methylenedioxy-benzene derivative of the general formula is, where R 'is an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms. 2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das 4-Amino-1,2-methylendioxy-benzolderivat ausgewählt ist aus 4-(β-Hydroxyethylamino)-1,2-methylendioxy-benzol und 4-Ethylamino-1,2-methylendioxy-benzol.2. Composition according to claim 1, characterized in that the 4-amino-1,2-methylenedioxy-benzene derivative is selected from 4- ( β -hydroxyethylamino) -1,2-methylenedioxy-benzene and 4-ethylamino-1,2- methylenedioxy-benzene. 3. Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es die erfindungsgemäßen Kupplersubstanzen in einer Konzentration von 0,01 bis 3,0 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,1 bis 3,0 Gewichtsprozent, enthält.3. Means according to claim 1 and 2, characterized characterized in that it is the invention Coupler substances in a concentration from 0.01 to 3.0 % By weight, preferably 0.1 to 3.0 percent by weight. 4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine der Entwicklersubstanzen 1,4-Diaminobenzol, 2,5-Diaminotoluol, 2,5-Diaminoanisol, 2,5-Diaminobenzylalkohol, 2-(β-Hydroxyethyl)-1,4-diaminobenzol und p-Aminophenol enthält.4. Composition according to claim 1 to 3, characterized in that there is at least one of the developer substances 1,4-diaminobenzene, 2,5-diaminotoluene, 2,5-diaminoanisole, 2,5-diaminobenzyl alcohol, 2- ( β- hydroxyethyl) - Contains 1,4-diaminobenzene and p-aminophenol. 5. Mittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine der üblichen Kupplersubstanzen 1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 3-Methyl-1-naphthol, Resorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Methylresorcin, 3,4-Diaminobenzoesäure, 6-Methyl-3-aminophenol, m-Phenylendiamin, m-Aminophenol, 2,4-Diaminoanisol und m-Toluylendiamin enthält 5. Composition according to claim 1 to 4, characterized characterized that there is at least one the usual coupler substances 1-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 3-methyl-1-naphthol, Resorcinol, 4-chlororesorcinol, 2-methylresorcinol, 3,4-diaminobenzoic acid, 6-methyl-3-aminophenol, m-phenylenediamine, m-aminophenol, 2,4-diaminoanisole and m-toluenediamine contains   6. Mittel nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Gesamtmenge der enthaltenen Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz-Kombination 0,1 bis 10,0 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,5 bis 6,0 Gewichtsprozent, beträgt.6. Composition according to claim 1 to 5, characterized characterized in that the total amount of contained developer substance-coupler substance combination 0.1 to 10.0 % By weight, preferably 0.5 to 6.0 percent by weight. 7. Mittel nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich als Farbstoffkomponenten 6-Amino-2-methylphenol, 6-Amino-3-methylphenol und 6-Amino-3-ethoxyphenol enthält.7. Composition according to claim 1 to 6, characterized characterized in that it is additionally considered Dye components 6-amino-2-methylphenol, 6-amino-3-methylphenol and 6-amino-3-ethoxyphenol contains. 8. Mittel nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich mindestens einen der direktziehenden Farbstoffe 2-Nitro-1,4-diaminobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, 2-Amino-4,6-dinitrophenol, Diamond Fuchsin (C. I. 42 510), Leather Ruby HF (C. I. 42 520), Acid Brown 4 (C. I. 14 805), Acid Blue 135 (C. I. 13 385), Disperse Violet 4 (C. I. 61 105), Disperse Blue 1 (C. I. 64 500), Disperse Red 15 (C. I. 60 710), Disperse Violet 1 (C. I. 61 100), 1,4,5,8-Tetra-amino-anthrachinon und 1,4-Diamino-anthrachinon enthält.8. Composition according to claim 1 to 7, characterized characterized that it additionally at least one of the direct dyes 2-nitro-1,4-diaminobenzene, 2-amino-4-nitrophenol, 2-amino-4,6-dinitrophenol, Diamond Fuchsin (C.I. 42 510), Leather Ruby HF (C.I. 42 520), Acid Brown 4 (C.I. 14 805), Acid Blue 135 (C.I. 13 385), Disperse Violet 4 (C.I. 61 105), Disperse Blue 1 (C.I. 64 500), Disperse Red 15 (C.I. 60 710), Disperse Violet 1 (C.I. 61 100), 1,4,5,8-tetra-amino-anthraquinone and 1,4-diamino-anthraquinone contains. 9. Mittel nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich Antioxidantien, vorzugsweise Ascorbinsäure oder Natriumsulfit, enthält.9. Composition according to claim 1 to 8, characterized characterized in that it also contains antioxidants, preferably ascorbic acid or sodium sulfite. 10. Mittel nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich Netzmittel, Emulgatoren und/oder Verdicker enthält.10. Composition according to claim 1 to 9, characterized characterized that there are additional wetting agents, Emulsifiers and / or thickeners contains.
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