DE3028202A1 - Oxidn. hair dye compsn. - contg. alkyl- or hydroxyalkyl deriv. of 4-amino-1,2-methylene-di:oxy-benzene coupler, e.g. for green shade prodn. - Google Patents

Oxidn. hair dye compsn. - contg. alkyl- or hydroxyalkyl deriv. of 4-amino-1,2-methylene-di:oxy-benzene coupler, e.g. for green shade prodn.

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Abstract

The Parent Patent discloses an oxidn. hair-dyeing compsn. contg. standard developers and, as coupler, at least one 1,2-methylene- dioxy-benzene deriv. having formula (I) (where R is OH, NH2, NHR1 or NR1R2, in which R1 and R2 each is 1-4C alkyl, hydroxyalkyl or acyl) and opt. additional standard couplers. In the Patent of Addn., (I) used is a 4-amino-1, 2-methylene- dioxy-benzene deriv. having formula (II) (where R' is 1-4C alkyl or hydroxyalkyl), pref. 4-(beta-hydroxy-ethylamino) and 4-ethylamino-1,2-methylene dioxy-benzene. Fast blond to brown and ashen to black shades are obtd. which do not turn to rust-brown. The dyes are easily stripped with reducing agents. (II) can form strong, green shades with 1,4-diaminobenzene, 2,5-diaminotoluene, 2,5-diamino-benzyl alcohol or 2,5-diamino- anisol.

Description

MELLA Darmstadt, den 23. Juli 198O AktiengesellschaftMELLA Darmstadt, July 23, 198O Corporation

Mittel zur Färbung von Haaren Preparations for coloring hair

Gegenstand der Erfindung ist eine Verbesserung und weitere Ausbildung des aus dem deutschen Patent ....«...... „..... „. (der Patentanmeldung P 2 835 776.8) hervorgehenden und im Oberbegriff des Patentanspruches bezeichneten Mittels zur oxidativen Färbung von. Haaren=The invention is an improvement and further training of the German Patent .... «......" ..... ". (of the patent application P 2 835 776.8) resulting and in the preamble of claim designated means for oxidative staining of. Hair =

Gegenstand des HauptpatentsSubject of the main patent

(Patentanmeldung P 2 835 776«8) sind Mittel zur oxidativen Färbung von Haarens die eine Kombination von in der Haarfärbung üblichen Entwicklersubstanzen mit mindestens einem Derivat des 1,2-Methylendioxy-benzols der allgemeinen Formel(Patent application P 2 835 776 «8) are agents for the oxidative coloring of hair s which are a combination of developer substances customary in hair coloring with at least one derivative of 1,2-methylenedioxy-benzene of the general formula

is der R eine OH-, NH9-, NHR1- oder NR1R2-is the R an OH-, NH 9 -, NHR 1 - or NR 1 R 2 -

1 21 2

Gruppe bedeutet, wobei R und R unabhängig voneinander einen Alkyl- s Hydroxyalkyl- oder Acylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen als Kupplersubstanz sowie gegebenenfalls zusätzlich übliche Kupplersubstanzen enthalten.Group denotes where R and R independently of one another represent an alkyl, s hydroxyalkyl or acyl radical with 1 to 4 carbon atoms as a coupler substance and optionally additionally contain customary coupler substances.

13 0 0 6 7/021?13 0 0 6 7/021?

Typische Vertreter der im Hauptpatent (Patentanmeldung P 2 835 776.8) beschriebenen Kupplersubstanzen sind die unter die dort angegebene allgemeine Formel fallenden Verbindungen A-Hydroxy-lsZ-methylendioxy-benzol (Sesamol) und 4-Amino-l,2-methylendioxy-benzol. Die Kupplersubstanzen Sesamol und 4-Amino-ls2-methylendioxybenzol ergeben in Kombination mit üblichen Entwicklersubstanzen wie zum Beispiel 2S5-Diaminotoluol oder 1,4-Diaminobenzol bei der oxidativen Färbung von Haaren mit zunehmender Konzentration der enthaltenen Cxidationsfarbstoff-Vorstufen natürliche Blond- bis Brauntöne. Die beiden Kupplersubstanzen verhalten sich in dieser Hinsieht ähnlich wie Resorcin.Typical representatives of the coupler substances described in the main patent (patent application P 2,835,776.8) are the compounds A-hydroxy-lsZ-methylenedioxy-benzene (sesamol) and 4-amino-1,2-methylenedioxy-benzene falling under the general formula given there. The coupler substances sesamol and 4-amino-1 s 2-methylenedioxybenzene in combination with common developer substances such as 2 S 5-diaminotoluene or 1,4-diaminobenzene result in the oxidative coloring of hair with increasing concentration of the oxidation dye precursors contained. to shades of brown. In this respect, the two coupler substances behave similarly to resorcinol.

Demgegenüber wurde nun in Verbesserung und weiterer Ausbildung des Gegenstandes des Hauptpatentes (der PatentanmeldungIn contrast, the subject of the main patent has now been improved and further developed (of the patent application

ρ 2 835 776.8) gefunden, daß Mittel zur oxidativen Färbung von Haaren, wie im Oberbegriff des Patentanspruches definiert,ρ 2 835 776.8) found that means for oxidative Coloring of hair as defined in the preamble of the claim,

dadurch gekennzeichnet, daß das Derivat des 1,2-Methylendioxy-benzols ein 4-Amino-l,2-methylendioxy-benzolderivat der allgemeinen Formelcharacterized in that the derivative of 1,2-methylenedioxy-benzene is a 4-amino-1,2-methylenedioxy-benzene derivative the general formula

130067/020*7130067/020 * 7

wobei R einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest rait I bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, ist,where R is an alkyl or hydroxyalkyl radical rait I means up to 4 carbon atoms, is,

die an Oxidationshaarfärbemittel gemäß dem Hauptpatent ......... .<,..«, (Patentanmeldung P 2 835 776.8) gestellten Anforderungen in besonders vorteilhafter Weise erfüllen und darüber hinaus die darin enthaltenen erfindungsgemäßen Kupplersubstanzen neue und überraschende Eigenschaften aufweisen. those on oxidation hair dyes according to the main patent .......... <, .. «, (patent application P 2 835 776.8) in a particularly advantageous manner meet and, moreover, the coupler substances according to the invention contained therein have new and surprising properties.

So ergeben die in den erfindungsgemäßen Mitteln als Kupplersubstanzen enthaltenen 4-Amino-l, 2-niethylendioxy-benzolderivate in Kombination mit den üblichen Entwicklersubstanzen ijJl-Diaminobenzol, 2,5-Diaminotoluol, 2,5-Diaminobenzylalkohol oder 2,5-Diaminoanisol - im Gegensatz zu 4-Amino-1,2-methylendioxy-benzol oder 4-0xo-l,2-methylendioxy-benzol - intensive Grüntöne, Außerdem weisen die mit den hier genannten 4-Amino-l,2-methylendioxy-benzolderivaten, wie zum Beispiel mit il-Cß-Hydroxyethylamino)-1,2-methylendioxy-benzol, als Kupplersubstanz erzielbaren Haarfärbungen eine größere Intensität der Färbung auf als solche mit 4-Amino-1,2-methylendioxy-benzol als Kupplersubstanz.The 4-amino-l, 2-niethylenedioxy-benzene derivatives contained in the agents according to the invention as coupler substances in combination with the usual developer substances result in ijJl-diaminobenzene, 2,5-diaminotoluene, 2,5-diaminobenzyl alcohol or 2,5-diaminoanisole - im Unlike 4-amino-1,2-methylenedioxy-benzene or 4-0xo-l, 2-methylenedioxy-benzene - intense green shades, in addition, the named here are 4-amino-l, 2-methylenedioxy-benzene derivatives, such as Example with il-Cβ-Hydroxyethylamino) -1,2-methylenedioxy-benzene, as a coupler substance achievable hair colorations have a greater intensity of the color than those with 4-amino-1,2-methylenedioxy-benzene as a coupler substance.

Weiterhin entsteht bei Verwendung von 4-Amino-1,2-methylendioxy-benzol als Kupplersubstanz in Kombination mit 2,5-Diaminoanisol als Entwicklersubstanz keine zufriedenstellendeFurthermore, the use of 4-amino-1,2-methylenedioxy-benzene is produced as a coupler substance in combination with 2,5-diaminoanisole as a developer substance not a satisfactory one

130067/020?130067/020?

Färbung, während die mit 1J-(ß-Hydroxyethylamino) -1,2-methylendioxy-benzol als Kupplersubstanz in Kombination mit 255~Diaminoanisol erhaltene intensive grüne Färbung die Möglichkeit eröffnet, das in der Haarfärbung wenig benutzte, jedoch physiologisch besonders verträgliche, 2S5-Diaminoanisol in größerem Umfang zu verwenden.Coloring, while the intense green coloration obtained with 1 J- (ß-hydroxyethylamino) -1,2-methylenedioxy-benzene as coupler substance in combination with 2 5 5 ~ diaminoanisole opens up the possibility of what is little used in hair coloring, but which is physiologically particularly compatible To use 2 S 5-diaminoanisole on a larger scale.

Außerdem sind die hier beschriebenen 4-Amino-1,2-methylendioxy-benzolderivate als Grünkuppler in Kombination mit Resorcin oder mits in Bezug auf die erzielbaren Färbungen, dem Resorcin ähnlichen Kupplersubstanzen und derIn addition, the 4-amino-1,2-methylenedioxy-benzene derivatives described here are available as green couplers in combination with resorcinol or with s with regard to the colorations that can be achieved, coupler substances similar to resorcinol and the

3-5 Entviicklersubstanz m-Aminophenol zur Erzeugung von Aschtönen sehr gut geeignet. Durch die in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln enthaltenen 4-Amino-l 3 2-methylendioxy-benzolderivate lassen sich somit bekannte Blaukuppler vom Typ des nv-Phenylendiarnins, welche in Kombination mit Resorcin (Gelbkuppler), bisher zur Erzeugung grüner Farbtöne eingesetzt wurden, vollständig ersetzen» Dies wird insbesondere wegen der Instabilität einiger Blaukuppler - beispielsweise ist bei der Verwendung von m-Phenylendiamin eine Farbverschiebung von Blau nach Rostbraun festzustellen - angestrebt. 3-5 developer substance m-aminophenol is very suitable for creating ash tones. The 4-amino-l 3-2 -methylenedioxy-benzene derivatives contained in the hair dyes according to the invention thus completely replace known blue couplers of the nv-phenylenediamine type, which were previously used in combination with resorcinol (yellow couplers) to produce green shades » This is sought in particular because of the instability of some blue couplers - for example, when using m-phenylenediamine, a color shift from blue to rust brown can be observed.

Die in den hier beschriebenen Mitteln enthaltenen 4-Amino-1,2-methylendioxy-benzolderivate stellen, im Vergleich mit den in Oxidationshaarfärbemitteln üblicherweise eingesetzten Kupplersubstanzen, verhältnis-The 4-amino-1 , 2-methylenedioxy-benzene derivatives contained in the agents described here represent, in comparison with the coupler substances usually used in oxidation hair dyes, proportionally

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mäßig große Moleküle dar. Es war deshalb zu erwarten, daß beim Einsatz dieser Verbindungen,, insbesondere in gelartigen Haarfärbemitteln, ihre Färbekraft durch den Einfluß der Trägermasse abgeschwächt wird» Eine derartige Abschv/ächung der Färbekraft durch die Trägermasse wird zum Beispiel bei 1-Naphthol beobachtet und schränkt dessen Verwendbarkeit in Oxidationshaarfärbemitteln ein, überraschenderx-reise wird jedoch mit den 4-Amino-ls2-methylen~ dioxy-benz-olderivaten gemäß der Anmeldung auch in gelartigen Haarfärbemitteln eine intensive und gut reproduzierbare Färbung erhaltenοmoderately large molecules. It was therefore to be expected that when these compounds are used, especially in gel-like hair dyes, their coloring power is weakened by the influence of the carrier composition observes and limits its usability in oxidation hair dyes, surprisingly, however, the 4-amino-1 s 2-methylene ~ dioxy-benz-older derivatives according to the application also give gel-like hair dyes an intense and easily reproducible color

Ein weiterer Vorteil der in den erfindungsgemäßen Mitteln enthaltenen U-Amino-ls2-methylendioxy-bensolderivate als Kupplersubstanzen liegt in den bei ihrer Verwendung erreichbaren Farbintensitäten. So werden unter Mitvervrencuing des bekannten Kupplers m~Aminophenol in Kombination mit den bekannten Entvrieklersubstanzen farbsatte Schwarztöne einhalten s die auch ergrautes Haar gut anzufärben vermögen. Hierbei können sie wiederum die üblicherweise eingesetzten Blaukuppler vom Typ der m-Diaminobenzolderi-vate ersetzen.A further advantage of the U-amino-1 s 2-methylenedioxy-bensol derivatives contained in the agents according to the invention as coupler substances lies in the color intensities that can be achieved when they are used. Thus, in combination with the known Entvrieklersubstanzen color-rich blacks s also comply with the gray hair well able to stain under Mitvervrencuing the known coupler m ~ aminophenol. Here, in turn, they can replace the blue couplers of the m-diaminobenzene derivative type usually used.

Die als Kupplersubstans enthaltenen 1-Amino-1,2 methylendioxy-benzo!derivate sind gut in "wasser bsv;» Wasser-Alkohol, löslich und weisen eine ausgezeichnete Lagerbeständigkeits insbesondere als Bestandteil der erfindungsgemäßen Haarfärbemittel. auf =.The 1-amino-1,2-methylenedioxy-benzo! Derivatives contained as coupler substance are good in "water bsv;" Water-alcohol soluble and have excellent storage stability s particular as a constituent of the colorants of the invention. To =.

3 Q 0 6 7 / 0 23 Q 0 6 7/0 2

In den Haarfärbemitteln sollen die genannten Kupplersubstanzen, von denen das ^-(ß-Hydroxyethylamino)-lj2-methylendioxy-benzol und das Ij-Ethylamino-I, 2-methylendioxy-benzol bevorzugt werden j in einer Konzentration von etwa 0,01 bis 3,0 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,1 bis 3,0 Gewichtsprozent, enthalten sein.The coupler substances mentioned, of which the ^ - (ß-Hydroxyethylamino) -lj2-methylenedioxy-benzene and Ij-ethylamino-1,2-methylenedioxy-benzene is preferred are j in a concentration of about 0.01 to 3.0 percent by weight, preferably 0.1 to 3.0 percent by weight.

Darüber hinaus können die Haarfärbemittel der vorliegenden Anmeldung zusätzlich bekannte Kupplersubstanzen, wie beispielsweise 1-Naphthol, 2-Methyl-l-naphthol, 3-Methyl-l-naphthol, Resorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Methylresorcin, 3,4-Diaminobenzoesäure, 6-Methyl-3-aminophenol, m-Phenylendiamin, m-Aminophenol, 2,4-Diaminoanisol und m-Toluylendiamin, enthalten.In addition, the hair colorants of the present application can additionally be known Coupler substances, such as 1-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 3-methyl-1-naphthol, Resorcinol, 4-chlororesorcinol, 2-methylresorcinol, 3,4-diaminobenzoic acid, 6-methyl-3-aminophenol, m-phenylenediamine, m-aminophenol, 2,4-diaminoanisole and m-tolylenediamine.

Als Beispiele für die gemäß vorliegender Anmeldung zu verwendenden bekannten Entwicklersubstanzen sind 1,4-Diarninobenzol, 2,5-Diaminotoluol, 2,5-Diaminoanisol, 2,5-Diaminobenzylalkohol, 2-(ß-Hydroxyethyl)-1,4-diaminobenzol und p-Aminophenol zu nennen.As examples of the known developer substances to be used in accordance with the present application are 1,4-diaminobenzene, 2,5-diaminotoluene, 2,5-diaminoanisole, 2,5-diaminobenzyl alcohol, 2- (β-hydroxyethyl) -1,4-diaminobenzene and p-aminophenol.

Die Kupplerkomponenten werden im allgemeinen in etwa äquimolaren Mengen, bezogen auf die Entwicklerkomponenten, eingesetzt. Es ist jedoch nicht nachteilig, wenn die Kupplerkomponente diesbezüglich in einem gewissen Unter- oder Überschuß vorhanden ist.The coupler components are generally in approximately equimolar amounts, based on the Developer components, used. However, it is not disadvantageous if the coupler component in this regard is present in a certain deficit or excess.

Ferner ist es nicht erforderlich, daß die Entwickler-Kuppler-Kombination jeweils nur aus einer Entwickler- und Kupplersubstanz 35Furthermore, it is not necessary that the developer-coupler combination only from a developer and coupler substance 35

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bestehtj vielmehr kann sie auch aus jeweils mehreren Entwickler- und Kupplersubstanzen zusammengesetzt sein.rather, it can also consist of each be composed of several developer and coupler substances.

Die Gesamtmenge der Oxidationsfarbstoffe, bestehend aus den Entwicklersubstanzen und den Kupplersubstanzen, beträgt zweckmäßigerweise etwa 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,5 bis 6,0 Gewichtsprozent. 10The total amount of oxidation dyes, consisting of the developer substances and the coupler substances, is expediently about 0.1 to 10 percent by weight, preferably 0.5 to 6.0 percent by weight. 10

Außerdem ist es möglich, daß die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel noch zusätzlich andere Parbkomponenten, wie zum Beispiel 6-Amino-2-methylpheno\L, 6-Amino-3-methylphenol und 6-Amino-3-ethoxyphenol, sowie ferner übliche direktziehende Farbstoffe, beispielsweise aromatische Nitrofarbstoffe wie 2-Nitro-l,4-diaminobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol und 2-Amino-436-dinitrophenol, Triphenylmethanfarbstoffe wie Diamond Fuchsin (CI. 42 510) und Leather Ruby HP (CI. 42 520), Azofarbstoffe wie Acid Brown 4 (CI. l4 805) und Acid Blue 135 (CI. 13 385), Anthrachinonfarbstoffe wie Disperse Violet 4 (CI. 61 105), Disperse Blue I (CI. 64 500), Disperse Red 15 (CI. 60 710), Disperse Violet I (CI. 61 100), außerdem l,4,5s8-Tetraaminoanthrachinon und 1,4-Diamino-anthrachinon, enthalten.In addition, it is possible that the hair colorants according to the invention also have other parabic components, such as 6-amino-2-methylphenol, 6-amino-3-methylphenol and 6-amino-3-ethoxyphenol, as well as conventional substantive dyes, for example aromatic nitro dyes such as 2-nitro-1,4-diaminobenzene, 2-amino-4-nitrophenol and 2-amino-4 3 6-dinitrophenol, triphenylmethane dyes such as Diamond Fuchsin (CI. 42 510) and Leather Ruby HP (CI. 42 520 ), Azo dyes such as Acid Brown 4 (CI. 14 805) and Acid Blue 135 (CI. 13 385), anthraquinone dyes such as Disperse Violet 4 (CI. 61 105), Disperse Blue I (CI. 64 500), Disperse Red 15 ( CI. 60 710), Disperse Violet I (CI. 61 100), also contain 1. 4.5 s of 8-tetraaminoanthraquinone and 1,4-diamino-anthraquinone.

Außerdem können in den Haarfärbemitteln noch weitere übliche kosmetische. Zusätze, beispielsweise Antioxidantien wie Ascorbin-35 In addition, other customary cosmetic products can also be used in the hair dyes. Additions, for example antioxidants such as ascorbin-35

130067/028?130067/028?

J. J.J. J.

säure oder Natriumsulfit9 Alkalihydroxide, Parfümöle, Komplexbildner, Netzmittel, Emulgatoren, Verdicker, Pflegestoffe und andere enthalten sein.
5
acid or sodium sulfite 9 alkali hydroxides, perfume oils, complexing agents, wetting agents, emulsifiers, thickeners, care substances and others.
5

Die Zubereitungsform kann aus einer Lösung, vorzugsweise aus einer Creme, einem Gel oder einer Emulsion, bestehen« Ihre Zusammensetzung stellt eine Mischung der Farbstoffkomponenten mit den für solche Zubereitungen üblichen Bestandteilen dar« Als übliche Bestandteile von Cremes 3 Emulsionen oder Gelen kommen beispielsweise Netzmittel oder Emulgatoren aus den Klassen der anionischen oder nichtionogenen oberflächenaktiven Substanzen wie FettalkoholsulfateÄ Fettsäurealkanolamide, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, oxethylierte Fettalkohole, oxethylierte Nony!phenole, ferner Verdicker= wie höhere Fettalkohole, Stärke, Cellulosederivate, Paraffinöl und Fettsäuren sowie außerdem Pflegestoffe wie Lanolinderivates Cholesterin und Pantothensäure in Betracht.The preparation form can consist of a solution, preferably a cream, a gel or an emulsion. «Their composition is a mixture of the dye components with the ingredients customary for such preparations« Common ingredients of creams 3 emulsions or gels include, for example, wetting agents or emulsifiers from the classes of anionic or nonionic surfactants such as fatty alcohol sulfates Ä fatty acid alkanolamides, alkyl sulfonates, alkylbenzene sulfonates, oxyethylated fatty alcohols, oxyethylated Nony! phenols, thickeners = such as higher fatty alcohols, starch, cellulose derivatives, paraffin oil and fatty acids, and also care substances, such as lanolin s cholesterol and pantothenic acid in Consideration.

Die erwähnten Bestandteile werden in den für solche Zwecke üblichen Mengen verwendet, sum Beispiel die Netzmittel und Emulgatoren in Konzentrationen von etwa 0,5 bis 30 Gewichtsprozent, während die Verdicker in einer Menge von etwa 0,1 bis 25 Gewichtsprozent in den Zubereitungen enthalten sein können.The ingredients mentioned are used in the amounts customary for such purposes, sum Example the wetting agents and emulsifiers in concentrations of about 0.5 to 30 percent by weight, while the thickeners in an amount from about 0.1 to 25 percent by weight can be contained in the preparations.

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Je nach Zusammensetzung können die erfindungsgemäßen Färbemittel schwach sauer, neutral oder alkalisch reagieren. Insbesondere weisen sie einen pH-Wert im alkalischen Bereich zwischen 8jO und 11,5 auf, wobei die Einstellung vorzugsweise mit Ammoniak erfolgt. Es können dazu aber auch bestimmte organische Amine, zum Beispiel Monoethanolamin oder Triethanolamin, Verwendung finden.
10
Depending on the composition, the colorants according to the invention can have a weakly acidic, neutral or alkaline reaction. In particular, they have a pH in the alkaline range between 8 ° and 11.5, the adjustment preferably being made with ammonia. However, certain organic amines, for example monoethanolamine or triethanolamine, can also be used for this purpose.
10

Ihre Anwendung erfolgt in bekannter Weise, indem man die Haarfärbemittel kurz vor dem Gebrauch mit einem Oxidationsmittel vermischt und das Gemisch auf das Haar aufträgt. Als Oxidationsmittel zur Entwicklung der Haarfärbung kommt hauptsächlich Wasserstoffperoxid, beispielsweise als 6 $ige wäßrige Lösung, bzw. dessen Additionsverbindungen an Harnstoff, Melamin oder Natriumborat in Betracht. Die Anwendungstemperaturen der Haarfärbemittel liegen im Bereich von 15 bis 50° C.They are used in a known manner by applying the hair dye shortly before Use mixed with an oxidizing agent and apply the mixture to the hair. as The oxidizing agent for developing hair color is mainly hydrogen peroxide, for example as a 6 $ aqueous solution or its addition compounds on urea, melamine or sodium borate into consideration. The application temperatures of the Hair dyes range from 15 to 50 ° C.

Nach einer Einwirkungszeit von etwa 10 bis 45 Minuten, vorzugsweise etwa 30 Minuten, wird das Haar mit Wasser ausgespült und getrocknet. Gegebenenfalls wird im Anschluß an diese Spülung mit einem Shampoo gewaschen und mit einer schwachen organischen Säure, i/ie zum Seispiel Zitronensäure oder Weinsäure , nachgespült.After an exposure time of about 10 to 45 minutes, preferably about 30 minutes, the hair is rinsed with water and dried. If necessary, it is followed by to this conditioner washed with a shampoo and with a weak organic acid, i / ie for example citric acid or tartaric acid , rinsed.

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Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel auf der Basis der eingangs genannten Derivate des 4-Amino-l,2-methylendioxy-benzols als Kupplersubstanz führen zu Haarfärbungen mit ausgezeichneten Echtheitseigenschaften, insbesondere was die Licht-, Wasch- und Reibechtheit betrifft, und lassen sich mit Reduktionsmitteln wieder abziehen.The hair colorants according to the invention based on the derivatives mentioned at the outset of 4-amino-l, 2-methylenedioxy-benzene as Coupler substances lead to hair colorations with excellent fastness properties, in particular as far as light, washing and rubbing fastness are concerned, and can be removed again with reducing agents.

Die besonders guten Echtheitseigenschaften der mit den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln erzielbaren Färbungen äußern sich vor allem in der deutlich verringerten Neigung zu einer Parbverschiebung der erhaltenen Färbungen nach Rostbraun.The particularly good fastness properties of the hair dyes according to the invention The colorations that can be achieved are expressed above all in the markedly reduced tendency to shift the color of the coloration obtained Rust-brown colorations.

Hinsichtlich der färberischen Möglichkeiten bieten die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel je nach Art und Zusammensetzung eine breite Palette verschiedener Farbnuancen, welche sich von blonden über braune und aschige bis hin zu schwarzen Farbtönen erstreckt.With regard to the possibilities of coloring, the hair colorants according to the invention offer Depending on the type and composition, a wide range of different color nuances, which ranges from blonde to brown and ashy to black hues.

Zusammenfassend läßt sich feststellen, daß durch die Verwendung der erfindungsgemäßen Haarfärbemittel mit einem Gehalt an 4-Amino-1,2-methylendioxy-benzolderivaten als Kupplersubstanz die bestehenden Möglichkeiten zur Erzeugung von Farbnuancen auf oxidativem Wege wesentlich erweitert werden, wobei durch die Erschließung intensiver Grünfärbungen auf der Basis der physiologisch besonders verträglichen Entwicklersubstanz 2,5-Diaminoanisol dieser Entwickler verstärkt Verwendung finden kann.In summary, it can be stated that the use of the invention Hair dye with a content of 4-amino-1,2-methylenedioxy-benzene derivatives as a coupler substance, the existing possibilities for generating color nuances on the oxidative Paths are significantly expanded, with the development of intense green colors reinforced on the basis of the physiologically particularly compatible developer substance 2,5-diaminoanisole this developer Can be used.

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Durch die nachfolgenden Beispiele soll der Gegenstand der Erfindung näher erläutert werden.The subject matter of the invention is intended to be explained in more detail by the following examples will.

BeispieleExamples

Beispiel 1 Haarfärbelösung Example 1 hair dye solution

1,5 g 4-(ß-Hydroxyethylamino)-1,2-methylendioxy-benzol 1.5 g of 4- (β-hydroxyethylamino) -1,2-methylenedioxy-benzene

1', 4-Diaminobenzol Natriumsulfit, wasserfrei Laurylalkohol-diglykolethersulfat, 28 &ige wäßrige Lösung 10,0 g Isopropanol1 ', 4-diaminobenzene sodium sulfite, anhydrous Lauryl alcohol diglycol ether sulfate, 28% aqueous solution 10.0 g of isopropanol

Ammoniak, 25 % ig WasserAmmonia, 25 % water

100,0 g100.0 g

50 g des obigen Haarfärbemittels werden kurz vor dem Gebrauch mit 50 ml Wasserstoffperoxidlösung (6 %ig) vermischt und das Gemisch anschließend auf blonde menschliche Haare aufgetragen. Nach einer Einwirkungsseit von 30 Minuten bei 40° C wird mit Wasser gespült und getrocknet. Das Haar hat einen intensiven Grünton erhalten.50 g of the above hair dye are mixed with 50 ml of hydrogen peroxide solution just before use (6%) mixed and then applied the mixture to blonde human hair. After an exposure time of 30 minutes at 40 ° C., rinsing is carried out with water and dried. The hair has acquired an intense shade of green.

Baispiel· 2 Haarfärbemittel in Gelform Example · 2 Hair colorants in gel form

2,0 g 4-(ß-Hydroxyefchylamino)-l~,2-2.0 g 4- (ß-Hydroxyefchylamino) -l ~, 2-

methylendioxy-benzol 3,0 g 2,5-Diaminotoluol-sulfatmethylenedioxy-benzene 3.0 g of 2,5-diaminotoluene sulfate

130067/0287130067/0287

1,01.0 gG 0,40.4 εε 10,010.0 gG 10,010.0 gG 10,010.0 gG 67,167.1 gG

0,50.5 εε m-Aminophenolm-aminophenol 0,50.5 εε Natriumsulfit, wasserfreiSodium sulfite, anhydrous 15,015.0 εε ölsäureoleic acid 7,07.0 εε IsopropanolIsopropanol 10,010.0 εε Ammoniak, 25 %ig Ammonia, 25 % 62,062.0 εε Wasserwater

100,0 g100.0 g

Man vermischt kurz vor dem Gebrauch 50 g dieses Haarfärbemittels mit 50 ml Wasserstoffperoxidlösung (6 #ig) und läßt das Gemisch 30 Minuten lang bei 40° C auf blonde menschliche Haare einwirken. Danach wird mit Wasser gespült und getrocknet. Das Haar ist tief schwarz gefärbt.Shortly before use, 50 g of this hair dye are mixed with 50 ml of hydrogen peroxide solution (6 #ig) and leaves the mixture for 30 minutes at 40 ° C on blonde human hair act. It is then rinsed with water and dried. The hair is dyed deep black.

HaarfärbelösungHair dye solution

ii-Ethylamino-l j 2-methylendioxy-benzol 2,0 g 2,5-Diaminoanisol-sulfatii-Ethylamino-l j 2-methylenedioxy-benzene 2.0 g of 2,5 diamino anisole sulfate

AscorbinsäureAscorbic acid

NatriumsulfitSodium sulfite

IsopropanolIsopropanol

Laurylalkohol-diglykolethersulfat, 28 #ige wäßrige LösungLauryl alcohol diglycol ether sulfate, 28 # aqueous solution

Ammoniak, 25 %±g Ammonia, 25 % ± g

Wasser, vollentsalztWater, fully demineralized

100,0 g
30
100.0 g
30th

50 g des vorstehend genannten Haarfärbemittels werden kurz vor dem Gebrauch mit 50 ml Wasserstoffperoxidlösung (6 #ig) vermischt» Anschließend50 g of the above hair dye are mixed with 50 ml of hydrogen peroxide solution just before use (6 #ig) mixed »Then

trägt man das Gemisch auf blonde menschliche Haare 35you wear the mixture on blonde human hair 35

130067/0281130067/0281

Beispielexample 33 1,51.5 εε 2,02.0 εε 0,50.5 εε 0,50.5 εε 15,015.0 εε 5,05.0 εε 10,010.0 εε 65,565.5 εε

- 16 -- 16 -

auf und läßt 30 Minuten lang bei 40° C einwirken. Danach wird mit Wasser gespült und getrocknet. Das Haar ist intensiv grün angefärbt and leaves to act for 30 minutes at 40 ° C. It is then rinsed with water and dried. The hair is dyed an intense green

Beispiel 4 Haarfärbecreme Example 4 Hair coloring cream

0,120.12 gG 4-(ß-Hydroxyethylamino)-1,2-4- (ß-hydroxyethylamino) -1,2- methylendioxy-benzolmethylenedioxy benzene 0,450.45 gG 2,5-Diaminotoluol-sulfat2,5-diaminotoluene sulfate 0,080.08 gG ResorcinResorcinol 0,040.04 εε m-Aminophenolm-aminophenol 0,500.50 εε NatriumsulfitSodium sulfite 3,503.50 εε Laurylalkohol-diglykolethersulfat,Lauryl alcohol diglycol ether sulfate, 28 %ige wäßrige Lösung28% aqueous solution 15,0015.00 εε CetylalkoholCetyl alcohol 10,0010.00 εε Ammoniak, 25 £igAmmonia, 25 pounds 70,3170.31 εε Wasserwater 100,00100.00 εε

50 g des obigen Haarfärbemittels werden kurz vor dem Gebrauch mit 50 ml Wasserstoffperoxidlösung (6 #ig) vermischt und das Gemisch anschließend auf licht-blonde menschliche Haare aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40° C wird mit Wasser gespült und getrocknet. Das Haar hat einen mittelaschblonden Farbton angenommen.50 g of the above hair dye are mixed with 50 ml of hydrogen peroxide solution just before use (6 #ig) mixed and then the mixture on light-blonde human hair applied. After an exposure time of 30 minutes at 40 ° C., rinsing is carried out with water and dried. The hair has taken on a medium ash blonde shade.

Alle in der vorliegenden Anmeldung angegebenen Prozentzahlen stellen Gewichtsprozente dar.All percentages given in the present application represent percentages by weight.

130067/020^130067/020 ^

Claims (10)

Patentansp ruche Patent claims Mittel zur oxidativen Färbung von Haaren, enthaltend eine Kombination von in der Haarfärbung üblichen Entwicklersubstanzen mit mindestens einem Derivat des 1,2-Methylendioxy-benzols der allgemeinen FormelAgent for the oxidative coloring of hair, containing a combination of in the Hair coloring usual developer substances with at least one derivative of 1,2-methylenedioxy-benzene of the general formula -0'-0 ' 1515th 3030th in der R eine OH-, NH9-, NHR1- oder NR1R2-in which R is an OH-, NH 9 -, NHR 1 - or NR 1 R 2 - 1 2 Gruppe bedeutet, wobei R und R unabhängig voneinander einen Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder Acylrest mit 1 bis k Kohlenstoffatomen darstellen, als Kupplersubstanz sowie gegebenenfalls zusätzlich übliche Kupplersubstanzen, nach Patent 1 2 denotes a group, where R and R independently of one another represent an alkyl, hydroxyalkyl or acyl radical with 1 to k carbon atoms, as a coupler substance and, if appropriate, additionally customary coupler substances according to the patent (Patentanmeldung P 2 835 776.8), dadurch gekennzeichnet, daß das Derivat des 1,2-Methylendioxy-benzols ein ^-Amino-1}2-methylendioxy-benzolderivat der allgemeinen Formel(Patent application P 2 835 776.8), characterized in that the derivative of 1,2-methylenedioxy-benzene is a ^ -amino-1 } 2-methylenedioxy-benzene derivative of the general formula 3535 1300 6 7/02871300 6 7/0287 wobei R einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, ist.where R is an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms, is. 2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das ^-Amino-1,2-methylendioxy-benzolderivat ausgewählt ist aus 4-(ß-Hydroxyethylamino)-1,2-methylendioxy-benzol und 4-Ethylamino-l,2-methylendioxy-benzol. 2. Composition according to claim 1, characterized in that the ^ -amino-1,2-methylenedioxy-benzene derivative is selected from 4- (ß-hydroxyethylamino) -1,2-methylenedioxy-benzene and 4-ethylamino-1,2-methylenedioxy-benzene. 3. Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es die erfindungsgemäßen Kupplersubstanzen in einer Konzentration von etwa 0,01 bis 3,0 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,1 bis 3,0 Gewichtsprozent, enthält.3. Means according to claim 1 and 2, characterized in that it is the invention Coupler substances in a concentration of about 0.01 to 3.0 percent by weight, preferably 0.1 to 3.0 percent by weight. 4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine der Entwicklersubstanzen !,^-Diaminobenzol, 2,5-Diaminotoluol, 2,5~Diaminoanisol, 2,5-Diaminobenzylalkohol, 2-(ß-Hydroxyethyl)-1,4-diaminobenzol und p-Aminophenol enthält.4. Means according to claim 1 to 3, characterized characterized in that there is at least one of the developer substances!, ^ - diaminobenzene, 2,5-diaminotoluene, 2,5-diaminoanisole, 2,5-diaminobenzyl alcohol, 2- (β-hydroxyethyl) -1,4-diaminobenzene and contains p-aminophenol. 5. Mittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine der üblichen Kupplersubstanzen 1-Naphthol, 2-Methyl-l-naphthol, 3-Methyl-l-naphthol, Resorcin, i!-Chlorresorcin, 2-Methylresorcin, 3,11-Diaminobenzoesäure, 6-Methyl-3-aminophenol, m-Phenylendiamin, in-Aminophenol, 2,U-Diaminoanisol und m-Toluylendiamin enthält.5. Composition according to claim 1 to 4, characterized in that there is at least one of the usual coupler substances 1-naphthol, 2-methyl-l-naphthol, 3-methyl-l-naphthol, resorcinol, i! -Chlorresorcinol, 2-methylresorcinol, 3, 1 contains 1-diaminobenzoic acid, 6-methyl-3-aminophenol, m-phenylenediamine, in-aminophenol, 2, U-diaminoanisole and m-tolylenediamine. I Ί Ot ί u Ί / 0 2 8 1 I Ί Ot ί u Ί / 0 2 8 1 6. Mittel nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Gesamtmenge der enthaltenen Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz-Kombination 0,1 bis 10,0 Gewichtsprozent, vorzugsweise O55 bis 6,0 Gewichtsprozents beträgt«6. Composition according to claim 1 to 5, characterized in that the total amount of the developer substance-coupler substance combination contained 0.1 to 10.0 percent by weight, preferably O 5 is 5 to 6.0 percent by weight « 7. Mittel nach Anspruch 1 bis 6S dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich als Parbstoffkomponenten 6-Amino-2-methylphenol, 6-Amino-3-niethylphenol und 6-Amino-3-ethoxyphenol enthält«7. Composition according to claim 1 to 6 S, characterized in that it additionally contains 6-amino-2-methylphenol, 6-amino-3-niethylphenol and 6-amino-3-ethoxyphenol as paraffin components « 8. Mittel nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichneta daß es zusätzlich mindestens einen der direktziehenden Farbstoffe 2-Nitro-l,4~diaminobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, 2-Amino-4,6-dinitrophenol, Diamond Fuchsin (CI. 42 510), Leather Ruby HF (Cd. 42 520), Acid Brown 4 (CI. 14 805), Acid Blue 135 (CI. 13 385), Disperse Violet 4 "(C.I. 61 105), Disperse Blue 1 (CI. 64 500), Disperse Red 15 (CI. 60 710), Disperse Violet 1 (CI. 6l 100), 1,4,5,8-Tetraamino-anthrachinon und 134-Diaminoanthrachinon enthält»8. A composition according to claim 1 to 7, characterized in that a that it additionally contains at least one of the direct dyes 2-nitro-l, 4 ~ diaminobenzene, 2-amino-4-nitrophenol, 2-amino-4,6-dinitrophenol, Diamond Fuchsin (CI. 42 510), Leather Ruby HF (Cd. 42 520), Acid Brown 4 (CI. 14 805), Acid Blue 135 (CI. 13 385), Disperse Violet 4 "(CI 61 105), Disperse Blue 1 (CI. 64 500), Disperse Red 15 (CI. 60 710), Disperse Violet 1 (CI. 6l 100), contains 1,4,5,8-tetraamino-anthraquinone and 1 3 4-diaminoanthraquinone » 9. Mittel nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich Antioxidantien, vorzugsweise Ascorbinsäure oder Natriumsulfit, enthält.9. Composition according to claim 1 to 8, characterized in that it also contains antioxidants, preferably ascorbic acid or sodium sulfite. 10. Mittel nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich Netzmittels Emulgatoren und/oder Verdicker10. Composition according to claim 1 to 9, characterized in that there is also a wetting agent Emulsifiers and / or thickeners enthält.contains. 130067/028?130067/028?
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