DE3024525A1 - Amino-tetra:methyl:piperidine imidised maleic anhydride (c0)polymers - used as paper size, flocking agent or polymer thermal and UV stabiliser - Google Patents
Amino-tetra:methyl:piperidine imidised maleic anhydride (c0)polymers - used as paper size, flocking agent or polymer thermal and UV stabiliserInfo
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Abstract
Description
Kationische Maleinsäureanhydrid-Homo- und CopolymerisateCationic maleic anhydride homo- and copolymers
sowie deren Verwendung Die vorliegendo Erfindung betrifft kationische, mit kninos piperidinderivaten modifizierte Mal einsäureanhydrid-Homo-und Copolymerisate und dorne Verwendung als Papierlelmungsw mittel, Flockungsmittel oder als Stabilisator für Kunststoffe - insbesondere für Polyolefine - gegen Photo- und/ oder Thermozersetzung.and their use The present invention relates to cationic, Maleic anhydride homo- and copolymers modified with Kninos piperidine derivatives and can be used as a paper loosening agent, flocculant or as a stabilizer for plastics - especially for polyolefins - against photo and / or thermal decomposition.
Als Copolymerisate des Maleinsäureanhydrids können solche beliebiger Zusammensetzung verwendet werden. Bevorzugt gelangen Jedoch Copolymerisate des Maleinsäurear£hydrids zum Einsatz, die Maleinsäureeinheiten und Comonomer einheiten im Verhältnis 1 t 1 enthalten und die Molgewichte 103 - 2 ' 106 besitzen.Any desired copolymers of maleic anhydride can be used Composition can be used. However, copolymers of maleic acid hydride are preferred are used, the maleic acid units and comonomer units in a ratio of 1 t 1 and have the molecular weights 103 - 2 '106.
Als Comonomere werden Vinylester, Vinylether, Acrylsäure bzw. Methacrylsäurederivate - wie Nitril, Amid oder Ester - bevorzugt Jedoch Sthylena Propylen, Isobutylen, Styrol, Methylstyrol, Dicyclopentadien sowie andere Olefine eingesetzt.Vinyl esters, vinyl ethers, acrylic acid and methacrylic acid derivatives are used as comonomers - like nitrile, amide or ester - but preferably Sthylena propylene, isobutylene, Styrene, methyl styrene, dicyclopentadiene and other olefins are used.
Im allgemeinen führen Umsetzungen von Diaminen mit einer sekundären Amino-Gruppe, sowie primäre Diamine, bei der Umsetzung mit Polyanhydriden unter Ausbildung von Bisimiden bzw. Imidamiden zu Vernetzungen.In general, reactions of diamines with a secondary result Amino group, as well as primary diamines, when reacting with polyanhydrides under Formation of bisimides or imidamides to form networks.
Aus der DE-PS 1 570 594 ist es bekannt, aus Maleinsäuresnhydridcopolymerisaten und Diaminen mit einer tertiären Amino-Gruppe cyclische Imidamine herzustellen, die nicht vernetzt, sondern löslich in verdünnter Säure sind.From DE-PS 1 570 594 it is known from maleic anhydride copolymers and diamines with a tertiary amino group to produce cyclic imidamines, which are not crosslinked, but soluble in dilute acid.
Gegenstand vorliegender Erfindung sind kationische Maleinsäreanhydrid-Homo- und Copolymerisate aus O - 90 Mol. polymeristerten, gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiertm Ethyleneinheiten und 10 - 100 Mol.% einpolymerisierten Maleinsäureanhydrideinheiten, die zumindest zu 67 %, , höchstens zu 95 %, mit 4-Amlno-2.2.6.6-tetramethySpiperidin imidiert sind Die Ethyleneinheiten der Copolymerisate können durch Alkyl-, Aryl-, Alkylen-, -COOAlk, -CONH2, CN, -OE, -CH2OH, -OAlk, -OAr oder -OOCAlk substituiert sein, wobei Alkyl- und Alkylen- Cf r bis C20-Verbindungen und Aryl insbesondere Phenyl bedeuten.The present invention relates to cationic maleic anhydride homo- and copolymers from 0-90 mol. polymerized, optionally one or more times substituted ethylene units and 10 - 100 mol.% polymerized maleic anhydride units, at least 67%, at most 95%, with 4-Amlno-2.2.6.6-tetramethySpiperidine are imidized The ethylene units of the copolymers can be replaced by alkyl, aryl, Alkylene-, -COOAlk, -CONH2, CN, -OE, -CH2OH, -OAlk, -OAr or -OOCAlk substituted be, where alkyl and alkylene Cf r to C20 compounds and aryl in particular Mean phenyl.
Die Herstellung der modifizierten Maleiiisäureanhydrid Homo- und Copolymerisate, die nicht vernetzen sondern klar löslich in verdünnten Säuren sind, erfolgt aus Maleinsäureanhydrid-Homo-/oder Copolymerisaten mit Molgewichten über 500 und 4-Amino-2.2.6.6-tetramethylpiperidin, also einem Diamin mit sekundärer Aminogruppe.The production of the modified maleic anhydride homo- and copolymers, which do not crosslink but are clearly soluble in dilute acids, takes place from Maleic anhydride homo- / or copolymers with molecular weights above 500 and 4-amino-2.2.6.6-tetramethylpiperidine, a diamine with a secondary amino group.
In diesem Molekül ist die sekundäre Amino-Gruppe sterisch so gehindert, daß sie nur schwer mit Anhydridgruppen reagiert, so daß bei der Umsetzung mit Polyanhydriden nur die freie primäre Amino-Gruppe zum cyclischen Imid reagiert.In this molecule the secondary amino group is sterically hindered in such a way that that it reacts only with difficulty with anhydride groups, so that in the reaction with polyanhydrides only the free primary amino group reacts to form the cyclic imide.
Gegenüber den Diaminen mit tertiärer AminoGruppe besitzt das 4-Amino-2.2.6.6-tetramethylpiperidin den Vorteil der einfachen Herstellbarkeit aus Aceton und Ammoniak. Zudem stellen seine Umsetzungsprodukte Derivate des 2.2.6.6-Tetramethylpiperidins dar, das bekanntermaßen eine Uv-Stabilisierung von Kunststoffen bewirkt.Compared to diamines with a tertiary amino group, this has 4-amino-2.2.6.6-tetramethylpiperidine the advantage of being easy to manufacture from acetone and ammonia. In addition, ask its reaction products are derivatives of 2.2.6.6-tetramethylpiperidine, which is known to be causes a UV stabilization of plastics.
Weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der kationischen Maleinsäureanhydrid-Homo und Copolymerisate als kationische Leimungsmittel für Papier. Obwohl das Angebot an Leimungsmitteln der verschiedensten chemischen Zusammensetzungen groß ist, besteht in der Technik noch ein Bedürfnis nach verbesserten Produkten mit hoher Leimungsaktivität, die eine zufriedenstellende Alterungsbeständigkeit und Verträglichkeit mit anderen bei der Herstellung von Papier benötigten Hilfsmitteln aufweisen, die gegenüber Einfluß von Licht beständiger sind sowie bessere Verarbeitungseigenschaften besitzen.Another object of the invention is the use of the cationic Maleic anhydride homo- and copolymers as cationic sizing agents for paper. Although the range of sizing agents of the most varied chemical compositions is large, there is still a need in the art for improved products with high sizing activity, which has a satisfactory aging resistance and compatibility with other auxiliaries required in the manufacture of paper have, which are more resistant to the influence of light and better processing properties own.
Die erfindungsgemäßen kationischen Maleinsäureanhydrid-Homo- und Copolymerisate sind gut verträglich mit den marktgängigen - sowohl anionischen als auch kationischen -Stärketypen, zudem sind sie lichtstabil.The cationic maleic anhydride homo- and copolymers according to the invention are well compatible with the common ones on the market - both anionic and cationic -Starch types, they are also light-stable.
Weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der kationischen Maleinsäureanhydrid-Homo- und Copolymerisate, bevorzugt mit Molgewichten > 105, als Flockungsmittel für die Abwasserreinigung. Es ist bekannt, daß Abwasserschlämme aufgrund der gelatinösen Art der Feststoffe nur unter großen Schwierigkeiten entwässert werden können.Another object of the invention is the use of the cationic Maleic anhydride homo- and copolymers, preferably with molecular weights> 105, as a flocculant for wastewater treatment. It is known that sewage sludge dehydrated only with great difficulty due to the gelatinous nature of the solids can be.
Die zum Teil feinst-suspendierten bzw. kolloidal gelösten Partikel im Wasser sind elektrostatisch zumeist negativ -aufgeladen und können nicht koagulieren. Durch Zusatz von kationischen Polyelektrolyten zum Abwasser werden die Teilchen bekanntermaßen entladen, gleichzeitig tritt durch die Polyfunktionalität des Polyelektrolyten eine Vernetzung der Partikel und damit eine Flockenvergrößerung ein. Solche Polyelektrolyte sind in der Regel in Konzentrationen von 0,1 - 1,5 Ges. wirksam. Die erfindung gemäßen kationischen Polyelektrolyten haben u. a. gegenüber den bekannten Flockungsmitteln - wie z. B. den Polyacrylamiden - den Vorteil, daß sie stärkere Basen darstellen.The partly finely suspended or colloidally dissolved particles in water are mostly negatively charged electrostatically and cannot coagulate. By adding cationic polyelectrolytes to the wastewater, the particles become known to be discharged, at the same time occurs due to the polyfunctionality of the polyelectrolyte a cross-linking of the particles and thus an enlargement of the flakes. Such polyelectrolytes are usually effective in concentrations of 0.1-1.5 total. The invention according to cationic polyelectrolytes have inter alia. compared to the known flocculants - such as B. the polyacrylamides - the advantage that they are stronger bases.
Schließlich ist ein weiterer Gegenstand der Erfindung die Verwendung der kationischen Maleinsäureanhydrid-Horno und Copolynerisate zur Stabilisierung von Içunststoffen gegen Photo- und/oder Thermozersetzung. Die erfindung gemäßen kationischen MaleinsäureanhydridHomo und Copolymerisate haben gegenüber den bekannten W -Stabilisatoren den Vorteil, daß sie sich nicht verflüchtigen und äußerst thernostabil sind.Finally, the invention also relates to the use of the cationic maleic anhydride horno and copolymers for stabilization of plastics against photo- and / or thermal decomposition. The invention according to Cationic maleic anhydride homo and copolymers have compared to the known UV stabilizers have the advantage that they do not volatilize and are extremely stable are.
Eines der folgenden Beispiele beschreibt die Anwendung als UV-Stabilisator speziell in Polypropylen. Die Stabilisatoren werden den Kunststoffen in einer Konzentration von 0,01 - 5 Ges.%9 bevorzugt 0,2 - 0,6 Gew.%, berechnet auf das zu stabilisierende Material zugesetzt. Außer den erfindungsgemäß genannten Verbindungen können den Kunststoffen auch noch andere bekannte Stabilisatoren, wie z. B. Antioxdantien, Lichtschutzmittel oder Metallaktivatoren beigemischt werden.One of the following examples describes the application as a UV stabilizer especially in polypropylene. The stabilizers are the plastics in a concentration from 0.01-5% by weight 9 preferably 0.2-0.6% by weight, calculated on the amount to be stabilized Material added. In addition to the compounds mentioned according to the invention, the Plastics also have other known stabilizers, such as. B. antioxidants, Light stabilizers or metal activators are added.
Die Einarbeitung kann nach der Polymerisation erfolgen, beispielsweise durch Einarbeitung der Verbindung und gegebenenfalls weiterer Additive in die Schmelze nach den in der Technik üblichen Methoden, vor oder nach der Formgebung, oder auch durch Aufbringen der gelösten oder dispergierten Verbindungen auf das Polymere, gegebenenfalls unter nachträglichem Verdunsten des Lösungsmittel 5.The incorporation can take place after the polymerization, for example by incorporating the compound and, if necessary, further additives into the melt according to the methods customary in technology, before or after shaping, or else by applying the dissolved or dispersed compounds to the polymer, optionally with subsequent evaporation of the solvent 5.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.The invention is illustrated in more detail by the following examples.
BeisPiel 1 6,73 kg alternierend aufgebautes Maleinsäureanhydrid Styrol-Copolymerisat mit einem Molgewicht von ca. 15 000 werden in 29 kg Xylol aufgeschlämmt und mit 5,2 kg Triacetondiamin (4-Amino-2.2.6.6-tetramethylpiperdin) im 30 1-Stahlautoklaven 6 h auf 230 OC erhitzt.Example 1 6.73 kg of alternating maleic anhydride styrene copolymer with a molecular weight of about 15,000 are suspended in 29 kg of xylene and with 5.2 kg of triacetonediamine (4-amino-2.2.6.6-tetramethylpiperdine) in a 30 l steel autoclave Heated to 230 ° C. for 6 h.
4nschließend läßt sich das Reaktionswasser quantitativ azeotrop abdestillieren. Das gebildete, teilweise imidierte Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat ist klar mit hellgelber Farbe im Xylol gelöst. Durch Fällen mit ca.The water of reaction can then be distilled off quantitatively azeotropically. The partially imidated maleic anhydride copolymer formed is clear with light yellow color dissolved in xylene. By felling with approx.
60 kg Benzin erhält man es als hellgelben Feststoff.60 kg of gasoline are obtained as a pale yellow solid.
Analytische Daten: Stickstoffgehalt: 8,0 Gew.% Basenzahl: 150 mg KOH/g 10 %ige Lösung in Essigsäure (pH 4,5) Farbe: gelb Viskosität bei 25°C: 3,5 . 10-2 Pa.s Beispiel 2 1,75 kg C11 - C15-Olefin werden mit 0,47 kg Maleinsäureanhydrid in 1,25 1 o-Xylol gelöst und unter Zusatz von 0,024 kg Benzoylperoxid in 8 h bei 90 °C polymerisiert.Analytical data: nitrogen content: 8.0% by weight base number: 150 mg KOH / g 10% solution in acetic acid (pH 4.5) Color: yellow Viscosity at 25 ° C: 3.5. 10-2 Pa.s Example 2 1.75 kg of C11 - C15 olefins are mixed with 0.47 kg of maleic anhydride dissolved in 1.25 1 o-xylene and with the addition of 0.024 kg of benzoyl peroxide in 8 h 90 ° C polymerized.
Dabei wird ein Molgewicht von ca. 8 000 erreicht. Anschließend wird mit 3,5 1 o-Xylol verdünnt und in 1 h bei 230 ° mit 0275 kg Triacetondiamin im Autoklaven umgesetzt. Das Reaktionswasser wird anschließend azeotrop abdestilliert. Das gebildete, teilweise imidierte Maleinsäureartiy'drid-Copolymerisat ist sowohl in Xylol als auch in Benzin löslich, läßt sich somit nicht fällen, sondern wird durch Eindampfen gewonnen. Der gefällte Feststoff hat folgende Kenndaten: Stickstoffgehalt: 6,3 Gew.A molecular weight of approx. 8,000 is achieved here. Then will diluted with 3.5 1 o-xylene and in 1 h at 230 ° with 0275 kg of triacetonediamine in an autoclave implemented. The water of reaction is then distilled off azeotropically. The educated, partially imidized maleic acid artiy'drid copolymer is in both xylene and also soluble in gasoline, so cannot be precipitated, but becomes through evaporation won. The precipitated solid has the following characteristics: Nitrogen content: 6.3 wt.
Basenzahl: 125 mg KOH/g 10 %ige Lösung in Essigsäure (pH 4,3) Farbe: gelb Viskosität bei 25 °C: 4 10 -3 Pa's Beispiel 3 1,4 kg alternierend aufgebautes Maleinsäureanyhdrid Propylen-Copolymerisat mit einem Molgewicht von ca. 5 000 werden in 6 1 Toluol aufgeschlämmt und mit 1,56 kg Triacetondiamln in 6 h bei 230 OC im 12 l-Autoklaven umgesetzt. Das Reaktionswasser wird anschließend azeotrop abdestilliert. Das gebildete, teilweise imidierte Malein säureanhydridCopolymerisat ist klar mit hellgelber Farbe im Toluol gelöst. Durch Eingießen in ca. 10 1 Benzin wird es quantitativ als hellgelber Fest stoff gewonnen. Base number: 125 mg KOH / g 10% solution in acetic acid (pH 4.3) Color: yellow viscosity at 25 ° C: 4 10 -3 Pa's Example 3 1.4 kg alternating built up maleic anhydride propylene copolymer with a molecular weight of approx. 5,000 are slurried in 6 l of toluene and mixed with 1.56 kg of triacetone diamine in Implemented for 6 h at 230 ° C. in a 12 l autoclave. The water of reaction is then azeotropically distilled off. The partially imidated maleic acid anhydride copolymer formed is clearly dissolved in toluene with a light yellow color. By pouring into approx. 10 1 gasoline it is obtained quantitatively as a light yellow solid.
Analytische Daten: Stickstoffgehalt: 9,1 Gew.% Basenzahl 1 182 mg KOH/g 10 %ige Lösung in Essigsäure (pH 4,5) Farbe: gelblich Viskosität bei 25 °C: 1,1 . 10-2 Pas Beispiel 4 308 g alternierendes Maleinsäureanhydrid-Isobuten-Copolymerisat (MG: ca. 18 000) werden in eine Lösung von 600 g Wasser, 312 g Triacetondiamin und 130 g Essigsäure gegeben und im VA-Autoklaven 8 h auf 180 °C erhitzt.Analytical data: nitrogen content: 9.1% by weight base number 1,182 mg KOH / g 10% solution in acetic acid (pH 4.5) Color: yellowish Viscosity at 25 ° C: 1.1. 10-2 Pas Example 4 308 g of alternating maleic anhydride-isobutene copolymer (MW: approx. 18,000) are in a solution of 600 g of water, 312 g of triacetonediamine and 130 g of acetic acid are added and the mixture is heated to 180 ° C. for 8 h in a VA autoclave.
Nach erfolgter Reaktion liegt das gebildete, teilweise imidierte Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat als Salz klar gelost vor. Mit verdünnter Natronlauge läßt e9 sich als freie Base fällen.After the reaction has taken place, the partially imidated maleic anhydride copolymer formed is present clearly dissolved as salt. With dilute sodium hydroxide solution, e9 can be used as a free base felling.
Analytische Daten: Stickstoffgehalt: 8,6 Gew.% Basenzahls 172 mg K011/g 10 %ige Lösung in Essigsäure (pH 4,3) Farben hellgelb Viskosität bei 25 °C ; 2,4 . 10-2 Pa's Beispiel Analog Beispiel 4 werden 202 g alternierendes Maleinsäure-Styrol-Polyinerisat (MG: ca. 150 000), 156 g Triacetondiariiin und 65 g Essigsäure in 600 g Wasser unter gesetzt. Nach erfolgter Reaktion läßt sich aus der hochviskosen Lösung das teilweise imidierte Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat mit verdünnter Natronlauge fellen.Analytical data: nitrogen content: 8.6% by weight base number 172 mg K011 / g 10% solution in acetic acid (pH 4.3) colors light yellow viscosity at 25 ° C; 2.4 . 10-2 Pa's Example Analogous to example 4, 202 g of alternating Maleic acid-styrene polymer (MW: approx. 150,000), 156 g of triacetone diariin and 65 g acetic acid in 600 g water. After the reaction has taken place, it can be omitted the partially imidated maleic anhydride copolymer of the highly viscous solution pelt with diluted caustic soda.
Analytische Daten: Stickstoffgehalt: 7,8 Gew.Analytical data: nitrogen content: 7.8 wt.
Basenzahl: 141 mg KOH/g 10 %ige Lösung in Essigsäure (pH 4,5) Farbe: gelb Viskosität bei 25 C: 130 Pa's Anwendungsbeispiel I - Papierleimungsmittel Die in Beispiel 1, 3 und 4 beschriebenen kationischen Maleinsäureanhydrid-Copolymerisate werden in Kombination mit einer handelsüblichen Maisstärke der Firma Maizena - AMISOL 55820 - bzw. einer kationischen Stärke - AMISOL XE 28R - zu einer 10 %igen Leimflotte formuliert. Das Fe Festkrperverhältnis von Leimungsmittel zu Stärke beträgt 1,5:8,5. Der pH-Wert der Leimungsfiotte wird mit Maleinsäure oder Essigsäure auf 5 eingestellt. Base number: 141 mg KOH / g 10% solution in acetic acid (pH 4.5) Color: yellow viscosity at 25 C: 130 Pa's application example I - paper sizing agents Die cationic maleic anhydride copolymers described in Examples 1, 3 and 4 are combined with a commercial corn starch from Maizena - AMISOL 55820 - or a cationic starch - AMISOL XE 28R - to a 10% glue liquor formulated. The Fe solids ratio of sizing agent to starch is 1.5: 8.5. The pH of the glue is adjusted to 5 with maleic acid or acetic acid.
Als Vergleich dienen die kationisohen Marktprodukte BATSYNTHOL K 35 der Firma BAYER AG und BASOPLAST 580 DR der Firma BASF. Die Flotten werden auf einer Laborleimpresse auf ein ungeleimtes Papier (matt, holzfrei, weiß, 80 g/m2) bzw. auf ein mit 0,8 ç Harzleim in der Masse vorgeleimtes Papier appliziert.The cationic market products BATSYNTHOL K 35 serve as a comparison from BAYER AG and BASOPLAST 580 DR from BASF. The fleets are on a Laboratory size press on unsized paper (matt, wood-free, white, 80 g / m2) or applied to a paper pre-glued in the mass with 0.8 ç resin glue.
In der folgenden Tabelle sind die erzielten Leimungswerte zusammengestellt:
AnwendunFsbeispiel II - Flockungsmittel Ein gut abgesetzter roher Abwasserschlamm, der etwa 7,4 s Feststoff enthält, wird mit bestimmten Mengen einer 0,1 -0,5 %igen Lösung des kationischen Maleinsäureanhydrid-Polymerisats gemäß Beispiel 5 gut durchmischt und anschließend über einen Buechner-Trichter - Filterpapier Schleicher & Müller 395 - bei einem Wasserstrahlvakuum von 0,5 bar filtriert. Zur Bestimmung der Filtrierbarkeit wurde das Volumen des Filtrafs in Z*itabständen von 10, 20, 30, 60 und 120 Sekunden gemessen. Zusätzlich wurde jeweils die Restfeuchte des Filterrückstandes bestimmt. Eingesetzt wurden Jeweils 100 ml Schlamm und 10 ml Flockungsmittellösung, wobei die Konzentration des Flockungsmittels durch Verdünnen mit destilliertem Wasser varriiert wurde. Für den Blindwert wurden dem Schlamm 10 ml destilliertes Wasser zugesetzt.Application Example II - Flocculant A well settled crude Sewage sludge, which contains about 7.4 seconds of solids, is mixed with certain amounts of a 0.1-0.5% solution of the cationic maleic anhydride polymer according to the example 5 well mixed and then through a Buechner funnel - filter paper Schleicher & Müller 395 - filtered under a water jet vacuum of 0.5 bar. For determination the filterability was the volume of the filter at intervals of 10, 20, Measured 30, 60 and 120 seconds. In addition, each the The residual moisture of the filter residue is determined. 100 ml of sludge were used in each case and 10 ml of flocculant solution, the concentration of the flocculant being increased Dilution with distilled water was varied. For the blank value were Added 10 ml of distilled water to the sludge.
In der nachfolgenden Tabelle sind die gemessenen Filtrat-Volumina
zusammengestellt:
Als Vergleichssubstanz dient der bekannte Stabilisator auf Benstriazol-Basis - TINUVIN 327R (Handelsprodukt der Firma Ciba-Geigy AG).The known benstriazole-based stabilizer is used as a comparison substance - TINUVIN 327R (commercial product from Ciba-Geigy AG).
Es werden folgende Ergebnisse erhalten:
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|---|---|
| DE (1) | DE3024525A1 (en) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3517798A1 (en) * | 1982-05-05 | 1986-11-20 | Hercules Inc., Wilmington, Del. | POLYMERS, STERICALLY HIDDEN AMINES |
| EP0303281A1 (en) * | 1987-08-12 | 1989-02-15 | Atochem North America, Inc. | Process for producing polymer bound hindered amine light stabilizers |
| EP0303987A2 (en) * | 1987-08-12 | 1989-02-22 | Atochem North America, Inc. | Polymer bound hindered amine light stabilizers |
| EP0306729A1 (en) * | 1987-08-12 | 1989-03-15 | Atochem North America, Inc. | Polymer bound antioxidant stabilizers |
| US4975489A (en) * | 1987-08-12 | 1990-12-04 | Atochem North America, Inc. | Process for preparing polymer bound hindered amine light stabilizers |
| US5130378A (en) * | 1989-09-02 | 1992-07-14 | Bayer Aktiengesellschaft | Copolymers containing secondary amino groups and a process for their production |
| US5710228A (en) * | 1992-11-24 | 1998-01-20 | Basf Aktiengesellschaft | Maleimide/α-olefin copolymers and their use as light stabilizers and stabilizers for organic material |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4239437A1 (en) * | 1992-11-24 | 1994-05-26 | Basf Ag | Maleimide-alpha-olefin copolymers and their use as light stabilizers and stabilizers for organic material |
-
1980
- 1980-06-28 DE DE19803024525 patent/DE3024525A1/en active Granted
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| NICHTS ERMITTELT * |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3517798A1 (en) * | 1982-05-05 | 1986-11-20 | Hercules Inc., Wilmington, Del. | POLYMERS, STERICALLY HIDDEN AMINES |
| EP0303281A1 (en) * | 1987-08-12 | 1989-02-15 | Atochem North America, Inc. | Process for producing polymer bound hindered amine light stabilizers |
| EP0303987A2 (en) * | 1987-08-12 | 1989-02-22 | Atochem North America, Inc. | Polymer bound hindered amine light stabilizers |
| EP0303987A3 (en) * | 1987-08-12 | 1989-03-08 | Pennwalt Corporation | Polymer bound hindered amine light stabilizers |
| EP0306729A1 (en) * | 1987-08-12 | 1989-03-15 | Atochem North America, Inc. | Polymer bound antioxidant stabilizers |
| US4857595A (en) * | 1987-08-12 | 1989-08-15 | Pennwalt Corporation | Polymer bound hindered amine light stabilizers |
| US4866136A (en) * | 1987-08-12 | 1989-09-12 | Pennwalt Corporation | Process for producing polymer bound hindered amine light stabilizers |
| US4975489A (en) * | 1987-08-12 | 1990-12-04 | Atochem North America, Inc. | Process for preparing polymer bound hindered amine light stabilizers |
| USRE34791E (en) * | 1987-08-12 | 1994-11-15 | Atochem North America, Inc. | Polymer bound hindered amine light stabilizers |
| US5130378A (en) * | 1989-09-02 | 1992-07-14 | Bayer Aktiengesellschaft | Copolymers containing secondary amino groups and a process for their production |
| US5710228A (en) * | 1992-11-24 | 1998-01-20 | Basf Aktiengesellschaft | Maleimide/α-olefin copolymers and their use as light stabilizers and stabilizers for organic material |
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| Publication number | Publication date |
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| DE3024525C2 (en) | 1988-10-13 |
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